PT2723175T - Grânulos herbicidas com adjuvante incorporado - Google Patents

Description

DESCRIÇÃO "GRÂNULOS HERBICIDAS COM ADJUVANTE INCORPORADO"

Domínio

Esta invenção refere-se a grânulos que contêm um herbicida activo em gramíneas e um adjuvante incorporado não derivado de petróleo, que é pelo menos um de óleo de soja, óleo de colza, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de girassol, óleo de coco, óleo de milho, óleo de algodão, óleo de linhaça, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de cártamo, óleo de sésamo e óleo de tungue e ésteres C1-C10 destes. Tais grânulos apresentam melhor eficácia herbicida contra infestantes gramíneas em aplicações para arrozais inundados.

Antecedentes

As formulações agroquímicas são geralmente desenvolvidas com base nas necessidades dos clientes e nas propriedades físico-químicas dos ingredientes activos tais como, por exemplo, a solubilidade do ingrediente activo em água ou em solventes não aquosos. Há duas categorias principais de formulações, formulações sólidas e formulações líquidas.

Os produtos granulados (GR) que contêm ingredientes activos agrícolas representam uma classe de formulações sólidas que são amplamente utilizadas devido à sua segurança de manuseamento em comparação com formulações líquidas e às vantagens que elas oferecem relativamente à redução de custos na embalagem e transporte. As formulações em grânulos são similares às formulações em pó ou em poeira, excepto pelo facto de que as partículas dos grânulos são maiores (tamanho médio de partículas em geral superior a cerca de 100 micrómetros) do que das partículas de pós ou de poeiras (tamanho médio de partículas em geral inferior a cerca de 100 micrómetros) e apresentam consequentemente menor risco respiratório. Os produtos granulados são geralmente produzidos a partir de pós e podem ser utilizados para controlo de insectos, infestantes, agentes patogénicos fúngicos e nemátodos, e são frequentemente utilizados no solo e ambientes aquáticos. Devido ao peso das partículas, os grânulos utilizados em aplicações aéreas podem apresentar menor risco de desvio para fora da área alvo em comparação com aplicações de pulverização aérea de líquidos.

Os ingredientes activos, sob a forma de sólidos ou líquidos, podem ser formulados como grânulos e incluem insecticidas, herbicidas, fungicidas, nematicidas e reguladores do crescimento de plantas. As formulações em grânulos usualmente contêm uma quantidade relativamente pequena do ingrediente activo, uma vez que os grânulos frequentemente não são diluídos adicionalmente com um solvente veículo, tal como água, antes da utilização, mas são em vez disso aplicados diretamente na área de interesse, tal como por exemplo, o solo ou água. Uma vez aplicado, o ingrediente activo contido no grânulo é libertado para a área de aplicação, tipicamente após a exposição a água.

Os grânulos agrícolas contendo os ingredientes activos podem também conter ingredientes sólidos inertes que servem como um diluente e/ou veículo e podem também ajudar a manter os grânulos num estado sólido, estável. Estes ingredientes sólidos inertes podem incluir, por exemplo, argilas, amidos, sílicas, sulfatos, cloretos, lignossul-fonatos, hidratos de carbono tais como dextrinas, celuloses alquiladas, gomas xantana e gomas guar, e polímeros sintéticos tais como álcoois polivinílicos, poliacrilatos de sódio, óxidos de polietileno, polivinilpirrolidonas e polímeros de ureia / formaldeído tais como PergoPak M® (marca registrada de "Albemarle Corporation"). 0(s) ingrediente (s) activo (s) contido(s) num grânulo pode ser fundido para um líquido, dissolvido num solvente ou disperso num líquido, que pode ser então pulverizado sobre ou absorvido nos ingredientes sólidos inertes. Na ausência de ingredientes sólidos inertes eficazes, os grânulos secos podem ser fisicamente instáveis e, no caso de partículas sólidas, desagregar lentamente formando uma poeira ou pó ou, no caso de grânulos contendo adjuvantes líquidos incorporados, desagregar lentamente formando grandes gotículas líquidas como resultado do Amadurecimento de Ostwald. Muitos ingredientes sólidos inertes utilizados em formulações em grânulos agrícolas têm geralmente boa solubilidade ou dispersibilidade em água.

Os adjuvantes são componentes importantes de grânulos e são definidos como substâncias que podem aumentar a atividade biológica do ingrediente activo, mas não são eles próprios significativamente biologicamente activos. Os adjuvantes auxiliam na eficácia do ingrediente activo tal como, por exemplo, melhorando a distribuição e absorção de um herbicida numa planta infestante alvo levando a um melhor controlo biológico.

Os adjuvantes, sob a forma de sólidos ou líquidos, podem ser adicionados diretamente a um produto agrícola formulado, tal como um grânulo, para providenciar um melhor desempenho do produto depois da aplicação. Os adjuvantes utilizados normalmente podem incluir, por exemplo, agentes tensoactivos, dispersantes, óleos e solventes derivados de petróleo e plantas, e agentes molhantes. Exemplos de adjuvantes normalmente utilizados incluem, mas não estão limitados a, óleo de parafina, óleo para pulverização hortícola (p. ex., óleo de verão), óleo de colza metilado, óleo de soja metilado, óleo vegetal altamente refinado, ésteres de ácido gordo de poliol, ésteres polietoxilados, álcoois etoxilados, alquil polissacáridos e misturas, aminas etoxiladas, éster de ácido gordo de sorbitano etoxilado, ésteres de polietilenoglicol, agentes tensoactivos à base de organossilicones, terpolímeros de etileno acetato de vinila, e ésteres de alquil-aril-fosfatos etoxilados. Estes e outros adjuvantes estão descritos no "Compendium of Herbicide Adjuvants", 9a Edição, editado por Bryan Young, "Dept, of Plant, Soil and Agricultural Systems, Southern Illinois University" MC-4415, 1205 Lincoln Drive, Carbondale, IL 62901, que está disponível para consulta na internet em http ://www. herbicide-adj uvants. com/. 0 termo "adjuvante incorporado" refere-se a um ou mais adjuvantes que foram adicionados a uma formulação particular, tal como uma formulação em grânulo ou liquida, na etapa de produção do produto, e não na altura de utilização do produto tal como, por exemplo, a uma solução de pulverização. A utilização de adjuvantes incorporados simplifica a utilização de produtos agroquímicos para o usuário final reduzindo o número de ingredientes que devem ser medidos e aplicados individualmente. 0 arroz é uma importante cultura de cereal em muitas partes do mundo e é cultivado sob condições húmidas e secas. 0 controlo de infestantes no arroz é muito importante para manter altos níveis de produtividade agrícola. A utilização de grânulos herbicidas para o controlo de infestantes em arrozais inundados é uma prática agrícola muito comum em muitas regiões produtoras de arroz. São necessários novos produtos de grânulos herbicidas que ofereçam melhor desempenho relativamente aos produtos actuais.

Cialofope-butilo, ácido (2R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorfenoxi)fenoxi] propanóico (CAS#122008-78-0) , é um membro da classe de herbicidas de ácido ariloxi-fenoxi-propiónico, que são conhecidos na especialidade como os herbicidas fop, e é utilizado para controlar infestantes gramíneas no arroz. Cialofope-butilo é comercializado como o herbicida Clincher® (marca registada de "Dow AgroSciences LLC") e é vendido em grânulo (GR), formulações de óleo-em-água (EW) e concentrados emulsifiçáveis (EC) e apresenta boa seletividade para arroz quando utilizado em aplicações para arrozais em solo seco e inundado. As formulações que podem compreender cialofope e opcionalmente também um adjuvante ou veiculo agricolamente aceitável são descritas na US 2011/0098181 Al.

As formulações em grânulos de cialofope-butilo comercialmente existentes contêm ingredientes sólidos inertes tais como cloreto de potássio, argila ou amido, combinados com adjuvantes incorporados derivados de petróleo tais como, por exemplo, solventes aromáticos. Estes adjuvantes incorporados consistem num máximo em cerca de 15 a cerca de 20 porcento em peso relativamente ao peso total do grânulo de cialofope-butilo em produtos actualmente comercializados. A utilização de adjuvantes incorporados à base de petróleo em produtos granulados actuais pode limitar o desempenho biológico do herbicida cialofope-butilo devido a um efeito minimo do adjuvante herbicida. A presente invenção providencia um aperfeiçoamento em relação aos grânulos existentes que contêm herbicidas activos contra gramineas, através da utilização de adjuvantes incorporados não derivados de petróleo, providenciando desta forma um aumento da eficácia herbicida contra infestantes em aplicações para arrozais inundados.

SUMÁRIO A presente invenção refere-se a um grânulo herbicida que contém um adjuvante incorporado que compreende : a) um ácido ariloxi-fenoxi-propiónico herbicida compreendendo, relativamente à composição total, de 5 gramas de ingrediente activo por quilograma (gai/kg) a 50 gai/kg; b) um adjuvante incorporado não derivado de petróleo que é pelo menos um de óleo de soja, óleo de colza, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de girassol, óleo de coco, óleo de milho, óleo de algodão, óleo de linhaça, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de cártamo, óleo de sésamo, e óleo de tungue, e ésteres Ci-io destes compreendendo, relativamente à composição total, de 20 g/kg a 200 g/kg; c) um veículo sólido hidrossolúvel compreendendo, relativamente à composição total, de 700 g/kg a 950 g/kg; e d) um agente tensoactivo compreendendo, relativamente à composição total, de 1 g/kg a 50 g/kg; em que a proporção de peso do herbicida para o adjuvante incorporado não derivado de petróleo é de 1:3 a 1:40.

Outro aspecto da presente invenção refere-se a um método para controlar vegetação indesejável num ambiente aquático, que compreende dispersar ou adicionar o grânulo herbicida a um ambiente aquático antes da emergência ou depois da emergência da vegetação indesejável.

Descrição Detalhada

Os ingredientes activos agrícolas que têm baixa solubilidade em água podem por vezes ser difíceis de aplicar eficazmente às culturas para eliminar pragas. Esta situação é particularmente desafiadora quando os ingredientes activos não são aplicados diretamente à folhagem da planta tal como, por exemplo, quando produtos herbicidas em grânulos são utilizados para controlar infestantes em arrozais inundados. Os grânulos de herbicida aplicados a arrozais inundados são normalmente adicionados diretamente à água no arrozal e têm pouco contato direto com a folhagem da planta durante a aplicação. Cialofope-butilo é um ingrediente activo herbicida que, quando aplicado à água num grânulo, requer a utilização de um adjuvante incorporado para proporcionar a distribuição e absorção necessária do herbicida nos infestantes alvo e expressão de níveis aceitáveis de controlo do infestante. Os grânulos de cialofope-butilo que são actualmente comercializados para o controlo de infestantes em arrozais inundados contêm adjuvantes incorporados derivados de petróleo tais como, por exemplo, solventes aromáticos ou óleos tais como ftalato de ditridecilo.

Os grânulos de cialofope-butilo que contêm os adjuvantes incorporados não derivados de petróleo acima referidos tais como, por exemplo, óleos de sementes metilados derivados de plantas e concentrados de óleos vegetais demonstraram surpreendentemente que oferecem melhor controlo de infestantes em ambientes aquáticos tais como, por exemplo, arrozais inundados quando comparados numa base de gramas de ingrediente activo por hectare (gai/ha) relativamente a grânulos de cialofope-butilo que contêm adjuvantes derivados de petróleo. 0 melhor controlo de infestantes é dependente da proporção de peso do ingrediente activo herbicida para o adjuvante incorporado não derivado de petróleo contido no grânulo. 0 grânulo da presente invenção compreende um ingrediente activo herbicida ácido ariloxi-fenoxi-propiónico, um adjuvante incorporado não derivado de petróleo como acima definido, um veículo sólido hidrossolúvel e um agente tensoactivo. 0 ingrediente activo herbicida ácido ariloxi-fenoxi-propiónico da presente invenção pode incluir, mas não está limitado a, cialofope-butilo, fenoxaprope-etilo, fluazifope-P-butilo, haloxifope-metilo, haloxifope-R-metilo, metamifop, propaquizafope, quizalofope-P-etilo e quizalofope-P-tefurilo. Os ingredientes activos ácido ariloxi-fenoxi-propiónico herbicidas preferidos da presente invenção incluem cialofope-butilo, fenoxaprope-etilo, haloxifope-metilo, haloxifope-R-metilo e metamifop. 0 ingrediente activo herbicida ácido ariloxi-fenoxi-propiónico da presente invenção compreende, relativamente à composição total, de 5 gai/kg a 50 gai/kg, preferencialmente de 10 gai/kg a 30 gai/kg. 0 adjuvante incorporado não derivado de petróleo é pelo menos um de óleo de soja, óleo de colza, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de girassol, óleo de coco, óleo de milho, óleo de algodão, óleo de linhaça, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de cártamo, óleo de sésamo, e óleo de tungue e ésteres C1-C10 destes óleos derivados de plantas tais como óleos de sementes metilados tal como sojato de metilo, estearato de 2-etil-hexilo, oleato de n-butilo, miristato de isopropilo, e dioleato de propilenoglicol. 0 adjuvante incorporado não derivado de petróleo da presente invenção compreende, relativamente à composição total, de 20 g/kg a 200 g/kg, preferivelmente de 50 g/kg a 180 g/kg, e mais preferivelmente de 50 g/kg a 150 g/kg. A proporção de peso do ingrediente activo herbicida para o adjuvante incorporado não derivado de petróleo da presente invenção demonstrou inesperadamente afectar a eficácia herbicida do grânulo quando utilizado para controlar infestantes em arrozais. A proporção de peso do ingrediente activo herbicida para o adjuvante incorporado não derivado de petróleo oferece melhor eficácia herbicida no intervalo de 1:3 a 1:40, e mais preferivelmente de 1:4 a 1:40. O veículo sólido hidrossolúvel da presente invenção pode incluir um ou mais de um sal de um ácido inorgânico ou orgânico, um lignossulfonato, um hidrato de carbono, um fertilizante, uma celulose modificada hidrossolúvel, uma goma natural e um polímero sintético. Os sais apropriados de ácidos inorgânicos ou orgânicos podem incluir sais de metais alcalinos, magnésio, cálcio ou amónio de ácidos inorgânicos e orgânicos tais como ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido carbónico ou ácido acético. Os hidratos de carbono sólidos apropriados podem incluir, por exemplo, glucose, frutose, sacarose, trealose, lactose e maltose, dextrinas, amidos e amidos modificados hidrossolúveis. As celuloses modificadas apropriadas podem incluir, por exemplo, celuloses alquiladas e carboxial-quiladas hidrossolúveis. As gomas naturais apropriadas podem incluir, por exemplo, gomas guar, gomas xantana e gomas de guar. Os polímeros sintéticos apropriados podem incluir, por exemplo, álcoois polivinílicos, poliacrilatos de sódio, óxidos de polietileno e polivinilpirrolidonas.

Os veículos sólidos hidrossolúveis preferidos da presente invenção podem incluir sais de ácidos inorgânicos tais como, por exemplo, cloreto de potássio, sulfato de potássio, carbonato de cálcio e sulfato de sódio, fertilizantes tais como, por exemplo, sulfato de amónio e ureia, e lignossulfonatos tais como, por exemplo, lignossul-fonato de cálcio e lignossulfonato de sódio. 0 veículo sólido hidrossolúvel da presente invenção compreende, relativamente à composição total, de 700 g/kg a 950 g/kg. O agente tensoactivo da presente invenção pode ser de carácter aniónico, catiónico ou não iónico e pode ser empregue como agentes emulsificantes, agentes molhantes, agente de suspensão ou para outros efeitos. Os agentes tensoactivos utilizados convencionalmente na especialidade de formulações e que podem também ser utilizados nas presentes formulações estão descritos, inter alia, em "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", "MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey", 1998 e em "Encyclopedia of Surfactants", Volumes I-III, "Chemical Publishing Co., New York", 1980-81. Os agentes tensoactivos típicos incluem sais de alquilsulfatos, tais como lauril-sulfato de dietanolamónio; sais de alquil-aril-sulfonatos, tal como dodecil-benzenossulfonato de cálcio; produtos da adição de óxido de alquileno-alquilfenol, tal como nonilfenol-Cis etoxilado; produtos da adição de óxido de alquileno-álcool, tal como álcool tridecílico-Ci6 etoxilado; sabões, tal como estearato de sódio; sais de alquilnaftaleno-sulfonato, tal como dibutil-naftalenossulfonato de sódio; sais de ésteres dialquílicos de sulfossuccinatos, tal como di(octil)-sulfossuccinato de sódio; ésteres de sorbitol, tal como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, tal como cloreto de lauril-trimetil-amónio; ésteres de ácidos gordos de polietilenoglicol, tal como estearato de polietilenoglicol; co-polímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno; sais de ésteres de monoalquil-fosfatos e de dialquil-fosfatos; e misturas deles. O agente tensoactivo da presente invenção compreende, relativamente à composição total, de 1 g/kg a 50 g/kg.

Num procedimento típico para preparar o grânulo da presente invenção, é preparada uma fase oleosa homogénea misturando o ingrediente activo herbicida ácido ariloxi-fenoxi-propiónico, o adjuvante incorporado não derivado de petróleo e o agente tensoactivo, opcionalmente com a utilização de calor consoante necessário. A fase oleosa é então combinada com o veiculo sólido granular e é bem misturado para produzir o grânulo da presente invenção.

Um exemplo de um grânulo de herbicida da presente invenção contendo um adjuvante incorporado não derivado de petróleo compreende: a) um ingrediente activo de ácido ariloxi-fenoxi-propiónico herbicida compreendendo, relativamente à composição total, de 5 gai/kg a 50 gai/kg de cialofope-butilo; b) um adjuvante incorporado não derivado de petróleo compreendendo, relativamente à composição total, de 20 g/kg a 200 g/kg de sojato de metilo; c) um veiculo sólido hidrossolúvel compreendendo, relativamente à composição total, de 500 g/kg a 950 g/kg de cloreto de potássio; e d) um agente tensoactivo compreendendo, relativamente à composição total, de 1 g/kg a 50 g/kg de dioctil-sulfossuccinato de sódio; em que a proporção de peso de cialofope-butilo para sojato de metilo é de 1:3 a 1:40.

Outro aspecto da presente invenção refere-se a um método para controlar vegetação indesejável dispersando ou adicionando o grânulo de herbicida da presente invenção a um ambiente aquático, tal como arrozais inundados, lagos e cursos de água para o controlo de vegetação indesejável. Neste aspecto, é aplicada uma quantidade eficaz em termos herbicidas dos grânulos de herbicida a uma área de água para providenciar controlo apropriado da vegetação indesejável. 0 grânulo de herbicida da presente invenção é particularmente útil para o controlo de infestantes gramineos em arrozais ou campos inundados e oferece melhor desempenho herbicida relativamente aos produtos granulados actuals que contêm adjuvantes derivados de petróleo e são utilizados para controlar infestantes gramineos em arrozais ou campos inundados.

As formulações em grânulos podem ser produzidas utilizando um ou mais dos seguintes métodos de processamento: (1) granulação em panela , (2) aglomeração por mistura, (3) granulação por extrusão, (4) granulação em leito fluidizado ou (5) granulação por pulverização. É importante ter em consideração as propriedades fisico-quimicas do ingrediente activo e dos aditivos quando se escolhe um processo a utilizar. G. A. Bell e D. A. Knowles em "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", D. A. Knowles, editor, ("Kiuwer Academic Publishers", 1998), páginas 41-114, descrevem os tipos de grânulos utilizados em formulações químicas agrícolas e fornecem muitas referências para a produção destas formulações sólidas.

Adicionalmente às composições acima enunciadas, a presente invenção também abrange composições contendo um ou mais ingredientes activos pesticidas adicionais, reguladores de crescimento de plantas ou protetores de fitotoxicidade que são adicionados ao grânulo da presente invenção. Estes ingredientes activos pesticidas, reguladores de crescimento de plantas e protetores de fitotoxicidade podem incluir um ou mais de um herbicida, um inseticida, um fungicida, um regulador de crescimento de plantas ou um protetores de fitotoxicidade herbicida.

Os herbicidas apropriados que podem ser adicionados ao grânulo da presente invenção incluem clo-dinafop-propargilo, cletodime, cicloxidime, diclofope-metilo, fenoxaprope-etilo + isoxidifen-etilo, pinoxadene, profoxidime, propaquizafope, quizalofope-P-etilo, quizalo-fope-P-tefurilo, setoxidime, tepraloxidime, tralcoxidime, ésteres e sais de 2,4-D, 2,4-MCPA, ésteres e sais de 2,4-MCPA, acetocloro, acifluorfen, alacloro, amidossulfurão, aminopiralide, aminotriazol, tiocianato de amónio, anilifos, azimsulfurão, benfuresate, bensulfurão-metilo, bentazona, bentazona de sódio, benthiocarb, benzobicyclon, benzofenap, bifenox, bispiribace-sódio, bromobutide, butacloro, cafens-trole, carfentrazona-etilo, clorimurão, clorprofame, ci-nosulfurão, clomazona, clomeprop, clopiralide, cloransulam-metilo, cyclosulfamuron, cumyluron, daimuron, diclosulame, diflufenicão, dimepiperato, dimethametryn, diquato, dithiopyr, EK2612, EPTC, esprocarb, ET-751, etoxissulfurão, ethbenzanid, fenoxasulfone, fentrazamida, flazassulfurão, florasulame, fluazifope, flucetosulfurão, flufenacete, flufenpyr-etilo, flumetsulam, flumioxazina, flupirsulfurão, fluroxipir, ésteres e sais de fluroxipir, fomesafen, foram-sulfurão, glufosinato, glufosinato-P, glifosato, halossul-furão-metilo, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazossulfurão, indanofan, ioxinil, ipfencarbazone, MCPB, mefenacet, mesosulfurão, mesotriona, metazosulfuron, metolacloro, metossulame, metsulfurão, molinato, monosulfuron, MSMA, ortossulfamurão, orizalina, oxadiargil, oxadiazona, oxazichlomefone, oxifluorfen, pendi-metalina, penoxsulame, pentoxazone, petoxamida, picloram, piperofos, pretilacloro, primisulfurão, prohexadiona-cálcio, propacloro, propanil, propisocloro, propyrisulfuron, prosulfurão, pirabuticarb, piraclonil, pirazogil, pirazolinate, pirazosulfurão-etilo, pirazoxifen, piribenzoxime, piridato, piriftalid, piriminobace-metilo, pirimisulfan, piroxsulame, quinoclamina, quinclorac, S-3252, simazina, simetrina, s-metolacloro, sulcotriona, sulfentrazona, sulfosate, tefuryltrione, thenylchlor, tiazopir, tiobencarbe, ésteres e sais de triclopir, triafamone, trifluralina, trinexapac-etilo, tritossulfurão e compostos com as seguintes estruturas genéricas e os seus derivados como divulgado na US 7314849 B2 e US 7300907 B2

em que Ar é um grupo fenilo polissubstituido e R é H ou halogénio e X é halogénio. Os herbicidas especialmente apropriados que podem ser adicionados ao grânulo da presente invenção incluem penoxsulame e bensulfurão-metilo.

Os inseticidas apropriados que podem ser adicionados ao grânulo da presente invenção incluem abamectina, acetato, acetamiprida, acrinatrina, alfa-cipermetrina, alfa-endossulfano, azadiractina, azinfos-etilo, azinfos-metilo, bendiocarbe, benfuracarbe, ben-sultape, beta-ciflutrina, beta-cipermetrina, bifentrina, bufencarbe, buprofezina, butacarb, cadusafos, carbaril, carbofurano, carbosulfano, cartap, cloridrato de cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorfenvinfos, clor-fluazurão, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cromafenozida, clotianidina, ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, diazinona, dicrotofos, diflubenzurão, dimetoato dinotefurano, dissul-fotão, emamectina, benzoato de emamectina, endossulfano, endotião, endrina, EPN, esfenvalerato, etaphos, etio-fencarbe, etião, etiprol, etoato-metilo, etofenprox, fenamifos, fenazaflor, fenethacarb, fenitrotião, fenobu-carbe, fenpropatrina, fensulfotião, fentião, fentião-etilo, fenvalerato, fipronil, flonicamida, flubendiamida, flu-citrinato, fonofos, fufenozide, furatiocarbe, gama-cialotrina, gama-HCH, halfenprox, halofenozida, heptenofos, hiquincarb, imidaclopride, indoxacarbe, isazofos, isobenzano, isocarbofos, isofenfos, isofenfos-metilo, isoprocarbe, isotioato, isoxatião, cinoprene, lambda-cialotrina, lepimectin, lufenurão, malatião, metamidofos, metomil, metoxifenozida, mevinfos, mexacarbato, milbeme-ctina, monocrotofos, nitenpiram, novalurão, ometoato, oxamil, oxidemetão-metilo, oxydeprofos, oxidissulfotão, paratião, penfluron, permetrina, fentoato, forato, fosalona, fosfolano, fosmete, fosfamidona, pirimetaphos, pirimicarbe, pirimifos-etilo, pirimifos-metilo, primidophos, profenofos, profluthrin, promecarbe, propafos, propoxur, protiofos, pimetrozina, pyrafluprole, piridalil, pyrifluquinazon, piriprol, piriproxifena, espinetorame, spinosade, espiro-tetramato, sulfoxaflor, sulprofos, tau-fluvalinato, tebu-fenozida, tebufenepirade, teflubenzurão, teflutrina, tetra-metil-flutrina, teta-cipermetrina, tiaclopride, tiame-toxame, thicrofos, tiociclame, oxalato de tiociclame, tio-dicarbe, tiometão, thiosultap, thiosultap dissbdico, thiossultap monossbdico, thuringiensin, tolfenpirade, triazofos, triflumurão e zeta-cipermetrina.

Os fungicidas apropriados que podem ser adicionados ao grânulo da presente invenção incluem triciclazolo, ftalida, carpropamida, piroquilona, diclocimet, fenoxanil, probenazolo, isoprotiolano, iprobenfos, isotianil, tiadinil, casugamicina, flutolanil, mepronil, pencicurão, polioxinas, validamycin, toclophos-metilo, boscalide, pentiopirade, thifluzamide, bixafene, fluopirame, isopirazame, propiconazol, difenoconazol, fenebuconazol, ipconazol, triadimefon, hexaconazol, azoxistrobina, metaminostrobin, orisastrobin, trifloxis-trobina e acibenzolar-S-metilo. Alguns destes fungicidas podem não ser eficazes para o controlo de doenças quando aplicados na altura da aplicação de um grânulo de herbicida porque a propagação da doença fúngica e os ciclos de crescimento podem não corresponder aos ciclos de crescimento do infestante alvo. A utilização eficaz e a altura da aplicação destes fungicidas podem ser facilmente determinadas por alguém com competências normais na especialidade.

Os protetores de fitotoxicidade herbicidas apropriados que podem ser adicionados ao grânulo da presente invenção incluem benoxacor, bentiocarbo, cloquintoceto-mexilo, daimuron, diclormida, dicyclonon, dimepiperato, fenclorazol-etilo, fenclorim, flurazolo, fluxofenim, furilazolo, proteínas Harpin, isoxadifen-etilo, mefenpir-dietilo, mephenate, MG 191, MON 4660, anidrido naftálico (NA), oxabetrinil, R29148 e amidas do ácido N-fenil-sul-fonil-benzóico.

Os reguladores de crescimento de plantas apropriados que podem ser adicionados ao grânulo da presente invenção incluem 2,4-D, 2,4-DB, IAA, IBA, naftaleno acetamida, ácido α-naftaleno-acético, quinetina, zeatina, etefon, aviglicina, 1-metilciclopropeno (1-MCP), etefon, giberrelinas, ácido giberrelínico, ácido abscísico, ancimidol, flurprimidol, mefluidida, paclobutrazol, tetci-clacis, uniconazol, brassinolida, brassinolida-etilo e etileno.

Adicionalmente às composições e utilizações acima enunciadas, a presente invenção abrange também a composição e utilização destes grânulos de herbicida em combinação com um ou mais ingredientes compatíveis adicionais que podem incluir, por exemplo, um ou mais ingredientes activos agroquímicos, reguladores de crescimento de plantas ou protetores de fitotoxicidade herbicidas, agentes tensoac-tivos, corantes, fertilizantes e micronutrientes, reguladores de crescimento e feromonas e quaisquer outros ingredientes adicionais que proporcionam utilidade funcional, tais como, por exemplo, estabilizadores, fragrâncias, agentes anti-espuma e dispersantes.

Adicionalmente à aplicação por dispersão, o grânulo da presente invenção pode ser opcionalmente diluído num tanque de pulverização que contém o veículo aquoso e a mistura aquosa resultante pode ser utilizada para a aplicação por pulverização a fim de controlar infestantes.

Quando as composições da presente invenção são utilizadas em combinação com ingredientes activos adicionais, as composições presentemente reivindicadas podem ser formuladas com o ingrediente activo adicional ou ingredientes activos adicionais como misturas de grânulos, elas podem ser misturadas no tanque com o ingrediente activo adicional ou ingredientes activos adicionais para aplicação por pulverização, ou elas podem ser aplicadas sequencialmente com o ingrediente activo adicional ou ingredientes activos adicionais em aplicações por pulverização ou de grânulos separadas.

Usualmente é desejável incorporar um ou mais agentes tensoactivos nas misturas no tanque formadas com as composições da presente invenção quando utilizadas em conjunto com os ingredientes activos adicionais aqui descritos. Tais agentes tensoactivos podem ser empregues vantajosamente em composições sólidas e também liquidas, especialmente aquelas concebidas para serem diluídas com veículo antes da aplicação. Os agentes tensoactivos podem ter caráter aniónico, catiónico ou não iônico e podem ser empregues como agentes emulsificantes, agentes molhantes, agentes de suspensão, ou para outros efeitos. Os agentes tensoactivos utilizados convencionalmente na especialidade das formulações e que podem também ser utilizados nas presentes formulações estão descritos, inter alia, em "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", "MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey", 1998 e em "Encyclopedia of Surfactants", Volumes I-III, "Chemical Publishing Co., New York", 1980-81. Os agentes tensoactivos típicos incluem sais de alquilsulfatos, tal como lauril-sulfato de dietanolamónio; sais de alquil-aril-sulfonatos, tal como dodecil-benzenossulfonato de cálcio; produtos da adição de óxido de alquileno-alquilfenol, tal como nonil-fenol-Ci8 etoxilado; produtos da adição de óxidos de alquileno-álcool, tal como álcool Ci6 tridecílico etoxilado; sabões, tal como estearato de sódio; sais de alquilnaftaleno-sulfonato, tal como dibutil-naftalenossulfonato de sódio; sais de ésteres dialquílicos de sulfossuccinatos, tal como di (2-etil-hexil)-sulfossuccinato de sódio; ésteres de sorbitol, tal como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, tal como cloreto de lauril-trimetil-amónio; ésteres de ácidos gordos de polietilenoglicol, tal como estearato de polietilenoglicol; copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno; sais de ésteres de monoalquil-fosfatos e de dialquil-fosfatos.

Exemplo 1 Preparação de Grânulos da Presente Invenção

Foram obtidos grânulos de núcleo de cloreto de potássio (KC1) da empresa Nippon Kayaku Co., Ltd. (Japão) e utilizados consoante recebidos. Cialofope-butilo, sojato de metilo e Poliglicol 26-2 ("Dow Chemical") são fundidos juntos num frasco através de um banho de água quente controlado a 60-65°C para dar uma fase oleosa liquida homogénea. Depois, a quantidade necessária de grânulos de núcleo de KC1 é adicionada à fase oleosa liquida. Os grânulos de núcleo de KC1 e a fase oleosa são misturados intensamente para assegurar absorção uniforme da fase oleosa fundida dentro dos grânulos núcleo de KC1 para produzir o Grânulo A da Tabela 1.

Tabela 1. Composição de Grânulos da Presente Invenção

Exemplo 2. Utilização de Grânulos da Presente Invenção para Controlo de Infestantes em Arrozais Inundados Simulados

Preparação do arrozal simulado: Dois quilogramas de solo mineral e 500 ml de água destilada foram adicionados ao recipiente (4,163 L (1,1 galão), 15 cm de altura x 20,55 cm de diâmetro, recipiente redondo HDPE; para efeitos de tratamento a área da superfície é calculada como 331 cm2 (com 1 hectare equivalente a 108 cm2) , e misturados intensamente com uma espátula durante cerca de 5 minutos para criar uma mistura de lama regular. Depois da lama ter sido misturada, é feito um sulco de 3 cm ao longo do centro do recipiente ao qual é adicionado 18 g (0,6 oz) de Osmocote® (marca registrada de "The Scotts Company LLC" ou suas afiliadas; 17:6:10 N:P:K). O sulco é então selado mantendo o Osmocote® abaixo da superfície do solo.

Propagação da Planta

Planta Infestante - Planta "sprangletop chinês", Leptochloa chinensis (LEFCH): Num recipiente pequeno, são misturados 80 gramas de solo mineral com 40 mililitros (ml) de água destilada para produzir uma lama viscosa. É adicionado ts colher de chá (2-4000) de sementes de Leptochloa à lama e misturada intensamente para distribuir uniformemente as sementes. Aproximadamente 3 gramas desta lama são colocadas em cima da lama preparada num lado de cada recipiente e espalhadas finamente numa faixa de 1-2 cm ao longo do recipiente. Isto rende 25-50 plantas por vaso. É utilizada película retráctil transparente para cobrir os recipientes, actuando como um terrário. A película é mantida no lugar através de uma fita adesiva até que a semente de Leptochloa germine, cerca de 5 dias. Os vasos cobertos são mantidos na estufa a uma temperatura constante de 18 a 22°C e 50 a 60% de humidade relativa. A luz natural foi suplementada com lâmpadas suspensas de halogeneto metálico de 1.000 watts com uma iluminação média de 500 microeinsteins (μΕ) rrr2 s_1 de radiação activa fotossintética (PAR). A duração do dia foi de 16 horas.

Planta Infestante - Capim-arroz, Echinochloa crus-galli (ECHCG): Depois da semente de sprangletop ter germinado, é feita uma depressão rasa na lama paralelamente ao sprangletop. A semente de capim-arroz é borrifada ao longo desta vala e depois coberta com areia branca. Isto rende aproximadamente 20-30 plantas por vaso. Neste estádio, o material vegetal é regado pelo topo com água destilada e mantido muito húmido. Os vasos são transferidos para uma estufa mais quente na qual a temperatura é mantida a 26 a 28°C com os mesmos parâmetros de iluminação, como descrito para o sprangletop chinês.

Planta de Cultivo -Arroz inundado, Oryza saliva subsp. japonica var. M202 (ORYSJ) : No mesmo dia em que é plantado o capim-arroz, o arroz é também semeado diretamente dentro da lama do vaso seguindo a mesma metodologia. Uma depressão rasa é feita na lama paralelamente ao sprangletop chinês e ao capim-arroz e a semente é borrifada ao longo deste sulco e depois coberto com areia branca. Isto também deve render aproximadamente 5-8 plantas por vaso.

As plantas são deixadas crescer até que elas atinjam uma altura de 6-8 cm em cerca de 8 dias. Métodos de aplicação em inundação e arrozal para avaliações de herbicidas

Assim que as plantas atingem o tamanho apropriado (o estádio de crescimento das várias espécies variou de 2 a 4 folhas), os recipientes são inundados com água destilada até uma profundidade de 3 cm deixando 1-2 cm de cada planta acima da superfície. Os tratamentos com herbicida são aplicados diretamente na água do arrozal como formulações em grânulos ou líquidas em taxas ajustadas para a área da superfície. Os tratamentos foram repetidos 2-3 vezes. Em intervalos, foram feitas avaliações da lesão visual percentual e do controlo do infestante numa escala de 0 a 100% em comparação com as plantas de controlo não tratadas (em que 0 é igual a nenhuma lesão ou controlo e 100 é igual a morte completa da planta).

Tabela 2. Tolerância da Cultura e Controlo Percentual do Infestante com Grânulos de Cialofope-butilo da Presente Invenção 14 dias após a Aplicação num Ensaio de Arrozal Simulado na Estufa

1ORYSJ = Arrozal inundado, Oryza sativa subsp. japonica var. M2 02 LEFCH = Prangletop chinês, Leptochloa chinensis ECHCG = Capim-arroz, Echinochloa crus-galli 2XGA-2444 é uma formulação em grânulo de KC1 contendo 18 g/kg de cialofope-butilo e 115 g/kg do adjuvante derivado de petróleo ftalato de ditridecilo (Clincher®l KG da Nippon Kayaku Co., Ltd. do Japão) 3Clincher®CA (marca registrada de "Dow AgroSciences LLC") é uma formulação EC contendo 285 gramas por litro de cialofope-butilo e um adjuvante/solvente derivado de petróleo.

Claims (15)

REIVINDICAÇÕES

1. Uma composição herbicida em grânulos compreendendo: a) de 5 gramas de ingrediente activo por quilograma (gai/kg) a 50 gai/kg, em relação à composição, de um ácido herbicida ariloxi-fenoxi-propiónico; b) de 20 g/kg a 200 g/kg, em relação à composição, de um adjuvante incorporado não derivado de petróleo que é pelo menos um de óleo de soja, óleo de colza, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de girassol, óleo de coco, óleo de milho, óleo de algodão, óleo de linhaça, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de cártamo, óleo de sésamo e óleo de tungue, e ésteres Ci-Cio destes; c) de 700 g/kg a 950 g/kg, em relação à composição, de um veículo sólido hidrossolúvel; e d) de 1 g/kg a 50 g/kg, em relação à composição, de um agente tensoactivo; em que a proporção de peso do herbicida para o adjuvante incorporado não derivado de petróleo é de 1:3 a 1:40.

2. A composição da reivindicação 1, em que o ácido herbicida ariloxi-fenoxi-propiónico é cialofope-butilo, fenoxaprope-etilo, fluazifope-P-butilo, haloxifope-metilo, haloxifope-R-metilo, metamifop, propaquizafope, quizalofope-P-etilo, ou quizalofope-P-tefurilo, preferencialmente cialofope-butilo.

3. A composição da reivindicação 1, em que a composição compreende de 10 g/kg a 30 g/kg do ácido ariloxi-fenoxi-propiónico.

4. A composição da reivindicação 1, em que o adjuvante incorporado não derivado de petróleo é sojatosojato de metilo.

5. A composição da reivindicação 1, em que a composição compreende de 50 g/kg a 150 g/kg do adjuvante incorporado não derivado de petróleo.

6. A composição da reivindicação 1, em que a proporção de peso do herbicida para o adjuvante incorporado não derivado de petróleo é de 1:4 a 1:40.

7. A composição da reivindicação 1, em que o veiculo sólido hidrossolúvel é pelo menos um de um composto inorgânico, um lignossulfonato, um hidrato de carbono, um fertilizante, uma celulose modificada hidrossolúvel, uma goma natural e um polímero sintético, preferivelmente cloreto de potássio, sulfato de potássio, sulfato de amónio, sulfato de sódio, carbonato de cálcio, ureia, lignossul-fonato de cálcio ou lignossulfonato de sódio.

8. A composição da reivindicação 1, em que a composição compreende de 700 g/kg a 950 g/kg do veículo sólido hidrossolúvel.

9. A composição da reivindicação 1, em que o agente tensoactivo é um sal de alquilsulfato, sal de alquil-aril-sulfonato, produto da adição de óxido de alquileno-alquilfenol, sabão, sal de alquilnaftaleno-sulfonato, sal de um éster dialquílico de um sulfossuccinato, éster de sorbitol, amina quaternária, éster de um ácido gordo de polietilenoglicol, co-polímero em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno, sal de um éster de monoalquil-fosfato ou de dialquil-fosfato, ou misturas destes.

10. A composição da reivindicação 1, em que: (a) o ácido ariloxi-fenoxi-propiónico herbicida é cialofope-butilo, fenoxaprope-etilo, fluazifope-P-butilo, haloxifope-metilo, haloxifope-R-metilo, metamifop, propaquizafope, quizalofope-P-etilo, ou quizalofope-P-tefurilo; (c) o veículo sólido hidrossolúvel é pelo menos um de um composto inorgânico, um lignossulfonato, um hidrato de carbono, um fertilizante, uma celulose modificada hidrossolúvel, uma goma natural e um polímero sintético; e (d) o agente tensoactivo é um sal de alquilsulfato, sal de alquil-aril-sulfonato, produto da adição de óxido de alquileno-alquilfenol, sabão, sal de alquilnaftaleno- sulfonato, sal de um éster dialquílico de um sulfossuccinato, éster de sorbitol, amina quaternária, éster de um ácido gordo de polietilenoglicol, co-polímero em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno, sal de um éster de monoalquil-fosfato ou de dialquil-fosfato, ou misturas destes.

11. A composição da reivindicação 1, em que o ácido ariloxi-fenoxi-propiónico herbicida é cialofope- butilo; o adjuvante incorporado não derivado de petróleo é sojato de metilo, o veiculo sólido hidrossolúvel é cloreto de potássio, e o agente tensoactivo é dioctil-sulfossucinato de sódio.

12. A composição da reivindicação 1, em que a composição compreende adicionalmente um ou mais pesticidas adicionais.

13. A composição da reivindicação 1, em que a composição compreende adicionalmente um ou mais protetores de fitotoxicidade herbicidas.

14. Um método para controlar vegetação indesejável num ambiente aquático que compreende dispersar ou adicionar a composição em grânulos herbicida da reivindicação 1 ao ambiente aquático antes da emergência ou após a emergência da vegetação indesejável.

15. 0 método da reivindicação 14 em que o ambiente aquático é um arrozal ou campo inundado. REFERÊNCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO Esta lista de referências citadas pelo requerente é apenas para conveniência do leitor. A mesma não faz parte do documento da patente Europeia. Ainda que tenha sido tomado o devido cuidado ao compilar as referências, podem não estar excluídos erros ou omissões e o IEP declina quaisquer responsabilidades a esse respeito. Patentes citadas na Descrição * US 20110098181 A1 * US 7300907 B2 * US 7314849 B2 Literatura que não é de patentes citada na Descrição * CfirppertdíumioíiieSM Plant, * Eo^piepedjà ef iSurfagtenfe, GSçtpicaf gybfeMpg Soííâíid lliino*· Uni- Co. 1S80. vol. :-i!i v-jrsity MC-4415 * G. A. BELL ; D. A. KNOWLES. ChcmisnyantíToch· » Detefgsnís sód BÉuíSifers Annual. ÁafeSS c.-f Ag"oí;h««:ca! Égfmúlaftenç,. Kinoes' Λ<;«- MC PwPisWPQ θ'5·!' !038 <-.i<;>:T:ír. PupdfelÁi 1SS8,41· 114