BR112012025457B1 - método de remoção de um ou mais metais de um meio contendo os referidos metais. - Google Patents

método de remoção de um ou mais metais de um meio contendo os referidos metais. Download PDF

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Abstract

método de remoção de um ou mais metais de um meio contendo os referidos metais abrange o uso de um composto compreendendo um polímero derivado de pelo menos dois monômeros: acrílico-x e uma alquilamina, caracterizado pelo fato de que o mencionado polímero é modificado para conter um grupo funcional capaz de eliminar um ou mais compostos contendo um ou mais metais. estes polímeros possuem muitos usos em vários meios, incluindo sistemas de águas residuais.

Description

“MÉTODO DE REMOÇÃO DE UM OU MAIS METAIS DE UM
MEIO CONTENDO OS REFERIDOS METAIS.
CAMPO DE APLICAÇÃO
[0001] O campo de aplicação do presente pedido
de patente de invenção refere-se a novos polímeros de
recolhimento de metais e seus usos.
ESTADO DA TÉCNICA
[0002] A eliminação de metais para vários
meios, tais como ar e águas industri ais, tem sido um desafio
para várias indústrias, incluindo indústrias leves e pesadas, tais como usinas de energia e operações de mineração. Além disso, a eliminação de metais para águas industriais tem sido um objeto para aplicações municipais também.
[0003] Investigações atuais em busca de tecnologia de eliminação de metais melhorada têm sido desejadas por várias indústrias. O presente pedido de patente de invenção trata de vários caminhos para gestão de manuseio de metais em processos industriais e municipai s . Estes produtos químicos poderão ser potencialmente utilizados para várias outras aplicações que exigem recolhimento de metais.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0004] A Figura 1 mostra um esquema geral de uma porção de um sistema de tratamento de águas residuais. RESUMO DA INVENÇÃO
[0005] O presente pedido de patente de invenção fornece um composto compreendendo um polímero derivado de pelos menos dois monômeros: acrílico-x e uma alquilamina, caracterizado pelo fato de que o mencionado acrílico-x possui a seguinte fórmula:
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2/23
Figure BR112012025457B1_D0001
caracterizado pelo fato de que X = OR, OH e sais dos mesmos ou o NHR2 e caracterizado pelo fato de que R1 e R2 são H ou um grupo alquila ou aril, caracterizado pelo fato de que R é um grupo alquila ou arila, caracterizado pelo fato de que o peso molecular do mencionado polímero está entre 500 e 200.000, e caracterizado pelo fato de que o mencionado polímero é modificado para conter um grupo funcional capaz de eliminar um ou mais compostos contendo um ou mais metais.
[0006] O presente pedido de patente de invenção também fornece um método para remoção de um ou mais metais de um meio contendo estes metais que compreende os passos de: (a) tratamento do mencionado meio contendo metais com um composto compreendendo um polímero derivado de pelo menos dois monômeros: acrílico-x e uma alquilamina, caracterizado pelo fato de que o mencionado acrílico x possui a seguinte fórmula:
caracterizado pelo
Figure BR112012025457B1_D0002
OH e sais dos mesmos, ou NHR2 e caracterizado pelo fato de que R1 e R2 são
H ou um grupo alquila ou arila, caracterizado pelo fato de que o peso molecular do mencionado polímero está entre
500 e 200.000,
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3/23 caracterizado pelo fato de que o mencionado polímero é modificado para conter um grupo funcional capaz de eliminar um ou mais compostos contendo um ou mais metais; (b) e recolhimento dos mencionados metais tratados.
DESCRIÇÃO DETALHADA
A. Compostos
[0007] O presente pedido de patente de invenção fornece um composto compreendendo um polímero derivado de pelo menos dois monômeros: acrílico-x e uma alquilamina, caracterizado pelo fato de que o mencionado acrílico-x possui a seguinte fórmula:
R1 caracterizado pelo fato de que X = OR, OH e sais dos mesmos, ou NHR2 e onde R1 e R2 são H ou um grupo alquila ou arila, caracterizado pelo fato de que R é um grupo alquila ou arila, caracterizado pelo fato de que o peso molecular do mencionado polímero está entre 500 e 200.000, e caracterizado pelo fato de que o mencionado polímero é modificado para conter um grupo funcional capaz de eliminar um ou mais compostos contendo um ou mais metais.
[0008] Os metais podem incluir metais zero valentes, monovalentes e multivalentes. Os metais podem ou não ser ligados por compostos orgânicos ou inorgânicos. Além disso, os metais podem ser radioativos e não radioativos. Os exemplos incluem, sem limitação, metais de transição e metais pesados. Metais específicos podem incluir, sem limitação:
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4/23 cobre, níquel, zinco, chumbo, mercúrio, cádmio, prata, ferro, manganês, paládio, platina, estrôncio, selênio, arsênico, cobalto e ouro.
[0009] O peso molecular dos polímeros pode variar. Por exemplo, as espécies/aplicação alvo para os polímeros podem ser uma consideração. Outro fator pode ser a seleção do monômero. O peso molecular pode ser calculado por vários meios conhecidos por aqueles de conhecimento comum na técnica. Por exemplo, a cromatografia de exclusão de tamanho, conforme discutido nos exemplos abaixo, pode ser utilizada.
[0010] Quando o peso molecular é mencionado, ele se refere ao peso molecular do polímero não modificado, referido de outra forma como a cadeia principal do polímero. Os grupos funcionais que forem acrescentados à cadeia principal não fazem parte do cálculo. Assim, o peso molecular do polímero com os grupos funcionais pode ultrapassar de longe a faixa do peso molecular.
[0011] Em uma configuração, o peso molecular do polímero é de 1.000 a 16.000.
[0012] Em outra configuração, o peso molecular do mencionado polímero é de 1.500 a 8.000.
[0013] Vários grupos funcionais podem ser utilizados para eliminação de metais. A fraseologia a seguir será bem entendida por uma pessoa de conhecimento comum na técnica: caracterizado pelo fato de que o mencionado polímero é modificado para conter um grupo funcional de capaz de eliminar um ou mais compostos contendo um ou mais metais. Mais especificamente, o polímero é modificado para conter um grupo funcional que possa unir metais.
[0014] Em uma configuração, o grupo funcional
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5/23 contém um sulfeto contendo um produto químico.
[0015] Em outra configuração, o grupo funcional é um grupo de sal de ditiocarbamato.
[0016] Em outra configuração, os grupos funcionais são pelo menos um dos seguintes: grupos de alquileno fosfato, ácidos alquileno carboxílicos e sais dos mesmos, grupos de oxima, grupos de amidooxima, ácidos ditiocarbâmcos e sais dos mesmos, ácidos hidroxâmicos e óxidos de nitrogênio.
[0017] As quantidades molares do grupo funcional relativas ao total de aminas contidas no polímero não modificado também podem variar. Por exemplo, a reação de 3,0 equivalentes molares de dissulfeto de carbono para uma taxa mol de 1.0:1.0 de ácido acrílico/copolímero TEPA, que contenha 4 equivalentes molares de aminas por unidade de repetição depois da polimerização, resultará em um polímero que é modificado para conter 75% mol do grupo de sal de ditiocarbamato. Em outras palavras, 75% do total de aminas no polímero não modificado foram convertidos em grupos de sal de ditiocarbamato.
[0018] Em uma configuração, o polímero tem entre 5 e 100% mol do grupo de sal de ditiocarbamato. Em uma configuração adicional, o polímero tem de 25 a 90% mol do grupo de sal de ditiocarbamato. Em outra configuração adicional, o polímero tem de 55 a 80% mol do grupo de sal de ditiocarbamato.
[0019] A seleção de monômeros irá depender do polímero desejado que uma pessoa de conhecimento comum na técnica quiser produzir.
[0020] As alquilaminas poderão variar de tipo.
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6/23
[0021] Em uma configuração, a alquilamina é pelo menos um dos seguintes: uma etilenoamina, uma polietilenopoliamina, etilenodiamina (EDA), dietilenotriamina (DETA), trietilenotetraamina (TETA) e tetraetilenopetamina (TEPA) e pentaetilenohexamina (PEHA).
[0022] O grupo de monômero acrílico-x pode variar também.
[0023] Em outra configuração, o acrílico-x é pelo menos um dos seguintes: metil acrilato, metil metacrilato, etil acrilato e etil metacrilato, propil acrilato e propil metacrilato.
[0024] Em outra configuração, o acrílico-x é pelo menos um dos seguintes: ácido acrílico e sais do mesmo, ácido metacrílico e sais do mesmo, acrilamida e metracrilamida.
[0025] A taxa molar entre monômeros que formam o polímero, especialmente o acrílico-x e a alquilamina pode variar e depender do produto polímero resultante que é desejado. A taxa molar utilizada é definida como os mols do acrílico-x divididos pelos mols da alquilamina.
[0026] Em uma configuração, a taxa molar entre o acrílico-x e a alquilamina é de 0,85 a 1,5.
[0027] Em outra configuração, a taxa molar entre o acrílico-x e a alquilamina é de 1,0 a 1,2.
[0028] Várias combinações do acrílico-x e alquilaminas são cobertas por esta invenção, bem como o peso molecular associado dos polímeros.
[0029] Em uma configuração, o acrílico-x é um éster acrílico e a alquilamina é PEHA ou TEPA ou DETA ou TETA ou EDA. Em uma configuração adicional, a taxa molar entre o
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7/23 acrílico-x e a alquilamina é de 0,85 a 1,5. Em outra configuração adicional, o peso molecular pode cobrir as faixas: 500 a 200.000, 1.000 a 16.000 ou 1.500 a 8.000. Em outra configuração adicional, o éster acrílico pode ser pelo menos um dos seguintes: metil acrilato, metil metacrilato, etil acrilato e etil metacrilato, propil acrilato e propil metacrilato, que é combinado com pelo menos uma das alquilaminas, que incluem PEHA ou TEPA ou DETA ou TETA ou EDA. Em outra configuração adicional, o polímero resultante é modificado para conter as seguintes faixas dos grupos de sal de ditiocarbamato: 5 a 100% mol, 25 a 90% mol, 55 a 80% mol.
[0030] Em outra configuração, o acrílico-x é uma amida acrílica e a alquilamina é TEPA ou DETA ou TETA ou EDA. Em uma configuração adicional, a taxa molar entre acrílico-x e a alquilamina é de 0,85 a 1,5. Em outra configuração adicional, o peso molecular pode cobrir as faixas: 500 a 200.000, 1.000 a 16.000 ou 1.500 a 8.000. Em outra configuração adicional, a amida acrílica pode ser pelo menos uma ou uma combinação de acrilamida e metacrilamida, que é combinada com pelo menos uma das alquilaminas, que incluem PEHA ou TEPA ou DETA ou TETA ou EDA. Em outra configuração adicional, o polímero resultante é modificado para conter as seguintes faixas dos grupos de sal de ditiocarbamato: 5 a 100% mol, 25 a 90% mol ou 55 a 80% mol.
[0031] Em outra configuração, o acrílico-x é um ácido acrílico e sais do mesmo e a alquilamina é PEHA ou TEPA ou DETA ou TETA ou EDA. Em uma configuração adicional, a taxa molar entre acrílico-x e a alquilamina é de 0,85 a 1,5. Em outra configuração adicional, o peso molecular pode cobrir faixas: 500 a 200.000, 1.000 a 16.000 ou 1.500 a 8.000.
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8/23
Em outra configuração adicional, o ácido acrílico pode ser pelo menos um ou uma combinação de ácido acrílico ou sais do mesmo e ácido metacrílico ou sais do mesmo, que é combinado com pelo menos uma das alquilaminas, que incluem TEPA ou DETA ou TETA ou EDA. Em outra configuração adicional, o polímero resultante é modificado para conter as seguintes faixas dos grupos de sal de ditiocarbamato: 5 a 100% mol, 25 a 90% mol ou 55 a 80% mol.
[0032] Monômeros adicionais podem ser integrados à cadeia principal do polímero formada de monômeros constituintes, acrílico-x e a alquilamina. Um esquema de reação de condensação do polímero pode ser utilizado para fazer a cadeia da cadeia principal do polímero básico. Vários outros métodos de síntese podem ser utilizados para funcionalizar o polímero com, por exemplo, o ditiocarbamato e/ou outros grupos funcionais de eliminação de não metais. Uma pessoa de conhecimento comum na técnica pode funcionalizar o polímero sem experimentação indevida.
[0033] Adicionalmente, a composição da presente invenção pode ser formulada com outros polímeros, tais como aquelas divulgadas na Patente Estadunidense n.° 5.164.095, incorporadas a este documento por referência, especificamente, um polímero de dicloreto de etileno de amônia solúvel tendo um peso molecular de 500 a 100.000 que contém de 5 a 50% mol dos grupos de sal de ditiocarbamato. Em uma configuração, o peso molecular do polímero é de 1.500 a 2.000 e contém 15 a 50% mol dos grupos de sal de ditiocarbamato. Em uma configuração adicional, o peso molecular do polímero é de 1.500 a 2.000 e contém 25 a 40% mol dos grupos de sal de ditiocarbamato.
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[0034] Além disso, a composição da presente invenção pode ser formulada com outros precipitantes de sulfeto de moléculas pequenas, tais como sulfeto de sódio, hidrossulfeto de sódio, TMT-15® (sais de sódio ou cálcio de trimercapto-S-triazina; Evonik Industries Corporation 17211 Camberwell Green Lane, Houston, TX 77070, EUA), dimetilditiocarbamato e dietilditiocarbamato.
B. Dosagem
[0035] A dosagem dos polímeros divulgados para utilização poderá variar. O cálculo dos valores de dosagem pode ser feito sem experimentação indevida.
[0036] A qualidade do meio industrial e a extensão do tratamento do meio industrial são dois fatores que podem ser considerados por uma pessoa de conhecimento comum na técnica durante escolha da quantidade da dosagem. Uma análise de teste de jarros é um exemplo típico do que é utilizado como base para determinação da quantidade de dosagem requerida para se atingir a remoção efetiva dos metais no contexto de um meio de água industrial, ex.: águas residuais.
[0037] Em uma configuração, a quantidade do polímero modificado da invenção capaz de efetivamente remover metais de águas contaminadas está preferivelmente dentro da faixa de 0,2 a 2 mols de ditiocarbamato por mol de metal. Mais preferivelmente, a dosagem é de 1 a 2 mols de ditiocarbamato por mol de metal contido na água. Conforme uma configuração da invenção, a dosagem do polímero de remoção de metal requerida para fazer a quelação e precipitação de 100 ml de cobre solúvel de 18 ppm para aproximadamente 1 ppm ou menos foi 0,011 g (11,0 mg) do polímero. Os complexos de polímero de metais formados são autofloculantes e assentam
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10/23 rapidamente. Estes floculantes são facilmente separados da água tratada.
[0038] No contexto da aplicação do polímero em um sistema de gás, tal como gás de combustão, o polímero pode ser dosado em incrementos e as taxas de captura para determinado metal, tal como mercúrio, podem ser calculadas por técnicas conhecidas na técnica.
C. Métodos de Uso
[0039] A presente divulgação também fornece um método de remoção de um ou mais metais de um meio contendo estes metais, que compreende os passos de: (a) tratamento do mencionado meio contendo os metais com uma composição compreendendo um polímero derivado de pelo menos dois monômeros: acrílico-x e uma alquilamina, caracterizado pelo fato de que o mencionado acrílico-x possui a seguinte fórmula:
Figure BR112012025457B1_D0003
caracterizado pelo fato de que X = OR, OH e os sais do mesmo, ou NHR2 e caracterizado pelo fato de que R1 e R2 são H ou um grupo alquila ou arila, caracterizado pelo fato de que R é um grupo alquila ou arila, caracterizado pelo fato de que o peso molecular do mencionado polímero está entre 500 e 200.000, e caracterizado pelo fato de que o mencionado polímero é modificado para conter um grupo funcional capaz de eliminar um ou mais compostos contendo um ou mais metais; e (b) recolhimento dos mencionados metais tratados.
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11/23
[0040] As composições conforme descritas acima são incorporadas a esta seção e podem ser aplicados dentro das metodologias reivindicadas cobertas por esta invenção.
[0041] Os metais alvo de interesse dependerão do sistema/meio a ser tratado.
[0042] Os metais podem incluir metais zero valentes, monovalentes e multivalentes. Os metais podem ou não ser ligados por compostos orgânicos ou inorgânicos. Além disso, os metais podem ser radioativos e não radioativos. Os exemplos incluem, sem limitação, metais de transição e metais pesados. Metais específicos podem incluir, sem limitação, pelo menos um dos seguintes: cobre, níquel, zinco, chumbo, mercúrio, cádmio, prata, ferro, manganês, paládio, platina, estrôncio, selênio, arsênico, cobalto e ouro.
[0043] Em uma configuração, os metais são pelo menos um ou uma combinação dos seguintes: cobre, níquel,
zinco, chumbo, mercúrio, cádmio, prata, ferro, manganês,
paládio , platina, estrôncio, selênio, arsênico, cobalto e
ouro.
[0044] Em outra configuração, os metais são
metais de transição.
[0045] Em outra configuração, os metais são
metais pesados.
[0046] Os meios contendo metais podem variar
e incluir pelo menos uma das seguintes corrente s de águas
residuais, correntes hidrocarbonáceas líquidas, correntes de gás de combustão, cinzas volantes e outras matérias particuladas. Vários passos de processamento podem ser utilizados conjuntamente com a remoção de metais, incluindo, sem limitação, passos de filtragem e/ou dispositivos de
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12/23 controle de qualidade do ar, ex.: câmaras de ar e precipitadores eletrostáticos e outros dispositivos de
controle de qualidade do ar.
[0047] Os meios contendo um meio de fase
líquida/um meio contendo uma fase líquida são um alvo para a
invenção reivindicada.
[0048] Em uma configuração, o meio é uma
corrente industrial contendo água, ex: água residual ou água residual de uma usina de energia ou instalação industrial (usina de energia, operação de mineração, incineração de lixo e/ou operação de fabricação).
[0049] Em outra configuração, o meio é uma corrente hidrocarbonácea líquida comum em processos de refino de petróleo ou processos petroquímicos. Exemplos incluem correntes destes processos que contêm hidrocarbonetos de petróleo, tais como matéria prima de hidrocarboneto de petróleo, incluindo óleo cru e frações do mesmo, tais como nafta, gasolina, querosene, diesel, combustível de jato, óleo combustível, resíduo de vácuo de óleo de gás, etc. ou correntes industriais olefínicas ou naftênicas, glicol etileno, hidrocarbonetos aromáticos e seus derivados.
[0050] Em outra configuração, produtos químicos adicionais, floculantes e/ou coagulantes podem ser utilizados em conjunção com os produtos químicos cobertos por esta invenção. Os produtos químicos aplicados a um meio contendo metais podem variar, incluindo, a adição de pelo menos um dos seguintes: polímeros catiônicos, polímeros aniônicos, polímeros anfotéricos e polímeros zwitteriônicos.
[0051] Em outra configuração, o método desta invenção também compreende um tratamento adicional da
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13/23 corrente industrial com uma quantidade complexa de um polímero de dicloreto de etileno de amônia solúvel em água tendo um peso molecular de 500 a 100.000 que contém 5 a 50% mol dos grupos de sal de ditiocarbamato para formar um complexo destes metais, ex.: metais pesados. Em uma configuração adicional, o peso molecular do polímero é de 1.500 a 2.000 e contém 15 a 50% mol dos grupos de sal de ditiocarbamato. Em outra configuração adicional, o peso molecular do polímero é de 1.500 a 2.000 e contém 25 a 40% mol dos grupos de sal de ditiocarbamato.
[0052] Em outra configuração, o tratamento de polímero e o tratamento adicional são acrescentados em uma proporção de 1:1.
[0053] Os meios contendo um meio em fase gasosa/um meio contendo uma fase gasosa são outro alvo da invenção reivindicada. Além disso, os processos contendo um meio em fase líquida e/ou gasosa também são cobertos por esta invenção.
[0054] Em outra configuração, o meio faz parte de um sistema de geração de calor, ex.: uma corrente de gás de combustão.
[0055] Em outra configuração, o sistema de geração de calor é pelo menos um dos seguintes: um sistema de combustão, um sistema de combustão de usina de energia; um sistema de combustão de carvão; um sistema de incineração de resíduo; uma estufa; uma estufa para operações de mineração ou cimento e um sistema de processamento de minério.
[0056] Em outra configuração, o método desta invenção também compreende a aplicação de um agente oxidante num sistema de geração de calor. Em uma configuração
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14/23 adicional, o agente oxidante é aplicado antes do mencionado tratamento de polímero.
[0057] Em outra configuração adicional, um protocolo de tratamento de fases múltiplas para um processo envolve o tratamento de um gás e um líquido, ex.: um ou mais metais em um gás tal como mercúrio e um ou mais metais em um líquido. Isto pode envolver o tratamento de polímero e tratamento adicional conforme descrito acima.
[0058] Em outra configuração adicional, o agente oxidante é pelo menos um dos seguintes: um halogênio molecular termolábil, brometo de cálcio ou um composto contendo halogênio.
[0059] Em outra configuração adicional, esta invenção também compreende a aplicação de um agente oxidante no gás de combustão; opcionalmente caracterizado pelo fato de que o mencionado agente oxidante oxida uma espécie alvo a uma temperatura de 500°C ou maior ou uma temperatura onde o oxidante é capaz de oxidar mercúrio molecular que existe em um processo que gera mercúrio; opcionalmente caracterizado pelo fato de que a mencionada espécie alvo é mercúrio elementar ou derivados do mesmo; e opcionalmente caracterizado pelo fato de que o mencionado agente oxidante é pelo menos um dos seguintes: um halogênio molecular termolábil, brometo de cálcio ou um composto contendo halogênio. Metodologias de oxidante de mercúrio são descritas nas Patentes Estadunidenses 6.808.692 e 6.878.358, as quais são incorporadas ao presente por referência.
[0060] Em outra configuração, o tratamento do polímero ocorre a uma temperatura de 300°C ou inferior, preferivelmente 250°C ou inferior.
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15/23
[0061] Os exemplos a seguir não pretendem ser limitantes.
EXEMPLOS
A. Preparação do Polímero
Exemplo 1
[0062] Cadeia principal do Polímero de Metil Acrilato/Tetraetilenopentamina que então é funcionalizada com um grupo de ditiocarbamato.
a. Síntese da Cadeia principal do Polímero de Metil Acrilato/Tetraetilenopentamina
[0063] Tetraetilenopentamina (TEPA) (18,275% peso) foi carregada em um reator de vidro equipado com agitador mecânico e um condensador. Durante purga do espaço superior com nitrogênio e agitação, metil acrilato (peso 16,636%) foi acrescentado em gotas durante 30 min onde a temperatura foi mantida entre 25 - 31°C durante o acréscimo e por 1 h depois do acréscimo ter terminado. Em seguida, uma segunda carga de TEPA (peso 18,275%) foi realizada e a mistura de reação resultante foi aquecida a 130°C. Esta temperatura foi mantida durante aproximadamente 3 h enquanto se recolhia o condensado em uma caixa Dean-Stark. Neste momento, o polímero derretido foi deixado para resfriar até 120°C e depois lentamente diluído com água deionizada (DI) (peso 46,814%) mantendo a temperatura acima de 90°C durante a diluição. A solução de polímero resultante de peso de aproximadamente 50% foi então resfriada até uma temperatura ambiente. O peso molecular médio do polímero foi determinado como sendo 7.500 utilizando um método de cromatografia de exclusão de tamanho e padrões de polissacarídeo.
b. Preparação de Polímero de Ditiocarbamato
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16/23
[0064] O segundo passo envolveu a adição do polímero metil acrilato/TEPA (peso 35,327%), Água DI (peso 28,262%) e Dowfax 2A1 (peso 0,12%), Dow Chemical Company Midland, MI 48674, EUA, em um frasco de fundo redondo equipado com agitador mecânico. Em seguida, uma solução de NaOH 50% (peso 9,556%) foi acrescentada à mistura de reação de agitação. Assim que a mistura foi aquecida e mantida a 40°C, dissulfeto de carbono (peso 17,179%) foi acrescentado em gotas por 2 h. Uma hora após o acréscimo de dissulfeto de carbono, outra quantidade de 50% de NaOH (peso 9,556%) foi carregada. A mistura de reação foi mantida a 40°C por mais 2 h. Finalmente, a reação foi resfriada até uma temperatura ambiente e filtrada em filtro de papel para obter peso produto de ditiocarbamato polimérico de aproximadamente 40%.
Exemplo 2
[0065] Cadeia principal do Polímero Ácido Acrílico/Tetraetilenopentamina que então é funcionalizada com um grupo ditiocarbamato
a. Síntese da Cadeia principal do Polímero de Ácido Acrílico/Tetraetilenopentamina
[0066] Tetraetilenopentamina (TEPA) (peso 37,556%) e ácido sulfúrico (peso 0,19%) foram carregados em um reator de vidro equipado com agitador mecânico e um condensador. Durante purga do espaço superior com nitrogênio e agitação, ácido acrílico (peso 14,304%) foi acrescentado em gotas durante 30 min onde a temperatura foi mantida entre 130 - 140°C durante a adição, permitindo que a exotermia da reação ácido base atingisse a temperatura desejada. Em seguida a mistura de reação resultante foi aquecida até 160°C. Esta temperatura foi mantida durante 4,5 h enquanto se recolhia o
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17/23 condensado em uma caixa Dean-Stark. Neste momento, o polímero derretido foi deixado para resfriar até 120°C e depois lentamente diluído com água DI (peso 47,941%) mantendo a temperatura acima de 90°C durante a diluição. A solução de polímero resultante de peso de aproximadamente 50% foi então resfriada até uma temperatura ambiente. O peso molecular médio do polímero foi determinado como sendo 4.700 utilizando um método de cromatografia de exclusão de tamanho e padrões de polissacarídeo.
b. Preparação de Polímero de Ditiocarbamato
[0067] O segundo passo envolveu a adição do polímero de ácido acrílico / TEPA (peso 31,477%), Água DI (peso 36, 825%) e Dowfax 2A1 (peso 0,118%) em um frasco de fundo redondo equipado com agitador mecânico. Em seguida, uma solução de NaOH 50% (peso 8,393%) foi acrescentada à mistura de reação de agitação. Assim que a mistura foi aquecida e mantida a 40°C, dissulfeto de carbono (peso 14,794%) foi acrescentado em gotas por 2 h. Uma hora depois do acréscimo de dissulfeto de carbono, outra quantidade de 50% NaOH (peso 8,393%) foi carregada. A mistura de reação foi mantida a 40°C por mais 2 h. Finalmente, a reação foi resfriada até uma temperatura ambiente e filtrada em filtro de papel para obter produto de ditiocarbamato polimérico de peso de aproximadamente 35%.
Exemplo 3
a. Síntese da Cadeia principal do Polímero Acrilamida/ Tetraetilenopentamina
[0068] Tetraetilenopentamina (TEPA) (peso 14,581%) foi carregada em um reator de vidro equipado com agitador mecânico e um condensador. Durante purga do espaço
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18/23 superior com nitrogênio e agitação, uma solução de 48,6% de acrilamida (peso 30,441%) foi acrescentada em gotas durante 1 h durante a qual a temperatura desejada foi alcançada e foi mantida entre 65 - 75°C. Depois da carga de acrilamida, a temperatura foi mantida por mais 1 h. Em seguida, uma segunda carga de TEPA (peso 14,581%) foi realizada e a mistura de reação resultante foi aquecida a 160°C enquanto se recolheu a água destilada via uma caixa Dean-Stark. Esta temperatura foi mantida durante aproximadamente 4 h, enquanto continuamente se recolheu o condensado em uma caixa DeanStark e se reteve o produto resultante de amônio liberado. Neste momento, o polímero derretido foi deixado para resfriar até 120°C e depois lentamente diluído com água DI (peso 40,397%) mantendo a temperatura acima de 90°C durante a diluição. A solução de polímero resultante de peso de aproximadamente 50% foi então resfriada até uma temperatura ambiente. O peso molecular médio do polímero foi determinado como sendo 4.500 utilizando um método de cromatografia de exclusão de tamanho e padrões de polissacarídeo.
b. Preparação do Polímero do Ditiocarbamato
[0069] O segundo passo envolveu a adição do polímero Aquilamida/TEPA (peso 34,004%), água DI (peso 36,518%), e Dowfax 2A1 (peso 0,122%) em um frasco de fundo redondo equipado com agitador mecânico. Em seguida, uma solução de NaOH 50% (peso 7,763%) foi acrescentada à mistura de reação de agitação. Assim que a mistura foi aquecida e mantida a 40°C, dissulfeto de carbono (peso 13,830%) foi acrescentado em gotas por 2 h. Uma hora após o acréscimo de dissulfeto de carbono, outra quantidade de 50% NaOH (peso 7,763%) foi carregada. A mistura de reação foi mantida a 40°C
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19/23 por mais 2 h. Finalmente, a reação foi resfriada até uma temperatura ambiente e filtrada em filtro de papel para obter produto ditiocarbamato de peso de aproximadamente 35%.
B. Análise de Testes de Águas Residuais
[0070] Conforme declarado acima, o protocolo típico para determinar a quantidade e a efetividade potencial da capacidade de um polímero de eliminar um metal em uma água industrial é por meio de uma análise de teste de jarros.
1- Exemplo do método do utilização na água residual típica de 20 ppm de Cu utilizando teste de jarros
[0071] Geralmente, todos os polímeros foram preparados como soluções de polímero de peso 12% em água DI e preparados frescos no dia dos testes. Água contendo cobre foi utilizada para os testes.
[0072] Seis amostras de 300mL (jarros) de água residual foram colocadas em béqueres de 500mL e preparadas em um agitador do tipo gang. As amostras de água residual foram misturadas a 150 revoluções por minuto (rpm) enquanto o polímero foi dosado nas amostras. As dosagens utilizadas foram 0,50g, 0,63g, 0,75g, 0,88g e 1,00g das soluções de polímero preparadas conforme descrito acima. A mistura a 150 rpm foi contínua por um total de 10 minutos. Isto então foi seguido por uma mistura lenta (35 rpm) durante 10 minutos. Depois que a mistura foi concluída, o precipitado foi deixado para assentar, sem perturbação, por mais 10 minutos. Em seguida, as amostras de água foram filtradas em filtros de 0,45 mícron. O filtrado então foi acidificado para pH = 2 com ácido nítrico concentrado para interromper qualquer precipitação adicional do cobre. O cobre solúvel residual foi determinado nas amostras de água filtrada por análise de absorção atômica
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20/23 utilizando padrões de cobre para referência. Um conjunto de jarros foi conduzido para cada polímero testado. Duplicatas de vários polímeros foram conduzidas e confirmaram os resultados relatados.
[0073] Deve ser observado que as taxas de filtragem observadas foram tipicamente menores que 1 minuto para água contaminada tratada com o polímero enquanto a taxa de filtragem para água tratada com precipitantes de metais de moléculas pequenas, tais como trimercapto-S-triazina ou dimetilditiocarbamato foi tipicamente maior que 2 minutos.
2. Exemplo do método de utilização em água residual típica de Hg utilizando teste de jarros
[0074] Geralmente, todos os polímeros foram preparados como soluções de polímero de peso 5% em água DI e preparados frescos no dia dos testes. Água contendo mercúrio foi usada para os testes.
[0075] Seis amostras de 500mL (jarros) de água residual foram colocadas béqueres de 1L e preparadas em um agitador do tipo gang. As amostras de água residual foram misturadas a 300 rpm enquanto o polímero foi dosado nas amostras. As dosagens usadas foram 0,050g, 0,100g, 0,150g e 0,250g das soluções de polímero preparadas conforme descrito acima. A mistura a 300 rpm foi contínua por um total de 10 minutos. Isto então foi seguido por uma mistura lenta (35 rpm) durante 25 minutos. Neste momento, 5ppm de um floculante catiônico foram acrescentados e depois seguidos por uma mistura lenta (15 rpm) durante 5 minutos. Depois que a mistura foi concluída, o precipitado foi deixado para assentar, sem perturbação, por mais 45 minutos. Em seguida, as amostras de água foram filtradas em filtros de 0,45 mícron. O mercúrio
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21/23 residual foi determinado nas amostras de água filtrada conforme o método 1631 EPA Estadunidense. Um conjunto de jarros foi conduzido para cada polímero testado. Duplicatas de vários polímeros foram conduzidas e confirmaram os resultados relatados.
[0076] Deve ser observado que as taxas de filtragem observadas foram tipicamente mais rápidas que as da água tratada com precipitantes de metais de moléculas pequenas, tais como trimercapto-S-triazina ou dimetilditiocarbamato.
3. Exemplo de desempenho em água residual Cu típica utilizando testes de jarros
Cobre Residual (ppm) de um Fornecimento de Água Contaminada
Dose de Polímero (mg)/100 mL água residual
Exemplo 0 6,8 8,5 10,2 11,9
1b 19,1 8,0 4,8 2,1 0,3
Dose de Polímero (mg)/100 mL água residual
Exemplo 0 7,0 8,8 10,5 12,3
2b 18,6 7,8 4,5 2,61 0,2
Dose de Polímero (mg)/100 mL água residual
Exemplo 0 6,8 8,5 10,2 11,9
3b 19,1 7,8 5,2 2,5 0,7
C. Procedimentos Gerais para Utilização de Polímeros em um
Sistema de Tratamento de Água Residual
[0077] A Figura 1 mostra um esquema geral para um processo de tratamento de águas residuais. Nesta figura em particular, o esquema de tratamento de água residual baseiase no tratamento de uma purga de cloreto de dessulfurização de gás de combustão de uma usina de energia. Os polímeros da presente invenção podem ser aplicados para pelo menos um dos passos de precipitação, coagulação e floculação.
COMBINAÇÃOS DOS COMPONENTES DESCRITOS NA SOLICITAÇÃO DA PATENTE
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[0078] Em uma configuração, a composição das reivindicações da matéria inclui várias combinações dos componentes do polímero, tais como peso molecular, grupos funcionais, componentes do monômero e quantidades molares dos mencionados componentes. Em uma configuração adicional, as composições reivindicadas incluem combinações das reivindicações dependentes. Em uma configuração adicional, uma faixa ou equivalente da mesma de um componente particular deve incluir os componentes individuais dentro da faixa ou faixas dentro da faixa.
[0079] Em outra configuração, o método das reivindicações de utilização incluem várias combinações dos componentes de polímero, tais como peso molecular, grupos funcionais, componentes do monômero e quantidades molares dos mencionados componentes. Em uma configuração adicional, os métodos de utilização reivindicados incluem combinações das reivindicações dependentes. Em uma configuração adicional, uma faixa ou equivalente da mesma de um componente particular deve incluir os componentes individuais dentro da faixa ou faixas dentro da faixa.
Legenda da Figura 1:
T1) Método Físico-Químico para Remoção de Metais Pesados/Poluentes T2) Águas Residuais
T3) Dessaturação/Equalização
T4) Precipitação
T5) Coagulação
T6) Floculação
T7) Separação de Sólido/Líquido
T8) Efluente
T9) Filtro de Areia
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T10) Decantador
T11) Processamento de Lodo
T12) Descarte de Lodo
T13) Exemplo de esquema de tratamento com base no tratamento de purga de cloreto por meio de dessulfurização de gás de combustão de uma usina de energia.

Claims (10)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. MÉTODO DE REMOÇÃO DE UM OU MAIS METAL(IS), compreendendo cobre, níquel, zinco, chumbo, mercúrio, cádmio, prata, ferro, manganês, paládio, platina, estrôncio, selênio, arsênico, cobalto, ouro ou qualquer combinação respectiva, de um meio contendo os referidos metais, caracterizado por o meio ser um fluxo de processo contendo água, um fluxo de gás de combustão de um sistema de geração de calor ou um fluxo hidrocarbonáceo líquido, o método compreendendo as etapas de: (a) tratamento do referido meio contendo metais com uma composição, compreendendo um polímero derivado de uma reação de polimerização de condensação de, pelo menos, dois monômeros: acrílico-x e uma alquilamina, em que o referido acrílico-x possui a seguinte fórmula:
    R1
    Figure BR112012025457B1_C0001
    X em que X = OH ou um sal respectivo ou NHR2, em que R1 e R2 são H ou um grupo alquila ou arila, em que a alquilamina é pentaetilenohexamina, tetraetilenepentamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina ou etilenodiamina, em que a taxa molar entre acrílico-x e alquilamina é de 0,85 a 1,5, em que o peso molecular do referido polímero está entre 1.000 e 16.000 e em que o referido polímero é modificado para conter um grupo funcional capaz de eliminar o referido meio contendo um ou mais metal(is); e (b) remoção dos referidos metais.
  2. 2. MÉTODO DE REMOÇÃO DE UM OU MAIS METAL(IS), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por
    Petição 870190136434, de 19/12/2019, pág. 11/32
    2/3 o referido grupo funcional ser um grupo de sal de ditiocarbamato e em que o referido polímero possui entre 5 a 100% em mols do referido grupo de sal de ditiocarbamato.
  3. 3. “MÉTODO DE REMOÇÃO DE UM OU MAIS METAL(IS), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o acrílico-x ser ácido acrílico ou um sal respectivo ; em que o peso molecular do referido polímero é de 1.500 a 8.000 e em que o polímero é modificado para conter mais de 55% em mols de ácido ditiocarbâmico ou um sal respectivo.
  4. 4. “MÉTODO DE REMOÇÃO DE UM OU MAIS METAL(IS), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o acrílico-x ser acrilamida; em que o peso molecular do referido polímero é de 1.500 a 8.000 e em que o polímero é modificado para conter mais de 55% em mols de ácido ditiocarbâmico ou um sal respectivo.
  5. 5. “MÉTODO DE REMOÇÃO DE UM OU MAIS METAL(IS), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o referido meio ser um fluxo de processo contendo água.
  6. 6. “MÉTODO DE REMOÇÃO DE UM OU MAIS METAL(IS), de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por ter, ainda, um tratamento adicional do referido fluxo de processo com um montante de complexação de polímero de amônia de dicloreto de etileno solúvel em água, tendo um peso molecular de 500 a 100.000 que contém de 5 a 50% em mols de grupos de sal de ditiocarbamato para formar um complexo dos metais.
  7. 7. ““MÉTODO DE REMOÇÃO DE UM OU MAIS METAL(IS), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o referido meio ser um fluxo de gás de combustão de um sistema de geração de calor.
    Petição 870190136434, de 19/12/2019, pág. 12/32
    3/3
  8. 8. “MÉTODO DE REMOÇÃO DE UM OU MAIS METAL(IS), de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por ter, ainda: aplicação de um agente oxidante ao fluxo de gás de combustão; opcionalmente, o referido agente oxidante oxidar uma amostra alvo a uma temperatura de 500°C ou maior; opcionalmente, em que a referida amostra alvo é mercúrio elementar ou um derivado respectivo; e opcionalmente em que o referido agente oxidante é, pelo menos, um dos seguintes: um halogênio molecular termolábil, brometo de cálcio ou um composto contendo halogênio.
  9. 9. “MÉTODO DE REMOÇÃO DE UM OU MAIS METAL(IS), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o referido tratamento do polímero ocorrer a uma temperatura de ou abaixo de 300°C.
  10. 10. “MÉTODO DE REMOÇÃO DE UM OU MAIS METAL(IS), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o referido meio ser um fluxo hidrocarbonáceo líquido.
BR112012025457A 2010-04-06 2011-04-05 método de remoção de um ou mais metais de um meio contendo os referidos metais. BR112012025457B1 (pt)

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SG (1) SG184472A1 (pt)
TW (1) TWI519486B (pt)
WO (1) WO2011127000A2 (pt)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8585994B2 (en) * 2007-12-07 2013-11-19 Nalco Company Corrosion control in and selenium removal from flue gas wet scrubber systems
US9328003B2 (en) * 2006-09-07 2016-05-03 Nalco Company Method of heavy metal removal from water streams
US8632742B2 (en) 2007-12-07 2014-01-21 Nalco Company Methods of controlling mercury emission
US8617493B2 (en) * 2007-12-07 2013-12-31 Nalco Company Corrosion control in and selenium removal from flue gas wet scrubber systems
US8927637B2 (en) 2010-04-06 2015-01-06 Nalco Company Metal scavenging polymers and uses thereof
IN2014CN01028A (pt) 2011-07-12 2015-04-10 Gen Electric
PL2812100T3 (pl) * 2012-02-06 2020-11-02 Nalco Company Kontrola korozji w systemach mokrego płukania gazów spalinowych
TWI583630B (zh) * 2012-06-29 2017-05-21 奈寇公司 金屬清除聚合物及其用途
WO2014015264A1 (en) * 2012-07-20 2014-01-23 Brown University Functionalized media and methods of making and using therefor
US9499420B2 (en) 2012-11-06 2016-11-22 Thatcher Company, Inc. Formulations and methods for removing heavy metals from waste solutions containing chelating agents
WO2014082076A1 (en) * 2012-11-26 2014-05-30 Ecolab Usa Inc. Control of mercury emissions
CN102964007A (zh) * 2012-12-11 2013-03-13 常州大学 一种去除污水中钴的方法
EP3068733B1 (en) * 2013-11-11 2019-10-02 Nalco Company Method of selenium removal from waste water streams
US9389181B2 (en) 2014-06-06 2016-07-12 International Business Machines Corporation Methods and apparatus for detecting metals in liquids
US9656239B2 (en) 2014-06-16 2017-05-23 International Business Machines Corporation Apparatus for controlling metals in liquids
RU2590537C1 (ru) * 2015-02-05 2016-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский государственный университет путей сообщения" (ФГБОУ ВО ИрГУПС) Использование поли(3-оксапентилендисульфида) для извлечения тяжелых металлов из водных растворов
WO2017201140A1 (en) 2016-05-20 2017-11-23 Ecolab USA, Inc. Method of separating mercury from an ore leachate
CN105858852B (zh) * 2016-06-17 2019-01-29 江南大学 一种高分子重金属捕集剂的合成及其应用
CN109790071A (zh) 2016-09-01 2019-05-21 艺康美国股份有限公司 控制汞的石膏添加剂
CN109553719B (zh) * 2018-12-04 2020-11-10 太仓宝霓实业有限公司 一种拒水抗静电共聚物及其制备方法和组合物
CN111995025A (zh) * 2019-11-04 2020-11-27 沈阳化工研究院设计工程有限公司 一种处理含络合镍废水的高分子重金属螯合剂及其制备方法
CN111072122B (zh) * 2019-12-02 2022-07-26 山东鑫泰水处理技术股份有限公司 一种含二硫代羧酸盐功能化乙氧化季戊四醇芯超支化聚合物的复合型重金属螯合剂
CN111072985B (zh) * 2019-12-02 2021-09-21 同济大学 一种以二硫代羧酸盐为侧基及端基的乙氧化季戊四醇芯超支化聚合物及其螯合重金属的应用
CN112552991A (zh) * 2020-11-24 2021-03-26 西安热工研究院有限公司 一种齿轮油中金属元素的去除方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4435548A (en) 1981-04-27 1984-03-06 The Dow Chemical Company Branched polyamidoamines
US5164095A (en) 1991-10-02 1992-11-17 Nalco Chemical Company Dithiocarbamate polymers
US5346627A (en) 1992-03-03 1994-09-13 Nalco Chemical Company Method for removing metals from a fluid stream
US5510040A (en) 1994-11-21 1996-04-23 Nalco Chemical Company Removal of selenium from water by complexation with polymeric dithiocarbamates
US5523002A (en) 1995-02-17 1996-06-04 Betz Laboratories, Inc. Polymeric dithiocarbamic acid salt compositions and methods of use
US5500133A (en) 1995-02-17 1996-03-19 Betz Laboratories, Inc. Polymeric dithiocarbamate acid salt compositions and method of use
JP2000015222A (ja) 1998-06-30 2000-01-18 Miyoshi Oil & Fat Co Ltd 固体状廃棄物の処理方法
JP4029994B2 (ja) 1998-08-21 2008-01-09 ミヨシ油脂株式会社 金属捕集剤
CN1337923A (zh) * 1999-01-15 2002-02-27 纳尔科化学公司 用于从半导体废水中同时沉淀多种金属离子以提高微滤器工作效率的合成物和方法
US20030104969A1 (en) * 2000-05-11 2003-06-05 Caswell Debra Sue Laundry system having unitized dosing
RU2003111760A (ru) * 2000-09-19 2004-08-27 Бэффин, Инк. (US) Способ и устройство для обработки сточных вод (варианты), состав для обработки сточных вод и способ его получения (варианты)
US6723246B2 (en) * 2000-09-26 2004-04-20 Ionics, Incorporated Filter cleaning method
AUPR791601A0 (en) * 2001-09-26 2001-10-18 Oretek Limited Metal ion recovery
US6667384B2 (en) 2001-12-27 2003-12-23 Hercules Incorporated Methyl acrylate-diamine based polyamide resins and processes for producing the same
US6808692B2 (en) * 2002-02-14 2004-10-26 Oehr Klaus H Enhanced mercury control in coal-fired power plants
US6878358B2 (en) * 2002-07-22 2005-04-12 Bayer Aktiengesellschaft Process for removing mercury from flue gases
US20050061750A1 (en) * 2003-09-23 2005-03-24 Polymer Ventures, Inc. Methods for the purification of contaminated waters
KR20080024195A (ko) 2005-07-11 2008-03-17 허큘레스 인코포레이티드 건조-강도 수지로서 비-열경화성 폴리아미도아민의 용도
US7722841B2 (en) * 2006-04-25 2010-05-25 General Electric Company Polymeric chelant and coagulant to treat metal-containing wastewater
US20080060997A1 (en) * 2006-09-07 2008-03-13 Musale Deepak A Method of heavy metals removal from municipal wastewater
US20080060999A1 (en) * 2006-09-07 2008-03-13 Musale Deepak A Method of heavy metal removal from industrial wastewater using submerged ultrafiltration or microfiltration membranes

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