BR112014019696B1 - hidrólise de um catalisador utilizado para eliminação - Google Patents

hidrólise de um catalisador utilizado para eliminação Download PDF

Info

Publication number
BR112014019696B1
BR112014019696B1 BR112014019696-6A BR112014019696A BR112014019696B1 BR 112014019696 B1 BR112014019696 B1 BR 112014019696B1 BR 112014019696 A BR112014019696 A BR 112014019696A BR 112014019696 B1 BR112014019696 B1 BR 112014019696B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
ionic liquid
fact
liquid catalyst
hydrolysis
phase
Prior art date
Application number
BR112014019696-6A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112014019696A8 (pt
BR112014019696A2 (pt
Inventor
Cho Timken Hye-Kyung
Shlomo Winter Shawn
Stephen Healy Shawn
Original Assignee
Chevron Usa Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chevron Usa Inc filed Critical Chevron Usa Inc
Publication of BR112014019696A2 publication Critical patent/BR112014019696A2/pt
Publication of BR112014019696A8 publication Critical patent/BR112014019696A8/pt
Publication of BR112014019696B1 publication Critical patent/BR112014019696B1/pt

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
    • A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
    • A62D3/35—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by hydrolysis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0006—Controlling or regulating processes
    • B01J19/0013—Controlling the temperature of the process
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0278—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre
    • B01J31/0281—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre the nitrogen being a ring member
    • B01J31/0284—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre the nitrogen being a ring member of an aromatic ring, e.g. pyridinium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0298—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature the ionic liquids being characterised by the counter-anions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/005—Separating solid material from the gas/liquid stream
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/005—Separating solid material from the gas/liquid stream
    • B01J8/006—Separating solid material from the gas/liquid stream by filtration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/005—Separating solid material from the gas/liquid stream
    • B01J8/007—Separating solid material from the gas/liquid stream by sedimentation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D2203/00—Aspects of processes for making harmful chemical substances harmless, or less harmful, by effecting chemical change in the substances
    • A62D2203/10—Apparatus specially adapted for treating harmful chemical agents; Details thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/323—Hydrometalation, e.g. bor-, alumin-, silyl-, zirconation or analoguous reactions like carbometalation, hydrocarbation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

“hidrólise de um catalisador utilizado para eliminação” nós provemos um processo e aparato para a preparação de um catalisador utilizado para eliminação, compreendendo: a. hidrólise de um catalisador de líquido iônico compreendendo um haleto de metal anidro para produzir um produto hidrolisado; e b. separação do produto hidrolisado em uma fase líquida e uma fase sólida, em que, a fase líquida compreende uma fase aquosa não reativa à água e uma fase de hidrocarboneto e, em que, a fase sólida compreende uma porção sólida do produto hidrolisado que não é reativa à água. um recipiente é utilizado para a hidrólise e um separador é utilizado para a separação.

Description

“HIDRÓLISE DE UM CATALISADOR UTILIZADO PARA ELIMINAÇÃO” CAMPO TÉCNICO [0001] Este pedido é direcionado a um processo e aparato para preparar um catalisador líquido iônico utilizado para eliminação.
FUNDAMENTOS [0002] Catalisadores de líquido iônico precisam ser eliminados com segurança após o uso. Sem tratamento, eles podem ser altamente reativos à água e inseguros para manipular ou eliminar.
RESUMO [0003] Esta aplicação provê um processo e aparato para a preparação de um catalisador utilizado para eliminação, compreendendo:
[0004] hidrólise de um catalisador de líquido iônico compreendendo um haleto de metal anidro para produzir um produto hidrolisado; e [0005] separação do produto hidrolisado em uma fase líquida e uma fase sólida; em que a fase líquida compreende uma fase aquosa não reativa à água e uma fase de hidrocarboneto; e onde a fase sólida compreende uma porção sólida do produto hidrolisado que não é reativa à água. O aparato é composto por um recipiente utilizado para hidrolisar o catalisador de líquido iônico e um separador.
BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS [0006] FIG. 1 é um diagrama de um fluxograma com uma modalidade para hidrólise de catalisador de líquido iônico.
DESCRIÇÃO DETALHADA [0007] Catalisador de líquido iônico contendo haleto de metal anidro utilizado é tratado para eliminação segura e econômica por hidrólise de catalisador de líquido iônico utilizado seguido de separação, a qual produz uma fase aquosa não reativa à água, uma fase de hidrocarboneto e uma fase sólida.
[0008] Antes do tratamento pelo processo, o catalisador utilizado é reativo à água e impróprio para a eliminação pelos métodos usuais. Reativo à água significa que a composição reagirá violentamente com a presença de umidade, às vezes levando à liberação de gases tóxicos, explosões, ou de fogo. Substâncias reativas à
2/15 água são perigosas quando molhadas porque elas passam por uma reação química com água. Esta reação pode liberar um gás que apresenta uma ameaça tóxica à saúde. Além disso, o calor gerado quando a água entra em contato com tais materiais é muitas vezes suficiente para que a mistura realize combustão espontânea ou exploda.
Catalisador de Líquido lônico [0009] Catalisadores de líquido iônico compreendendo um haleto de metal anidro são muito eficazes para catalisar um processo de conversão de hidrocarboneto. São exemplos de processos de conversão de hidrocarbonetos, alquilação de parafina, dimerização de olefina, oligomerização de olefina, alquilação simultânea e oligomerização, isomerização e alquilação aromática. O processo de conversão de hidrocarbonetos pode ser utilizado para fazer gasolina, destilado médio, óleo base ou componentes petroquímicos.
[0010] Os catalisadores de líquido iônico compreendendo um haleto de metal anidro são compostos de pelo menos dois componentes os quais formam um complexo. O primeiro componente do catalisador de líquido iônico compreende um haleto de metal anidro, o qual provê funcionalidade de Ácido de Lewis ao catalisador. O haleto de metal é selecionado a partir de compostos de metais de grupo 13, incluindo haletos de alumínio anidro, haleto de alumínio alquila, haleto de gálio e haleto de alquil gálio . Haletos metálicos específicos, tais como o AICI3, AIBr3, GaCI3, GaBr3, lnCI3, lnBr3, e suas misturas podem estar no catalisador de líquido iônico. A tabela periódica pela União Internacional de Química Pura e Aplicada (International Union of Pure and Applied Chemistry - IUPAC), versão datada de 22 de Junho de 2007 é usada para definição dos metais de grupo 13.
[0011] No intuito de manter a atividade catalítica do haleto de metal anidro contendo catalisador de líquido iônico, o haleto de metal é mantido em um estado anidro. Haletos metálicos anidro são reativos à água, o que significa que os haletos metálicos anidro reagem com a umidade na atmosfera, em abastecimento de hidrocarbonetos ou em água. A reação com a umidade tende a ser muito vigorosa e gera gás de haleto de hidrogênio tóxico e a reação converte uma parte ou todos os
3/15 haletos metálicos em hidróxido de metal e haletos metálicos hidratados.
[0012] O segundo componente tornando-se o catalisador de líquido iônico é um sal orgânico ou uma mistura de sais. Estes sais podem ser caracterizados pela Fórmula Geral Q + A-, onde Q+ é um cátion de amônio, fosfônio, borônio, iodônio ou sulfônio e A- é um íon carregado negativamente como Cl’, Br’, CIO4’ NO3’, BF4’, BCI4’, PF6”, SbF6’, AICI4’’TaF6’, CuCI2’, FeCI3’, HSO3’, RSO3', SO3CF3”, sulfonato de alquil-arila e sulfonato de benzeno (por exemplo,3-sulfurtrioxifenil). Em uma modalidade, um segundo componente é selecionado a partir daqueles tendo haletos de amônio quaternário contendo uma ou mais metades de alquila tendo cerca de 1 a 12 átomos de carbono, tais como, por exemplo, cloridrato de trimetilamina, haleto de metiltributilamônio, ou compostos de haleto de amônio heterocíclicos substituídos, como compostos de haletos de piridínio substituídos com hidrocarbila, por exemplo, haleto de 1 -butilpiridínio, haleto de benzilpiridínio ou haletos de imidazólio substituído com hidrocarbila, tais como, por exemplo, cloreto de 1-etil-3-metilimidazólio.
[0013] Em uma modalidade, o segundo componente tomando-se o catalisador de líquido iônico é um sal orgânico que é higroscópico na natureza e tem uma tendência para atrair e manter moléculas de água a partir do ambiente circundante. Com estes catalisadores de líquidos iônico, para manter a integridade do catalisador de líquido iônico e seu desempenho catalítico, ambos os haletos metálicos anidro e os sais orgânicos estão completamente secos antes da síntese de catalisador e condições de livres de umidade são mantidas durante a reação catalítica.
[0014] Em uma modalidade, o catalisador de líquido iônico é selecionado a partir do grupo constituído por cloroaluminato de piridínio substituído com hidrocarbila, cloroaluminato de imidazólio substituído com hidrocarbila, cloroaluminato de amina quaternária, cloroaluminato de trialquilamina cloreto de hidrogênio, cloroaluminato de alquil piridina cloreto de hidrogênio e as respectivas misturas. Por exemplo, o catalisador líquido iônico utilizado pode ser um líquido iônico de haloaluminato ácido tal como um cloroaluminato de piridínio substituído com alquil ou um cloroaluminato de imidazólio substituído com alquil das fórmulas gerais A e B, respectivamente.
4/15
[0015] Nas fórmulas A e B; R, Ri, R2 e R3 são grupos H, metil, etil, propil, butil, pentil ou hexil, X é um cloroaluminato. Em uma modalidade, ο X é AICI4, AI2CI7, ou AI3Clio. Nas fórmulas A e B, R, R^ R2e R3 podem ou não podem ser o mesmo. Em uma modalidade o catalisador de líquido iônico é heptaclorodialuminato Nbutilpiridínio [NBuPy+] [AI2Cl7-]. Em uma modalidade o catalisador de líquido iônico utilizado é 1 -Etil-3-metilimidazólio heptaclorodialuminato [emim+] [AI2Cl7-].
Catalisador de Líquido Iônico Utilizado [0016] Após o catalisador de líquido iônico ter sido utilizado para catalisar um processo de conversão de hidrocarbonetos ele pode tornar-se desativado ou não mais necessário para conversões de hidrocarboneto adicionais. Nos referimos a este catalisador como catalisador de líquido iônico utilizado.
[0017] Em uma modalidade o catalisador de líquido iônico utilizado compreende um cátion selecionado a partir do grupo de um alquil-piridínio, um alquil-imidazólio ou uma mistura respectiva. Em outra modalidade, o catalisador de líquido iônico utilizado pode ter a fórmula geral RR' R Ν H+ AI2Cl7-, onde N é um grupo contendo nitrogênio e no qual RR' e R são grupos alquila contendo de 1 a 12 carbonos e onde RR' e R pode ou não ser o mesmo.
[0018] Em uma modalidade, o catalisador de líquido iônico utilizado é a carga total de um processo de conversão de hidrocarbonetos. Em outra modalidade, o catalisador de líquido iônico utilizado é uma parte da carga total de catalisador de um processo de conversão de hidrocarbonetos. Em uma modalidade, menos que uma carga completa de catalisador de líquido iônico utilizado é removido de um reator de conversão de hidrocarbonetos ou processo de unidade tal que o reator de
5/15 conversão de hidrocarbonetos ou processo de unidade funciona continuamente. O catalisador de líquido iônico utilizado pode ser drenado a partir da unidade de processo e também pode ser referido como catalisador de líquido iônico gasto. Por exemplo, o catalisador de líquido iônico utilizado pode ser inferior a 20% em peso, menos de 15% em peso, menos de 10% em peso, menos de 5% em peso ou menos de 1% em peso da carga total de catalisador na unidade de processo de conversão de hidrocarbonetos. Removendo-se menos do que a carga total de catalisador, o processo de conversão de hidrocarbonetos pode operar continuamente, com remoção gradual e adição de catalisador de líquido iônico fresco ou reativado sem parar ou interromper o processo.
Hidrocarboneto Residual ou Polímero Conjunto [0019] Em uma modalidade o catalisador de líquido iônico utilizado compreende adicionalmente, hidrocarbonetos residuais ou polímero conjuntos. O hidrocarboneto residual ou polímero conjunto pode ser formado e construído no catalisador de líquido iônico utilizado durante os processos de conversão de hidrocarbonetos. O termo polímero conjuntos foi primeiramente utilizado por Pines e Ipatieff para distinguir estas moléculas poliméricas de outros polímeros. Ao contrário de alguns outros polímeros, os quais são compostos formados a partir de unidades repetidas de moléculas menores por polimerizações semi controladas ou controladas, polímeros conjuntos são compostos de pseudo poliméricos formados assimetricamente a partir de duas ou mais unidades reagentes por transformações simultâneas catalisadas por ácido, incluindo polimerização, alquilação, ciclização, adições, eliminações e reações de transferência de hidreto. Consequentemente, o pseudo polimérico produzido pode incluir um grande número de compostos com diferentes estruturas e padrões de substituição. As estruturas esqueléticas de polímeros conjuntos, portanto, variam das moléculas lineares muito simples até moléculas complexas de múltiplos anéis complexos. Alguns exemplos das espécies poliméricas prováveis em polímeros conjuntos foram relatados por Miron et. al. (Journal of Chemical and Engineering Data, 1963) e Pines (Chem. Tech, 1982). Polímeros conjuntos são também comumente conhecidos por aqueles que atuam na
6/15 indústria de refinação, como por exemplo com óleos vermelhos devido à sua cor avermelhada-âmbar ou óleos solúveis no ácido devido à sua alta absorção na fase de catalisador, onde produtos parafínicos e hidrocarbonetos com olenificidade baixa e grupos de baixa funcionalidade são geralmente imiscíveis na fase de catalisador. Nesta aplicação, o termo polímeros em conjunção também inclui ASOs (óleos solúveis em ácido), óleos vermelhos e C12 + alquila. Hidrocarboneto residual pode ser matérias-primas não reagentes do processo de conversão de hidrocarbonetos ou produtos do processo de conversão de hidrocarbonetos que não são coletados separadamente.
[0020] Uma maneira de eliminar catalisador de líquido iônico utilizado é a incineração. A incineração não apenas é uma opção de eliminação onerosa mas também a natureza de reação à água do catalisador de líquido iônico utilizado toma a incineração difícil. Conforme o catalisador de líquido iônico utilizado é exposto à humidade durante a etapa de incineração, pode-se gerar gases tóxicos e corrosivos e materiais corrosivos que podem danificar o equipamento de incineração. Assim, há necessidade de um processo de eliminação mais seguro e mais eficiente em termos de custo para os catalisadores de líquido iônico utilizados. Descobrimos que o catalisador de líquido iônico gasto pode ser convertido em materiais ambientalmente amigáveis por hídrólise controlada e pode ser eliminado de uma forma eficiente em termos de custos.
Hídrólise [0021] O líquido iônico utilizado é hidrolisado com água ou com uma solução básica. As condições de hídrólise podem ser escolhidas com cuidado de modo que o calor de reação é controlado e o gás perigoso formado durante a hídrólise é capturado por meio de solução de hídrólise. Em uma modalidade, a hídrólise utiliza uma solução básica compreendendo água e uma base que é forte o suficiente para neutralizar o ácido formado pelo catalisador de líquido iônico utilizado e água. Em uma modalidade, a base que pode ser usada para a hídrólise é uma base que hidrolisa completamente e forma uma solução básica com um pH de 10 ou superior. Exemplos de bases incluem, LiOH, NaOH, KOH, CsOH, RbOH, Mg(OH)2, Ca(OH)2,
7/15
Sr(OH)2, NH4OH, Ba(OH)2e suas misturas. Em uma modalidade, o cátion da base é um metal alcalino, um metal terra alcalino ou hidróxido de amônio. Em outra modalidade, o recipiente de hidrólise mantém uma solução básica compreendendo uma base selecionada a partir do grupo constituído de LiOH, NaOH, KOH, CsOH, RbOH, Mg(OH)2, Ca(OH)2, Sr(OH)2, NH4OH, Ba(OH)2 e suas misturas.
[0022] A solução básica pode conter de 1 % em peso a 60% em peso da base, 5% em peso a 30% em peso da base, 8% em peso a 25% em peso da base ou 10% em peso a 20% em peso da base, dependendo da solubilidade e da força da base utilizada.
[0023] Em uma modalidade, o catalisador de líquido iônico utilizado e a solução básica são misturados em uma proporção molar de catalisador de líquido iônico utilizado à base de 0.5:1 de 01:20, 1:1 até1:15, ou 1:1 a 1:10. A temperatura sob a qual é executada a hidrólise é de -20°C a 90°C. A pressão sob a qual é executada a hidrólise é de 80 a 2500 kPa. Em uma modalidade, a hidrólise é feita à pressão e à temperatura ambiente. Em uma modalidade, a hidrólise ocorre em menos de uma semana, menos de 50 horas e em algumas modalidades pode ocorrer em menos de 10 horas, ou menos de 1 hora. Em uma modalidade a hidrólise ocorre entre 1 minuto e 60 minutos, entre 10 minutos e 45 minutos ou entre 15 minutos e 40 minutos. Em uma modalidade a hidrólise prossegue continuamente adicionando-se o catalisador de líquido iônico utilizado dentro do recipiente de hidrólise, enquanto o produto hidrolisado é retirado. Tempo de residência da mistura de catalisador de líquido iônico utilizado e solução aquosa no recipiente de hidrólise da unidade contínua pode variar de 10 minutos a 10 horas.
[0024] Em uma modalidade, a reação de hidrólise pode ser controlada cuidadosamente de modo a controlar a temperatura de reação e a pressão. Para controlar o exotérmico associado com a hidrólise, pode-se ajustar a taxa de alimentação de líquido iônico ao meio de solução de hidrólise. Uma bobina de arrefecimento pode ser adicionada para controlar a temperatura de hidrólise e minimizar a vaporização de meio de hidrólise, o qual normalmente é água. Em algumas modalidades é desejável controlar a temperatura de hidrólise a menos de
8/15
90°C, a menos de 70°C ou inferior a 50°C.
[0025] A hidrólise pode ser executada com ou sem agitação ou com recirculação através de uma bomba. Em uma modalidade o catalisador de líquido iônico utilizado é adicionado lentamente à solução básica. Adicionar o catalisador de líquido iônico utilizado lentamente pode ajudar a controlar a temperatura de hidrólise. A hidrólise pode ser realizada continuamente, semi continuamente ou em lotes.
[0026] Em uma modalidade, o recipiente utilizado para a hidrólise é fabricado de um metal, um plástico, uma resina ou um vidro. O recipiente pode ser agitado ou misturado por qualquer método adequado, tal como, agitação ou recirculação em tomo do recipiente, através de uma bomba. Em uma modalidade, o recipiente é projetado para dar escoamento turbulento de modo que irá resultar na mistura completa. Uma vez que a hidrólise pode ser bastante exotérmica, em algumas modalidades, bobina(s) de refrigeração ou ventilador(es) pode(m) ser utilizado(s) para manter a temperatura adequada.
[0027] Após a hidrólise, o pH final da mistura de catalisador de líquido iônico utilizado e a solução básica podem ser ajustados. Alternativamente, o pH da solução básica pode ser ajustado para atingir um pH alvo para eliminação. Em uma modalidade, as condições de hidrólise são controladas para alcançar um pH aceitável, próximo ao pH neutro para a fase aquosa não reativa à água. Em um pH próximo da neutralidade, a fase aquosa pode ser tratada como um fluxo de resíduos não perigosos e pode ser enviada para instalações de manuseio de resíduos de efluentes não perigosos. Em uma modalidade, o pH de fase aquosa não reativa à água é de 4 a 10, 5 a 9 ou 6 a 8.
[0028] Em uma modalidade, desenvolveu-se um gás de haleto de hidrogênio durante a hidrólise e o gás de haleto de hidrogênio dissolve a solução básica e é neutralizado (isto é, reagiu com a base). Por exemplo, quando a hidrólise de um catalisador de líquido iônico utilizado compreendendo um cloroaluminato, o cloreto de hidrogênio pode ser desenvolvido e dissolvido na solução básica. Capturando o cloreto de hidrogênio em solução básica e neutralizando, impede a liberação de um gás tóxico e corrosivo para a atmosfera.
9/15 [0029] A etapa de hidrólise produz partículas sólidas que formam uma substância na fase líquida. Por exemplo, quando a hidrólise de um catalisador de líquido iônico utilizado compreende um cloroaluminato, uma substância contendo precipitados sólidos compreendendo hidróxido de alumínio, óxido de alumínio e formas de cloreto de alumínio hidratado.
Separação de Fases Líquida e Sólida [0030] O produto hidrolisado contendo a fase sólida e líquida é separado por um separador, empregando, por exemplo, filtração ou centrifugação para separar a fase líquida da fase sólida. Em uma modalidade, a fase líquida contém principalmente hidrocarbonetos residuais e a fase aquosa do produto hidrolisado, o qual não é reativo à água. Em uma modalidade, a fase líquida separada contém menos de 5% em peso, menos de 2% em peso ou menos de 1% em peso do material sólido no produto hidrolisado.
[0031] Antes ou durante a separação líquido/sólido, um polímero orgânico ou inorgânico coagulante pode ser adicionado ao produto hidrolisado para realizar a separação entre a fase sólida e a fase líquida de modo mais eficiente e/ou reduzir qualquer água quimicamente ligada na fase sólida.
[0032] Filtragem pode ser um método utilizado para a separação do produto hidrolisado em fase líquida e fase sólida. Podem ser utilizados qualquer filtro e meios de filtro que efetuem boa separação entre a fase líquida e a fase sólida. O filtro é uma barreira semi permeável posicionada perpendicularmente a ou através de um fluxo de líquido. O meio filtrante e a profundidade são dimensionados de acordo com o tamanho e a quantidade de partículas na fase sólida. Em uma modalidade, o filtro é um filtro rápido de pressão ou gravidade.
[0033] O filtro pode operar em fluxo ascendente, em fluxo descendente ou em ângulos entrepostos. Exemplos de meios de filtro que podem ser utilizados no filtro incluem uma base profunda (por exemplo, maior que 3 até 50) de areia ou antracite num suporte de base de partículas grandes. Bases mistas de filtro de meios também podem ser usadas.
[0034] Em uma modalidade, a fase sólida é enxaguada com um hidrocarboneto,
10/15 água, ou ambos para remover produtos de hidrocarbonetos e/ou produtos solúveis em água realizada em fase sólida. O enxágüe pode ser adicionado à fase líquida ou tratado separadamente.
Fase Sólida [0035] A fase sólida separada do produto hidrolisado compreende uma fase sólida do produto hidrolisado que não é reativa à água. Pode ser seguramente manipulado ou eliminado como lixo ou pode ser enviado para uma unidade de coker. Em algumas modalidades, a fase sólida não requer que nenhum processamento adicional seja eliminado em um aterro sanitário. Em algumas modalidades os resíduos sólidos compreendem materiais residuais que exigem que sejam eliminados como resíduos perigosos.
[0036] Em uma modalidade, a fase sólida compreende produtos reagentes formados pela hidrólise dos haletos de metal anidro no líquido iônico utilizado. Por exemplo, quando a hidrólise de um catalisador de líquido iônico utilizado compreende um cloroaluminato, uma substância contendo precipitados sólidos compreendendo hidróxido de alumínio, óxido de alumínio e formas de cloreto de alumínio hidratado. Em uma modalidade, um valor maior do que 75% em peso, um valor maior do que 80% em peso ou um valor maior do que 90% em peso dos haletos de metal anidro é hidrolisado e coletado na fase sólida. Em uma modalidade, a fase sólida compreende menos de 40% em peso, menos de 30% em peso ou menos de 20% em peso de água e residual de hidrocarbonetos.
[0037] Em uma modalidade, a fase sólida compreende metal que pode vir de um ou mais metais de corrosão, ou seus produtos. Exemplos de metais de corrosão são aqueles incluídos em ligas de aço, tais como o Al, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Mo, Nb, Ni, Ti, V, W e suas misturas. São exemplos de produtos de metais de corrosão, cloretos, óxidos ou hidróxidos metálicos. Remoção de metais de corrosão podem tornar a fase líquida mais adequada para o tratamento de efluente de resíduos ou ainda outros usos.
Separando a fase de hidrocarboneto da Fase Líquida.
[0038] Em uma modalidade, a fase líquida é separada adicionalmente em uma
11/15 fase aquosa e uma fase de hidrocarbonetos em um separador de líquido/líquido. A separação é feita usando qualquer separador líquido/líquido que separa os componentes da fase líquida entre duas fases imiscíveis de solvente de diferentes densidades. A separação pode ser feita usando a gravidade, como em um funil de separação ou funil de escoamento. A separação também pode ser feita usando uma centrífuga, especialmente onde o volume a ser separado é muito grande ou a separação é desejada ser feita rapidamente, como em menos de uma hora, menos de 30 minutos ou menos de 10 minutos.
[0039] A fase aquosa pode ser facilmente manipulada por vários meios, inclusive por disposição como resíduos aquosos, enviados a uma instalação de tratamento de efluentes, ou enviados para uma instalação para recuperar o NaOH. A fase de hidrocarbonetos pode ser utilizada em operações de refinaria subsequentes como combustível ou reciclada em um poço de hidrocarboneto de refinaria. Por exemplo, a fase de hidrocarbonetos pode ser separada e usada como solvente ou suprimento para um processo de refinação. Em uma modalidade, a fase de hidrocarbonetos pode ser usada como um suprimento para uma unidade de coker, um suprimento de um óleo de base ou destilado vegetal; ou utilizado como um óleo de combustível. EXEMPLOS
Exemplo 1 - Catalisador de Líquido Iônico Compreendendo Haletos de Metal Anidro: [0040] Neste exemplo nós usamos N-butilpiridínio heptaclorodialum inato (C5H5NC4H9AI2CI7) catalisador de líquido iônico. Este catalisador tinha a seguinte composição:
Elemento % em peso
Al 12,4
Cl 56,5
C 24,6
H 3,2
N 3,3
[0041] O catalisador acima foi utilizado para alquilação de definas C3/C4 com isobutano para fazer gasolina alquila. Durante a alquilação o catalisador utilizado acumulou 5% em peso de polímero conjunto. O catalisador utilizado e também vestígios acumulado de Fe, Ni, Cu e Cr de subprodutos de corrosão no processo de
12/15 alquilação.
Exemplo 2 - Hidrólise de catalisador de Líquido Iônico Utilizado:
[0042] 173,3 g de 15% em peso de solução de NaOH foram preparadas num béquer de 1 L, provido de um agitador de sobrecarga. Enquanto agitando, 58,66 g do catalisador de líquido iônico utilizado do Exemplo 1 foi adicionado lentamente à solução de NaOH durante um período de 36 minutos, a uma taxa para controlar o exotérmico obtido da hidrólise a menos de 50 graus C. Formou-se uma substância marrom e o pH final da solução com a substância marrom foi cerca de 5. A substância marrom foi filtrada para capturar um hidróxido/óxido de alumínio sólido como uma torta de filtro úmida.
[0043] A torta de filtro foi enxaguada com heptano e água deionizada para remover qualquer hidrocarboneto agitável a partir da torta de filtro e adicionar o hidrocarboneto agitável ao líquido filtrado. 78,8 g de torta de filtro úmida enxaguada foram recuperadas. O líquido filtrado foi adicionalmente separado em uma fase de hidrocarbonetos e uma fase aquosa, usando um funil de separação. A fase de hidrocarbonetos foi seca para remover o solvente de heptano, e, 0,34 g de hidrocarbonetos pesados tendo uma cor amarela acastanhada foram recuperadas.
[0044] A distribuição do ponto de ebulição da fase de hidrocarboneto recuperado foi medida por cromatografia de gás para a destilação a alta temperatura utilizando ASTM D 6352 - 04 (Reaprovado 2009), Método de Teste Padrão para Distribuição de Intervalo de Ebulição de Destilados de Petróleo em Faixa de Ebulição de 174° a 700°C por Cromatografia de Gás e os resultados são mostrados abaixo.
% Temperatura, °C (F).
IBP 204 (399)
10 303 (578)
30 354 (670)
50 394 (742)
70 443 (830)
90 539 (1003)
FBP 720 (1328)
[0045] Os dados de distribuição do ponto de ebulição mostraram que a fase de hidrocarbonetos recuperados tinha um ponto de ebulição final superior a 700 graus. C. Este hidrocarboneto pesado seria um produto útil para muitas finalidades,
13/15 incluindo um suprimento para uma unidade de coker ou um óleo de combustível. Exemplo 3 - Balanço de Material de Fluxos de Produtos Hidrolisados:
[0046] Foram realizadas análises elementares da fase aquosa e fase sólida do Exemplo 2. A análise elementar mostrou que a fase aquosa continha principalmente Na, Al, N, C e concentrações muito baixas de íon metálico de corrosão (abaixo dos limites de detecção pelo instrumento). A análise elementar da fase sólida (torta de filtro úmida enxaguada) do Exemplo 2 indicou que a maior parte (ou seja, superior a 70% em peso) dos metais de corrosão foram capturados na fase sólida.
[0047] Balanços de material elementar em torno do Exemplo 2 foram calculados para entender como os elementos-chave da composição de suprimento do catalisador de líquido iônico utilizado e a solução básica foram redistribuídos nas fases de produto hidrolisado. As tabelas abaixo mostram a distribuição dos elementos-chave nas fases de suprimento (catalisador de líquido iônico + solução de NaOH) e nas fases de produtos diferentes hidrolisados (fase de hidrocarbonetos, fase aquosa não reativa à água e a fase sólida).
Composição de suprimentos:
Elemento Cat. Líquido Iônico, % em peso Polímero Conjunto, % em peso Solução de NaOH, % em peso
C 86 14 0
N 100 0 0
Cl 99 1 0
Al 100 0 0
Na 0 0 100
Fe 100 0 0
Composição do Produto:
Elemento Fase aquosa, % de peso Fase de Hidrocarbonetos, % em peso Fase sólida (Torta de Filtro Úmido), % em peso
C 68 2.1 30
N 52 <1 48
Cl 82 <1 18
Al 0,3 <1 99,7
Na 84 <1 16
Fe 3 0 97
[0048] A análise composicional indicou que era superior a 99,5% em peso de
14/15 cloreto de alumínio anidro no catalisador líquido iônico utilizado foi convertido em sólidos (por exemplo, hidróxido de alumínio e óxido de alumínio) e coletado na torta de filtro úmida. Acredita-se que a maioria dos cloretos de N-butilpiridínio ficou intacta durante o processo de hidrólise. A análise composicional sugeriu que mais de 50% em peso de cloreto de N-butilpiridínio foi dissolvido na fase aquosa e o resto foi depositado sobre a torta de filtro úmida. A maioria da solução de NaOH foi convertida em NaCI e foi dissolvida na fase aquosa. A maioria dos produtos de metais de corrosão, conforme notado por Fe foram depositados na fase sólida que foi coletada na torta de filtro úmida.
[0049] O termo transitório compreendendo, do qual é sinônimo incluindo, contendo, ou caracterizado por, é inclusive ou aberto e não exclui elementos adicionais, não recitados ou etapas do método. A fase transitória consistindo em exclui qualquer elemento, etapa, ou ingrediente não especificado na reivindicação. O termo transitório consistindo essencialmente em limita o escopo de uma reivindicação para os materiais ou etapas especificadas e aqueles que não afetam materialmente as características novas e básicas da invenção reivindicada.
[0050] Para os fins desta especificação e reivindicações anexas, a menos que indicado o contrário, todos os números que expressam quantidades, porcentagens ou proporções e outros valores numéricos utilizados na especificação e nas reivindicações, devem ser entendidos como sendo modificados em todos os casos pelo termo cerca de. Além disso, todos os intervalos divulgados neste documento são inclusivos dos pontos finais e são combináveis independentemente. Sempre que um intervalo numérico com um limite inferior e um limite superior são divulgados, qualquer número no âmbito da escala também é especificamente divulgado.
[0051] Qualquer termo, abreviatura ou abreviação não definida é compreendida tendo o sentido usual utilizado por uma pessoa versada na técnica, no momento em que o pedido é depositado. As formas singulares um, uma e o/a incluem referências no plural, a menos que expressamente e inequivocamente sejam limitadas a uma instância.
[0052] Todas as publicações, patentes e pedidos de patente mencionados neste
15/15 pedido são incorporadas aqui por referência na sua totalidade à mesma medida como se cada divulgação de cada publicação individual, pedido de patente ou patente fosse indicado especificamente e individualmente para serem incorporadas neste documento por referência, em suas totalidades.
[0053] Esta descrição escrita usa exemplos para divulgar a invenção, incluindo o melhor modo e também para permitir que qualquer pessoa versada na técnica faça e use a invenção. Muitas modificações das modalidades exemplares da invenção divulgada acima ocorrerão prontamente para aqueles versados na técnica. Nesse sentido, a invenção é interpretada como incluindo toda a estrutura e métodos que se enquadram no âmbito das reivindicações acrescentadas. A menos que especificado o contrário, a citação de um gênero de elementos, materiais ou outros componentes, a partir dos quais um componente individual ou mistura dos componentes pode ser selecionado, destina-se a incluir todas as combinações subgenéricas possíveis dos componentes listados e suas misturas.

Claims (14)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Processo para a preparação de um catalisador de líquido iônico usado para eliminação segura, caracterizado pelo fato de compreender:
    hidrólise do catalisador de líquido iônico usado compreendendo um haleto de metal anidro com uma solução básica a uma temperatura de -20oC a 90oC para produzir um produto hidrolisado e desenvolver um gás de haleto de hidrogênio;
    em que conforme o gás de haleto de hidrogênio é desenvolvido, o gás de haleto de hidrogênio é dissolvido na solução básica e é neutralizado para produzir uma substância hidrolisada com um pH alvo de 4 a 10 para eliminação segura.
  2. 2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende ainda a separação do produto hidrolisado em uma fase líquida e uma fase sólida, em que a fase líquida compreende uma fase aquosa não reativa à água e uma fase de hidrocarboneto, e em que a fase sólida não é reativa à água.
  3. 3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o catalisador de líquido iônico usado é um cloroaluminato.
  4. 4. Processo, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o catalisador de líquido iônico usado é selecionado a partir do grupo consistido em um cloroaluminato de piridínio substituído com hidrocarbila, um cloroaluminato de imidazólio substituído com hidrocarbila, um cloroaluminato de amina quaternária, cloroaluminato de trialquilamina cloreto de hidrogênio, um cloroaluminato de alquil piridina cloreto de hidrogênio e suas misturas.
  5. 5. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o haleto de metal anidro é selecionado a partir do grupo consistindo em AlCl3, AlBr3, GaCl3, GaBr3, InCl3, InBr3, e suas misturas.
  6. 6. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a hidrólise é feita com uma solução básica compreendendo uma base selecionada a partir do grupo consistindo em LiOH, NaOH, KOH, CsOH, RbOH, Mg(OH)2, Ca(OH)2, Sr(OH)2, NH4OH, Ba(OH)2 e suas misturas.
  7. 7. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que menos que uma carga completa de catalisador de líquido iônico usado é
    Petição 870190044773, de 13/05/2019, pág. 7/8
    2/2 removida a partir de uma unidade de processo de conversão de hidrocarbonetos de tal modo que a unidade de processo de conversão de hidrocarbonetos funciona continuamente.
  8. 8. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o catalisador de líquido iônico usado compreende um polímero conjunto.
  9. 9. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente separar a fase aquosa não reativa à água da fase de hidrocarboneto.
  10. 10. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a hidrólise prossegue continuamente adicionando o catalisador de líquido iônico usado a um recipiente de hidrólise enquanto o produto hidrolisado é retirado do recipiente de hidrólise.
  11. 11. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente ajustar um pH da solução básica para produzir o pH alvo de 4 a 10 para eliminação segura.
  12. 12. Processo, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o pH alvo para eliminação segura é 5 a 9.
  13. 13. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o catalisador de líquido iônico usado e a solução básica são misturados em uma proporção molar de catalisador de líquido iônico usado para uma base de 0,5:1 a 1:20.
  14. 14. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o produto hidrolisado é enviado para uma instalação de manuseio de resíduos de efluentes não perigosos.
BR112014019696-6A 2012-02-14 2013-02-05 hidrólise de um catalisador utilizado para eliminação BR112014019696B1 (pt)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/396,121 US8673800B2 (en) 2012-02-14 2012-02-14 Hydrolysis of used ionic liquid catalyst for disposal
PCT/US2013/024728 WO2013122777A1 (en) 2012-02-14 2013-02-05 Hydrolysis of used ionic liquid catalyst for disposal

Publications (3)

Publication Number Publication Date
BR112014019696A2 BR112014019696A2 (pt) 2017-06-20
BR112014019696A8 BR112014019696A8 (pt) 2017-07-11
BR112014019696B1 true BR112014019696B1 (pt) 2019-11-12

Family

ID=48945706

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112014019696-6A BR112014019696B1 (pt) 2012-02-14 2013-02-05 hidrólise de um catalisador utilizado para eliminação

Country Status (10)

Country Link
US (3) US8673800B2 (pt)
EP (1) EP2814515A4 (pt)
KR (2) KR101956064B1 (pt)
CN (2) CN104114193B (pt)
AU (1) AU2013219798B2 (pt)
BR (1) BR112014019696B1 (pt)
CA (1) CA2864081C (pt)
MX (1) MX351851B (pt)
SG (2) SG10201505157SA (pt)
WO (1) WO2013122777A1 (pt)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9328296B2 (en) 2014-03-28 2016-05-03 Uop Llc Method for recovering entrained ionic liquid from an ionic liquid immiscible phase
US20160067668A1 (en) 2014-09-09 2016-03-10 Chevron U.S.A. Inc. Cost-effective materials for process units using acidic ionic liquids
US10017837B2 (en) 2014-10-22 2018-07-10 Chevron U.S.A. Inc. Metallurgical extraction technique to recover platinum group metals from a filter cake
US9580770B2 (en) 2014-10-22 2017-02-28 Chevron U.S.A. Inc. Process for preparing a spent catalyst for precious metals recovery
US10052510B2 (en) * 2015-05-27 2018-08-21 Chevron U.S.A. Inc. Safe unloading and disposal of ionic liquid catalyst contaminated spent solids
US20170007993A1 (en) 2015-07-08 2017-01-12 Chevron U.S.A. Inc. Sulfur-contaminated ionic liquid catalyzed alklyation
US11602737B2 (en) * 2015-11-05 2023-03-14 Reliance Industries Limited Metal hydroxide based ionic liquid composition
WO2019113513A1 (en) 2017-12-08 2019-06-13 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Ionic liquid based well asphaltene inhibitors and methods of using the same
CN109200978B (zh) * 2018-03-01 2023-06-06 中国石油大学(北京) 处理氯铝酸类离子液体废催化剂和碱性废水的方法和系统
EP3781293A2 (en) * 2018-04-18 2021-02-24 Clairion Ltd. A process for separation of heavy metals and/or sulfur species from ionic liquids
EA202091413A1 (ru) 2018-07-11 2020-09-24 Бейкер Хьюз Холдингз Ллк Скважинные ингибиторы асфальтенов на основе ионной жидкости и способы их применения
CN111330651B (zh) * 2018-12-19 2022-11-04 中国石油天然气集团有限公司 废离子液体催化剂处理方法及装置
CN115869579B (zh) * 2021-09-29 2024-06-04 中国石油化工股份有限公司 氯铝酸废离子液体的固化方法和固化装置

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2039363A (en) * 1930-06-17 1936-05-05 Monsanto Petroleum Chemicals I Prepared resin
US2062845A (en) * 1930-06-17 1936-12-01 Monsanto Petroleum Chemicals I Prepared resin
US1982708A (en) * 1932-03-16 1934-12-04 Dayton Synthetic Chemicals Inc Resin from petroleum hydrocarbons
US1963918A (en) * 1933-06-29 1934-06-19 Standard Oil Co Pour point depressor
US2590436A (en) * 1948-06-21 1952-03-25 Shell Dev Method for controlling chemical reactions
US2905537A (en) * 1956-12-17 1959-09-22 Phillips Petroleum Co Apparatus for hydrolysis of aluminum chloride
US2929682A (en) * 1957-03-28 1960-03-22 Phillips Petroleum Co Process for the production of hydrogen halide from a friedel-crafts metal halide sludge
US4690810A (en) * 1986-03-26 1987-09-01 Union Carbide Corporation Disposal process for contaminated chlorosilanes
DE19756945C2 (de) 1997-12-22 2000-08-03 Celanese Chem Europe Gmbh Nichtwäßrige ionogene Ligandflüssigkeiten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatorbestandteil
GB9919606D0 (en) 1999-08-19 1999-10-20 British Nuclear Fuels Plc Process for recycling ionic liquids
US8075803B2 (en) 2003-08-27 2011-12-13 Roland Kalb Method for producing ionic liquids, ionic solids or mixtures thereof
WO2006063508A1 (fr) 2004-12-13 2006-06-22 Accelergy Shanghai R & D Center Procede et systeme de traitement de liquides ioniques par electrophorese capillaire
US20060260064A1 (en) 2005-05-23 2006-11-23 Luckman Joel A Methods and apparatus for laundering with aqueous and non-aqueous working fluid
CN100375103C (zh) * 2005-09-12 2008-03-12 全观友 对带电子标签的装置的监护方法
US7807597B2 (en) 2008-04-08 2010-10-05 Chevron U.S.A. Inc. Regeneration of ionic liquid catalyst using a regeneration metal in the presence of added hydrogen
US7727925B2 (en) * 2005-12-20 2010-06-01 Chevron U.S.A. Inc. Regeneration of ionic liquid catalyst by hydrogenation using metal and acid
US7732363B2 (en) 2005-12-20 2010-06-08 Chevron U.S.A. Inc. Regeneration of acidic catalysts
US7737067B2 (en) * 2005-12-20 2010-06-15 Chevron U.S.A. Inc. Regeneration of ionic liquid catalyst
US7691771B2 (en) * 2005-12-20 2010-04-06 Chevron U.S.A. Inc. Regeneration of ionic liquid catalyst by hydrogenation using a supported catalyst
US7674739B2 (en) * 2006-04-21 2010-03-09 Chevron U.S.A. Inc. Regeneration of ionic liquid catalyst using a metal in the absence of added hydrogen
WO2009102419A2 (en) 2008-02-11 2009-08-20 The University Of Alabama Aluminum recovery process
US8658426B2 (en) * 2008-11-26 2014-02-25 Chevron U.S.A. Inc. Monitoring of ionic liquid catalyst deactivation
US20100126948A1 (en) 2008-11-26 2010-05-27 Chevron U.S.A. Inc. Filtering process and system to remove aici3 particulates from ionic liquid
US20100147740A1 (en) 2008-12-16 2010-06-17 Chevron U.S.A Inc Recovery and use of conjunct polymers from ionic liquid catalysts
US8012899B2 (en) 2008-12-23 2011-09-06 Chevron U.S.A. Inc. Recycling of ionic liquid catalyst
US8067644B2 (en) 2009-12-18 2011-11-29 The Procter & Gamble Company Process for conducting an organic reaction in ionic liquids
CN102234170B (zh) 2010-04-29 2012-08-22 安徽合协生态环境科技有限公司 一种快速降低污泥含水率的处理方法及其装置

Also Published As

Publication number Publication date
WO2013122777A1 (en) 2013-08-22
SG10201505157SA (en) 2015-07-30
AU2013219798A1 (en) 2014-08-14
KR20140139136A (ko) 2014-12-04
CN104114193B (zh) 2016-02-03
CA2864081C (en) 2017-04-25
US20130209324A1 (en) 2013-08-15
KR101497889B1 (ko) 2015-03-02
SG11201404453XA (en) 2014-08-28
US8673800B2 (en) 2014-03-18
CN104114193A (zh) 2014-10-22
CA2864081A1 (en) 2013-08-22
EP2814515A1 (en) 2014-12-24
US20130211175A1 (en) 2013-08-15
KR20140122246A (ko) 2014-10-17
US20140350321A1 (en) 2014-11-27
MX351851B (es) 2017-10-31
MX2014009535A (es) 2014-09-12
WO2013122777A8 (en) 2013-11-07
CN105597630A (zh) 2016-05-25
CN105597630B (zh) 2018-02-23
US9216393B2 (en) 2015-12-22
BR112014019696A8 (pt) 2017-07-11
AU2013219798B2 (en) 2015-01-29
BR112014019696A2 (pt) 2017-06-20
EP2814515A4 (en) 2015-10-21
KR101956064B1 (ko) 2019-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112014019696B1 (pt) hidrólise de um catalisador utilizado para eliminação
Wang et al. Isobutane/butene alkylation catalyzed by ionic liquids: a more sustainable process for clean oil production
BRPI0620120A2 (pt) processo para a regeneração de um catalisador lìquido iÈnico usado, e, catalisador lìquido iÈnico
US7666811B2 (en) Ionic liquid catalyst having enhanced activity
BRPI0710009A2 (pt) processo para regenerar um catalisador lìquido iÈnico ácido, em, catalisador lìquido iÈnico
BRPI0620117A2 (pt) processo para a regeneração de um catalisador lìquido iÈnico ácido, e, catalisador lìquido iÈnico
KR101117341B1 (ko) 탄화수소 생성물 중의 유기 할라이드 오염의 감소
US20110183423A1 (en) Process for controlling ionic liquid catalyst activity by titration
JP6356221B2 (ja) イオン性液体化合物
RU2619946C1 (ru) Способ обессеривания сланцевой нефти и каталитическая окислительная композиция для обессеривания сланцевой нефти
US10052510B2 (en) Safe unloading and disposal of ionic liquid catalyst contaminated spent solids
AU2014262170B2 (en) Hydrolysis of used ionic liquid catalyst for disposal
US20150315103A1 (en) Process for preparing alkylate comprising an improved solids removal step
EP3207022B1 (en) Reducing polymer fouling and agglomeration in acrylate/methacrylate processes
CN1080213A (zh) 异构烷烃和烯烃的烷基化
CA2871718A1 (en) Method(s) for treating organic phase substance by using halogen-containing chemical substance and/or mixture including oxygen-containing oxidant and organic carbonyl analogue, and/or method for extracting or precipitating heavy element species and/or organic component of asphaltene and/or inorganic substance from organic phase substance, plant for said...
US20190336959A1 (en) Process for treatment of spent ionic liquids
WO2024175435A1 (en) Process for removing contaminants from waste plastics oil
TW201605537A (zh) 失活離子液體的處理

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 05/02/2013, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. (CO) 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 05/02/2013, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS