BR112012011441B1

BR112012011441B1 - métodos para gerar partículas poliméricas de relação de alto aspecto, composição de tratamento de sementes e semente revestida

Info

Publication number: BR112012011441B1
Application number: BR112012011441-7A
Authority: BR
Inventors: Jeffrey Fowler; Kim Sejong
Original assignee: Syngenta Participations Ag
Priority date: 2009-11-13
Filing date: 2010-11-12
Publication date: 2021-02-17
Also published as: US10357030B2; CA2780937A1; CN102686105A; EP2498598A4; US20120329648A1; US10004223B2; WO2011060210A1; US20180303085A1; AU2010319393B2; BR112012011441A2; EP2498598A1; AU2010319393A1

Abstract

MÉTODOS PARA GERAR PARTÍCULAS POLIMÉRICAS DE RELAÇÃO DE ALTO ASPECTO COMPREENDENDO UM INGREDIENTE. A presente invenção refere-se a métodos para gerar partículas poliméricas que compreendem um ou mais ingredientes ativos. A invenção também refere-se ao uso de tais partículas poliméricas como um tratamento de semente. A presente tecnologia provê um tratamento de sementes melhorado adequado para aplicar materiais de propagação de planta. O tratamento de sementes da presente tecnologia inclui o uso de partículas de relação de alto aspecto como tratamentos de semente. A presente tecnologia tem sido encontrada por ter propriedades vantajosas associadas com o tratamento de sementes que inclui aderência aumentada da formulação da semente e tendência reduzida ao polvilhamento.

Description

MÉTODOS PARA GERAR PARTÍCULAS POLIMÉRICAS DE RELAÇÃO DE ALTO ASPECTO, COMPOSIÇÃO DE TRATAMENTO DE SEMENTES E SEMENTE REVESTIDA

A presente invenção refere-se a métodos para gerar partículas poliméricas que compreendem um ou mais ingredientes ativos. A invenção também refere-se ao uso de tais partículas poliméricas como um tratamento de semente.

Um tratamento de semente é qualquer material aplicado ao material de propagação da planta. Exemplos de tratamentos de semente incluem, entre outras coisas, pesticidas, formulações não pesticidas, e misturas dos mesmos. Formulações não-pesticidas geralmente incluem material tal como tensoativos, umectantes, cargas e polímeros que influenciam as características da semente tratada. Tratamentos de semente que são geralmente usados em uma ampla variedade de colheitas para controlar uma ampla variedade de pestes. Tratamentos de semente são comumente usados para assegurar estabelecimento de resistência uniforme por proteção contra doenças transportadas pela terra e insetos. Tratamentos sistêmicos de semente podem fornecer uma alternativa para sprays de disseminação tradicional de fungicida ou inseticidas folheares para certas doenças transportadas por ar de estação antecipada e insetos.

Material de propagação de planta, como definido aqui, abrange tanto sementes genuínas quanto outro material de propagação de plantas. Enquanto material de propagação de planta é comumente referido como uma semente e é definido como tal aqui. A maioria dos tratamentos de semente é aplicada a sementes genuínas, que têm um revestimento de semente circundando um embrião. Tratamentos de semente são também aplicados a outros materiais de propagação de plantas tais como rizomas, bulbos, cormos ou tubérculos.

A obtenção de completa cobertura de semente pode ser difícil quando de tentativa de tratar semente. Por exemplo, formulações secas podem apresentar exposição inaceitável do trabalhador a ingrediente ativo fungicida ou inseticida. Alternativamente com problemas de formulação líquida podem surgir tais como tempos inaceitáveis de secagem, formação de material no tratador de semente, baixa fluidez de semente, má cobertura de semente e polvilhamento do pesticida da semente antes do plantio. Como um resultado, a manipulação torna-se difícil e a eficácia biológica do tratamento de semente pode ser reduzida.

Outra limitação de formulações de tratamento de semente convencional é que os ingredientes ativos estão disponíveis para rápida dissolução em umidade de solo após a semente ter sido plantada. Em alguns casos isto pode resultar em dano fitotóxico à planta em crescimento, ou um período indesejavelmente curto de controle de peste.

A presente tecnologia provê composições tendo aderência melhorada ao material de propagação de planta com baixo polvilhamento. As composições da presente tecnologia têm particular aplicação na proteção de material de propagação de plantas e a planta resultante contra pestes quando combinadas com um ou mais pesticidas.

A presente tecnologia desse modo fornece um tratamento de semente melhorado para aplicação ao material de propagação de plantas. O tratamento de semente da presente tecnologia inclui o uso de partículas de relação de alto aspecto como um tratamento de semente. A presente tecnologia foi constatado ter propriedades vantajosas associadas com o tratamento de semente incluindo: aderência aumentada da formulação à semente e tendência reduzida ao polvilhamento.

A presente tecnologia também provê captação reduzida na semente tratada quando comparado aos tratamentos de semente. Tal vantagem provê germinação aumentada e vigor da semente da planta e/ou planta resultante. Outras vantagens incluem uma carga aumentada de ingrediente ativo sem causar dano à semente ou planta, e a liberação controlada de ingrediente ativo durante um período maior de tempo do que é possível com sementes convencionais.

A presente tecnologia também fornece para tratamento melhorado eficiência e condições de trabalho através da aderência aumentada da formulação à semente. Aderência aumentada à semente durante e após secagem resulta em uma redução de polvilhamento. Uma redução em polvi-Ihamento resulta em maquinária de tratamento de semente mais limpo, que reduz downtime na necessidade da limpeza da maquinária. Uma redução em polvilhamento também resulta em condições de trabalho melhoradas para os trabalhadores.

De acordo com a presente tecnologia é fornecido um método para gerar partículas poliméricas de relação de alto aspecto compreendendo um ingrediente ativo, compreendendo: (a) gerar uma solução (1) que compreende polímero dissolvido e/ou monômeros polimerizáveis ou reticuláveis e ingrediente ativo dissolvido e/ou disperso em um primeiro solvente; e (b) adicionar referida solução a um outro solvente ou mistura de solventes (2) em que referidos polímeros, monômeros e referido ingrediente ativo são substancialmente insolúveis em outro referido solvente ou mistura de solventes; e (c) precipitar os polímeros ou monômeros da solução em que o referido ingrediente ativo é substancialmente confinado dentro do precipitado, e em seguida polimerizando os monômeros se tais estiverem presentes. A pessoa versada reconhecerá que o método da presente invenção inclui uma variação em que na etapa (b) o solvente é adicionado à solução em vez da solução adicionada ao solvente. O solvente e o outro solvente de acordo com a invenção são totalmente miscíveis e um soluto ou tensoativo pode estar presente em outro referido solvente a fim de ativar a miscibilidade requisitada e umidade de polímero como descrito abaixo, todos dos quais serão aparentes à pessoa versada na técnica. Em particular o método de adicionar a solução ao solvente ou mistura de solventes é realizado por continuamente injetar um jato ou corrente da solução em um vaso agitado ou corrente de fluxo do solvente ou mistura de solventes, tal que o polímero precipitado ou opcionalmente monômero e referidas formas de ingrediente ativo sejam em partículas sólidas de relação de alto aspecto.

Sínteses das partículas poliméricas de relação de alto aspecto são também descritas no artigo, Scalable Synthesis of a New Class of polymer Microrods by a Liquid-Liquid Dispersion Technique. Alargova RG, Bhatt KH, Paunov VN, Velev OD, Adv. Mater., 16, 1653-7 (2004), os conteúdos do qual são incorporados aqui por referência.

Partícula polimérica de relação de alto aspecto significa uma partícula substancialmente plana ou substancialmente semelhante a bastão com uma dimensão mais curta de entre cerca de 0,05 a 10 microns, e dimensão mais longa de entre cerca de 1 e 1000 microns, e a relação de aspecto do menor para dimensão mais longa é pelo menos cerca de 1:10. As partículas poliméricas da invenção podem ser feitas de, por exemplo, resina de epóxi; poliacrilato ou derivados; vinila; poliéster; poliuretano; poliureia; polietileno; polipropileno ou qualquer outro polímero similar que seria considerado adequado pela pessoa versada na técnica. As partículas poliméricas podem ser com base em polímero, em monômero ou em não cristalina.

Em uma modalidade particular da invenção resina epóxi SU-8 é dissolvida em um solvente tal como lactato de etila. Seguindo a adição do ingrediente ativo a esta solução ela pode ser adicionada a um outro solvente que compreende glicerina.

Em outra modalidade da invenção polimetilmetacrilato é dissolvido em um solvente tal como acetona. Seguindo a adição do ingrediente ativo a esta solução ela pode ser adicionada a um outro solvente que compreende água, que pode adicionalmente conter tensoativos.

Em outra modalidade da invenção poliestireno é dissolvido em um solvente destilado de petróleo aromático tal como Aromatic 200 (ExxonMobil). Seguindo a adição do ingrediente ativo a esta solução ela pode ser adicionada a um outro solvente que compreende uma mistura de 1:1 de pro-pileno glicol e dimetil lactamida.

Em outra modalidade da invenção poli (acrilato de butil-coacrilato de etil-coácido metacrílico) é dissolvido em um solvente tal como etanol. Seguindo a adição do ingrediente ativo a esta solução ela pode ser adicionada a um outro solvente que compreende uma mistura de 3:2 de á-gua e glicerol.

Em uma modalidade da invenção o polímero e/ou monômeros polímeroizáveis ou reticuláveis são dissolvidos na solução tal que o polímero dissolvido e/ou monômeros polímerizáveis ou reticuláveis formam pelo menos cerca de 1% da solução. Em outra modalidade, o polímero dissolvido e/ou monômeros polímerizáveis ou reticuláveis formam pelo menos cerca de 10% da solução.

A presente invenção também fornece um método como descrito acima em que pelo menos 75% do ingrediente ativo são confinados dentro do precipitado. Em outra modalidade pelo menos 80% do ingrediente ativo são confinados dentro do precipitado. Em outra modalidade pelo menos 85% do ingrediente ativo são confinados dentro do precipitado. Em outra modalidade pelo menos 90% do ingrediente ativo são confinados dentro do precipitado. Em outra modalidade pelo menos 95% do ingrediente ativo são confinados dentro do precipitado.

A presente invenção ainda também fornece um método como descrito acima em que o precipitado é constituído substancialmente por monômeros polimerizados.

A presente invenção ainda também fornece um método como descrito acima em que polimerização dos monômeros nas partículas polimé-ricas é também facilitada por meio de luz UV e/ou reação em temperatura elevada.

A presente invenção ainda também fornece um método como descrito acima em que uma amina polifuncional é adicionada a outra polimerização facilitada de referidos monômeros nas partículas poliméricas. Em uma modalidade referida amina é adicionada a outro solvente ou mistura de solventes.

A presente invenção ainda também fornece um método como descrito acima em que outro referido solvente ou mistura de solventes também facilita polimerização de referidos monômeros nas partículas poliméricas.

Em um outro aspecto da invenção é fornecido um método para gerar partículas poliméricas de relação de alto aspecto compreendendo um ingrediente ativo do referido método compreendendo (a) gerar uma solução (1) dissolvendo e/ou dispersando um ingrediente ativo em um primeiro sol-vente que compreende polímero dissolvido e/ou monômeros polimerizáveis; (b) combinar referida solução com um outro solvente ou mistura de solventes (2) para produzir uma outra solução em que referidos polímero e monômeros e referido ingrediente ativo são substancialmente insolúveis em outro referido solvente ou mistura de solventes; (c) precipitar referido polímero e opcionalmente os monômeros em partículas poliméricas que confinam referido ingrediente ativo. A solução pode ser combinada com um outro solvente ou mistura de solventes simplesmente vertendo o anterior no último, ou injetando o anterior no último por meio de um tubo tendo uma abertura abaixo da superfície do líquido, e onde o solvente ou mistura de solventes é varrido além do ponto de adição de modo que a corrente entrada de solução seja submetida à deformação do fluxo extensional, por exemplo por meio de uma bomba ou um dispositivo de mistura rotatório, tal como um agitador mecânico. Com respeito aos métodos em todo este relatório a solução (1) e o solvente ou mistura de solventes (2) podem também ser misturados por meio de métodos de mistura bem conhecidos pela pessoa versada na técnica.

Em uma modalidade particular a invenção fornece um método como descrito aqui em que a solução (1) é injetada no solvente ou mistura de solventes (2) ou vice-versa. Em uma modalidade preferida, a referida solução (1) é injetada no solvente ou mistura de solventes (2).

Em uma modalidade particular da invenção como descrito acima, a tensão interfacial entre o referido polímero e o referido outro solvente é suficiente para assegurar que uma vez formadas as partículas poliméricas têm uma dimensão mais curta entre cerca de 0,05 a 10 microns, e a dimensão mais longa entre cerca de 1 e 1000 microns, e a relação de aspecto da dimensão mais curta para a mais longa é pelo menos cerca de 1:10.

Em ainda uma outra modalidade é fornecido um método como descrito acima em que quando o referido polímero está precipitando nas partículas poliméricas, o ângulo de contato do outro solvente umedecendo a referida partícula polimérica é menos do que ou igual a cerca de 90°. Em outra modalidade o referido ângulo de contato é menos do que ou igual a cerca de 70°. Em ainda uma outra modalidade, o referido ângulo de contato é menos do que ou igual a cerca de 50°. Em ainda uma outra modalidade, o referido ângulo de contato é menos do que 50°. Durante a formação das partículas poliméricas de acordo com os métodos da invenção, as partículas poliméricas são umedecidas por meio de contato com o outro solvente dentro da solução na qual as partículas poliméricas são formadas. Se as partículas poliméricas formarem contato com o outro solvente por meio de um ângulo como descrito acima, as partículas poliméricas são capazes de reter uma relação de alto aspecto durante um período de tempo maior e são, portanto, mais estáveis. A pessoa versada na técnica é capaz de selecionar uma combinação apropriada de polímero dissolvido e outro solvente de modo que sob precipitação e formação das partículas poliméricas, o ângulo de contato como mencionado acima seja obtido.

A presente invenção ainda também fornece um método como descrito acima em que o primeiro solvente e outro solvente são completa-mente miscíveis.

Em uma modalidade particular da invenção as referidas partículas poliméricas são colhidas da referida outra solução.

O ingrediente ativo contendo partículas poliméricas de relação de alto aspecto de acordo com a invenção pode também ser gerado por meio de outros métodos que são conhecidos na técnica para a geração das partículas poliméricas de relação de alto aspecto per se, em que tais métodos da técnica anterior são modificados para permitir a inclusão do ingrediente ativo a fim de que o ingrediente ativo torne-se incorporado nas partículas poliméricas de relação de alto aspecto. Exemplos de métodos de síntese de partículas poliméricas de relação de alto aspecto alternativos incluem, eletro rotação que é bem conhecido pela pessoa versada na técnica.

Além disso, a partícula polimérica de relação de alto aspecto pode ser gerada por meio de dissolução e/ou dispersão do ingrediente ativo em uma fusão de polímero. O ingrediente ativo contendo fusão pode em seguida ser emulsificado por meio de um meio convencional, (tal como tensoativo estabilizado, coloidalmente estabilizado ou mantido temporariamente por meio de agitação mecânica), em um outro solvente aquecido. Enquanto a emulsão é submetida a uma deformação de fluxo extensional, ela é resfriada abaixo da temperatura de solidificação do polímero de modo que as gotícu-las estendidas formem partículas poliméricas de relação de alto aspecto sólidas. Este método previne a necessidade de dissolver ou dispersar o ingrediente ativo em um solvente como pelo método descrito acima.

Ainda um outro método para gerar a partícula polimérica de rela-ção de alto aspecto envolve dissolver e/ou dispersar o ingrediente ativo em uma solução que compreende monômeros que podem ser subsequentemente reticulados em polímero. A solução pode ser agitada em água que opcionalmente contém um soluto e a solução pode ser emulsificada usando emul-sificantes conhecidos pela pessoa versada na técnica. A emulsão resultante pode em seguida ser submetida a uma deformação de fluxo extensional em que os monômeros podem ser reticulados para formar as partículas polimé-ricas de relação de alto aspecto sólidas. Tal reticulação pode ser obtida por meio dos métodos bem conhecidos na técnica e aplicável aos monômeros usados no método.

Em um outro aspecto da tecnologia é fornecido um método para tratar material de propagação de planta compreendendo: (a) gerar partículas poliméricas de relação de alto aspecto que compreendem um ingrediente ativo e (b) aplicar as referidas partículas poliméricas de relação de alto aspecto ao material de propagação de planta.

Em um outro aspecto da tecnologia é fornecido um artigo de fabricação compreendendo: material de propagação de planta tratado com partículas poliméricas de relação de alto aspecto compreendendo um ingrediente ativo.

Em um outro aspecto da invenção é fornecido um método de controlar, prevenir ou reduzir dano de peste ao material de propagação de planta ou uma planta por: (a) geração de partículas poliméricas de relação de alto aspecto que compreendem um ingrediente ativo; e (b) aplicação das referidas partículas ao material de propagação de planta.

As partículas poliméricas de relação de alto aspecto contendo o ingrediente ativo podem ser geradas como descrito nesta especificação ou outros métodos conhecidos na técnica.

A presente invenção ainda também fornece um método como descrito acima em que o referido ingrediente ativo é selecionado do grupo que consiste em: fungicida, herbicida, inseticida, moluscicida, aracnidicida, nematicida, bactericida e viricida.

Em uma modalidade particular do referido método o referido ingrediente é um fungicida. Em outra modalidade o referido fungicida compreende uma estrobilurina ou um fungicida do tipo estrobilurina.

Fungicidas de estrobilurina e do tipo estrobilurina são uma classe bem conhecida de fungicidas que agem por inibição de respiração mito-condrial por bloqueio da transferência de elétron entre o citocromo b e cito-cromo C1 no sítio de oxidação de ubiquinol. Eles incluem as estrobilurinas de metoxiacrilato tais como azoxistrobina e picoxistrobina, as estrobilurinas de oximinoacetato tais como cresoxim-metila e trifloxistrobina, as estrobilurinas de oximinoacetamida tais como dimoxistrobina, metominostrobina, orisastro-bina (BAS 520) e a estrobilurina da fórmula:

as estrobilurinas de di-hidrodioxazina tais como fluoxastrobina, as estrobilurinas de metoxicarbamato tais como piraclostrobina, a estrobiluri-na da fórmula:

os tipos de estrobilurina de imidazolinonas tais como fenamido-na, e os tipos de estrobilurina de oxazolidinadiona tais como famoxadona. De particular interesse é a azoxistrobina. A azoxistrobina é também descrita como entrada 47 no The Pesticide Manual, Décima Terceira Edição, publicado pelo The British Crop Protection Council, 2003. A picoxistrobina é também descrita no Pesticide Manual como entrada 647.

Em outra modalidade o referido fungicida é selecionado do grupo que consiste em: Azoxistrobina; Tiabendazol; Fludioxonil e uma mistura dos mesmos.

Fludioxonil é listado com entrada 368 no The Pesticide Manual, O Fludioxonil é principalmente conhecido como um fungicida para uso em colheitas e também como um tratamento de semente. Tiabendazol é listado como entrada 790.

As partículas poliméricas de relação de alto aspecto de acordo com a invenção podem compreender um único ingrediente ativo ou uma combinação de ingrediente ativos. Onde as fibras contêm um único ingrediente ativo, elas podem ser misturadas com outras partículas poliméricas de relação de alto aspecto contendo um diferente ingrediente ativo para gerar uma mistura de partículas contendo os diferentes ingredientes ativos. As partículas poliméricas de relação de alto aspecto podem ser combinadas com um ou mais aditivos para melhorar propriedades particulares (Por e-xemplo, distribuição sobre as superfícies). Tais aditivos são bem conhecidos pela pessoa versada na técnica. Estes podem ser misturados com outros adjuvantes de biorrealce (ingredientes que podem ajudar ou modificar a a-ção dos ingredientes ativos usados nas partículas poliméricas de relação de alto aspecto da invenção).

Exemplos de outros fungicidas que podem ser usados de acordo com a presente invenção incluem:

AC 382042 (N-(1-ciano-1,2-dimetilpropil)-2-(2,4-dicloro- fenóxi)propionamida), acibenzolar-S-metila, alanicarbe, aldimorfe, anilazina, azaconazol, azafenidina, benalaxil, benomil, bentiavalicarbe, biloxazol, biter-tanol, blasticidina S, boscalide (novo nome para nicobifeno), bromuconazol, Bronopol, bupirimato, captafol, captano, carbendazim, cloridrato de carben-dazim, carboxina, carpropamide, carvona, CGA 41396, CGA 41397, quino-metionato, clorbenztiazona, clorotalonila, clorozolinato, clozilacon, compostos contendo cobre tais como oxicloreto de cobre, oxiquinolato de cobre, sulfato de cobre, talato de cobre, e mistura Bordeaux, ciamidazosulfamida, cia-zofamida (IKF-916), ciflufenamida, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinil, deba-carbe, 1,1’-dióxido de dissulfeto de di-2-piridila, diclofluanida, diclocimet, di-clomezina, dicloran, dietofencarbe, difenoconazol, difenzoquat, diflumetorim, diiodometil-p-tolilsufona (Amical, de Dow) tiofosfato de O,O-di-/so-propil-S-benzila, dimefluazol, dimetconazol, dimetirimol, dimeto-morfe, dimoxistrobina, diniconazol, dinocap, ditianon, Ditiocarbamatos, cloreto de dodecil dimetil amônio, dodemorfe, dodina, doguadina, edifenfos, epo-xiconazol, etaboxam, etirimol, (Z)-N-benzil-N([metil(metiI-tioetilideno-aminooxicarbonil)amino]tio)-β-alaninato de etila, etridiazol, famoxadona, fe-namidona, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamid, fenoxanil (AC 382042), fenpropidina, fenpropimorfe, acetato de fentina, hidróxido de fenti-na, ferbam, ferinzona, fluazinam, flumetover, flumorfe, fluoroimida, fluoxas-trobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, fo-setil-alumínio, fuberidazol, furalaxil, furametpir, guazatina, hexaconazol, hi-droxiisoxazol, himexazol, imazalil, imibenconazol, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, 3-iodo-2-propinil butilcarbamato (IBPC), ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarbe, carbamate de isopropanil butila, isoprotiolano, casu-gamicina, cresoxim-metila, LY186054, LY211795, LY 248908, mancozebe, manebe, MBT mefenoxam, mepanipirim, mepronil, metalaxil, metalaxil M, metconazol, metiram, metiram-zinco, metominostrobina, metrafenono, MON65500 (N-allyl-4,5-dimetil-2-trimetilsililtiofeno-3-carboxamida), miclobu-tanila, NTN0301, neoasozina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotalo-iso-propila, nuarimol, 2-0-octil-4-isotiazolin-3-ona (Skane M 8 Rohm& Hass), ofu-race, compostos de organomercúrio, orisastrobina, oxadixila, oxasulfurona, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, pefurazoato, penconazol, penci-curon, óxido fenazina, ácidos fosforosos, ftaleto, picoxistrobina, polioxina D, poliram, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarbe, cloridrato de propamocarbe, propiconazol, propinebe, ácido propiônico, proquinazida, pro-tioconazol, piraclostrobina, pirazofos, Piritiona de Zinco e Sódio (Omadine chemistry from Arch Chem.), pirifenox, pirimetanil, piroquilon, piroxifur, pirrol-nitrina, compostos de amônio quaternário, quinometionato, quinoxifeno, quin-tozeno, siltiofam (MON 65500), S-imazalil, simeconazol, sipconazol, penta-clorofenato de sódio, espiroxamina, estreptomicina, enxofre, tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno, tetraconazol, tifluzamida, 2-(tiocianometiltio)-benzotiazol, tiofanato-metila, tiram, tiadinila, timibenconazol, tolclofos-metila, tolilfluanida, triadimefon, triadimenol, triazbutila, triazóxido, triciclazol, tride-morfe, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol, validamicina A, vapam, vinclozolina, XRD-563, zinebe, ziram, zoxamida e compostos das fórmulas:

Exemplos de inseticidas que podem ser usados de acordo com a presente invenção incluem:

a) Piretroides, tais como permetrina, cipermetrina, fenvalerato, esfenvalerato, deltametrina, cihalotrina (em particular lambda-cihalotrina), bifentrina, fenpropatrina, ciflutrina, teflutrina, piretroides protetores de peixe (Por exemplo etofenprox), piretrina natural, tetrametrina, s-bioaletrina, fenflu-trina, praletrina ou carboxilato de 5-benzil-3-furilmetil-(E) (1R,3S)-2,2-dimetil-3-(2-oxotiolan-3-ilidenometil)ciclo propano;
b) Organofosfatos, tais como, profenofos, sulprofos, acefato, me-til paration, azinfos-metila, demeton-s-metila, heptenofos, tiometon, fenami-fos, monocrotofos, profenofos, triazofos, metamidofos, dimetoato, fosfami-don, malation, clorpirifos, fosalona, terbufos, fensulfotion, fonofos, forato, foxim, pirimifos-metila, pirimifos-etila, fenitrotion, fostiazato ou diazinon;
c) Carbamatos (incluindo carbamatos de arila), tais como pirimi-carbe, triazamato, cloetocarbo, carbofurano, furatiocarbe, etiofencarbe, aldi-carbe, tiofurox, carbosulfano, bendiocarbe, fenobucarbe, propoxur, metomil ou oxamila;
d) Ureias de benzoíla, tais como diflubenzuron, triflumuron, he-xaflumuron, flufenoxuron ou clorfluazuron;
e) Compostos de estanho orgânico, tais como cihexatina, óxido de fenbutatina ou azociclotina;
f) Pirazóis, tais como tebufenpirade e fenpiroximato;
g) Macrolídeos, tais como avermectinas ou milbemicinas, por exemplo, abamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, milbemicina, espinosade or azadiractina;
h) Hormônios ou feromonas;
i) Compostos de organocloro, tais como endosulfano, hexaclore-to de benzeno, DDT, clordano ou dieldrina;
j) Amidinas, tais como clordimeforme ou amitraz;
k) Agentes fumigantes, tais como cloropicrina, dicloropropano, brometo de metila ou metam;
l) Compostos de cloronicotinila, tais como imidacloprida, tiaclo-prida, acetamiprida, nitenpiram ou tiametoxam;
m) Diacilhidrazinas, tais como tebufenozida, cromafenozida ou metoxifenozida;
n) Difenil éteres, tais como diofenolano ou piriproxifeno;
o) Indoxacarb;
p) Clorfenapir;
q) Pimetrozina;
r) Espirotetramate, Espiromesifeno; sulfloxaflor ou
s) Flubendiamida ou Rinaxipir.

Exemplos de herbicidas que podem ser usados de acordo com a presente invenção incluem:
2,3,6-TBA; 2,4-D; 2,4-DB; acetoclor; acifluorfeno-sódio; aclonife-no; acroleína; alaclor; aloxidim; ametrina; amicarbazona; amidossulfuron; aminopiralida; aminotriazol; sulfamato de amônio de amitrol; anilofos; asulam; atrazina; aviglicina; azafenidina; azinsulfuron; BAY FOE 5043; beflubutamida; benazolina; bencarbazona; benfluralina; benfuresato; bensulfuron-metila; bensulida; bentazona; benzfendizona; benzobiciclona; benzofenape; bialafos; bifenox; bispiribac-sódio; bórax; bromacil; bromobutida; bromofenoxim; bro-moxinila; butaclor; butafenacil; butamifos; butralina; butroxidim; butilato; cafenstrol; carbetamida; carfentrazona-etila; cloransulam metila; clorbromuron; clorflurenol-metila; cloridazon; clorimuron-etila; ácido cloroacético; clorotolu-ron; clorprofam; clorsulfuron; clortal-dimetila; cinidon-etila; cinmetilina; cino-sulfuron; clefoxidim profoxidim; cletodim; clodinafop-propargil; clomazona; clomeprop; clopiralida; cloransulam; cloransulam-metila; cumuluron; cumilu-ron; cianamida; cianazina; ciclanilida; cicloato; ciclosulfamuron; cicloxidim; cihalofop; cihalofop-butila; ciprossulfamida; daimuron; dalapon; dazomet; desmedifam; desmetrina; dicamba; diclobenila; diclorprope; diclorprope-P; diclofope-metila; diclosulam; metilsulfato de difenzoquat; diflufenican; diflu-fenzopir; dimefuron; dimepiperato; dimetaclor; dimetametrina; dimetenamida; dimetenamida-P; ácido dimetipina dimetilarsinico; dinitramine; dinoterb; di-phenamid; dipropetryn; diquat dibromide; ditiopyr; diuron; DNOC; DSMA; endotal; EPTC; esprocarb; etalfluralin; etametsulfuron-metila; etefon; etofu-mesato; etoxifen-etila; etoxisulfuron etobenzanid; fenclorim; fenoxaprop-P-etila; fentrazamida; sulfato ferroso; flamprop; flamprop-M; flazasulfuron; flo-rasulam; fluazifop-butila; fluazifop-P-butila; fluazolato; sódio de flucarbazona; flucetosulfuron; flucloralina; flufenacet; flufenpir-etila; flumetralina; flumetsu-lam; flumiclorac-pentila; flumioxazina; flumipropina; fluometuron; fluoroglico-feno-etila; fluoxaprope; flupoxam; flupropacila; flupropanato; flupirsulfuron-metil-sódio; flurenol; fluridona; flurocloridona; fluroxipir; flurtamona; flutiacet-metila; fluxofenim; fomesafeno; foramsulfuron; fosamina; amônio de glufosi-nato; glifosato; halosulfuron-metila; haloxifop; haloxifop-P; HC-252; hexazi-nona; imazametabenz-metila; imazamox; imazapic; imazapir; imazaquina; imazetapir; imazosulfuron; indanofan; iodosulfuron; ; ioxinila; isopropazol; isoproturon; isouron; isoxabeno; isoxaclortol; isoxadife-no; isoxaflutol; Isoxapirifop; carbutilato; KIH-485; lactofeno; lenacila; linuron; MCPA; MCPA-tioetila; MCPB; mecoprope; mecoprope-P; mefenacet; mefen-pir dietila; mefluidida; mesosulfuron metila; mesotriona; metam; metamifope (mefluoxafop); metamitron; metazaclor; metabenztiazurona; metazol; metil isotiocianato; ácido metilarsônico; metildimron; metobenzurona; metobromu-rona; metolaclor; metosulam; metoxurona; metribuzina; metsulfuron-metila; MK-616; molinato; monolinuron; MSMA; naproanilida; napropamida; napta-lam; NDA-402989; neburona; nefenacet; nicossulfuron; nipiraclofeno; n-metil-glifosato; ácido nonanoico; norflurazon; ácido oleico (ácidos graxos); orben-carbe; ortossulfamuron; orizalina; oxaciclomefona; oxadiargila; oxadiazona; oxasulfurona; oxaziclomefona; oxifluorfeno; dicloreto de paraquat; pebulato; pendimetalina; penoxsulam; pentaclorofenol; pentanoclor; pentoxazona; pe-toxamida; óleos de petróleo; fenmedifam; fenoxaprop-P-etila (R); picloram; picolinafeno; pinoxadeno; piperofos; pretilaclor; primisulfuron; primisulfuron-metila; procarbazona; prodiamina; profluazol; profoxidim; cálcio de proexca-dion; prometon; prometrina; propaclor; propanil; propaquizafope; propazina; profam; propisoclor; propoxicarbazona; propoxicarbazona-sódio; propizami-da; prossulfocarbe; prossulfuron; piraclonila; pirazogila; piraflufen-etila; piras-sulfotol; pirazolinato; pirazosulfurona-etila; pirazoxifeno; piribenzoxim; piribu-ticarbe; piridafol; piridato; piriftalida; piriminobac-metila; pirimisulfano; piritio-bac-sódio; quinclorac; quinmerac; quinoclamina; quizalofop; quizalofop-P; rimsulfuron; sequestreno; setoxidim; siduron; simazina; simetrina; S-metolaclor; clorato de sódio; sulcotriona; sulfentrazona; sulfometuron-metila; sulfosato; sulfosulfurona; ácido sulfúrico; óleos de alcatrão; sódio de TCA; tebutam; tebutiuron; tefuriltriona; tembotriona; tepraloxidim; terbacila; terbu-meton; terbutilazina; terbutrina; tenilclor; tiazafluron; tiazimina; tiazopir; tien-carbazona; thifensulfuron-metila (tiameturon-metil); tiobencarb; tiocarbazil; topramezona; tralcoxidim; tri-alato; triasulfuron; triaziflam; tribenuron-metila; triclopir; trietazinatriflosulam; trifloxisulfuron; trifloxisulfuron-sódio; trifluralina; triflusulfuron-metila; trinexapac-etila; tritosulfuron; e sulfato de ureia.

As partículas poliméricas de relação de alto aspecto da invenção que contêm um fungicida podem ser usadas na prevenção e/ou tratamento de crescimento de diversos fungos, incluindo os seguintes: Alternaria alternata, Aspergillus flavus, Aspergillus terreus, Aspergillus fumigatus, Aspergillus repens, Aspergillus versicolor, Candida albicans, Chaetomium globosum, Cladosporium cladosporioides, Cladosporium herbarum, Cladosporium s-phaerospermum, Coniophora puteana, Curvularia genticulata, Diplodia nata-lensis, Epidermophyton floccosum, Fusarium oxisporum, Gliocladium virens, Gloeophyllum trabeum, Humicola grisea, Lecythophora mutabilis, Lentinus cyathiformis, Lentinus lepidus, Memnionella echinata, Mucor indicus, Mucor racemosus, Oligoporus placenta, Paecilomyces variotii, Penicillium citrinum, Penicillium funiculosum, Penicillium ochrocloron, Penicillium purpurogenum, Penicillium pinophilum, Penicillium variabile, Petriella setifera, Phanerochae-te chrysosporium, Phoma violacea, Poria placenta, Rhodotorula rubra, Schi-zophyllum commune, Sclerophoma phytiophila Scopulariopsis brevicaulis, Serpula lacrymans, Sporobolomyces roseus, Stemphylium dendriticum, Trichophyton mentagrophytes, Trichurus spiralis, Trichophyton rubrum, Ulocla-dium atrum e Ulocladium chartarum.

É particularmente preferível gerar partículas poliméricas contendo um fungicida para incorporação em um material, cujos fungicidas são eficazes contra os seguintes fungos: Alternaria alternata, Alternaria tenuissima, Aspergillus niger, Aspergillus versicolor, Aureobasidium pullulans, Chaetomi-um globosum, Cladosporium cladosporioides, Coniophora puteana, Gloeo-phyllum trabeum, Memnionella echinata, Mucor indicus, Oligoporus placenta, Penicillium citrinum, Penicillium chrysogenum, Penicillium funiculosum, Penicillium pinophilum, Sclerophoma phytiophila, Stachybotrys atra, Stachybotrys chartarum, e Ulocladium chartarum.

A invenção será agora descrita com referência aos seguintes exemplos: EXEMPLOS Exemplo 1: (sistema solvente não aquoso)

324 g de resina epóxi SU-8 foi dissolvida em lactato de etila. A esta solução foram adicionados 72,g de azoxistrobina, 7,29 g de fludioxonil e 72,9 g de tiabendazol. Os primeiros dois ingredientes ativos entraram totalmente na solução enquanto que o último ingrediente ativo permaneceu parcialmente como uma suspensão particulada fina. Uma suspensão de particular polimérica foi preparada adicionando-se 109 g desta solução a 5050 g de glicerina sob agitação vigorosa.

Exemplo 2: (sistema solvente com base em água)

2 g de polimetilmetacrilato foram dissolvidos em 18 g de acetona. A esta solução foi adicionado 0,2 g de cada de tiabendazol e azoxistrobina, e 0,02 g de fludioxonila. Uma suspensão de particular polimérica foi preparada adicionando-se 20 g desta suspensão a 1500 mL de água sob vigorosa agitação.

Exemplo 3: (produto de massa filtrante)

Uma preparação de particular polimérica preparada de acordo com o método de exemplo 1 foi concentrada por filtração a vácuo em um disco filtrante de papel em um funil Buchner convencional. As partículas po-liméricas podem ser redispersas em uma dispersão aquosa por agitação da massa filtrante vigorosamente em água.

Exemplo 4: Partículas de poliestireno contendo tiametoxam

5 g de pó de tiametoxam foram adicionados e misturados a uma solução de 10 g de poliestireno em 85 g de solvente destilado de petróleo Aromatic 200. Assim que uma dispersão homogênea (I) foi obtida, a dispersão (20 g) foi adicionada gota a gota em um antissolvente de mistura de propileno glicol (500 g) e dimetil lactamida (500 g), onde o antissolvente foi agitado por rotor mecânico (II). Subsequentemente, as dispersões (II) de fibras longas de polímero foram cortadas por misturador Turrex durante 2 min a 5000 rpm. As partículas polímeras resultants foram separadas dos solventes por centrifugação e em seguida redispersas em água contendo tensoativo (0,5 g de Rodasurf BC-610) para formar 25 ml (III). A dispersão de partículas polímeras resultante (III) foi observada sob uma microscopia ótica polarizada, onde principalmente partículas polímeras em forma de bastão de alguns microns a diversas centenas de micron de comprimento foram encontradas. Foi também confirmado que cristais de tiametoxam foram bem distribuídos dentro das partículas polimeras e que eles tinham relação de alto aspecto excedendo cerca de 10.

Exemplo 5: Partículas de poli(ácido butil acrilato-coetil acrilato-cometacrílico) contendo tiametoxam

10 g de pó de tiametoxam foram adicionados a uma solução de 20 g de PBEM (Poli(ácido de butil acrilato-coetil acrilato-cometacrílico)) em 70 g de etanol, e foram misturados até dispersão homogênea (I) se obtida. A dispersão (I) (20g) foi adicionada gota a gota em uma mistura de anti-solvente de glicerina (400 g) e água (600 g), onde o antissolvente foi agitado por rotor mecânico (II). Subsequentemente, a mistura (II) de fibras longas polímeras foi misturada por Turrex durante 2 minutos a 5000 rpm, a fim de cortar as fibras longas. As fibras polímeras cortadas foram separadas dos solvents por centrifugeação e em seguida redispersas em água contendo tensoativo (0,5 g de Rodasurf BC-610) para formar 40 ml (III). As partículas polímeras resultantes foram observadas sob uma microscopia ótica polarizada. Uma variedade de bastões poliméricos, frangalhos ou plaquetas de alguns microns a diversas centenas de microns de tamanho foi encontrada. Foi também confirmado que cristais de tiametoxam foram bem distribuídos dentro das partículas polímeras, e que eles tinham relação de alto aspecto excedento cerca de 10.

Exemplo 6: Tratamentos de semente

100g de amostras de sementes de milho foram revestidas com cada uma das composições líquidas de formulação pesticida como segue:

A. Preparação de exemplo 5 0,75g, aglutinante polímero (Flo Rite 1197, Becker Underwood) 0,2g, e pigmento (Colorcoat Red, Becker Underwood) 0,05 g;
B. Preparação de exemplo 5 1,5g, Flo Rite 1197 0,4g, e Color-coat Red 0,1 g;
C. Preparação de exemplo 4 0,75g, Flo Rite 1197 0,2g, e Color-coat Red 0,05g
D. Preparação de exemplo 4 0,65g, Flo Rite 1197 0,3g, e Color-coat Red 0,05g
E. (Control) Cruiser 5FS 0,4g, Flo Rite 1197 0,25g, Colorcoat Red 0,05 g e água 0,3 g.

Exemplo 7: Polvilhamento

A quantidade de pó desprendida das sementes de milho de e-xemplo 6 foi registrada. 50 g de sementes de milho revestidas com formulações pesticidas descritas acima foram colocadas na câmara rotatória (Rota-vapor Buchi, Suíça) conectada a um tubo de vácuo. Quando a câmara gira a 50 rpm durante 5 minutos, os pós são coletados em um papel filtro colocado no conector ao tubo de vácuo. O aumento de massa do papel filtro após o experimento de rotação da câmara de semente foi registrado como a quantidade de polvilhamento.

Este exemplo mostra que as partículas de relação de alto aspecto têm boa aderência às sementes durante a manipulação e mostram polvi-Ihamento melhorado.

Exemplo 8: Liberação Controlada

20 grãos de sementes de milho preparados acima (Exemplo 6) foram adicionados a um frasco contendo 100 g de água desionizada. Para realçar a uniformidade de solução, a água foi suavemente agitada sem mover as sementes. A concentração de tiametoxam em água foi monitorada como uma função de tempo por HPLC e é dada aqui como uma percenta-qem do total Al recuperada após 4 dias de aqitação.

Este exemplo ilustra que as partículas poliméricas fornecem liberação sustentada de ingrediente ativo durante diversas horas, enquanto que o tratamento de semente de controle tem essencialmente completa liberação de ingrediente ativo em menos de uma hora.

Claims

Método caracterizado por compreender:
aplicar partículas poliméricas de alta proporção a uma semente de planta, em que as partículas poliméricas de alta proporção têm uma dimensão mais curta e uma dimensão mais longa, e onde a dimensão mais curta está entre cerca de 0,05 mícron e 10 mícrons e a dimensão mais longa está entre cerca de 1 e 1000 microns; e em que as partículas poliméricas compreendem um polímero que é um epóxi, polimetilmetacrilato, ácido poli (acrilato de butil-co-etil acrilato-co-metacrílico) ou poliestireno.
Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as partículas poliméricas compreendem um ingrediente ativo pesticida.
Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o ingrediente pesticida ativo é um inseticida, um fungicida ou um herbicida.
Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero é epóxi.
Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero é polimetilmetacrilato, poliestireno ou polímero é ácido poli (acrilato de butil-co-etil acrilato-co-metacrílico).
Composição de tratamento de sementes caracterizada por compreender partículas poliméricas de alta proporção e um ingrediente ativo pesticida, e em que as partículas poliméricas de alta proporção têm uma dimensão mais curta e uma dimensão mais longa, e onde a dimensão mais curta está entre cerca de 0,05 mícron e 10 mícrons , e a dimensão mais longa está entre cerca de 1 e 1000 mícrons; e em que as partículas poliméricas compreendem um polímero que é um epóxi, polimetilmetacrilato, ácido poli (acrilato de butil-co-etil acrilato-co-metacrílico) ou poliestireno.
Composição, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que as partículas poliméricas compreendem um ingrediente ativo pesticida.
Composição, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o ingrediente ativo pesticida é um inseticida ou um fungicida.
Composição, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o polímero é epóxi.
Composição, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o polímero é polimetilmetacrilato, poliestireno ou ácido poli (acrilato de butil-co-etil acrilato-co-metacrílico).
Semente revestida caracterizada por apresentar partículas poliméricas de alta proporção aplicada à referida semente de planta e em que as partículas poliméricas de alta proporção têm uma dimensão mais curta e uma dimensão mais longa, e onde a dimensão mais curta está entre cerca de 0,05 mícron e 10 mícrons, e a dimensão mais longa está entre cerca de 1 e 1000 mícrons; e em que as partículas poliméricas compreendem um polímero que é um epóxi, polimetilmetacrilato, ácido poli (acrilato de butil-co-etil acrilato-co-metacrílico) ou poliestireno.
Semente revestida, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que as partículas poliméricas compreendem um ingrediente ativo pesticida.
Semente revestida, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o ingrediente ativo pesticida é um inseticida, fungicida ou herbicida.
Semente revestida, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o polímero é epóxi.
Semente revestida, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o polímero é polimetilmetacrilato, poliestireno ou ácido poli (acrilato de butila-co-acrilato de etila-co-metacrílico).