MX2013015320A - Granulos de herbicida con adyuvante integrado. - Google Patents

Granulos de herbicida con adyuvante integrado.

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Richard K Mann
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Abstract

En la presente se proveen gránulos herbicidas que contienen adyuvante integrado no derivado del petróleo.

Description

GRANULOS DE HERBICIDA CON ADYUVANTE INTEGRADO REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUDES RELACIONADAS Esta solicitud reclama el beneficio de la Solicitud Provisional de E.U.A. No. 61/499,887, presentada el 22 de junio de 2011 , que es incorporado aquí por referencia en su totalidad.
CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a granulos que contienen un herbicida activo para pasto y adyuvante integrado no derivado del petróleo. Dichos gránulos presentan eficacia herbicida mejorada sobre malezas de pasto en aplicaciones de arrozales inundadas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las formulaciones agroquímicas generalmente son diseñadas con base en las necesidades del cliente y las propiedades fisicoquímicas de los ingredientes activos tales como, por ejemplo, la solubilidad del ingrediente activo en agua o solventes no acuosos. Hay dos categorías principales de formulaciones, formulaciones sólidas y formulaciones líquidas.
Los productos de gránulos (GR) que contienen ingredientes activos agrícolas representan una clase de formulaciones sólidas que se usan ampliamente debido a su seguridad de manejo en comparación con las formulaciones líquidas y las ventajas que ofrecen con respecto a ahorros en costos en empaquetamiento y transporte. Las formulaciones de gránulos son similares a las formulaciones de polvo o polvo fino excepto que las partículas de gránulo son más grandes (tamaño de partícula promedio generalmente mayor que aproximadamente 100 mieras) que las partículas en polvo o polvo fino (tamaño de partícula promedio generalmente menor de aproximadamente 100 mieras) y por lo tanto presenta menos de un peligro respiratorio. Los productos de gránulos son generalmente producidos a partir de polvos y se pueden usar para control de insectos, malezas, hongos patógenos y nematodos y a menudo se usan en ambientes terrestres y acuáticos. Debido al peso de la partícula, los gránulos usados en aplicaciones aéreas pueden poseer un peligro reducido de desviación del objetivo en comparación con aplicaciones de aspersión de líquido aéreas.
Los ingredientes activos, en forma de sólidos o líquidos, se pueden formular como gránulos e incluyen insecticidas, herbicidas, fungicidas, nematicidas y reguladores de crecimiento de las plantas. Las formulaciones de gránulos usualmente contienen una cantidad relativamente pequeña del ingrediente activo ya que los gránulos frecuentemente no son diluidos más con un solvente de vehículo tal como agua antes de usarse, sino que más bien se aplican directamente al área de interés, tal como por ejemplo, suelo o agua. Una vez aplicado, el ingrediente activo contenido en el gránulos liberado al área de aplicación, típicamente bajo exposición al agua.
Los gránulos agrícolas que contienen ingredientes activos también pueden contener ingredientes sólidos inertes que sirven como un diluyente y/o vehículo y también pueden ayudar a mantener los gránulos en un estado sólido estable. Estos ingredientes sólidos inertes pueden incluir, por ejemplo, arcillas, almidones, sílices, sulfatos, cloruros, lignosulfonatos, carbohidratos tales como dextrinas, celulosas alquiladas, gomas de xantano y gomas de semilla de guar, y polímeros sintéticos tales como alcoholes polivinílicos, poliacrilatos de sodio, óxidos de polietileno, polivinilpirrolidonas y polímeros de urea/formaldehído como PergoPak M® (marca registrada de Albemarle Corporation). El ingrediente(s) activo(s) contenido en un granulo se puede fundir en un líquido, disolver en un solvente o dispersar en un líquido, que después puede ser asperjado o absorbido en los ingredientes inertes sólidos. En ausencia de ingredientes inertes sólidos efectivos, los gránulos secos pueden ser físicamente inestables y, en el caso de partículas sólidas, se rompen lentamente formando un polvo fino o polvo o, en el caso de gránulos que contienen adyuvantes integrados, se rompen lentamente formando gotas líquidas grandes como resultado de maduración de Ostwald. Muchos ingredientes inertes sólidos usados en formulaciones de gránulos agrícolas generalmente tienen buena solubilidad o dispersabilidad en agua.
Los adyuvantes son componentes importantes de gránulos y se definen como sustancias que pueden incrementar la actividad biológica del ingrediente activo, pero como tales no son significativamente biológicamente activas. Los adyuvantes ayudan con la efectividad del ingrediente activo tal como, por ejemplo, mejorando el suministro y absorción de un herbicida en una planta de maleza objetivo conduciendo a control biológico mejorado.
Los adyuvantes, en forma de sólidos o líquidos, se pueden añadir directamente a un producto agrícola formulado, tal como un gránulo, para proveer rendimiento mejorado del producto bajo aplicación. Los adyuvantes comúnmente usados pueden incluir, por ejemplo, agentes tensoactivos, diseminadores, aceites y solventes derivados del petróleo y de plantas, y agentes humectantes. Ejemplos de adyuvantes comúnmente usados incluyen, pero no se limitan a, aceite de parafina, aceites de aspersión hortícola (v.gr., aceite de verano), aceite de semilla de colza metilado, aceite de soya metilado, aceite vegetal altamente refinado y similares, ésteres de ácido graso de poliol, ésteres polietoxilados, alcoholes etoxilados, alquil polisacáridos y mezclas, etoxilatos de amina, etoxilatos de éster de ácido graso de sorbitán, ésteres polietilenglicólicos, agentes tensoactivos a base de organosilicón, terpolímeros de etileno-acetato de vinilo, ésteres de alquil aril fosfato etoxilados y similares Estos y otros adyuvantes se describen en "Compendium of Herbicide Adjuvants, 9a. Edición," editado por Bryan Young, Dept. of Plant, Soil and Agricultural Systems, Southern Illinois University C-4415, 1205 Lincoln Drive, Carbondale, IL 62901 , que está disponible para ver en internet en http://www.herbicide-adjuvants.com/.
El término "adyuvante integrado" se refiere a uno o más adyuvantes que se han añadido a una formulación particular, tal como una formulación granulada o líquida, en la etapa de fabricación del producto, y no en el punto de uso del producto tal como, por ejemplo, a una solución de aspersión. El uso de adyuvantes integrados simplifica el uso de productos agroquímicos para el usuario final al reducir el número de ingredientes que deben ser individualmente medidos y aplicados.
El arroz es un cultivo de cereal importante que crece en muchas partes del mundo y es cultivado bajo condiciones tanto húmedas como secas. El control de malezas en el arroz es muy importante a fin de mantener altos niveles de productividad agrícola. El uso de gránulos herbicidas para control de malezas en arrozales de inundación es una práctica agronómica muy común en muchas regiones de crecimiento de arroz. Nuevos productos de gránulos herbicidas que ofrecen rendimiento mejorado en relación con los productos actuales son necesarios.
Cihalofop-butilo, ácido (2R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenoxi)fenoxi]propanoico (CAS# 122008-78-0), es un miembro de la clase de herbicidas de ácido ariloxifenoxipropiónico de herbicidas que se conocen en la técnica como los herbicidas fop y se usa para controlar malezas de pasto en arroz. Cihalofop-butilo es comercializado como herbicida Clincher® (marca registrada de Dow AgroSciences LLC) y se vende en un granulo (GR), aceite en agua (EW) y formulaciones de concentrado emulsionable (EC) y presenta buena selectividad al arroz cuando se usa en aplicaciones de arrozales tanto de tierra como de inundación.
Las formulaciones de gránulo comercial existentes de cihalofop- butilo contienen ingredientes inertes sólidos tales como cloruro de potasio, arcilla o almidón combinadas con adyuvantes integrados derivados del petróleo tales como, por ejemplo, solventes aromáticos. Estos adyuvantes integrados consisten de un máximo de aproximadamente 15 a aproximadamente 20 por ciento en peso en relación con el peso total del gránulo de cihalofop-butilo en productos actualmente comercializados. El uso de adyuvantes integrados a base de petróleo en productos de gránulo actuales puede limitar el rendimiento biológico de herbicida de cihalofop-butilo debido a un efecto de adyuvante herbicida mínimo.
La presente invención provee una mejora a gránulos existentes que contienen herbicida activo para pastos mediante el uso de adyuvante integrado no derivados del petróleo y por lio tanto ofrecen eficacia de herbicida mejorada en malezas en aplicaciones de arrozales de inundación.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un gránulo herbicida que contiene un adyuvante integrado que comprende: a) un herbicida de ácido ariloxifenoxipropiónico que comprende, con respecto a la composición total, de aproximadamente 5 gramos de ingrediente activo por kilogramo (gai/kg) a aproximadamente 50 gai/kg; b) un adyuvante integrado no derivado del petróleo que comprende, con respecto a la composición total, de aproximadamente 20 g/kg a aproximadamente 200 g/kg; c) un vehículo sólido soluble en agua que comprende, con respecto a la composición total, de aproximadamente 700 g/kg a aproximadamente 950 g/kg; y d) un agente tensoactivo que comprende, con respecto a la composición total, de aproximadamente 1 g/kg a aproximadamente 50 g/kg; en donde la relación en peso del herbicida al adyuvante integrado no derivado del petróleo es de aproximadamente 1 :3 a aproximadamente 1 :40.
Otro aspecto de la presente invención se refiere a un método de control de vegetación indeseable en un ambiente acuático que comprende esparcir o añadir el gránulo herbicida a un ambiente acuático ya sea antes de la emergencia o después de la emergencia de la vegetación indeseable.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los ingredientes activos agrícolas que tienen solubilidad en agua baja algunas veces pueden ser difíciles de aplicar de manera efectiva a cultivos para eliminar plagas. Esta situación es particularmente cambiante cuando los ingredientes activos no se aplican directamente al follaje vegetal tal como, por ejemplo, cuando los productos de granulos herbicidas se usan para controlar malezas en arrozales de inundación. Los gránulos herbicidas aplicados a arrozales de inundación normalmente se añaden directamente al agua en el arrozal y tienen muy poco contacto directo con el follaje vegetal durante la aplicación. Cihalofop-butilo es un ingrediente activo herbicida que cuando se aplica a agua en un gránulo, requiere el uso de un adyuvante integrado para proveer el suministro y absorción del herbicida necesarios en las malezas objetivo y la expresión de niveles aceptables de control de malezas. Los gránulos de cihalofop-butilo que son actualmente comercializados para el control de malezas en arrozales de inundación contienen adyuvantes integrados derivados del petróleo tales como, por ejemplo, solventes aromáticos o aceites como ftalato de ditridecilo.
Los gránulos de cihalofop-butilo que contienen adyuvantes integrados no derivados del petróleo tales como, por ejemplo, aceites de semillas metiladas derivadas de plantas y concentrados de aceite vegetal se ha encontrado sorprendentemente que ofrecen control de malezas mejorado en ambientes acuáticos tales como, por ejemplo, arrozales de inundación cuando se compara en gramos de ingrediente activo por hectárea (gai/ha) con base en gránulos de cihalofop-butilo que contienen adyuvantes derivados del petróleo. El control de malezas mejorado depende de la relación en peso del ingrediente activo del herbicida al adyuvante integrado no derivado del petróleo contenido en el gránulo.
El gránulo de la presente invención está compuesto de un ingrediente activo del herbicida de ácido ariloxifenoxipropiónico, un adyuvante integrado no derivado del petróleo, un vehículo sólido soluble en agua y un agente tensoactivo.
El ingrediente activo del herbicida de ácido ariloxifenoxipropiónico de la presente invención puede incluir, pero no se limita a, cihalofop-butilo, fenoxaprop-etilo, fluazifop-P-butilo, haloxifop-metilo, haloxifop-R-metilo, metamifop, propaquizafop, quizalofop-P-etilo y quizalofop-P-tefurilo. Los ingredientes activos del herbicida de ácido ariloxifenoxipropiónico preferidos de la presente invención incluyen cihalofop-butilo, fenoxaprop-etilo, haloxifop-metilo, haloxifop-R-metilo y metamifop. El ingrediente activo del herbicida de ácido ariloxifenoxipropiónico de la presente invención comprende, con respecto a la composición total, de aproximadamente 5 gai/kg a aproximadamente 50 gai/kg, preferiblemente de aproximadamente 10 gai/kg a aproximadamente 30 gai/kg.
El adyuvante integrado no derivado del petróleo de la presente invención puede estar en forma de uno o más de un líquido o sólido inmiscible con agua naturalmente derivado, y un agente tensoactivo no iónico naturalmente o parcialmente naturalmente derivado. Los líquidos o sólidos inmiscibles con agua que se pueden usar como el adyuvante integrado no derivado del petróleo de la presente invención generalmente tienen menos de aproximadamente 1 volumen por ciento de solubilidad en agua y pueden incluir uno o más de un aceite derivado de planta, alga o animal tal como, pero sin limitarse a, aceites de semillas, aceites vegetales, aceites de origen animal y esteres de los mismos. Los agentes tensoactivos no iónicos naturalmente o parcialmente naturalmente derivados que se pueden usar como adyuvantes integrados de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, esteres de ácido graso de poliol, ésteres naturalmente derivados polietoxilados, alcoholes naturalmente derivados polietoxilados, alquilpolisacáridos tales como alquilpoliglucósidos y mezclas de los mismos, etoxilatos de amina derivados de ácido graso, etoxilatos de éster de ácido graso de sorbitán y ésteres de ácido graso de sacarosa.
Los adyuvantes integrados no derivados del petróleo preferidos pueden incluir uno o más aceites derivados de plantas tales como aceite de soya, aceite de semilla de colza, aceite de oliva, aceite de ricino, aceite de semilla de girasol, aceite de coco, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, aceite de linaza, aceite de palmera, aceite de cacahuate, aceite de cártamo, aceite de ajonjolí, aceite de tung y similares; ésteres de C1-C10 de aceites derivados de plantas tales como aceites de semilla metilados como soyato de metilo, estearato de 2-etil hexilo, oleato de n-butilo, miristato de isopropilo, dioleato de propilenglicol y similares; ésteres de ácido graso de poliol; ésteres polietoxilados derivados de aceites derivados de plantas; alcoholes polietoxilados derivados de aceites derivados de plantas; alquil polisacáridos tales como alquil poliglucósidos y mezclas de los mismos; etoxilatos de amina derivados de aceites derivados de plantas; etoxilatos de éster de ácido graso de sorbitán; y ésteres de ácidos grasos de sacarosa. El adyuvante integrado no derivado del petróleo de la presente invención comprende, con respecto a la composición total, de aproximadamente 20 g/kg a aproximadamente 200 g/kg, preferiblemente de aproximadamente 50 g/kg a aproximadamente 180 g/kg y muy preferiblemente de aproximadamente 50 g/kg a aproximadamente 150 g/kg.
Se ha encontrado inesperadamente que la relación en peso del ingrediente activo del herbicida y el adyuvante integrado no derivado del petróleo de la presente invención afectan la eficacia del herbicida del gránulo cuando se usa para controlar malezas en arrozales. La relación en peso del ingrediente activo del herbicida al adyuvante integrado no derivado del petróleo ofrece eficacia de herbicida mejorada en el intervalo de aproximadamente 1 :3 a aproximadamente 1 :40, y muy preferiblemente de aproximadamente 1:4 a aproximadamente 1 :40.
El vehículo soluble en agua de la presente invención puede incluir uno o más de una sal de un ácido inorgánico u orgánico, un lignosulfonato, un carbohidrato, un fertilizante, una celulosa modificada soluble en agua, una goma natural y un polímero sintérico. Sales adecuadas de ácidos inorgánico u orgánico pueden incluir sales de metal alcalino, magnesio, calcio o amonio de ácidos inorgánico u orgánico tales como ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido carbónico o ácido acético. Los carbohidratos solidos adecuados pueden incluir, por ejemplo, glucosa, fructosa, sacarosa, trehalosa, lactosa y maltosa, dextrinas, almidones y almidones modificados solubles en agua. Las celulosas modificadas adecuadas pueden incluir, por ejemplo, celulosas alquiladas y carboxialquiladas solubles en agua. Las gomas naturales adecuadas pueden incluir, por ejemplo, gomas guar, gomas de xantano y gomas de semilla de guar, y similares. Los polímeros sintéricos adecuados pueden incluir, por ejemplo, alcoholes polivinílicos, poliacrilatos de sodio, óxidos de polietileno y polivinilpirrolidonas.
Los vehículos sólidos solubles en agua preferidos de la presente invención pueden incluir sales de ácidos inorgánicos tales como, por ejemplo, cloruro de potasio, sulfato de potasio, carbonato de calcio y sulfato de sodio, fertilizantes tales como, por ejemplo, sulfato de amonio y urea, y lignosulfonatos tales como, por ejemplo, lignosulfonato de calcio y lignosulfonato de sodio. El vehículo sólido soluble en agua de la presente invención comprende, con respecto a la composición total, de aproximadamente 700 g/kg a aproximadamente 950 g/kg.
El agente tensoactivo de la presente invención puede ser aniónico, catiónico o no iónico en carácter y se puede utilizar como agentes emulsionantes, agentes humectantes, agentes de suspensión, o para otros propósitos. Los agentes tensoactivos convencionalmente usados en la técnica de formulación y que también se pueden usar en las presentes formulaciones se describen, entre otros, en "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 y en "Encyclopedia of Surfactants", Vol. I-III, Chemical publishing Co., New York, 1980-81. Los agentes activos de superficie típicos incluyen sales de alquil sulfatos, tales como dietanol-laurilsulfato de amonio; sales de alquiianlsulfonato, tales como dodecilbencensulfonato de calcio; productos de adición de alquilfenol-óxido de alquileno, tal como nonilfenol-etoxilato de C18; productos de adición de alcohol-óxido de alquileno, tal como alcohol tridecilico-etoxilato de C16; jabones, tales como estearato de sodio; sales de alquilnaftalensulfonato, tales como dibutilnaftalensulfonato de sodio; ésteres dialquílicos de sales de sulfosuccinato, tales como di(octil) sulfosuccinato de sodio; ésteres de sorbitol, tales como oleato de sorbitol; aminas cuaternarias, tales como cloruro de lauriltrimetilamonio; ésteres polietilenglicólicos de ácidos grasos, tales como estearato de poli-etilenglicol; copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno; sales de ésteres de mono y dialquilfosfato; y mezclas de los mismos. El agente tensoactivo de la presente invención comprende, con respecto a la composición total, de aproximadamente 1 g/kg a aproximadamente 50 g/kg.
En un procedimiento típico para preparar el gránulo de la presente invención, una fase de aceite homogéneo se prepara mezclando entre sí el ingrediente activo del herbicida de ácido ariloxifenoxipropiónico, el adyuvante integrado no derivado del petróleo y el agente tensoactivo, opcionalmente con el uso de calor según sea necesario. La fase de aceite entonces se combina con el vehículo sólido granulado y se mezcla bien para proveer el gránulo de la presente invención.
Un ejemplo de un gránulo herbicida de la presente invención que contiene un adyuvante integrado no derivado del petróleo comprende: a) un ingrediente activo del herbicida de ácido ariloxifenoxipropiónico que comprende, con respecto a la composición total, de aproximadamente 5 gai/kg a aproximadamente 50 gai/kg de cihalofop- butilo; b) un adyuvante integrado no derivado del petróleo que comprende, con respecto a la composición total, de aproximadamente 20 g/kg a aproximadamente 200 g/kg de soyato de metilo; c) un vehículo sólido soluble en agua que comprende, con respecto a la composición total, de aproximadamente 500 g/kg a aproximadamente 950 g/kg de cloruro de potasio; y d) un agente tensoactivo que comprende, con respecto a la composición total, de aproximadamente 1 g/kg a aproximadamente 50 g/kg de dioctil sulfosuccinato de sodio; en donde la relación en peso de cihalofop-butilo a soyato de metilo es de aproximadamente 1 :3 a aproximadamente 1 :40.
Otro aspecto de la presente invención se refiere a un método de control de vegetación indeseable al esparcir o añadir el gránulo herbicida de la presente invención en un ambiente acuoso tal como arrozales, estanques, lagos y arroyos y similares para el control de vegetación indeseable. En este aspecto, una cantidad herbicidamente efectiva de los granulos herbicidas se aplica a un área del agua para proveer control adecuado de vegetación indeseable. El gránulo herbicida de la presente invención es particularmente útil para el control de malezas de pasto en arrozales de inundación o campos de arroz y ofrece rendimiento herbicida mejorado en relación con los productos de gránulo actuales que contienen adyuvantes derivados del petróleo y se usan para controlar malezas de pasto en arrozales de inundación o campos de arroz.
Las formulaciones de gránulos pueden ser producidas usando uno o más de los siguientes métodos de procesamiento: (1) granulación en charola, (2) aglomeración mixta, (3) granulación por extrusión, (4) granulación por lecho fluido o (5) granulación mediante secado por aspersión. Las propiedades fisicoquímicas del ingrediente activo y aditivos son importantes para considerar cuándo escoger un proceso para usarse. G. A. Bell y D. A. Knowles en, "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations," D. A. Knowles, editor, (Kluwer Academic Publishers, 1998), páginas 41-114, describen los tipos de gránulos usados en formulaciones químicas agrícolas y proveen muchas referencias a la producción de estas formulaciones sólidas.
Además de las composiciones expuestas anteriormente, la presente invención también abarca composiciones que contienen uno o más ingredientes activos de plaguicida adicionales, reguladores de crecimiento de las plantas o protectores que se añaden al gránulo de la presente invención. Estos ingredientes activos de plaguicida, reguladores de crecimiento de las plantas y protectores pueden incluir uno o más de un herbicida, un insecticida, un fungicida, un regulador de crecimiento de las plantas o un protector de herbicida.
Los herbicidas adecuados que se pueden añadir al gránulo de la presente invención incluyen clodinafop-propargil, cletodim, cicloxidim, diclofop-metilo, fenoxaprop-etilo + isoxidifen-etilo, pinoxaden, profoxidim, propaquizafop, quizalofop-P-etilo, quizalofop-P-tefurilo, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim, ésteres y sales de 2,4-D, 2,4-MCPA, ésteres y sales de 2,4-MCPA, acetoclor, acifluorfen, alaclor, amidosulfurón, aminopiralid, aminotriazol, tiocianato de amonio, anilifos, azimsulfurón, benfuresato, bensulfurón-metilo, bentazon, bentazon-sodio, bentiocarb, benzobiciclón, benzofenap, bifenox, bispiribac-sodio, bromobutide, butaclor, cafenstrol, carfentrazona-etilo, clorimurón, clorprofám, cinosulfurón, clomazona, clomeprop. clopiralid, cloransulam-metilo, ciclosulfamuron, cumilurón, daimurón, diclosulam, diflufenican, dimepiperato, dimetametrin, diquat, ditiopir, EK2612, EPTC, esprocarb, ET-751 , etoxisulfurón, etbenzanid, fenoxasulfona, fentrazamida, flazasulfurón, florasulám, fluazifop, flucetosulfurón, flufenacet, flufenpir-etilo, flumetsulam, flumioxazin, flupirsulfurón, fluroxipir, ésteres y sales de fluroxipir, fomesafén, foramsulfurón, glufosinato, glufosinato-P, glifosato, halosulfurón-metilo, ¡mazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfurón, indanofan, ioxinil, ipfencarbazona, MCPB, mefenacet, mesosulfurón, mesotriona, metazosulfurón, metolaclor, metosulam, metsulfurón, molinato, monosulfurón, MSMA, ortosulfamuron, orizalin, oxadiargil, oxadiazon, oxazichlomefona, oxifluorfén, pendímetalin, penoxsulam, pentoxazona, petoxamid, picloram, piperofós, pretilaclor, primisulfurón, prohexadiona-calcio, propaclor, propanil, propisoclor, propirisulfurón, prosulfurón, pirabuticarb, piraclonil, pirazogil, pirazolinato, pirazosulfurón-etil, pirazoxifen, piribenzoxim, piridato, piriftalid, piriminobac-metilo, pirimisulfán, piroxsulam, quinoclamina, quinclorac, S-3252, simazina, simetrine, s-metolaclor, sulcotriona, sulfentrazona, sulfosato, tefuriltriona, tenilclor, tiazopir, thiobencarb, ésteres y sales de triclopir, triafamona, trifluralin, trinexapac-etilo, tritosulfurón y compuestos de las siguientes estructuras genéricas y sus derivados como se describe en los documentos US7314849 B2 y US7300907 B2 en donde Ar es un grupo fenilo polisustituido y R es H o halógeno y X es halógeno. Los herbicidas especialmente adecuados que se pueden añadir al gránulo de la presente invención incluyen penoxsulam y bensulfurón-metilo.
Los insecticidas adecuados que se pueden añadir al gránulo de la presente invención incluyen abamectin, acefato, acetamiprid, acrinatrin, alfa-cipermetrin, alfa-endosulfán, azadiractin, azinfos-etil, azinfos-metilo, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, beta-ciflutrin, beta-cipermetrin, bifentrin, bufencarb, buprofezin, butacarb, cadusafos, carbaril, carbofurán, carbosulfán, cartap, clorhidrato de cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazurón, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cromafenozide, clotianidin, ciantraniliprol, ciflutrin, cihalotrin, cipermetrin, deltametrin, diazinon, dicrotofos, diflubenzurón, dimetoato dinotefuran, disulfotón, emamectin, benzoato de emamectin, endosulfán, endotión, endrin, EPN, esfenvalerato, etafos, etiofencarb, etión, etiprol, etoato-metilo, etofenprox, fenamifós, fenazaflor, fenetacarb, fenitrotión, fenobucarb, fenpropatrin, fensulfotión, fentión, fentión-etilo, fenvalerato, fipronil, flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, fonofós, fufenozide, furatiocarb, gamma-cihalotrin, gamma-HCH, halfenprox, halofenozide, heptenofos, hiquincarb, ¡midacloprid, indoxacarb, isazofós, isobenzán, isocarbofos, isofenfos, isofenfos-metilo, isoprocarb, isotioato, isoxatión, kinopreno, lambda-chalotrin, lepimectin, lufenurón, malatión, metamidofos, metomil, metoxifenozide, mevinfós, mexacarbato, milbemectin, monocrotofós, nitenpíram, novaluron, ometoato, oxamil, oxidemetón-metilo, oxideprofós, oxidisulfotón, paratión, paratión-metil, penflurón, permetrin, fentoato, forato, fosalona, fosfolán, fosmet, fosfamidón, pirimetafós, pirimicarb, pirimíós-etilo, pirimifóss-metilo, primidofós, profenofós, proflutrin, promecarb, propafós, propoxur, protiofós, pimetrozina, pirafluprol, , piridalil, pirifluquinazón, piriprol, piriproxifén, espinetoram, espinosad, espirotetramat, sulfoxaflor, sulprofos, tau-fluvalinato, tebufenozide, tebufenpirad, teflubenzurón, teflutrin, tetrametitflutrin, teta-cipermetrin, tiacloprid, tiametoxam, hicrofós, tiociclam, oxalato de tiociclam, tiodicarb, tiometón, tiosultap, tiosultap-disodio, tiosultap-monosodio, turingiensin, tolfenpirad, triazofós, triflumurón y zeta-cipermetrin.
Los fungicidas adecuados que se pueden añadir al gránulo de la presente invención incluyen triciclazol, ftalide, carpropamida, piroquilón, diclocimet, fenoxanil, probenazol, isoprotiolano, iprobenfós, isotianil, tiadinil, kasugamícina, flutolanil, mepronil, pencicuron, polioxinas, validamicina, toclofós-metilo, boscalid, pentiopirad, tifluzamida, bixafén, fluopiram, ¡sopirazam, propiconazol, difenoconazol, fenbuconazol, ipconazol, triadimefón, hexaconazol, azoxistrobin, metaminostrobin, orisastrobin, trifloxistrobin y acibenzolar-S-metilo. Algunos de estos fungicidas pueden no ser efectivos para el control de enfermedades cuando se aplican en el tiempo de una aplicación de gránulo herbicida porque la propagación de enfermedad por hongos y los ciclos de crecimiento pueden no coincidir con los ciclos de crecimiento de las malezas objetivo. El uso efectivo y tiempo de aplicación de estos fungicidas pueden ser determinados fácilmente por un experto en la técnica normal.
Los protectores de herbicida adecuados que se pueden añadir al gránulo de la presente invención incluyen benoxacor, bentiocarb, cloquintocet-mexil, daimurón, diclormid, diciclonón, dimepiperato, fenclorazol-etilo, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, proteínas de Harpin, isoxadifen-etilo, mefenpir-dietil, mefenato, MG 191 , ON 4660, anhídrido naftálico (NA), oxabetrinil, R29148 y amidas de ácido N-fenil-sulfonilbenzoico.
Los reguladores de crecimiento de las plantas adecuados que se pueden añadir al gránulo de la presente invención incluyen 2,4-D, 2,4-DB, IAA, IBA, naftalenacetamida, ácido a-naftalenacético, kinetina, zeatin, etefón, aviglicina, 1-metilciclopropeno (1-MCP), etefón, giberelinas, ácido giberélico, ácido abscísico, ancimidol, flurprimidol, mefluidide, paclobutrazol, tetciclacis, uniconazol, brasinolide, brasinolide-etilo y etileno.
Además de las composiciones y usos expuestos anteriormente, la presente invención también abarca la composición y uso de estos gránulos herbicidas en combinación con uno o más ingredientes compatibles adicionales que pueden incluir, por ejemplo, uno o más ingredientes activos agroquímicos, reguladores de crecimiento de las plantas o protectores de herbicidas, agente tensoactivos, colorantes, fertilizantes y micronutrientes, reguladores de crecimiento y feromonas y cualesquiera otros ingredientes adicionales proveyendo utilidad funcional, tal como, por ejemplo, estabilizadores, fragancias, desespumantes y dispersantes.
Además de la aplicación de esparcir, el gránulo de la presente invención opcionalmente se puede diluir en un tanque de aspersión que contiene vehículo de agua y la mezcla acuosa resultante usada para aplicación por aspersión para controlar malezas.
Cuando las composiciones de la presente invención se usan en combinación con ingredientes activos adicionales, las composiciones actualmente reivindicadas se pueden formular con el ingrediente activo o ingredientes activos adicionales como mezclas de gránulos, se pueden mezclar en tanque con el ingrediente activo o ingredientes activos adicionales para aplicación por aspersión o se pueden aplicar secuencialmente con el ingrediente activo o ingredientes activos adicionales en aplicaciones por aspersión separadas o aplicaciones de gránulos.
Usualmente es deseable incorporar uno o más agentes activos de superficie en las mezclas en tanque formadas son las composiciones de la presente invención cuando se usan junto con los ingredientes activos adicionales descritos aquí. Dichos agentes activos de superficie se pueden utilizar ventajosamente tanto en composiciones líquidas como sólidas, especialmente aquellas designadas para ser diluidas con vehículo antes de la aplicación. Los agentes activos de superficie pueden ser de carácter aniónico, catiónico o no iónico y pueden usarse como agentes emulsionantes, agentes humectantes, agentes de suspensión, o para otros propósitos. Los agentes tensoactivos convencionalmente usados en la técnica de formulación y que también se pueden usar en las presentes formulaciones se describen, entre otros, en "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 y en "Encyclopedia of Surfactants", Vol. I-III, Chemical publishing Co., New York, 1980-81. Los agentes activos de superficie típicos incluyen sales de alquilsulfatos, tales como laurilsulfato de dietanolamonio; sales de alquilarilsulfonato, tales como dodecilbencensulfonato de calcio; productos de adición de alquilfenol-óxido de alquileno, tales como nonilfenol-etoxilato de C18; productos de adición de alcohol-óxido de alquileno, tales como alcohol tridecílico-etoxilato de C16; jabones, tales como estearato de sodio; sales de alquil-naftalen-sulfonato, tal como dibutil-naftalensulfonato de sodio; ésteres dialquílicos de sales de sulfo-succinato, tales como di(2-etilhexil) sulfo-succinato de sodio; ésteres de sorbitol, tales como oleato de sorbitol; aminas cuaternarias, tales como cloruro de lauriltrimetilamonio; ésteres de poli-etilenglicol de ácidos grasos, tales como estearato de poli-etilenglicol; copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno; sales de ésteres de mono y ésteres de dialquil fosfato.
Los siguientes ejemplos se presentan para ilustrar los diversos aspectos de esta invención y no se deben considerar como limitaciones a las reivindicaciones.
EJEMPLO 1 Preparación de gránulos de la presente invención Gránulos de núcleo de cloruro de potasio (KCI) se obtuvieron de Nippon Kayaku Co., Ltd. (Japón) y se usaron tal como se recibieron. Cihalofop-butilo, soyato de metilo y Poliglicol 26-2 (Dow Chemical) se fusionan entre sí en un matraz mediante un baño de agua calentado controlado a 60-65°C para dar una fase de aceite líquida homogénea. Después, la cantidad requerida de gránulos de núcleo de KCI se añade a la fase de aceite líquida. Los gránulos de núcleo de KCI y fase de aceite se mezclan uniformemente para asegurar absorción uniforme de la fase de aceite fundida en los gránulos de núcleo de KCI para proveer el granulo A del cuadro 1.
CUADRO 1 Composición de gránulos de la presente invención EJEMPLO 2 Uso de gránulos de la presente invención para control de malezas en arrozales simulados Preparación de arrozales simulados: Dos kg de suelo mineral y 500 mi de agua destilada se añadieron al contenedor (4.163 L, 15 cm ht x 20.55 cm de diámetro, contenedor redondo de HDPE; para propósitos de tratamiento, el área de superficie se calcula como 331 cm2 con 1 hectárea equivalente a 108 cm2) y se mezcla uniformemente con una espátula durante aproximadamente 5 minutos para crear una mezcla de lodo suave. Una vez que se mezcla el lodo, se hace un surco de 3 cm a través de la parte media del contenedor al cual se añaden 18 g (0.6 oz.) de Osmocote® (marca registrada de The Scotts Company LLC o sus afiliados; 17:6:10 N:P:K). El surco después se sella manteniendo el Osmocote® por abajo de la superficie del suelo.
Propagación de las plantas Planta de maleza - Leptochloa china, Leptochloa chinensis (LEFCH): En un contenedor pequeño, 80 gramos de suelo mineral se mezclan con agua 40 mililitros (ml_) de agua destilada para hacer una suspensión viscosa. ¼ cucharadita (2-4000) de semilla de Leptochloa se añade a la suspensión y se mezcla uniformemente para distribuir uniformemente las semillas. Aproximadamente 3 gramos de la suspensión se colocan en la parte superior del lodo preparado en un lado de cada contenedor y se unta ligeramente en una franja de 1-2 cm a través del contenedor. Esto da 25-50 de plantas por maceta. Se usa envoltura encogible transparente para cubrir los contenedores que actúan como un terranio. La envoltura se mantiene en su lugar con cinta adhesiva hasta que las semillas de Leptochloa germinan, aproximadamente 5 días. Las macetas cubiertas se mantienen en el invernadero a una temperatura constante de 18 a 22°C y 50 a 60% de humedad relativa. La luz natural fue complementada con lámparas superiores de halogenuro de metal de 1000-watt con una iluminación promedio de 500 microeinsteins (µ?) m-2 s-1 de radiación activa fotosintética (PAR). La duración del día fue de 16 horas.
Planta de maleza - pasto de corral, Echinochloa crus-galli (ECHCG): Una vez que las semillas de Leptochloa han germinado, se hace una depresión poco profunda en el lodo paralela a la Leptochloa. La semilla de pasto de corral se salpica a lo largo de esta zanja y después se cubre con arena blanca. Esto da aproximadamente 20-30 plantas por maceta. En esta etapa, el material vegetal se humedece por arriba con agua destilada y se mantiene muy húmeda. Las macetas se transfieren a un invernadero caliente en donde la temperatura se mantiene a 26 a 28°C con los mismos parámetros de iluminación como se describe para la Leptochloa china.
Planta de cultivo - Arroz, Oryza sativa subsp. japónica var. M202 (ORYSJ): El mismo día que se plantó el pasto de corral, el arroz también se sembró directamente en el loso de la maceta siguiendo la misma metodología.
Se hace una depresión poco profunda en el lodo paralela a la Leptochloa china y al pasto de corral y las semillas se salpican a lo largo de esta zanja y después se cubren con arena blanca. Esto también debe dar aproximadamente 5-8 plantas por maceta.
Las plantas se dejan crecer hasta que alcanzan 6-8 cm de altura en aproximadamente 8 días.
Métodos de aplicación por inundación y en arrozales para evaluaciones de herbicidas Una vez que las plantas han alcanzado el tamaño apropiado (la etapa de crecimiento de las diversas especies varió de 2 a 4 hojas) los contenedores son inundados con agua destilada hasta una profundidad de 3 cm dejando 1-2 cm de cada planta por arriba de la superficie. Los tratamientos con herbicida se aplican directamente al agua del arrozal como formulaciones granuladas o liquidas a tasas ajustadas al área de superficie. Los tratamientos se replican 2-3 veces. En intervalos, el por ciento de lesión por observación y las evaluaciones de control de malezas se hicieron en una escala de 0 a 100% en comparación con las plantas de control no tratadas (en donde 0 es igual a ninguna lesión o control y 00 es igual a muerte completa de la planta).
CUADRO 2 Tolerancia del cultivo y por ciento de control de malezas con gránulos de Cihalofop-butilo de la presente invención 14 días después de la aplicación en un ensayo de arrozal simulado en el invernadero 1ORYSJ = Arroz con cáscara, Oryza sativa subsp. japónica var. M202 LEFCH = Leptochloa china, Leptochloa chinensis ECHCG = Pasto de corral, Echinochloa crus-galli 2 XGA-2444 es una formulación de gránulo de KCI que contiene 18 g/kg de cihalofop-butilo y 115 g/kg del adyuvante derivado del petróleo ftalato de ditridecilo (Clincher®1KG de Nippon Kayaku Co., Ltd. de Japón) 3 Clincher®CA (marca registrada de Dow AgroSciences LLC) es una formulación de EC que contiene 285 gramos por litro de cihalofop-butilo y un adyuvante/solvente derivado del petróleo.

Claims (15)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1 . Una composición de gránulo de herbicida que comprende: a) de 5 gramos de ingrediente activo por kilogramo (gai/kg) a 50 gai/kg, con respecto a la composición, de un herbicida de ácido ariloxifenoxipropiónico; b) de 20 g/kg a 200 g/kg, con respecto a la composición, de un adyuvante integrado no derivado del petróleo; c) de 700 g/kg a 950 g/kg, con respecto a la composición, un vehículo sólido soluble en agua; y d) de 1 g/kg a 50 g/kg, con respecto a la composición, un agente tensoactivo; en donde la relación en peso del herbicida al adyuvante integrado no derivado del petróleo es de 1 :3 a 1 :40.
2. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el herbicida de ácido ariloxifenoxipropiónico es cihalofop-butilo, fenoxaprop-etilo, fluazifop-P-butilo, haloxifop-metilo, haloxifop-R-metilo, metamifop, propaquizafop, quizalofop-P-etilo, o quizalofop-P-tefurilo, preferiblemente cihalofop-butilo.
3. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la composición comprende de 10 g/kg a 30 g/kg del ácido ariloxifenoxipropiónico.
4. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el adyuvante integrado no derivado del petróleo es un líquido o sólido orgánico inmiscible con agua preferiblemente por lo menos uno de un aceite derivado de planta, alga o animal o un éster de C-i-C10 de un aceite derivado de planta, alga o animal, en donde más preferiblemente el éster de C-I-C-IO de un aceite derivado de planta, alga o animal es soyato de metilo.
5. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la composición comprende de 50 g/kg a 150 g/kg del adyuvante integrado no derivado del petróleo.
6. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la relación en peso del herbicida al adyuvante integrado no derivado del petróleo es de 1 :4 a 1 :40.
7. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el vehículo sólido soluble en agua es por lo menos uno de un compuesto inorgánico, un lignosulfonato, un carbohidrato, un fertilizante, una celulosa modificada soluble en agua, una goma natural y un polímero sintético, preferiblemente cloruro de potasio, sulfato de potasio, sulfato de amonio, sulfato de sodio, carbonato de calcio, urea, lignosulfonato de calcio o lignosulfonato de sodio.
8. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la composición comprende de 700 g/kg a 950 g/kg del vehículo sólido soluble en agua.
9. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el agente tensoactivo es una sal de alquilsulfato, sal de alquilarilsulfonato, producto de adición de alquilfenol-óxido de alquileno, jabón, sal de alquiinaftalen-sulfonato, sal de un éster dialquílico de un sulfosuccinato, éster de sorbitol, amina cuaternaria, éster polietilenglicólico de un ácido graso, copolímero de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, sal de un éster de mono o dialquilfosfato o mezcla de los mismos.
10. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque: (a) el herbicida de ácido ariloxifenoxipropiónico es cihalofop-butilo, fenoxaprop-etilo, fluazifop-P-butilo, haloxifop-metilo, haloxifop-R-metilo, metamifop, propaquizafop, quizalofop-P-etilo, o quizalofop-P-tefurilo; (b) el adyuvante integrado no derivado del petróleo es un líquido o sólido orgánico inmiscible con agua; (c) el vehículo sólido soluble en agua es por lo menos uno de un compuesto inorgánico, un lignosulfonato, un carbohidrato, un fertilizante, una goma natural y un polímero sintético; y (d) el agente tensoactivo es una sal de alquil sulfato, sal de alquilarilsulfonato, producto de adición de alquilfenol-óxido de alquileno, jabón, sal de alquiinaftalen-sulfonato, sal de un éster dialquílico de un sulfosuccinato, éster de sorbitol, amina cuaternaria, éster polietilenglicólico de un ácido graso, copolímero de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, sal de un éster de mono o dialquilfosfato, o mezcla de los mismos.
11. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el herbicida de ácido ariloxifenoxipropiónico es cihalofop-butilo; el adyuvante integrado no derivado del petróleo es soyato de metilo, el vehículo sólido soluble en agua es cloruro de potasio, y el agente tensoactivo es dioctilsulfosuccinato de sodio.
12. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la composición además comprende uno o más plaguicidas adicionales.
13. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la composición además comprende uno o más protectores de herbicida.
14. Un método de control de la vegetación indeseable en un ambiente acuático que comprende esparcir o añadir la composición de granulo de herbicida de la reivindicación 1 en el ambiente acuático antes de la emergencia o después de la emergencia de la vegetación indeseable.
15. El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado además porque el ambiente acuático es un arrozal o campo de arroz.
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