BR112013006211A2 - método para a produção de olefinas e compostos aromáticos a partir de óleos hidrocarbonáceos derivados de carvão ou madeira - Google Patents

método para a produção de olefinas e compostos aromáticos a partir de óleos hidrocarbonáceos derivados de carvão ou madeira Download PDF

Info

Publication number
BR112013006211A2
BR112013006211A2 BR112013006211-8A BR112013006211A BR112013006211A2 BR 112013006211 A2 BR112013006211 A2 BR 112013006211A2 BR 112013006211 A BR112013006211 A BR 112013006211A BR 112013006211 A2 BR112013006211 A2 BR 112013006211A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
aromatic
coal
oils
xylene
olefins
Prior art date
Application number
BR112013006211-8A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112013006211B1 (pt
Inventor
Hong Chan Kim
Jae Suk Koh
Hyun Chul Choi
Eun Kyoung Kim
Yoon Kyung Lee
Jong Hyung Lee
Sun Choi
Seung Hoon Oh
Jae Hyiun Koh
Sang Il Lee
Seung Woo Lee
Yong Seung Kim
Sung Won KIM
Sang Hun Oh
Hyuck Jae Lee
Dae Hyun Choo
Cheol Joong Kim
Gyung Rok Kim
Myoung Han Noh
Original Assignee
Sk Innovation Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sk Innovation Co., Ltd. filed Critical Sk Innovation Co., Ltd.
Publication of BR112013006211A2 publication Critical patent/BR112013006211A2/pt
Publication of BR112013006211B1 publication Critical patent/BR112013006211B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2729—Changing the branching point of an open chain or the point of substitution on a ring
    • C07C5/2732—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/13—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation with simultaneous isomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C07C6/126—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
    • C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
    • C10G45/48—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
    • C10G45/50—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum or tungsten metal, or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
    • C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
    • C10G47/12—Inorganic carriers
    • C10G47/16—Crystalline alumino-silicate carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/12—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including cracking steps and other hydrotreatment steps
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • C07C2529/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
    • C07C2529/22—Noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1096—Aromatics or polyaromatics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/20—C2-C4 olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/30—Aromatics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS E COMPOSTOS AROMÁTICOS A PARTIR DE ÓLEOS HIDROCARBONÁCEOS DERIVADOS DE CARVÃO OU MADEIRA, do presente pedido de patente de invenção refere-se a um método para a produção de olefinas e compostos aromáticos a partir de óleos derivados de carvão ou madeira, incluindo saturação e craqueamento parcial dos óleos derivados de carvão ou madeira, separando-os dependendo do número de carbonos, recirculando óleos pesados contendo 11 ou mais carbonos para a área de hidrogenação e reaação, fornecendo óleos adequados para a produção de BTX a um processo de separação aromática e um processo de transalquilação para a recuperação de compostos aromátivos, e fornecendo componentes hidrocarbonáceos contendo 5 ou menos carbonos para um processo de separação leve, assim obtendo olefinas.

Description

1/29 oo : “MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE
OLEFINAS E COMPOSTOS AROMÁTICOS A PARTIR DE ÓLEOS HIDROCARBONÁCEOS DERIVADOS DE CARVÃO OU MADEIRA” Campo de Aplicação O | O presente pedido de patente de invenção refere-se a um método para a produção de olefinas e compostos aromáticos a partir de óleos : —hidrocarbonáceos derivados de carvão--ou madeira. -- 7 Estado da Técnica A demanda por compostos aromáticos, por exemplo, benzeno/tolueno/xileno, tem | | aumentado a uma média anual de 4 - 6% em todo o mundo, o que é uma tendência de aumento drástica que é duas vezes o PIB e três vezes a demanda por produtos de petróleo em geral. Tal | aumento tem como base a demanda dramaticamente crescente por compostos aromáticos na China. . | Compostos aromáticos *: convencionais (benzeno/tolueno/xileno) têm sido produzidos por gasolina de pirólise obtida junto com produtos .de petróleo fundamentais, incluindo etileno, propileno, etc., . em unidades de pirólise de nafta utilizando um suprimento de nafta, ou a partir de reforma em um reformador catalítico de nafta. i Entretanto, devido ao aumento : drástico na demanda por compostos áromáticos mencionada acima, uma escassez de fornecimento de nafta vem se intensificando no mercado mundial,. incluindo a China desde : 2007, as técnicas convencionais utilizando rnafta não
| 2/29 ' : " i conseguem suprir a demanda crescente de compostos aromáticos. porque a náfta só pode ser obtida por destilação atmosférica de petróleo bruto.
Assim sendo, existe a necessidade.de um suprimento alternativo para compostos aromáticos, que seja utilizável como um substituto para à nafta, e, além disso, uma necessidade de aumentar o rendimento de olefinas e compostos aromáticos tem recebido atenção. . e Divulgação da Invenção e : Problema Técnico ; ' Diante de tais circunstâncias, : os presentes inventores verificaram que componêntes aromáticos tais como benzeno, tolueno ou xileno, cuja demanda está aumentando, podem ser prepuacados a partir de óleos derivados de carvão ou madeira, .e também. que é possível preparar olefinas valiosas contendo possuindo alta aplicabilidade e, portanto, presente pedido de patente de invenção foi concebido de forma a, se adaptar à necessidade do marcado pelas técnicas mencionadas acima. i Consequentêmente, um objetivo do presente pedido de patente de invenção é fornecer um nóvo. + método para a produção de olefinas e compostos aromáticos de. alta concentração utilizando óleos derivados de carvão; ou i nsdeita contendo uma grande quantidade de componentes com alta aromaticidade, em vez da utilização de um suprimento de nafta convencional.
Solução para o Problema - De forma a atingir o objetivo acima, o presente pedido de patente de invenção fornece um
3/29 : :
método para a produção de olefinas e compostos aromáticos a partir de óleos derivados de carvão ou madeira, compreendendo (a) a introdução dos óleos derivados de carvão . ou madeira em uma área de hidrogenação e reação, para que os componentes “aromáticos contendo anéis aromáticos. sejam. .' parcialmente saturados e craqueados; (b) a separação dos . componentes obtidos em (a) entre componentes hidrocarnonáceos contendo 11 ou.mais átomos de carbono, os componentes hidrocarbonáceos contendo 6-10 carbonos, e componentes hidrocarbonáceos contendo 5 ou menos carbonos; é (c) a recirculação dos componentes hidrocarbonáceos contendo 11 ou mais carbonos separados em (b) de volta para (a), fornecendo os componentes hidrocarbonáceos contendo 6-10
— carbonos para uma unidade de separação aromática e uma unidade de transalquilação para que pelo menos uma parte dos compostos “aromáticos seja recuperada, e fornecendo os . componentes hidrocarbonáceos contendo 5 ou menos carbõhos a uma unidade de separação leve, assim obtendo olefinas.
Efeitos Vantajosos da Invenção i
Em um método de produção “de olefinas e compostos aromáticos de acordo com o presente pedido de patente de invenção, compostos aromáticos de alta concentração tais como benzeno, tolueno e xileno podem ser produzidos utilizando óleos que incluem alcatrão de carvão ou óleo leve resultante de carbonatação de carvão Ou compostos aromáticos resultantes de pirólise, carbonatação, destilação destrutiva, etc. de madeira, no lugar da utilização do suprimento convencional de nafta, e, dessa
| Ú 4/29 forma, o método de acordo com o presente pedido de patente de invenção pode superar. os limites de rendimento de | aromáticos. | Em particular, dentre uma variedade de olefinas/compostos aromáticos, aromáticos % valiosos, por exemplo, benzeno e xileno, e olefinas valiosas, tais como propileno, podem ser produzidos de forma - .Seletiva,. e subprodutos que- são relativamente sem valor- - podem ser recuperados e reprocessados de forma a ter seus valores aumentados, aumentando assim grandemente o valor dos produtos finais.
Breve Descrição dos Desenhos A figura 1 é um fluxograma de ' blocos esquemático mostrando um processo de acordo com uma configuração do presente pedido de patente de invenção; e 2 A figura 2 é um fluxograma de “blocos esquemático mostrando um processo de acordo com outra configuração do presente pedido de patente de invenção, i incluindo separação aromática, transalquilação, . processamento de xileno e depois a recirculação dos óleos não convertidos.
Ú Modo da Invenção : | | Daqui em diante, — será apresentada uma descrição detalhada do presente pedido de . patente de invenção. i : i ' o O presente pedido de patente de invenção refere-se a um método para a produção de componentes aromáticos incluindo benzeno, tolueno Ou xileno Ú e olefinas valiosas, a partir de óleos derivados de carvão ou madeira. De acordo com o presente pedido de patente de invenção, os óleos derivados de carvão ou madeira, que são utilizados como suprimento, incluem, mas não estão limitados
5. a, óleos contendo compostos aromáticos tais como alcatrão de carvão ou óleo leve, alcatrão de madeira, etc., e qualquer óleo contendo componentes aromáticos derivável de carvão. .ou " . “madeira pode ser utilizado. Por exemplo, é-possível utilizar .— quaisquer materiais selecionados a . partir do grupo, . compreendendo produtos líquidos/sólidos obtidos por liquefação de carvão ou carbonatação de carvão, tais como álcatrão de carvão, alcatrão, óleo leve, óleo fenólico ou óleo carbólico, óleo de naftaleno, óleo de lavagem, óleo de antraceno, óleo de antraceno leve, óleo de antraceno pesado e piche, produtos derivados de carbonatação de madeira, tais ' como alcatrão de madeira, alcatrão de madeira dura, resina de alcatrão, e combinações destes. o o fluxograma de blocos esquemático para o método de acordo com a presente invenção é mostrado na Figura 1. Com referência à Figura 1, os óleos . derivados de carvão e madeira são introduzidos em uma área de hidrogenação e reação. Os óleos derivados de carvão ou madeira are compostos hidrocarbonáceos consistindo 40 +” 99,9% de componentes aromáticos com base no total de componentes. hidrocarbonáceos e possuindo “um ponto de . ebulição de 70-700ºC. Conforme a quantidade de componentes aromáticos dos óleos é aumentada, aàa produção de compostos : aromáticos valiosos pode ser favorecida." |
De acordo com a presente invenção, componentes aromáticos contendo anéis aromáticos podem ser parcialmente saturados e craqueados na área de hidrogenação e reação.
A área de hidrogenação e reação inclui uma unidade de hidroprocessamento e uma unidade de craqueamento catalítico.
Como tal, o hidroprocessamento e.o craqueamento catalítico podem ser realizados em qualquer = . sequência.
Especificamente, “o fornecimento pode "ser introduzido na unidade de hidroprocessamento e depois .na unidade de craqueamento catalítico, ou na unidade : de craqueamento analítico e depois na unidade. de hidroprocessamento. . A unidade de hidroprocessamento da área de hidrogenação e reação é configurada de forma que o hidrogênio é fornecido a partir do exterior, em que os óleos derivados de carvão e madeira são tratados com hidrogênio na presença de um catalisador de O hidrotratamento.
Pela reação de hidroprocessamento, mo componentes — aromáticos contendo dois ou mais anéis aromáticos podem ser parcialmente saturados.
Mediante tal hidroprocessamento, um componente aromático contendo um anel aromático não deve ser saturado.
Isso ocorre porque o componente aromático contendo um anel aromático é um componente aromático valioso ou pode ser convertido em um componente aromático valioso por transalquilação, que será descrita posteriormente. : Ú No processo de | hidroprocessamento, os componentes aromáticos contendo dois * . | ' '
7/29 : ' ou mais anéis aromáticos são saturados de maneira que os anéis aromáticos além de apenas um anel aromático são ' | saturados. Isso ocorre porque não é fácil realizar o : craqueamento dos anéis aromáticos desnecessários ná unidade de craqueamento analítico posterior. a. : | Para obter os resultados acima, a unidade de hidroprocessamento pode operar em - ' condições incluindo uma -pressão- de. reação de. 20 - 100. - kg/em?, uma temperatura de reação de 150 - 450 ºC, e uma velocidade espacial horária líquida (LHSV - liquid hourly space velocity) de 0,1 - 4,5 hº!. Além disso, um catalisador utilizado na unidade de hidroprocessamento pode compreender ' um carreador composto de um ou mais dos selecionados a partir do grupo composto de alumina, sílica, zircônio, titânio e carbono ativado, e um ou mais metais selecionados . a partir do grupo composto de metais dos Grupos 6, 8, 9, e :
10. Um ou mais metais selecionados a partir do grupo composto de cobalto, molibdênio, níquel e tungstênio são -
20. particularmente úteis. ' Após o hidroprocessamento, não . apenas a saturação parcial dos anéis aromáticos, mas: também a desnitrogenação, dessulfurização e desoxigenação que são conduzidas para remover impurezas tais como sulfetos. -ou . compostos nitrogenados dos óleos podem ser realizadas. Assim sendo, as impurezas presentes nos óleos podem ser facilmente. . removidas sem a necessidade de realizar uma remoção ' de impurezas adicional. . |
Após o hidroprocessamento, O fornecimento parcialmente saturado é fornecido pará a unidade de craqueamento analítico. Um catalisador de craqueamento catalítico utilizado na unidade de craqueamento analítico pode incluir um catalisador formador de sólidos incluindo um ou mais ácidos sólidos porosos. O ácido sólido | pode incluir um ácido sólido amorfo tal como sílica, alumina - ou siílica-altumina;y ou uma peneira molecular de zeólito- - cristalino tendo uma razão molar de Si/Al de 300 ou menos e ' um tamanho de poro de 3 + 8Â (Angstrom), A peneira molecular de zeólito cristalino pode ser uma combinação de uma peneira molecular zeólita selecionada dentre FAU, MOR e BEA que -são grandes peneiras moleculares zeólitas tendo um tamanho de poro de.
5,6 + 7,7 À de forma que os componentes aromáticos possam . reagir nos poros e um zeólito selecionado dentre MFI, MEL e i FER que são peneiras moleculares zeólitas médias tendo um tamanho de poro de 5 - 6,5 À. A razão de peso da peneira molecular zeólita grande para a peneira molecular zeólita média está na faixa de 5/95 - 95/5, e particularmente de . 50/50 - 95/5. ' ; O catalisador de craqueamento catalítico pode ser preparado misturando 10-95 % de peso de " uma ou mais peneiras moleculares zeólitas selecionadas do grupo composto de FAU, MOR, BEA, MFI, MEL e FER, e 5-90 % de peso de um ligante inorgânico selecionado do grupo composto . de alumina e argila, de forma que são pulverizadas e seas” até um tamanho de partícula de 10 - 300 micra. " :
o craqueamento catalítico - desempenha um papel na quebra do anel naftênico ou uma cadeia longa com dois ou mais carbonos ligados a um composto aromático de 1 anel. A finalidade do hidroprocessamento é, para os componentes aromáticos contendo dois ou mais anéis aromáticos, saturar parcialmente os anéis aromáticos além de ' : um anel aromático, de forma que o anel naftênico possa ser | quebrado, formando assim componentes aromáticos valiosos ou” . suprimentos brutos para a produção de componentes aromáticos nas unidades posteriores.
Para obter os resultados acima, a unidade de craqueamento analítico pode operar em condições que incluem uma pressão de reação de 10 - 60 psig [pounds per square inch gauge - libras por polegada quadrada manométrical, uma temperatura de reação de 400 - 600 “C, e. : uma razão de catalisador/óleo de 4 - 10.
Os produtos obtidos a partir ' da área de hidrogenação e reação são separados entre i)' componentes hidrocarbonáceos contendo 11 ou mais carbonos, .
ii) componentes hidrocarbonáceos contendo 6-10 carbonos e iii) componentes “hidrocarbonáceos contendo 5 ou menos carbonos, por meio de uma coluna de separação. Os componentes hidrocarbonáceos contendo 11 ou mais carbonos separados dessa forma são recirculados de volta para a área” de hidrogenação e reação, e os componentes hidrocarbonáceos contendo 6-10 carbonos são fornecidos a um processo de separação de aromáticos e um processo de transalquilação, e os componentes hidrocarbonáceos contendo 5 ou, . |
10/29 i menos carbonos são continuamente fornecidos a uma unidade de separação leve. : i i Óleos pesados contendo 11 :ou . mais carbonos podem ser convertidos em componentes . aromáticos valiosos ou componentes olefínicos valiosos, e são, dessa forma, recirculados de volta para à área de hidrogenação e reação, os óleos reciclados recuperados pela coluna . de separação são cerca de.30% de óleos de... . fornecimento fresco, mas após a recirculação, a quantidade de óleos que devem ser recirculados adicionalmente é menor que apenas 3% do total. | os componentes hidrocarbonáceos contendo 5 ou menos carbonos que foram. ' separados pela coluna de separação são adicionalmente ; separados em efluentes gasosos e componentes olefínicos por ' " um processo de separação leve.
Os componentes olefínicos : incluem 2 ou mais carbonos tais como etileno, propileno, i butileno, etc.
Ú os componentes hidrocarbonáceos contendo 6-10 carbonos que foram separados" pela coluna de separação são fornecidos para o processo de | separação de aromáticos e para o processo de transalquilação.
Como tal, entre os componentes hidrocarbonáceos contendo 6 - 10 carbonos, hidrocarbonetos . saturados incluindo ciclohexano. são fornecidos à 'um | reformador adicional.
Uma porção dós óleos reformados no reformador. é fornecida para o processo de separação ae aromáticos e para o processo de transalquilação, e os óleos .
11/29 DO | não convertidos podem ser fornecidos para a coluna de separação ou à unidade de separação leve.
O reformador funciona de forma a converter os hidrocarbonetos saturados em componentes aromáticos a cerca de 400 - 600 ºC utilizando um catalisador de Pt/AlsO0; ou Pt-Re/Al2Os em uma atmosfera de hidrogênio.
Os produtos obtidos pelo reformador podem : incluir benzeno, tolueno e xileno, e tais hidrocarbonetos i insáturados "são fornecidos para o processo de separação de . - aromáticos e o processo de transalquilação. ' ' | 10 os componentes hidrocarbonáceos contendo 6-10 carbonos separados pela coluna de separação (e passados pelo reformador) são transferidos para o processo de separação de aromáticos e o processo de transalquilação.
Como tal, a separação aromática e a transalquilação podem ser realizadas em qualquer sequência.
Especificamente, (i) os componentes hidrocarbonáceos contendo 6-10 carbonos podem ser separados em benzeno, tolueno, xileno, e componentes hidrocarbonáceos: contendo 9 ou mais carbonos no processo de separação de aromáticos, após o qual uma porção dos óleos separados é BR transferida para o processo de transalquilação, obtendo assim uma mistura composta de benzeno, tolueno, xíleno, e componentes hidrocarbonáceos contendo 9 ou mais carbonos, ' após o qual essa mistura é misturada adicionalmente com o
-restante dos óleos que não foram transferidos para. o processo de. .transalquilação, seguido pélo fornecimento da mistura resultante para o processo de separação “de aromáticos, recuperando dessa forma. os compostos aromáticos desejados, ou (ii) os componentes hidrocarbonáceos contendo 6-10 carbonos podem ser transferidos diretamente para a unidade de. transalquilação, obtendo assim uma mistura composta de benzeno, tolueno, xileno, e componêntes hidrocarbonáceos contendo 9 ou mais carbonos, após o. qual essa mistura pode ser fornecida para o processo de separação i de aromáticos, recuperando dessa forma os -compostos
— . aromáticos desejados. e : a = - :
Após a transalquilação, a desalquilação de compostos alquil-aromáticos contendo 9 e mais carbonos e a transalquilação entre benzeno e compostos aromáticos contendo E) e mais carbonos. - ocorrem simultaneamente junto com a dismutação do tolueno na presença de um catalisador e a transalquilação entre tolueno e compostos aromáticos contendo 9 e mais carbonos. :
Tal desalquilação é uma reação. importante que produz o toluenoó necessário para — dismutação/transalquilação.
Além disso, a transalquilação . entre benzeno e compostos aromáticos contendo 9 e nais . | carbonos é considerada importante porque produz tolueno e xileno. |
: Por outro lado, olefinas incluindo etileno, propileno, etc. , produzidas. por | desalquilação, precisam ser rapidamente hidrogenadas.
Caso | tais olefinas não sejam rapidamente hidrogenadas, élas são realquiladas em compostos aromáticos, em última instância reduzindo a taxa de conversão de compostos aromáticos contendo 9 e mais carbonos.
Além disso, as próprias olefinas . .,
| 13/29 ' Voo podem causar polimerização ou similares, facilitando indesejavelmente a produção de .coque, que inativa O catalisador. o catalisador utilizado para a : | transalquilação não se limita a, mas pode incluir. um catalisador apresentado na Patente dos EUA N.º 6,867,340. pelo presente requerente, : : " : Ns o 7 7 ” Espécificamente," - = - transalquilação é realizada utilizando um catalisador: 10º compreendendo um carreador composto de 10 - 95 % de peso de beta-zeólito ou mordenita tendo uma razão molar de sílica/alumina ajustada para 20 - 200 com base em aluminá e 5 + 90 % de peso de um ou mais. .liígantes inorgânicos selecionados a partir do grupo composto de alumina gama, ' sílica, sílica-alumina, bentonita, caulim, clinoptilolita-e montmorilonita, e um metal de hidrogenação composto de, .com. base em 100 partes por peso do carreador, 0,001 - 0,5 partes por peso de um ou mais metais selecionados a partir do grupos : composto de platina, estanho, índio e chumbo.
As outras propriedades do catalisador são encontradas na literatura acima.
Os componentes aromáticos valiosos produzidos dessa. forma, a saber, benzeno e xileno podem ser recupécedos e. transformados em produtos.
Após a transalquilação, os componentes aromáticos contendo 11 ou mais carbonos, que «não . são utilizados como materiais para. fazer componentes : aromáticos valiosos, são recuperados, e então fornecidos para a área de reação de hidrogenação.
Além disso, tolúeno, | xileno e hidrocarbonetos contendo 9 ou mais carbonos produzidos por transalquilação podem ser fornecidos para um processamento de xileno que será descrito posteriormente por meio do processo de separação de aromáticos.
No processamento de xileno, a separação de para-xileno da mistura de xileno (composta de ortó-xileno, meta-xileno e para-xileno) e a isomerização da mistura de xileno que não : " contém para-xileno em para-xileno podem ser realizadas. - 0: - - Além disso, a separação de para-xileno para separar apenas o para-xileno dos ' componentes de xileno pode ser realizada utilizando um método conhecido na técnica, tal como adsorção, cristalização, etc.
Uma vez que o pata-síleno- é muito mais valioso que o orto-xileno ou o meta-xileno, à separação e recuperação apenas do para-xileno é favorável. . : A mistura de xileno incluindo o orto-xileno e o meta-xileno, excetó pelo para-xiléno, pode ser transferida para o processo de isomerização do. xileno.
À Dentro da mistura de xileno produzida pela separação de áromáticos, o para-xileno, meta-xileno, e orto-xileno estão . em um estado de equilíbrio.
Uma vez que apenas O para-xileho é separado pela separação acima, a mistura de xileno que não contém para-xileno é equilibrada utilizando um catalisádor,. por meio do qual o para-xileno, que é economicamente valioso, pode ser obtido adicionalmente.
Por outro lado, o método de : ' acordo com à presente invenção pode incluir a recuperação de
15/29 i pelo menos uma porção dos compostos aromáticos, por exemplo, benzeno e componentes de xileno, a partir do processo de transalquilação e do processamento de xileno, e a recirculação dos óleos não convertidos de volta para a unidade de separação de aromáticos. Especificamente, úuma | porção de benzeno e tolueno que não são recuperados do processo de transalquilação é recirculada de volta “para o o processo de separação de .aromáticos- -e -pode assim ser a adicionalmente fornecida para o processo de transalquilação, .
e também pode ser recirculada de volta para à área de hidrogenação e reação a partir do processo de sepáração de aromáticos. Após a transalquilação;, o benzeno e o tolueno podem ser convertidos em xileno. Ademais, na unidade de isomerização do xileno, os óleos que não são isomerizados em para-xileno podem ser recirculados de volta para o processo de separação de aromáticos, e assim podem ser fornecidos para o processo de transalquilação ou o processamento de xileno, oo N Consequentemente, todos os.
óleos obtidos a partir do processo de isomerízação do xileno podem ser recirculados de volta para o procésso de transalquilação e o processo de separação. do para-xileno por meio do processo de craqueamento de aromáticos, dessa fotrma obtendo para-xileno adicional. i Especificamente, o procedimento de recirculação a partir do processo de transalquilação e do processo de isomerização do xileno para o processo de separação de aromáticos pode aumentar o rendimento de para-xileno, e melhorias no rendimento de olefinas e compostos aromáticos valiosos são possíveis sem tratamento adicional e sem desperdício de materiais devido à ' recirculação a partir da unidade de sepáração de aromáticos.
paraa área de hidrogenação e reação. i De acordo com uma configuração da presente invenção, alcatrão de carvão é introduzido. na 7 área de hidrogenação e reação que realiza O hidrotratamento e hidrocraqueamento. O alcatrão de carvão craqueado na área de hidrogenação e reação é fornecido para a coluna de separação de forma que seja separado entre (i) componentes contendo 6-10 carbonos, (ii) componentes olefínicos, e (iii) componentes hidrocarbonáceos contendo 11 ou mais carbonos, .
Após serem separados pela coluna de separação, (iii) os óleos contendo 11 ou mais o carbonos são misturados com alcatrão de carvão fresco e depois. recirculados de volta para a área de hidrogenação e reação. i ' Por meio de tal recirculação, os componentes aromáticos contendo dois ou mais anéis podem i ser craqueados para um componente aromático de 1 anel por hidroprocessamento e craqueamento catalítico, e grupos hidrocarbonáceos contendo dois ou mais carbonos ou àánéis naftênicos podem ser craqueados e convertidos em componentes aromáticos valiosos ou materiais para produzir componentes aromáticos valiosos. ' Quando - a recirculação é realizada desta forma, a quantidade de componentes i
17/29 : | ; aromáticos contendo dois ou mais anéis pode ser reduzida drasticamente, comparada com quando a recirculação não é realizada. Além disso, a quantidade destes que é convertida em compostos aromáticos valiosos ou materiais para produzir compostos aromáticos valiosos pode ser aumentada = consideravelmente. Por exemplo, no caso em que a recirculação é realizada, o benzeno, que é o componente 7 aromático valioso, é aumentado em 15 + 25%, e o xileno pode o ser aumentado em 160 - 197%.
Também, (1) os componentes ] contendo 6 - 10 carbonos são fornecidos para a unidade: de separação de aromáticos, dessa forma obtendo benzeno, tolueno, xileno e componentes hidrocarbonáceos contendo 9 ou mais carbonos, que são então fornecidos para o processo de transalquilação, depois do que os componentes incluindo benzeno, tolueno e xileno produzidos pelo processo de transalquilação são recirculados de volta para a unidade de separação de aromáticos, a unidade de transalquilação, a unidade de tratamento de xíleno e a área de reação de hidrogenaçãoy, por meio da unidade de separação de aromáticos, pelo qual o rendimento total de benzeno e pára- . xileno é aumentado em cerca de 75 - 85%. oo Dessa forma, quando o passo de recirculação acima é adicionado, a acumulação de componentes desnecessários após a transalquilação e o tratamento “de xileno é evitada, e os componentes que não são utilizados como materiais para produzir componentes aromáticos valiosos | podem ser convertidos em componentes aromáticos valiosos,
aumentando assim o rendimento de compostos aromáticos valiosos. Os efeitos da recirculação são descritos em detalhes no exemplo a seguir, ' De forma a explicar adicionalmente o princípio da presente invenção, o exemplo é descrito abaixo, mas o presente exemplo não tem a intenção de limitar o escopo da presente invenção conforme ' - imaginada pelos presentes inventores... .——..-- 2000. . Exemplo Produção de Olefinas e Compostos Aromáticos Valiosos a partir de Alcatrão de Carvão utilizando Reação de Hidrogenação, Separação de Aromáticos, e Transalquilação As propriedades e composições dos óleos derivados de carvão utilizados neste Exemplo podem diferir dependendo do tipo de fornecimento e condições de * operação. No presente exemplo, foi preparado, "como .óleo derivado de carvão, alcatrão de carvão tendo um ponto de ' ebulição de 78 - 350 “*C e tendo a composição mostrada na Tabela 1 abaixo. : o Tabela 1 rs O iss teima :
BRR OO
EM BB | pasa Ba Fo OO Rg Bale gg A
BR OA BRO OO gg : Tata de Aroráficos [Toi de Aromáfcos de Tara : romátcos de T ane sem anel nafêrico BO E
IContinuação da Tabela 1 preco co BO
PB
O PE E : : E e j| EEE A oo RE gg A Aromáticos de 1 anel com um anel naftênico Aromáticos de 1 anel com dois anéis naftênicos Jara O] . cial do Iromácos de and NO Aromáticos de 2 anéis sem anel naftênico Aromáticos de 2 anéis com um anel naftênico Aromáticos de 2 anéis com dois anéis naftênicas Maga OO] oi de Nomálcas de Tordo pr Pas ! O alcatrão de carvão contendo a composição acima foi fornecido para um processo de hidroprocessamento. O hidrotratamento foi realizado em um reator de leito fixo na presença de um catalisador composto de um carreador de alumina/sílica e metais níquel/molibdênio. As condições da reação de hidrotratamento são mostradas na Tabela 2 abaixo. Tabela 2 |Catalisador INÍIMo/AIZO3 ondições de Operação í : Pressão de Reação, kglem? BO ASV, Mo 5 o] emperatira de Reação, “C Após o hidroprocessamento, à composição foi alterada como mostrado na Tabela 3 abaixo. Tabela 3 Quantidade de Fornecimento Após o Hidrotratamento 100,00 10208 : Parana + Olefma
20/29 . É Continuação da Tabela 3
NC NR pr Ag o
E BRO IRA A Total de Aromáticos 99,23 101,30 Total de Aromálicos de 1 anel Aromáticos de 1 anel sem anel nafíérico BTXGCO,CTO EL [Ba 3 37 TrCgsCio :
RM RN :
B SO a o FL BE [a [O Aromáticos de 1 anel com um anel naftênico 59,73 Aromáticos de 1 anel com dois anéis naftênicas | gg SG. Oi PG oooo Total de Aromáticos de 2 anéis 89,50 20,11 . Aromáticos de 2 anéis sem anel naftênica Tg gaã 12,10 Aromáticos de 2 anéis com um anel naftênico 22,58. po am Aromáticos de 2 anéis com dois anéis naftênicas UM gg Total de Aromáticas de same 000 [o 000 Como é aparente a partir da Tabela 3, antes do hidroprocessamento, a quantidade de componentes aromáticos contendo "dois ou mais anéis arómáticos era considerável mas foi drasticamente reduzida . após o hidro processamento. Além disso, a quantidade de componentes aromáticos de 1 anel aromático aumento cerca de 8 vezes ou mais, e em particular, a quantidade de " componentes com 1 anel aromático contendo o anel naftênico aumentou de cerca de 3,4 a cerca de 74,7, ou seja, pelo menos 21 vezes, com base em um valor de 100 para: o fornecimento, O componente de 1 anel aromático contendo o anel naftênico pode ser transformado em um componente aromático valioso ou um material. direto para produzir o - componente aromático valioso pela quebra do anel naftênico
' ” " 21/29 NE no processo de craqueamento catalítico posterior. Os produtos obtidos a partir do processo de hidroprocessamento foram fornecidos a um 1 reator de craqueamento catalítico de leito fluidizado que permite a regeneração contínua de um catalisador, de: forma Í que foi realizado o craqueamento catalítico. O catalisador utilizado neste exemplo foi um catalisador FAU zeólito . contendo sílica/alumina facilmente disponível comercialmente -s (49% de alumina, 33% de sílica, 2% de metal terroso raro e o outro ligante inorgânico). Além disso, as condições de operação do craqueamento catalítico foram uma temperatura de reação de 549 ºC, uma pressão de reação de 25,3 psig e uma relação catalisador/óleo de 8. Após o craqueamento ' catalítico, a composição foi alterada como mostrado na Tabela 4 abaixo. Tabela 4 Componentes Quantidade de Fornecimento Após O | Após o Craqueamento Hidrotratamento Catalítico 100,00 102,09 102,09 ' ag A ug, Pa a a gg og o 13,55 er gg ag Prop a gg te ug Ig go Total de Aromáticos | — esa 101,30 85,97 Total de Aromáticos de 1 anel pa gg 37,62 BTX3C9,C10
A E E gg ua so a O Ion 13,93 LB a og ERA
LD IRA IRA E np Ag TT gg FL LR A To [438 O sun g ITA Aromáticos de 1 anel com um anel naftênico : 59,73 10,11
, i : | Aromáticos de 1 anel com dois anéis naftênicas É gg a og | — — Total de Aromáticas de 2 anéis ga A gg | Aromáticos de 2 anéis com um anel naftênico Pag A ga |Aromáticos de 2 anéis com dois anéis naftêntcas( ag a og | TotaldeAromáticosde3 anéis ga gg Como é aparente a partir da Tabela 4, comparado com o fornecimento antes do craqueamento | catalítico, a saber, o fornecimento após o | hidroprocessamento, a quantidade de benzeno e xileno, que | são componentes aromáticos valiosos foi aumentada em 262%. Além disso, a quantidade de tolueno/C9/C10, que são os | materiais para produzir o benzeno/xileno por subsequente transalquilação, foi aumentada em cerca de 410%. | os produtos obtidos por | craqueamento catalítico incluíam olefinas leves compostas de 0,43 % de peso de etileno, 0,92 % de peso de propileno e . 1,58 % de peso de butileno, que estavam ausentés na composição original.
Dentre os componentes produzidos pelo craqueamento catalítico, as olefinas leves foram recuperadas, e apenas componentes contendo 6 - 10 | carbonos foram fornecidos para o processo de | transalquilação.
O catalisador utilizado no processo de transalquilação era composto de um carreador composto de 50 % de peso de mordenita tendo uma razão molar de sílica/alumina de 90 e 50 % de peso de ligante alumina gama e 0,05 partes por peso de platina e 0,5 partes por peso de estanho suportado nele.
A composição dos produtos obtidos | por transalquilação é mostrada na Tabela 5 abaixo.
Tabela 5
Componentes Quantidade Após o Após o Após . de IHidrotratamento| Craqueamento | Transalquilação Fomecimento, Catalítico 100,00 102,09 102,09 102,54 Og ng og ng as a a a O ng e o ng Parafina + Olefina 13,55 ooo 1 ooo oa oa = co | ooo | og | oo | Beto gg gg a OO 0,04 i Total de Aromáticos 99,23 101:30 8587 | g10 | Total de Aromáticos de 1 anel 37,62 32,75 Aromáticos de 1 anel sem ane! naftênico 27,51 26,30 : a BTX+C9, 010 [| 630 | 643 | 743" 2553) Bu ga A ot 13,50 25,44 T+C9+C10 | 26 | 27 | 138 | o | LB a 605 LT on o mo ow LX 8 BB BBB ag | A a gg gg e a a a ng Aromáticos de 1 anel com um anel naftênico 59,73 Aromáticos de 1 anel com dois anéis naftênicos | cosas aa ag Total de Aromáticos de 2 anéis 89,50 Aromáticos de 2 anéis sem ane! naftênico | 6692 | 12,10 39,63 39,63 Aromáticos de 2 anéis com um anel naftênico 22,58 | 81 | sw | cw | ' Aromáticos de 2 anéis com dois anéis naftênicos| — 0,00 “| oo | qo | ow Toi de Aromáticas de Sans — | 000 | 000 | 04 | o Etr a ag ag Como é aparente a partir da “Tabela 5; comparado com o suprimento antes da transalquilação, o fornecimento após transalquilação possuía benzeno como o componente aromático valioso, a quantidade do ' qual foi aumentada em 134%, e xileno, que aumentou adicionalmente em quantidade em 41%. Além disso, o total” de benzeno e xileno foi aumentado em cerca de 88%. Uma vez que a transalquilação não foi um procedimento de craqueamento, não houve aumento adicional na quantidade de olefinas. : Produção de Olefinas e Compostos Aromáticos Valiosos a partir de Alcatrão de Carvão
24/29 . . por Recirculação de Hidrocarbonetos contendo 11. .ou mais Carbonos ' No processo de produção de. olefinas e compostos aromáticos valiosos, as. mesmas
5. condições de fornecimento e reação foram aplicadas, com à exceção de que os componentes hidrocarbonáceos contendo 11 ou « mais carbonos resultantes de..hidroprocessamento e craqueamento catalítico foram recircúlados de volta para a .. -- área de hidrogenação e reação.
O fornecimento de alcatrão de Carvão (AO), o produto (Al) obtido sem a recirculação de hidrocarbonetos contendo 11 ou mais carbonos, e o produto (A2) obtido pela recirculação de hidrocarbonetos contendo 11 ou mais carbonos são mostrados na Tabela 6 abaixo.
Tabela 6 : to TI TR osa ER O bb E Aa e pg FER ea BE
E OR RR A Be O eg ig pa FERRO OA a gg o de orcs BE E Rã tal de Aromáticos de 1 anel BB Bam promálcos de 1 anel sem anelnafrico Bi a ecc E fis BE em PE E EE E BE em ES 85 pm hã Po o RR
E AR E E E a bs gg pg a o ng omáicos de Tanelcomumanetnafáio Egg gg promalcos de Tanelcomdoisanelsnaáicas — po Bo po Tor de Aromacos de Zan ER pn promalcos do zaneissemaneimafáio RE E po promacos de Zaeiscomumaneinafêio RS Er o FR RE bh : Como é. aparente a partir “da Tabela 6, a recirculação foi realizada adicionalmente, pela qual os componentes aromáticos contendo dois ou mais anéis : foram excluídos e, como componente aromático valioso, O benzeno foi aumentado em 21% e o xileno foi adicionalmente aumentado em 187%. O total de benzeno e xileno foi aumentado i em cerca de 82%. Além disso, o total de olefinas leves, incluindo etileno, propileno e butileno foi aumentado em cerca de 5 vezes.
Portanto, as olefinas e compostos àáromáticos valiosos “puderam ser obtidos em maiores : rendimentos por causa da recirculação. * Produção de Olefinas e Compostos Aromáticos Valiosos a partir de.
Alcatrão de Carvão por Recirculação de Óleos Não CTonvertidos após “a -Transalquilação Ú Ú No processo de produção de olefinas e compostos aromáticos valiosos pela recirculação, Ú “dos componentes hidrocarbonáceos contendo 11 ou mais carbonos para o processo de hidroprocessamento, as mesmas condições de fornecimento e reação foram aplicadas, com a exceção de que uma porção de benzeno, tolueno, xileno e componentes contendo 9 ou. mais carbonos resultantes dão | transalquilação foi repetitivamente recirculada de volta | para o processo de transalquilação e a área de hidrogenação
26/29 ' e reação por meio da unidade de separação de aromáticos.
O fornecimento de alcatrão de carvão (AO), o produto (Al) obtido sem a recirculação de hidrocarbonetos contendo 11 ou mais carbonos, o produto (A2) i obtido pela recirculação de hidrocarbonetos contendo 11 ou mais carbonos, e o produto (A3) obtido pela recirculação de óleos pesados não convertidos após a transalquilação são - mostrados na Tabela.7 abaixo. SA - Tabela 7 Tarde o fi fist NOS f1oS76 Foge bo po a bg o BB E bao pa TR a A fo o a gg Parafina + Olefina pr fã fox 51,11 ] Biro AT or has Baer TR ir ig A atra ao aa aa gg otal de Aromáticos pa.23 : otal de Aromáticas de 1 anel pra pars | Aromáticos de 1 anel sem anel naftênico B3o são 754 147,56 BTXSC9, C1O po —p553 BR as sa Ba o BR BE psd [630 7,56 FCOFCTO 65 aaa aaa ag BB vb eos ao 7923 Po ao a gg E sa 3 TO peso E ps o aa lg E Vo oo frondfcos de Tandicomumaneinafnico — 43 645 Aromáticos de 1 anel com dois anéis naftênicos J0,00 —"Jaoo jam úWg A ola] de Aromâlicos de 2 anéis peso fraco boo py A Aromáticos de 2 anéis sem anel naftênico 6692 = ana 5 gga E A“RQQ SS E Aromálicos de Z anéis comumaneinafênico —l22S8 far OO DO o | Aromálicos de 2 anéis com dois aneis nafiênicos fo0 dO ROO MD otal de Aromáticos de 3 anéis oo aaa ga | : Como é aparente a partir da Tabela 7, a recirculação foi realizada duas vezes, pela. qual o ; .
' 27/29 | a quantidade de benzeno e xileno, que são componsntes aromáticos valiosos, foi aumentada em 1,2 % de peso, e à quantidade de olefinas leves tais como etileno, propilêno e butileno foi aumentada em 0,46 % de peso, comparada com quando a recirculação foi realizada uma: vez.
Portanto, as olefinas e compostos aromáticos valiosos puderam ser. obtidos em maiores rendimentos pela realização da recirculação duas - ——. vezes. o . Produção de Olefinas e Componentes Aromáticos Valiosos a partir de Alcatrão de Carvão por Processamento de Xileno após Transalquilação Na recirculação de óleos não convertidos após a transalquilação, as mesmas condições de fornecimento e reação foram aplicadas, com a exceção-de que os componentes de xileno obtidos por transalquilação forâm tratados com processamento de xileno compreendendo separação de para-xileno e isomerização de para-xileno.
O fornecimento de alcatrão de | carvão (AO), o produto (Al) obtido sem a recirculação de o hidrocarbonetos contendo 11 ou mais carbonos, o produto (A2) CG obtido pela recirculação de hidrocarbonetos contendó 11 ou mais carbonos, o produto (A3) obtido pela recirculação de óleos pesados não convertidos após a .transalquilação, e. o produto (A4) obtido pela isomerização e separação de xileno são mostrados na Tabela 8 abaixo.
Tabela 8 Taedefio ooo fossa fosss fos7s jfios | ã BO boo po pi hi bi
|Continuação da Tabela 8
Parafina + Olefina bz hoo For Bb BE154 |
Eterno o ag ba as 35
PPropilteno hoo ba o o 2 |
Butilemo hoo 58 ha ha ha |
INaffeno ho boa os hos hos otal de Aromáticos otal de Aromáticos de 1 anel p7r3 Bars 754 rnse 713 '
Aromáticos de 1 anel sem anel naftênico
BTX+C9, C10 bão bs53 r1w6 rn56 br13 |
BC 35 bBS44 nte hr56 rias |
BC Bea bS44 716 rse ni |
*COFCIO 265 Jos hoo ho bow |
BE bos 605 1930 fa26 f1995
E ro o boo o o :
=. -peMisturado = per —Bsz —broo - e
EB be hs ss ho ho |
E es oo oo oo o
E ba ho hoo hoo ho |
Aromáticos de 1 anel com um anel naftênico 343 = jls45 —Jooo - boo jo |
Aromáticos de 1 anel com dois anéisO o per pe pa | haftênicos Ú otal de Aromáticos de 2 anéis Ba5s0 ro Jo hoo hoo | aromáticos de 2 anéis sem anel naflênico — f66,62 13963 hoo oo boo |
Aromáticos de 2 anéis com um anel naftênico pasa far boo wo be
Aromáticos de 2 anéis com dois anéis naftênicos00 — —lãoo ooo oo o | otal de Aromáticos de 3 anéis po pa ho ho ho |
Butras og 2x boo hoo hoo | : Como é aparente a. partir da
Tabela 8, quase toda a mistura de xileno pôde ser convertida :
em para-xileno, que é um produto valioso, por separação de para-xileno e isomerização de para-xileno, e o etilbenzeno
(EB), que é uma impureza no componéênte de xileno, foi completamente removido e convertido em benzeno.
Portanto, o rendimento de compostos aromáticos valiosos pôde “ser aumentado pela realização adicional de tratamento de xileno.
Apesar de as configurações da presente invenção terem sido: apresentadas para fins ilustrativos, aqueles com habilidade na técnica apreciarão que uma variedade de diferentes modificações, adições e :
substituições é possível, sem desviar do escopo e espírito da invenção apresentada nas reivindicações anexas.
Assim,
29/29 , tais modificações, adições e substituições devem ser entendidas como parte do escopo da presente invenção.
Legenda das figuras 1 e 2 ' T1) Fornecimento T2) Área de Reação T3) Coluna de Separação T4) Separação Leve — — T5) Aromáticos Pesados (11+ C) m— == .
T6) Separação Aromática e Transalquilação T7) Aromáticos | T8) Saída de Gás T9) Propileno T10) Reforma T11) Separação Aromática T12) Xileno T13) Separação PX . T14) Tsomerização do Xileno

Claims (1)

16 o |
REIVINDICAÇÕES
1. “MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS E COMPOSTOS AROMÁTICOS “A PARTIR DE ÓLEOS HIDROCARBONÁCEOS DERIVADOS DE CARVÃO OU MADEIRA”, abrange método para a produção de olefinas e compostos aromáticos, caracterizado por compreender: ar introdução de óleos derivados de carvão ou madeira em uma área de hidrogenação e ' u—.. .º. reação, de forma que os componentes aromáticos contendo : anéis aromáticos sejam parcialmente saturados e craqueados; Db) separação dos componentes obtidos em (a) entre componentes hidrocarbonáceos contendo 11 ou mais carbonos, | componentes —hidrocarbonáceos contendo 6-10 carbonos, e componentes hidrocarbonáceos contendo 5 ou menos carbonos; e c) recirculação dos componentes hidrocarbonáceos contendo 11 .
ou mais carbonos separados em (b) para (a), fornecimento dos componentes hidrocarbonáceos contendo 6-10 carbonos. para um processo de separação aromática e um processo de transalquilação, de forma que pelo menos uma parte dos compostos aromáticos seja recuperada, e fornecimento dos componentes hidrocarbonáceos contendo 5 ou menos cârbonos : para um processo de separação leve, assim obtendo olefinas. :
2. “MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE
OLEFINAS E COMPOSTOS AROMÁTICOS A PARTIR DE ÓLEOS HIDROCARBONÁCEOS DERIVADOS DE CARVÃO OU MADEIRA”, abrange método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo ' fato de que os componentes hidrocarbonáceos contendo 6-10". carbonos separados em (b) são transferidos para o protesso i de separação aromática de forma que sejam separados entre .
2/6 ' benzeno, tolueno, xileno, e componentes hidrocarbonáceos * contendo 9 ou mais carbonos, e uma parte dos componentes hidrocarbonáceos é então fornecida ao processo de ' transalquilação para dessa forma obter uma mistura contendo benzeno, tolueno, xileno e componentes hidrocarbonácéos ' contendo 9 ou mais carbonos, que é, então misturada com o i restante dos componentes hidrocarbonáceos que não foram —. transferidos. para.o processo de transalquilação, de forma o que pelo menos uma parte dos compostos aromáticos seja recuperada, ou os componentes hidrocarbonáceos contendo 6-10 carbonos separados em (b) são transferidos para o processo de transalquilação, dessa forma obtendo uma .mistura compreendendo . benzeno, tolueno, xileno e componentes hidrocarbonáceos contendo 9 ou mais carbonos, que é então fornecida ao processo de separação aromática. i . ;
3. “MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE... OLEFINAS E COMPOSTOS AROMÁTICOS A PARTIR DE. “ÓLEOS HIDROCARBONÁCEOS DERIVADOS DE CARVÃO OU MADEIRA”, abrange i método de acordo com a reivindicação . caracterizado por ] compreender ainda (d) fornecer a mistura de xileno separada " no processo de separação aromática a um processamento de xileno para recuperar pelo menos uma parte dos compostos o aromáticos, e recirculação dos óleos que não são convertidos no processamento de xileno para a unidade de separação aromática. ' 4, “MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS E COMPOSTOS AROMÁTICOS A PARTIR .DE ÓLEOS — - HIDROCARBONÁCEOS DERIVADOS DE CARVÃO OU MADEIRA”, abrange método de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo : fato de que no processamento de xileno, são realizadas à - separação “de para-xileno da mistura de xileno e a isomerização em para-xileno da mistura de xileno não contendo para-xileno. .
5. “MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS E COMPOSTOS AROMÁTICOS A PARTIR DE ónEOS ' HIDROCARBONÁCEOS DERIVADOS DE CARVÃO OU MADEIRA”, abrange. -. — método de acordo com as reivindicações 1, ou 2, ou 3, ou 4, caracterizado pelo fato de que a área de hidrogenação e reação em (a) inclui um processo de hidrotratamento e um processo de craqueamento catalítico.
6. “MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS E COMPOSTOS AROMÁTICOS A PARTIR. DE. ÓLEOS HIDROCARBONÁCEOS DERIVADOS DE CARVÃO OU. MADEIRA”, abrengs' : método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que um catalisador utilizado na unidade de hidrotratamento compreende um carreador composto .de um ou mais dos selecionados a partir do. grupo consistindo de" alumina, sílica, zircônio, titânio, e carbono ativo e um ou mais metais selecionados a partir do grupo consistindo dos : metais dos Grupos 6, 8, 9 e 10.
7. “MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE. ' OLEFINAS E COMPOSTOS —AROMÁTICOS A PARTIR DE | ÓLEOS “HIDROCARBONÁCEOS DERIVADOS DE CARVÃO OU MADEIRA”, abrange método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que um catalisador utilizado na “unidade de craqueamento catalítico é obtido pela mistura de um zeólito É
4/6 - o | : : ms = - - - me e o Ra o Dl a Mn e DÊ LL - | selecionado a partir do grupo consistindo de FAU, MOR, BEA, | MFI, MEL e FER, ou combinações. destes, e um ligante inorgânico selecionado a partir do grupo consistindo de alumina e argila, . ' ' as
8. “MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS E COMPOSTOS AROMÁTICOS A PARTIR DE ÓLEOS. HIDROCARBONÁCEOS DERIVADOS DE CARVÃO OU MADEIRA”, abrange ' 7 método de acordo com as reivindicações 1, ou 2, -ou3, ou 4, : - caracterizado pelo fato de que os óleos derivados de carvão . "' ou madeira contêm 40 - 99,9 % de peso de componentes aromáticos com base em um total de componentes hidrocarbonáceos, e possuem um ponto de ebulição de 70 - 700 Cc.
9. “MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS E COMPOSTOS AROMÁTICOS A PARTIR DE ÓLEOS. . HIDROCARBONÁCEOS DERIVADOS DE CARVÃO OU MADEIRA”, abrange" método de acordo com as reivindicações 1; ou 2, ou 3, ou 47 caracterizado pelo fato de que os óleos derivados de carvão ' ou madeira são alcatrão de carvão, alcatrão, óleo leve, óleo fenólico ou óleo carbólico, óleo de naftaleno, óleo de . lavagem, óleo de antraceno, óleo de antraceno leve, óleo de antraceno pesado, piche, alcatrão de madeira, alcatrão. de madeira dura, resina de alcatrão ou misturas destes.
10. “MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS E COMPOSTOS AROMÁTICOS a PARTIR DE ÓLEOS HIDROCARBONÁCEOS DERIVADOS DE CARVÃO OU MADEIRA”,. abrange método de acordo com as reivindicações 1, ou 2,. ou 3, ou aço caracterizado por compreender ainda (e) a recirculação de
5/6 ” " óleos contendo 11 ou mais carbonos obtidos no processo de" separação aromática para (a).
11. “MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE
OLEFINAS E COMPOSTOS AROMÁTICOS A PARTIR DE ÓLEOS —HIDROCARBONÁCEOS DERIVADOS DE CARVÃO OU MADEIRA”, abrânge - método de acordo com as reivindicações 1, ou 2, ou 3,. ou 4, ' caracterizado por compreender ainda (c) fornecer ' hidrocarbonetos saturados, incluindo ciclohexano, entre OS. ... —... componentes hidrocarbonáceos contendo 6-10 carbonos separados em (b) para um reformador para que eles sejam reformados para ser insaturados e então fornecidos para O processo de separação aromática e o processo de transalquilação.
12. “MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE
OLEFINAS E COMPOSTOS AROMÁTICOS A PARTIR DE ÓLEOS : HIDROCARBONÁCEOS DERIVADOS DE CARVÃO OU MADEIRA”, àbrange : método de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o reformador é operado a uma temperatura de 400 CV -600ºC em uma atmosfera de hidrogênio utilizando um i catalisador de Pt/Al,0; ou Pt-Re/Al7O3.
13. “MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE . OLEFINAS E COMPOSTOS AROMÁTICOS A PARTIR DE .º ÓLEOS HIDROCARBONÁCEOS DERIVADOS DE CARVÃO OU MADEIRA”, abrange método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os compostos aromáticos em (c) compreendem benzeno, tolueno, xileno ou misturas destes. '
14. “MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS E COMPOSTOS AROMÁTICOS A PARTIR DE . ÓLEOS & :
o , 6/6 : , - | HIDROCARBONÁCEOS DERIVADOS DE CARVÃO OU MADEIRA”, abrange método de acordo com a reivindicação 1,. caracterizado pelo . fato de que um catalisador utilizado na unidade de transalquiláção compreende um carreador composto de 10 - 95 : &% de peso de beta-zeólito ou modernita possuindo uma razão molar de sílica/alumina ajustada para 20 - 200 com base em alumina e 5-90 % de peso de um ou mais ligantes inorgânicos selecionados a partir do grupo consistindo de alumina. gama, sílica, sílica-alumina, bentonita, caulim, clinoptilolita e montmorilonita, e um metal de hidrogenação composto: de, com base em 100 partes por peso do carreador, 0,001 - 0,5 partes | por peso de um ou mais metais selecionados a partir do grupo consistindo de platina, estanho, índio e chumbo. .
car ' " É a.
B " [so = T6 * FIG.1 mp Omo . c3+ H2 ” 1 " -C1o ão - H2 To PX H2
BR112013006211-8A 2010-09-16 2011-09-15 método para a produção de olefinas e compostos aromáticos BR112013006211B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100091052A KR101735108B1 (ko) 2010-09-16 2010-09-16 석탄 또는 나무에서 산출되는 탄화수소 유분으로부터 고부가 방향족 제품 및 올레핀 제품을 제조하는 방법
KR10-2010-0091052 2010-09-16
PCT/KR2011/006813 WO2012036484A2 (en) 2010-09-16 2011-09-15 Method of producing valuable aromatics and olefins from hydrocarbonaceous oils derived from coal or wood

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112013006211A2 true BR112013006211A2 (pt) 2020-08-25
BR112013006211B1 BR112013006211B1 (pt) 2021-05-04

Family

ID=45832112

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112013006211-8A BR112013006211B1 (pt) 2010-09-16 2011-09-15 método para a produção de olefinas e compostos aromáticos

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8962901B2 (pt)
EP (1) EP2616415B1 (pt)
JP (1) JP5890836B2 (pt)
KR (1) KR101735108B1 (pt)
CN (1) CN103108849B (pt)
BR (1) BR112013006211B1 (pt)
ES (1) ES2597702T3 (pt)
SG (1) SG188984A1 (pt)
WO (1) WO2012036484A2 (pt)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013019586A2 (en) * 2011-07-29 2013-02-07 Saudi Arabian Oil Company Hydrotreating of aromatic-extracted hydrocarbon streams
CN104334515A (zh) * 2012-04-19 2015-02-04 沙特阿拉伯石油公司 从重质重整产物最大化生产二甲苯的脱烷基-烷基转移联合工艺
US9102884B2 (en) * 2012-08-31 2015-08-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydroprocessed product
US9073811B2 (en) 2013-11-19 2015-07-07 Uop Llc Process for providing aromatics from coal tar
US9073805B2 (en) 2013-11-19 2015-07-07 Uop Llc Hydrocracking process for a hydrocarbon stream
US9079816B2 (en) * 2013-11-19 2015-07-14 Uop Llc Process for producing alkylated aromatic compounds
US9067853B2 (en) 2013-11-19 2015-06-30 Uop Llc Process for selectively dealkylating aromatic compounds
US9162955B2 (en) 2013-11-19 2015-10-20 Uop Llc Process for pyrolysis of a coal feed
US20150141726A1 (en) * 2013-11-19 2015-05-21 Uop Llc Process for producing olefins from a coal feed
US9061955B2 (en) 2013-11-19 2015-06-23 Uop Llc Method of converting a coal to chemicals
CN105085154B (zh) * 2014-05-14 2017-09-15 中国石油化工股份有限公司 由劣质重芳烃增产芳烃原料的方法
BR112016030711B1 (pt) * 2014-07-01 2021-08-31 Anellotech, Inc. Processos para converter biomassa em btx com baixo teor de enxofre, nitrogênio e olefina via um processo de pirólise rápida catalítica
CN104447159B (zh) * 2014-11-11 2016-09-14 中国海洋石油总公司 一种c10+重芳烃轻质化的组合工艺方法
US9765267B2 (en) 2014-12-17 2017-09-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods and systems for treating a hydrocarbon feed
US10118165B2 (en) 2015-02-04 2018-11-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and use in heavy aromatics conversion processes
US10053403B2 (en) 2015-02-04 2018-08-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and their use in transalkylation of heavy aromatics to xylenes
CN106433774A (zh) * 2016-11-30 2017-02-22 黑龙江省能源环境研究院 木焦油提质转化柴油的方法
US10035742B1 (en) * 2017-05-26 2018-07-31 Saudi Arabian Oil Company Process for maximizing xylenes production from heavy aromatics for use therein
US11279888B2 (en) 2020-02-13 2022-03-22 Saudi Arabian Oil Company Process and system for hydrogenation of aromatic complex bottoms
WO2024030742A1 (en) * 2022-08-03 2024-02-08 Eastman Chemical Company Waste plastic pyrolysis vapors and residue as feedstock to fluidized catalytic cracker

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6900365B2 (en) 1999-11-15 2005-05-31 Chevron Phillips Chemical Company Lp Process for converting heavy hydrocarbon feeds to high octane gasoline, BTX and other valuable aromatics
CN100389100C (zh) * 2002-11-29 2008-05-21 中国石油化工股份有限公司 一种由煤油馏分裂解制烯烃的方法
CN100487080C (zh) 2004-03-08 2009-05-13 中国石油化工股份有限公司 一种生产低碳烯烃和芳烃的化工型炼油方法
BRPI0508591B1 (pt) * 2004-03-08 2021-03-16 China Petroleum & Chemical Corporation processos para produção de olefinas leves e aromáticos
KR101234448B1 (ko) * 2005-11-14 2013-02-18 에스케이이노베이션 주식회사 탄화수소 혼합물로부터 방향족 탄화수소 및 액화석유가스를제조하는 공정
US8277643B2 (en) 2008-03-04 2012-10-02 University Of Massachusetts Catalytic pyrolysis of solid biomass and related biofuels, aromatic, and olefin compounds
US20100160699A1 (en) * 2008-12-23 2010-06-24 Frey Stanley Joseph Method for efficient use of hydrogen in aromatics production from heavy aromatics
EP2630106B1 (en) * 2010-10-22 2017-09-27 SK Innovation Co., Ltd. Method for producing valuable aromatics and light paraffins from hydrocarbonaceous oils derived from oil, coal or wood
CN103328416B (zh) * 2010-11-25 2016-06-08 Sk新技术株式会社 由含有芳族化合物的油馏分制备高附加值芳族产品和烯烃产品的方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2012036484A2 (en) 2012-03-22
EP2616415B1 (en) 2016-08-31
CN103108849B (zh) 2016-04-06
ES2597702T3 (es) 2017-01-20
KR20120029143A (ko) 2012-03-26
WO2012036484A3 (en) 2012-05-18
JP2013537223A (ja) 2013-09-30
KR101735108B1 (ko) 2017-05-15
US20130178673A1 (en) 2013-07-11
EP2616415A2 (en) 2013-07-24
CN103108849A (zh) 2013-05-15
BR112013006211B1 (pt) 2021-05-04
US8962901B2 (en) 2015-02-24
JP5890836B2 (ja) 2016-03-22
SG188984A1 (en) 2013-06-28
EP2616415A4 (en) 2015-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112013006211A2 (pt) método para a produção de olefinas e compostos aromáticos a partir de óleos hidrocarbonáceos derivados de carvão ou madeira
US8962900B2 (en) Method for producing valuable aromatics and light paraffins from hydrocarbonaceous oils derived from oil, coal or wood
ES2692371T3 (es) Procedimiento para producir productos aromáticos y productos olefínicos de alto valor añadido a partir de una fracción de petróleo que contiene compuestos aromáticos
US3730876A (en) Production of naphthenic oils
EP2554634B1 (en) Method for producing monocyclic aromatic hydrocarbon
US9376353B2 (en) Method of producing aromatic hydrocarbons and olefin from hydrocarbonaceous oils comprising large amounts of polycyclic aromatic compounds
WO2012133138A1 (ja) 単環芳香族炭化水素の製造方法
EP2716736B1 (en) Method for producing xylene
KR101173345B1 (ko) 방향족 화합물을 포함하는 유분으로부터 고부가 방향족 제품 및 올레핀 제품을 생산하는 방법
JP2011190306A (ja) 灯軽油基材とアルキルベンゼン類の製造方法
KR101133369B1 (ko) 유동층 접촉 분해 유분으로부터 청정 석유제품 및 방향족제품을 제조하는 방법
CN117660049A (zh) 一种生产btx的加氢方法

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 15/09/2011, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.