TW201309196A - 具有自附（ｂｕｉｌｔ－ｉｎ）佐劑之除草劑顆粒 - Google Patents

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Abstract

本文提供一種含有非石油衍生的自附佐劑之除草劑顆粒。

Description

具有自附(BUILT-IN)佐劑之除草劑顆粒 相關申請案之交叉引述
此申請案主張2011年6月22日提申之美國臨時申請案專利第61/499,887之利益，其之整體內容併入本文以作為參考資料。
發明領域
本發明係有關於含有雜草有效的(grass-active)除草劑與非石油衍生的自附佐劑之顆粒。此等顆粒在浸水水稻應用方面展現對於雜草之增進的除草功效。
發明背景
農用化學調配物之設計一般係根據客戶的需求及有效成分的物理化學性質，例如，舉例而言有效成分在水或非水溶劑中的溶解度。調配物的主要類別有兩種，即固態調配物與液態調配物。
含有農用有效成分的顆粒(GR)產品係代表一種固態調配物類型，因其等相較於液態調配物之處理安全性及其等所提供之節省包裝與運輸成本的優點，其等被廣泛地採用。顆粒調配物相似於粉末或粉塵調配物，除了顆粒粒子比粉末或粉塵內的粒子(平均粒徑一般低於大約100微米)更大(平均粒徑一般超過大約100微米)且因此所呈現的呼吸道危害較少。顆粒產品通常由粉末生產且可使用於昆蟲、雜草、真菌病原體及線蟲控制以及通常用於土壤與水生環境。 相較於空中噴灑液體之施用方式，空中噴灑施用的粒劑因為顆粒重量，而可能減少因偏離目標漂移所造成的危害。
固態或液態形式的有效成分可調配成為顆粒，及包括殺蟲劑、除草劑、殺真菌劑、殺線蟲劑及植物生長調節劑。顆粒調配物通常含有相對少量的有效成分，因為在使用前通常不再以一種載體溶劑，諸如水來稀釋該顆粒，而是直接施用至所感興趣的區域，例如舉例而言土壤或水。一旦施用後，顆粒中所含有的有效成分一般在接觸到水時釋出至施用區域。
包含有效成分的農用顆粒亦可含有作用為一種稀釋劑及/或載體且亦可幫助於將該顆粒維持在安定、固體狀態。此等固態惰性成分可包括舉例而言黏土、澱粉、矽石、硫酸鹽類、氯化物、木質磺酸鹽類、醣類諸如糊精、烷基化纖維素、三仙膠及瓜爾豆膠，以及包括合成聚合物諸如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉、聚環氧乙烷、聚乙烯吡咯啶酮及尿素/甲醛聚合物如PergoPak M®(雅保(Albemarle Corporation)公司之註冊商標)。顆粒中所包含的有效成分可熔化成一液體、溶於一溶劑中或分散於一液體中，然後可將其噴塗在固態惰性成分上或吸收至固態惰性成分中。在缺乏有效固態惰性成分時，乾顆粒可能在物理上不安定，及在固態顆粒的情況下緩慢碎裂形成粉塵或粉末，或在含有液態自附佐劑的顆粒之情況下，因奧斯華(Ostwald)粗化作用的結果而緩慢碎裂形成大型液滴。用於農用顆粒調配物中之多種固態惰性成分一般具有良好的水溶性或可分散性。
佐劑係顆粒的重要組分及被定義為可增加有效成分的生物活性之物質，但其等本身並不具有顯著的生物活性。佐劑有助於有效成分的效用，諸如例如藉由增進除草劑輸送與吸收進入一標的雜草植物，從而增進生物控制。
在一種調配型農用產品諸如顆粒中，可直接添加固態或液態形式的佐劑，以增進產品在施用時之性能。常用的佐劑可包括例如表面活性劑、塗布劑、石油與植物性油類及溶劑與潤濕劑。常用佐劑之實例包括但不限於石蠟油、園藝用噴淋油類(如夏油)、甲基化菜籽油、甲基化大豆油、高度精煉植物油及類似物、多元醇脂肪酸酯類、聚乙氧基化酯類、乙氧基化醇類、烷基多醣類與摻合物、乙氧化胺類、乙氧化去水山梨醇脂肪酸酯、聚乙二醇酯類、有機聚矽氧式表面活性劑、乙烯乙酸乙烯酯三元聚合物、乙氧基化烷基芳基磷酸酯類及類似物。此等與其他佐劑係述於“ Compendium of Herbicide Adjuvants,9th Edition， 第九版”乙書，其係美國伊利諾州62901卡本岱爾(Carbondale)林肯道1205號的南伊利諾大學MC-4415之植物、土壤與農業系統系之Bryan Young所編輯，該書可在網際網路http：//www.herbicide-adjuvants.com/上查看。
“自附佐劑”一詞係指在產品的生產階段已添加至一特定調配物，諸如一種顆粒或液態調配物中之一或多種佐劑，而非在產品的使用時點添加至諸如例如一噴液。自附佐劑之使用係藉由減少必需個別測量與施用的成分之數目，而簡化終端用戶之農用化學產品使用。
稻米係在世界許多地方生長及同時在潮濕與乾旱條件下種植之一種重要的穀類作物。為維持高位準的農業生產力，稻中雜草之控制係重要的。使用除草劑顆粒來控制浸水稻田中的雜草係許多稻米產區常見的農藝做法。需要新的除草劑顆粒產品，以提供優於現有產品之性能。
丁基賽伏草(Cyhalofop)即(2R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁基酯(CAS# 122008-78-0)係芳氧苯氧基丙酸類型除草劑之一成員，其在本技藝中被稱為fop字尾型除草劑及係用於控制稻中的禾本科雜草。丁基賽伏草係以Clincher®除草劑(Dow AgroSciences LLC公司之註冊商標)上市及以顆粒(GR)、水包油型(EW)與可乳化性濃縮液(EC)調配物形式銷售，以及當在旱田與浸水稻田施用時展現對於稻米的良好選擇性。
現有的丁基賽伏草商品化顆粒調配物係含有固態惰性成分諸如氯化鉀、黏土或澱粉加上石油衍生的自附佐劑諸如芳族溶劑。相對於目前市售產品中的丁基賽伏草顆粒總重，此等自附佐劑最多構成大約15至大約20重量百分比。目前顆粒產品中之使用石油為主的自附佐劑可能由於最小的除草性佐劑效應，而限制丁基賽伏草除草劑的生物性能。
本發明藉由使用非石油衍生的自附佐劑，而提供對於現有含雜草有效的除草劑之顆粒改良，以及藉此對於浸水稻田應用上提供增進的除草功效。
發明概要
本發明係有關於一種含有自附佐劑之除草劑顆粒，其包含：a)一種芳氧苯氧基丙酸除草劑，其就總組成物而言係包含自大約每公斤5克(gai/kg)的有效成分至大約50 gai/kg；b)一種非石油衍生的自附佐劑，其就總組成物而言係包含自大約20 g/kg至大約200 g/kg；c)一種水溶性固態載體，其就總組成物而言係包含自大約700 g/kg至大約950 g/kg；以及d)一種表面活性劑，其就總組成物而言係包含自大約1 g/kg至大約50 g/kg；其中該除草劑對該非石油衍生的自附佐劑之重量比為自大約1：3至大約1：40。
本發明的另一態樣係有關於一種控制水生環境中非所欲植被的方法，其包含在該非所欲植被萌芽之前或萌芽之後撒播或添加除草劑顆粒至水生環境。
詳細說明
水溶性低的農用有效成分有時可能很難有效施用在作物上而消滅有害生物。當有效成分並非直接施用至植物葉部時，諸如例如當除草劑顆粒產品係用於控制浸水水稻中的雜草時，這種情況是特別具有挑戰性。施用至浸水水稻的除草劑顆粒通常直接添加至稻田的水中，及在施用期間鮮少直接接觸植物葉部。丁基賽伏草係一種除草劑有效成分，當 以顆粒形式施用至水中時需要使用一種自附佐劑，以提供將除草劑送入標的雜草中所需之輸送與吸收作用，及表現可接受的雜草控制位準。用於控制浸水水稻中的雜草之現有的商品化丁基賽伏草顆粒會含有石油衍生的自附佐劑諸如例如，芳族溶劑或是油像是鄰苯二甲酸二(十三基)酯。
已出人意外地發現含非石油衍生的自附佐劑例如舉例而言植物衍生的甲基化種子油或蔬菜油濃縮液之丁基賽伏草顆粒提供水生環境例如，舉例而言浸水水稻，當以每公頃的有效成分克數(gai/ha)為基礎與含非石油衍生的自附佐劑之丁基賽伏草顆粒相比時，之增進的雜草控制。增進的雜草控制係取決於顆粒內該除草劑有效成分對該非石油衍生的自附佐劑之重量比。
本發明之顆粒包含芳氧苯氧基丙酸除草劑有效成分、非石油衍生的自附佐劑、水溶性固態載體以及表面活性劑。
本發明之芳氧苯氧基丙酸除草劑有效成分可包括但不限於丁基賽伏草、乙基芬殺草(fenoxaprop)、丁基伏寄普(fluazifop)-P、甲基合氯氟(haloxyfop)、甲基合氯氟(haloxyfop)-R、唑醯草胺(metamifop)、普拔草(propaquizafop)、乙基快伏草(quizalofop)-P及四氫呋喃甲基快伏草(quizalofop)-P。本發明之較佳芳氧苯氧基丙酸除草劑有效成分包括丁基賽伏草、乙基芬殺草、甲基合氯氟、甲基合氯氟-R及唑醯草胺。本發明之芳氧苯氧基丙酸除草劑有效成分，就總組成物而言係包含自大約5 gai/kg至大約50 gai/kg，較佳為自大約10 gai/kg至大約30 gai/kg。
本發明之非石油衍生的自附佐劑可以為天然衍生的水混溶性液體或固體及天然衍生的或部份天然衍生的非離子性表面活性劑之一者或多者的形式。可使用作為本發明之非石油衍生的自附佐劑之水混溶性液體或固體之水中溶解度一般低於大約1體積百分比，及可包括植物、藻類或動物衍生的油之一者或多者，例如，但不限於種子油、植物油或動物油及其酯類。可使用作為本發明之自附佐劑之天然衍生的或部份天然衍生的非離子性表面活性劑包括但不限於，多元醇脂肪酸酯類、聚乙氧基化天然衍生的酯類、聚乙氧基化天然衍生的醇類、烷基多醣類諸如烷基聚醣苷與其摻合物、脂肪酸衍生的乙氧化胺類、乙氧化去水山梨醇脂肪酸酯及脂肪酸的蔗糖酯類。
較佳的非石油衍生的自附佐劑可包括一或多種植物衍生油，例如大豆油、菜籽油、橄欖油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亞麻仁油、棕櫚油、花生油、紅花籽油、芝麻油、桐油及類似物；植物衍生油之C1-C10酯類，諸如甲基化種子油如黃豆甲基酯、硬脂酸2-乙基己酯、油酸正丁酯、肉荳蔻酸異丙酯、丙二醇二油酸酯及類似物；多元醇脂肪酸酯類；從植物衍生油所衍生的聚乙氧基化酯類、從植物衍生油所衍生的聚乙氧基化醇類；烷基多醣類諸如烷基聚醣苷與其摻合物；從植物衍生油所衍生的乙氧化胺類；乙氧化去水山梨醇脂肪酸酯；及脂肪酸的蔗糖酯類。本發明之非石油衍生的自附佐劑，就總組成物而言係包含自大約20 g/kg至大約200 g/kg，較佳為自大約50 g/kg至大約180 g/kg以及最佳為自大約50 g/kg至大約150 g/kg。
已意外地發現，當該顆粒用於控制稻田中的雜草時，本發明之除草劑有效成分與非石油衍生的自附佐劑之重量比會影響該顆粒之除草功效。除草劑有效成分對非石油衍生的自附佐劑之重量比落在自大約1：3至大約1：40的範圍內，且最佳為自大約1：4至大約1：40的範圍內會提供增進的除草功效。
本發明之水溶性固態載體可包括無機酸或有機酸之鹽類、木質磺酸鹽、醣類、肥料、水溶性改質纖維素、天然膠類與合成的聚合物中之至少一者。適合的無機酸或有機酸之鹽類可包括無機酸或有機酸例如鹽酸、硫酸、硝酸、碳酸或醋酸之鹼金屬、鎂、鈣或銨鹽。適合的固態醣類可包括，例如葡萄糖、果糖、蔗糖、海藻糖、乳糖與麥芽糖、糊精、澱粉與水溶性改質澱粉。適合的改質纖維素可包括，例如水溶性烷基化與羧基烷基化纖維素。適合的天然膠類可包括，例如瓜爾膠、三仙膠與瓜爾豆膠與類似物。適合的合成的聚合物可包括，例如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉、聚環氧乙烷與聚乙烯吡咯啶酮。
本發明之較佳的水溶性固態載體可包括無機酸之鹽類諸如，舉例而言氯化鉀、硫酸鉀、碳酸鈣與硫酸鈉，肥料例如，舉例而言硫酸銨和尿素，以及木質磺酸鹽例如，舉例而言木質磺酸鈣和木質磺酸鈉。本發明之水溶性固態載體，就總組成物而言係包含自大約700 g/kg至大約950 g/kg。
本發明之表面活性劑的性質可為陰離子性、陽離子性或非離子性，以及可使用作為乳化劑、潤濕劑、懸浮劑或供其他用途之用。傳統上用於配製本技藝的調配物且亦可用於本發明調配物之表面活性劑係描述，尤其，於“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual,”MC Publishing Corp.,Ridgewood,New Jersey,1998及“Encyclopedia of Surfactants,”Vol.I-III,Chemical Publishing Co.,New York,1980-81等。典型之界面活性劑包括烷基硫酸鹽之鹽類，諸如，二乙醇月桂基硫酸銨；烷芳基磺酸鹽，諸如，十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚-烯化氧加成產物，諸如，壬基酚-C18乙氧基化物；醇-烯化氧加成產物，諸如，十三烷基醇-C16乙氧基化物；皂，諸如，硬脂酸鈉；烷基萘-磺酸鹽，諸如，二丁基萘磺酸鈉；磺基琥珀酸鹽之二烷基酯，諸如，二(辛基)磺基琥珀酸鈉；山梨糖醇酯，諸如，山梨糖醇油酸酯；季胺，諸如，月桂基三甲基氯化銨；脂肪酸之聚乙二醇酯，諸如，聚乙二醇硬脂酸酯；氧化乙烯及氧化丙烯之嵌段共聚物；單及二烷基磷酸酯之鹽類；及其等之混合物。本發明之表面活性劑，其就總組成物而言係包含自大約1 g/kg至大約50 g/kg。
在用於製備本發明的顆粒之一典型程序中，藉由將芳氧苯氧基丙酸除草劑有效成分、非石油衍生的自附佐劑及表面活性劑混合在一起，選擇性地視需要使用加熱，而製備均質的油相。油相接而組合以粒狀的固態載體且充分混合以提供本發明的顆粒。
本發明之一種含有非石油衍生的自附佐劑之除草劑顆粒之一實例包含：a)一種芳氧苯氧基丙酸除草劑有效成分，其就總組成物而言係包含自大約5 gai/kg至大約50 gai/kg的丁基賽伏草；b)一種非石油衍生的自附佐劑，其就總組成物而言係包含自大約20 g/kg至大約200 g/kg的黃豆甲基酯；c)一種水溶性固態載體，其就總組成物而言係包含自大約500 g/kg至大約950 g/kg；以及of氯化鉀；and d)一種表面活性劑，其就總組成物而言係包含自大約1 g/kg至大約50 g/kg的二辛基磺基琥珀酸鈉；其中該丁基賽伏草對該黃豆甲基酯之重量比為自大約1：3至大約1：40。
本發明的另一態樣係有關於一種控制非所欲植被的方法，其係藉由在諸如稻田、池、湖與溪流及類似物的水生環境撒播或添加本發明之除草劑顆粒，而用於控制非所欲植被。就這方面而言，在一水區施用一除草有效量之除草劑顆粒以提供對於非所欲植被之適宜的控制。本發明之除草劑顆粒對於控制浸水稻田或水田中之禾本科雜草為特別有用的以及相對於含石油衍生的佐劑且使用於控制浸水稻田或水田中之禾本科雜草之目前顆粒產品，提供增進的除草功效。
顆粒調配物可使用下列一或多種加工方法來生產：(1)盤式粒化作用、(2)混合式黏聚作用、(3)擠壓粒化作用作 用、(4)流化床粒化作用或(5)噴霧乾燥粒化作用。在選擇所用製程時，需慎重考量有效成分與添加劑的物理化學性質。G.A.Bell與D.A.Knowles於D.A.Knowles所編輯之“Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations,”(Kluwer Academic Publishers,1998)第41-114頁，述及用於農用化學調配物中之顆粒類型，及提供有關製造此等固態調配物的眾多參考文獻。
除了以上提出的組成物之外，本發明亦包括組成物，其含有添加至本發明的顆粒之一或多種額外的殺蟲劑有效成分、植物生長調節劑或安全劑。此等殺蟲劑有效成分、植物生長調節劑及安全劑可包括一或多種除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、植物生長調節劑或除草劑安全劑。
可添加至本發明的顆粒之適宜的除草劑包括炔丙基炔草酯(clodinafop)、剋草同(clethodim)、環殺草(cycloxydim)、甲基禾草靈(diclofop)、乙基芬殺草(fenoxaprop)+乙基雙苯唑酸(isoxidifen)、唑啉草酯(pinoxaden)、氯苯噻草酮(profoxydim)、普拔草(propaquizafop)、乙基快伏草(quizalofop)-P、四氫呋喃甲基快伏草(quizalofop)-P、西殺草(sethoxydim)、得殺草(tepraloxydim)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、2,4-D酯類與鹽類、2,4-MCPA、2,4-MCPA酯類與鹽類、乙草胺(acetochlor)、亞喜芬(acifluorfen)、拉草(alachlor)、醯嘧磺隆(amidosulfuron)、氯胺吡啶酸(aminopyralid)、胺基三唑、硫氰酸銨、莎稗磷(anilifos)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、呋草黃(benfuresate)、甲基免速 隆(bensulfuron)、本達隆(bentazon)、本達隆(bentazone)鈉鹽、殺丹(benthiocarb)、苯并雙環酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、治草醚(bifenox)、雙草醚(bispyribac)鈉鹽、溴丁醯草胺(bromobutide)、丁基拉草(butachlor)、苯酮唑(cafenstrole)、乙基克繁草(carfentrazone)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、克普芬(chlorpropham)、西速隆(cinosulfuron)、可滅蹤(clomazone)、克普草(clomeprop)、畢克草(clopyralid)、甲基氯酯磺草胺(cloransulam)、環磺隆(cyclosulfamuron)、草隆(cumyluron)、汰草龍(daimuron)、雙氯磺草胺(diclosulam)、吡氟草胺(diflufenican)、哌草丹(dimepiperate)、愛落殺(dimethametryn)、大刈特(diquat)、汰硫草(dithiopyr)、EK2612、EPTC、戊草丹(esprocarb)、ET-751、亞速隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(ethbenzanid)、芬碸(fenoxasulfone)、四唑醯草胺(fentrazamide)、伏速隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、伏寄普(fluazifop)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟噻草胺(flufenacet)、乙基氟噠草酯(flufenpyr)、闊草清(flumetsulam)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟氯比(fluroxypyr)、氟氯比(fluroxypyr)酯類與鹽類、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲醯胺磺隆(foramsulfuron)、固殺草(glufosinate)、固殺草(glufosinate)-P、嘉磷塞(glyphosate)、甲基合速隆(halosulfuron)、咪草酸(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、依滅草 (imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪唑乙煙酸(imazethapyr)、依速隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、碘苯腈(ioxynil)、鹵苯胺唑(ipfencarbazone)、MCPB、滅芬草(mefenacet)、磺胺磺隆(mesosulfuron)、硝磺草酮(mesotrione)、雙醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、莫多草(metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、磺隆(metsulfuron)、稻得壯(molinate)、單嘧磺隆(monosulfuron)、MSMA、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、歐拉靈(oryzalin)、丙炔草酮(oxadiargyl)、樂滅草(oxadiazon)、草酮(oxazichlomefone)、復祿芬(oxyfluorfen)、施得圃(pendimethalin)、平速爛(penoxsulam)、環戊草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、畢克爛(picloram)、哌草磷(piperophos)、普拉草(pretilachlor)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron)、調環酸(prohexadione)鈣鹽、雷蒙得(propachlor)、除草靈(propanil)、普樂寶(propisochlor)、咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、三氟丙磺隆(prosulfuron)、稗草丹(pyrabuticarb)、雙唑草腈(pyraclonil)、pyrazogyl、苄草唑(pyrazolynate)、乙基百速隆(pyrazosulfuron)、匹唑芬(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、必汰草(pyridate)、環酯草醚(pyriftalid)、甲基嘧草醚(pyriminobac)、嘧啶硫蕃(pyrimisulfan)、吡唑磺草胺(pyroxsulam)、莫克草(quinoclamine)、快克草(quinclorac)、S-3252、草滅淨(simazine)、西草淨(simetryne)、s-莫多草(metolachlor)、磺草酮(sulcotrione)、氟磺唑草胺 (sulfentrazone)、硫復松(sulfosate)、特呋三酮(tefuryltrione)、欣克草(thenylchlor)、噻草啶(thiazopyr)、殺丹(thiobencarb)、三氯比(triclopyr)酯類與鹽類、triafamone、三福林(trifluralin)、抗倒酯、三氟甲磺隆(tritosulfuron)以及如US7314849 B2和US7300907 B2中揭示之下列通式之化合物與其等之衍生物
其中Ar為多取代的苯基及R為氫或鹵基(halo)及X為鹵基。可添加至本發明的顆粒之特別適宜的除草劑包括平速爛(penoxsulam)與甲基免速隆(bensulfuron)。
可添加至本發明的顆粒之適宜的殺蟲劑包括阿巴汀(abamectin)、毆殺松(acephate)、亞滅培(acetamiprid)、阿納寧(acrinathrin)、α-賽滅寧(cypermethrin)、α-安殺番(endosulfan)、印楝素(azadirachtin)、乙基谷速松(azinphos)、甲基谷速松(azinphos)、免敵克(bendiocarb)、免扶克(benfuracarb)、免速達(bensultap)、β-賽扶寧(cyfluthrin)、β-賽滅寧(cypermethrin)、畢芬寧(bifenthrin)、必克蝨(bufencarb)、布芬淨(buprofezin)、畜蟲威(butacarb)、硫線磷(cadusafos)、加保利(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、丁基加保扶(carbosulfan)、培丹(cartap)、培丹(cartap)鹽酸鹽、剋安勃(chlorantraniliprole)、克凡派(chlorfenapyr)、氯芬松(chlorfenvinphos)、克福隆(chlorfluazuron)、氯甲磷 (chlormephos)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos)、可芬諾(chromafenozide)、可尼丁(clothianidin)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、賽扶寧(cyfluthrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、賽滅寧(cypermethrin)、第滅寧(deltamethrin)、大利松(diazinon)、雙特松(dicrotophos)、二福隆(diflubenzuron)、大滅松(dimethoate)、達特南(dinotefuran)、二硫松(disulfoton)、因滅汀(emamectin)、因滅汀(emamectin)苯甲酸鹽、安殺番(endosulfan)、因毒磷(endothion)、安特靈(endrin)、EPN、益化利(esfenvalerate)、etaphos、愛芬克(ethiofencarb)、愛殺松(ethion)、乙蟲腈(ethiprole)、益硫磷、依芬寧(etofenprox)、芬滅松(fenamiphos)、抗蟎唑(fenazaflor)、芬硫克(fenethacarb)、撲滅松(fenitrothion)、丁基滅必蝨(fenobucarb)、芬普寧(fenpropathrin)、繁福松(fensulfothion)、芬殺松(fenthion)、乙基芬殺松(fenthion)、芬化利(fenvalerate)、芬普尼(fipronil)、氟尼胺(flonicamid)、氟蟲醯胺(flubendiamide)、護賽寧(flucythrinate)、大福松(fonofos)、呋喃蟲醯肼(fufenozide)、呋線威(furathiocarb)、γ-賽洛寧(cyhalothrin)、γ-HCH、合芬寧(halfenprox)、合芬隆(halofenozide)、飛達松(heptenophos)、hyquincarb、益達胺(imidacloprid)、因得克(indoxacarb)、依殺松(isazofos)、碳氯靈(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、亞芬松(isofenphos)、甲基亞芬松(isofenphos)、滅必蝨(isoprocarb)、獲賜松(isothioate)、加褔松(isoxathion)、烯蟲炔酯 (kinoprene)、λ-賽洛寧(cyhalothrin)、里琵菌素(lepimectin)、祿芬隆(lufenuron)、馬拉松(malathion)、達馬松(methamidophos)、納乃得(methomyl)、滅芬諾(methoxyfenozide)、美文松(mevinphos)、治克威(mexacarbate)、密滅汀(milbemectin)、亞素靈(monocrotophos)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、諾伐隆(novaluron)、歐滅松(omethoate)、歐殺滅(oxamyl)、滅多松(oxydemeton-methyl)、異亞碸磷(oxydeprofos)、碸拌磷(oxydisulfoton)、巴拉松(parathion)、甲基巴拉松(parathion)、氟幼脲(penfluron)、百滅寧(permethrin)、賽達松(phenthoate)、福瑞松(phorate)、裕必松(phosalone)、硫環磷(phosfolan)、益滅松(phosmet)、福賜米松(phosphamidon)、pirimetaphos、比加普(pirimicarb)、必滅松(pirimiphos-ethyl)、亞特松(pirimiphos-methyl)、primidophos、佈飛松(profenofos)、丙氟菊酯(profluthrin)、普滅克(promecarb)、加護松(propaphos)、安丹(propoxur)、普硫松(prothiofos)、派滅淨(pymetrozine)、吡氟蟲腈(pyrafluprole)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、pyriprole、百利普芬(pyriproxyfen)、賜諾特(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)、硫丙磷(sulprofos)、τ-福化利(fluvalinate)、得芬諾(tebufenozide)、得芬瑞(tebufenpyrad)、得福隆(teflubenzuron)、汰福寧(tefluthrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、θ-賽滅寧(cypermethrin)、賽果培 (thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、thicrofos、硫賜安(thiocyclam)、硫賜安(thiocyclam)草酸鹽、硫敵克(thiodicarb)、硫滅松(thiometon)、殺蟲雙(thiosultap)、殺蟲雙(thiosultap)二鈉鹽、殺蟲雙(thiosultap)單鈉鹽、蘇力菌素(thuringiensin)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、三落松(triazophos)、三福隆(triflumuron)及ζ-賽滅寧(cypermethrin)。
可添加至本發明的顆粒之適宜的殺真菌劑包括三賽唑(tricyclazole)、鄰苯二甲內酯、加普胺(carpropamide)、百快隆(pyroquilon)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、芬諾尼(fenoxanil)、撲殺熱(probenazole)、亞賜圃(isoprothiolane)、丙基喜樂松(iprobenfos)、異噻菌胺(isotianil)、噻醯菌胺(tiadinil)、春日黴素(kasugamycin)、福多寧(flutolanil)、滅普寧(mepronil)、賓克隆(pencycuron)、保粒黴素(polyoxins)、維利黴素(validamycin)、脫克松(tolclofos-methyl)、白克列(boscalid)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、賽氟滅(thifluzamide)、bixafen、氟吡菌醯胺(fluopyram)、isopyrazam、普克利(propiconazole)、待克利(difenoconazole)、芬克座(fenbuconazole)、種菌唑(ipconazole)、三泰芬(triadimefon)、菲克利(hexaconazole)、亞托敏(azoxystrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、三氟敏(trifloxystrobin)及甲基阿拉酸式苯(acibenzolar)-S。當此等殺真菌劑中的一些係在施用一種除草劑顆粒的時點施用時，可能無法有效防治病害，因為黴菌的病害傳播與生長周期可能與標的雜草的生長周期不相 符。具一般技藝者可容易判定該等殺真菌劑的有效使用與施用時點。
可添加至本發明的顆粒之適宜的除草劑安全劑包括解草酮(benoxacor)、殺丹(benthiocarb)、解毒喹(cloquintocet-mexyl)、汰草龍(daimuron)、二氯丙烯胺(dichlormid)、二環酮(dicyclonon)、哌草丹(dimepiperate)、乙基解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草唑(furilazole)、致敏蛋白、乙基雙苯唑酸(isoxadifen)、二乙基吡唑解草酯(mefenpyr)、mephenate、MG 191、MON 4660、萘二甲酸酐(NA)、解草腈(oxabetrinil)、R29148及N-苯基-磺醯基苯甲酸醯胺類。
可添加至本發明的顆粒之適宜的植物生長調節劑包括2,4-D、2,4-DB、IAA、IBA、萘乙醯胺、α-萘乙酸、細胞裂殖素、玉米素、益收生長素(ethephon)、艾維激素(aviglycine)、1-甲基環丙烯(1-MCP)、益收生長素(ethephon)、激勃素(gibberellin)、激勃酸、離層酸、環丙嘧啶醇(ancymidol)、呋嘧醇(flurprimidol)、美福泰(mefluidide)、巴克素(paclobutrazol)、得拉生長素(tetcyclacis)、單克素(uniconazole)、蕓苔素內酯(brassinolide)、乙基蕓苔素內酯(brassinolide)及乙烯。
除了以上所列的組成物與用途之外，本發明亦涵蓋此等顆粒及與一或多種附加的相容性成分組合之組成物與用途，該等附加的相容性成分可包括，例如一或多種農用化學 有效成分、植物生長調節劑或除草劑安全劑、表面活性劑、染料、肥料與微量營養素、生長調節劑及費洛蒙以及提供功能效用之任何其他的附加成分，諸如例如安定劑、芳香劑、消泡劑及分散劑。
除了撒播施用之外，本發明之顆粒可選擇性地於含水載體之噴霧箱內稀釋以及形成的水性混合物使用於控制雜草之噴霧施用。
當本發明的組成物係與附加的有效成分組合使用時，目前申請專利之組成物可與附加的有效成分或有效成分調配成為顆粒混合物，其等可與附加的有效成分或有效成分予以槽式混合以供噴灑施用，或是其等可與位於不同的噴灑或顆粒施用中之附加的有效成分或有效成分依序地施用。
當本發明之組成物與本文所說明之附加的有效成分結合使用時，通常希望將一或多種界面活性劑併入其等形成之槽式混合物之內。此等界面活性劑係有利於使用於固體及液體之組成物二者，特別是設計於施用前以載劑稀釋之該等。界面活性劑的性質可為陰離子性、陽離子性或非離子性，以及可使用作為乳化劑、潤濕劑、懸浮劑或供其他用途之用。傳統上用於配製本技藝的調配物且亦可用於本發明調配物之表面活性劑係描述，尤其，於“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”,MC Publishing Corp.,Ridgewood,New Jersey,1998及“Encyclopedia of Surfactants”,Vol.I-III,Chemical publishing Co.,New York,1980-81等。典型之界面活性劑包括烷基硫酸鹽之鹽類，諸 如，二乙醇月桂基硫酸銨；烷芳基磺酸鹽，諸如，十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚-烯化氧加成產物，諸如，壬基酚-C18乙氧基化物；醇-烯化氧加成產物，諸如，十三烷基醇-C16乙氧基化物；皂，諸如，硬脂酸鈉；烷基萘-磺酸鹽，諸如，二丁基萘磺酸鈉；磺基琥珀酸鹽之二烷基酯，諸如，二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉；山梨糖醇酯，諸如，山梨糖醇油酸酯；季胺，諸如，月桂基三甲基氯化銨；脂肪酸之聚乙二醇酯，諸如，聚乙二醇硬脂酸酯；氧化乙烯及氧化丙烯之嵌段共聚物；單及二烷基磷酸酯之鹽類。
下列實例被呈現用以例示本發明之各種態樣以及不應被闡釋為申請專利範圍之限制。
實施例1 本發明的顆粒之製備
氯化鉀(KCl)核心顆粒係得自於Nippon Kayaku Co.,Ltd.(日本)以及使用為接收者(received)。丁基賽伏草、黃豆甲基酯以及聚乙二醇26-2(Dow Chemical)係經由控制在60-65℃的熱水浴而熔融於燒瓶中以提供均質的液態油相。接而，添加需要量的KCl核心顆粒至液態油相。徹底混合KCl核心顆粒與液態油相以確保KCl核心顆粒均勻吸收熔融的油相來提供表1中顯示之顆粒A。
實施例2 本發明的顆粒在模擬稻田中控制雜草之用途
模擬稻田之製備：在容器(4.163 L(1.1加侖)、15 cm ht x直徑20.55 cm的HDPE圓形容器；就處理之目的，表面積係計算為331 cm2及1公頃相當於108 cm2)中，添加2 kg的礦質土與500 ml的蒸餾水，及以刮勺徹底混合大約5分鐘而產生平滑的泥土混合物。一旦將泥土混合後，在容器中央做出3cm的畦溝，及在其中添加18 g(0.6 oz.)的Osmocote®(Scotts Company LLC或其附屬公司之註冊商標；17：6：10 N：P：K)。然後將畦溝封住，以將Osmocote®保持在土壤表面下。
植物繁殖作用
雜草植物-油草即中國千金子(Leptochloa chinensis)(LEFCH)：在一個小型容器中，將80克礦質土與40毫升(mL)蒸餾水混合，以製出黏稠泥漿。在泥漿中添加¼ tsp(2000至4000個)千金子種子，及徹底混合而讓種子平均分布。將約3克的泥漿放置在各容器一側的所製備泥土上，及以1至2 cm帶狀形式稀薄地散佈橫跨整個容器。在每盆產生25至50株植物。使用透明收縮膠膜覆蓋該容器而作為栽培箱。藉由遮蔽膠帶將膠膜固定，直至千金子種子萌芽為止，大約5天。經覆蓋的盆係置於18至22℃恆溫與50至60%相對濕度之溫室。以平均照度為500微愛因斯坦(μE)m-2s-1光合有效照射(PAR)之1000瓦金屬鹵素高架燈，補充自然光。日長為16小時。
雜草植物-稗草即稗(Echinochloa crus-galli) (ECHCG)：一旦油草種子萌芽後，在泥土中做出與油草平行的一個淺凹處。沿著該凹溝播灑稗草種子，然後覆蓋白色沙。在每盆產生約20至30株植物。在這個階段，植物材料係從頂部澆灌蒸餾水，及保持非常潮濕。將盆移至較暖的溫室中，其中的溫度係維持在26至28℃及照明參數係與所述用於油草者相同。
作物植物-水稻即梗稻亞種日本變種(Oryza sativa subsp.japonica var.)M202(ORYSJ)：在種植稗草的同一天，亦依循相同方法將稻米直接播種至該盆的泥土中。在泥土中做出與油草及稗草平行的一個淺凹處，沿著該凹溝播灑種子，然後覆蓋白色沙。在每盆亦應產生約5至8株植物。
讓植物生長，直至其等的高度在大約8天內達到6至8 cm為止。
用於評估除草劑之浸水與稻田施用方法
一旦植物達到適當大小(不同物種介於2至4葉之生長階段)，以蒸餾水將容器浸水至3cm深，使各植物露出水面1至2cm。除草劑處理係依表面積調整的施用率，以粒狀或液態調配物形式直接施用至稻田的水中。重複進行處理2至3次。在其間，相較於未經處理的對照組植物，在0至100%的量表上進行目測損傷百分比與雜草之控制評估(其中0係等於無損傷或防治及100係等於植物完全死亡)。

Claims (19)

  1. 一種除草劑顆粒組成物，其包含：a)就該組成物而言，自大約5gai/kg(每公斤有效成分之克數)至大約50 gai/kg之芳氧苯氧基丙酸除草劑；b)就該組成物而言，自大約20 g/kg至大約200 g/kg之非石油衍生的自附佐劑；c)就該組成物而言，自大約700 g/kg至大約950 g/kg之水溶性固態載體；以及d)就該組成物而言，自大約1 g/kg至大約50 g/kg之表面活性劑；其中該除草劑對該非石油衍生的自附佐劑之重量比為自大約1：3至大約1：40。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該芳氧苯氧基丙酸除草劑為丁基賽伏草(cyhalofop-butyl)、乙基芬殺草(fenoxaprop)、丁基伏寄普(fluazifop)-P、甲基合氯氟(haloxyfop)、甲基合氯氟(haloxyfop)-R、唑醯草胺(metamifop)、普拔草(propaquizafop)、乙基快伏草(quizalofop)-P，或四氫呋喃甲基快伏草(quizalofop)-P。
  3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該芳氧苯氧基丙酸除草劑為丁基賽伏草。
  4. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該組成物包含自大約10 g/kg至大約30 g/kg之該芳氧苯氧基丙酸。
  5. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該非石油衍生的自附佐劑為水混溶性有機液體或固體。
  6. 如申請專利範圍第5項之組成物，其中該水混溶性有機液體或固體為植物、藻類或動物衍生的油或是植物、藻類或動物衍生的油之C1-C10酯中之至少一者。
  7. 如申請專利範圍第6項之組成物，其中該植物、藻類或動物衍生的油之C1-C10酯為黃豆甲基酯。
  8. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該組成物包含自大約50 g/kg至大約150 g/kg之該非石油衍生的自附佐劑。
  9. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該除草劑對該非石油衍生的自附佐劑之重量比為自大約1：4至大約1：40。
  10. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該水溶性固態載體為無機化合物、木質磺酸鹽、醣類、肥料、一、天然膠類與合成的聚合物中之至少一者。
  11. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該水溶性固態載體為氯化鉀、硫酸鉀、硫酸銨、硫酸鈉、碳酸鈣、尿素、木質磺酸鈣或木質磺酸鈉。
  12. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該組成物包含自大約700 g/kg至大約950 g/kg之該水溶性固態載體。
  13. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該表面活性劑為烷基硫酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷基酚-烯化氧加成產物、皂、烷基萘-磺酸鹽、磺基琥珀酸之二烷基酯鹽、山梨糖醇酯、季胺、脂肪酸之聚乙二醇酯、氧化乙烯及氧化丙烯之嵌段共聚物、單或二烷基磷酸酯之鹽類，或其等之混合物。
  14. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中：(a)該芳氧苯氧基丙酸除草劑為丁基賽伏草、乙基芬殺草、丁基伏寄普-P、甲基合氯氟、甲基合氯氟-R、唑醯草胺、普拔草、乙基快伏草-P，或四氫呋喃甲基快伏草-P；(b)該非石油衍生的自附佐劑為水混溶性有機液體或固體；(c)該水溶性固態載體為無機化合物、木質磺酸鹽、醣類、肥料、一、天然膠類與合成的聚合物中之至少一者；以及(d)該表面活性劑為烷基硫酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷基酚-烯化氧加成產物、皂、烷基萘-磺酸鹽、磺基琥珀酸之二烷基酯鹽、山梨糖醇酯、季胺、脂肪酸之聚乙二醇酯、氧化乙烯及氧化丙烯之嵌段共聚物、單或二烷基磷酸酯之鹽類，或其等之混合物。
  15. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該芳氧苯氧基丙酸除草劑為丁基賽伏草；該非石油衍生的自附佐劑為黃豆甲基酯；該水溶性固態載體為氯化鉀，以及該表面活性劑為二辛基磺基琥珀酸鈉。
  16. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該組成物進一步包含一個或多個額外的殺蟲劑。
  17. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該組成物進一步包含一個或多個除草劑安全劑。
  18. 一種控制水生環境中非所欲植被的方法，其包含在該非 所欲植被萌芽之前或萌芽之後撒播或添加如申請專利範圍第1項之除草劑顆粒組成物至該水生環境。
  19. 如申請專利範圍第18項之方法，其中該水生環境為浸水稻田或水田。
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