BR102018071838A2 - Processo para produzir gasolina de craqueamento catalítico com alto número de octano - Google Patents

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Abstract

a descrição refere-se a um processo para a produção de gasolina de craqueamento catalítico compreendendo as seguintes etapas: i) submeter um óleo de alimentação pesado a uma reação de craqueamento catalítico na presença de um primeiro catalisador de craqueamento catalítico para obter um primeiro produto de reação; ii) submeter um óleo de ciclo hidrogenado a uma reação de craqueamento catalítico na presença de um segundo catalisador de craqueamento catalítico para obter um segundo produto de reação; iii) separar uma mistura do primeiro produto de reação e do segundo produto de reação para obter uma gasolina de craqueamento catalítico e um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico; iv) submeter o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico ou uma fração do mesmo para a hidrogenação para obter um produto hidrogenado; e v) reciclar o produto hidrogenado para a etapa ii) como o óleo do ciclo hidrogenado. a invenção refere-se a um sistema de craqueamento catalítico para a realização do processo. o processo e o sistema são capazes de fornecer as condições de reação otimizadas para o óleo de ciclo hidrogenado e o óleo de alimentação pesado, proporcionando assim um alto rendimento de gasolina de alta octanagem.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para PROCESSO PARA PRODUZIR GASOLINA DE CRAQUEAMENTO CATALÍTICO COM ALTO NÚMERO DE OCTANO.
Referência Cruzada a Pedidos Relacionados [0001] O presente pedido de Patente reivindica a prioridade do pedido de patente chinesa n° 201711010110.6, depositado em 25 de outubro de 2017 perante o Instituto Chinês de Patentes, intitulado Processo para a produção de gasolina de alto teor de octano, e a prioridade do pedido de patente chinesa n° 201711016169.6, depositado em 25 de outubro de 2017 perante o Escritório de Patentes da China, intitulado Processo de Craqueamento Catalítico e Sistema Usando os Reatores de Duplo Ascendentes, cujos conteúdos são incorporados ao presente Pedido de Patente por meio de referência em sua totalidade.
Campo técnico [0002] A presente invenção refere-se ao campo técnico do craqueamento catalítico e, em particular, a um processo para a produção de gasolina de craqueamento catalítico com um elevado índice de octano.
Antecedentes da Técnica [0003] Com o aumento do uso de óleos brutos pesados e o rápido crescimento da demanda por produtos leves de petróleo, as técnicas de craqueamento catalítico para a conversão de óleos pesados em óleos leves se desenvolveram rapidamente na China. No entanto, um fato que deve ser enfrentado é que o diesel de craqueamento catalítico (também conhecido como “óleo de ciclo leve (LCO)”) normalmente tem uma qualidade relativamente baixa, alta densidade, alto teor de aromáticos e baixo valor de cetano. Dessa maneira, é difícil atender às especificações de diesel cada vez mais rigorosas, mesmo através da tecnologia de hidrotratamento a diesel. Torna-se um problema cada vez
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2/77 mais sério para processar o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico. Outro problema é a falta de longo prazo de gasolina acabada na China, na qual a gasolina de craqueamento catalítico é responsável por 80% da gasolina acabada. Portanto, pode ser uma nova maneira de resolver os problemas acima, maximizando a produção de gasolina de alto teor de octano através de um processo de craqueamento catalítico que pode produzir gasolina de alto teor de octano sem produzir óleo de ciclo leve.
[0004] A Patente U.S. No. 4.585.545 A descreve um processo de conversão catalítica compreendendo a etapa de submeter um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico de gama completa a hidrotratamento com a finalidade de obter um óleo de ciclo leve hidrogenado, seguido de craqueamento catalítico com a finalidade de produzir uma gasolina rica em aromáticos monocíclicos.
[0005] A Publicação do Pedido de Patente Chinesa CN1422327A descreve um processo para a melhoria de um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico, compreendendo as etapas de submeter um óleo de ciclo leve produzido por uma primeira unidade de craqueamento catalítico usando um óleo pesado como material de partida para hidrogenação profunda, e passando então o óleo de ciclo leve hidrogenado para uma segunda unidade de craqueamento catalítico. Como desenvolvido com base neste processo, a Publicação de Pedido de Patente Chinesa No. CN1423689A enfatiza ainda que, para aumentar seletivamente o rendimento de olefinas leves, o catalisador usado na segunda unidade de craqueamento catalítico é requerido para compreender de 50 a 95% de um formato zeólito seletivo e cerca de 5 a 50% de um zeólito macroporoso possuindo um diâmetro de porção maior ou igual a cerca de 0,7 nm.
[0006] A Publicação de Pedido de Patente Chinesa CN1466619A descreve um processo para a conversão de óleo de ciclo leve de cra
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3/77 queamento catalítico, no qual um reator ascendente de craqueamento catalítico é dividido em duas zonas de reação, isto é, uma zona de reação a montante e uma zona de reação a jusante na zona de reação a jusante, o produto de óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico resultante é hidrogenado com a finalidade de obter um óleo de ciclo leve hidrogenado, o qual é então pulverizado na zona de reação a montante. Conforme desenvolvido com base neste processo, o processo descrito na Publicao do Pedido de Patente Chinesa N CN1425054A adiciona a nafta à alimentação da zona a montante em adição ao óleo de ciclo leve hidrogenado. No entanto, este processo tem alto consumo de hidrogênio, e a reação do óleo de ciclo leve hidrogenado na zona a montante afeta seriamente a conversão do óleo pesado a jusante.
[0007] Existe ainda uma necessidade na técnica de um processo que possa reduzir a produção de óleo de ciclo leve, aumentar a produção de gasolina de craqueamento catalítico e simultaneamente aumentar o seu número de octanos.
Sumário da invenção [0008] Tendo em conta os problemas da técnica anterior, um objetivo da presente invenção é proporcionar um processo e sistema para produção de gasolina de craqueamento catalítico, que pode produzir mais gasolina de craqueamento catalítico com um elevado número de octanos alimentando um óleo de ciclo hidrogenado e um óleo de alimentação pesada para um reator em diferentes pontos e fornecendo um catalisador suplementar.
[0009] De modo a atingir o objetivo acima, o presente pedido proporciona, em um aspecto, um processo com a finalidade de produzir gasolina de craqueamento catalítico compreendendo as seguintes etapas:
[0010] i) submeter um óleo de alimentação pesada a uma reação de craqueamento catalítico na presença de um primeiro catalisador de
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4/77 craqueamento catalítico com a finalidade de obter um primeiro produto de reação;
[0011] ii) submeter um óleo de ciclo hidrogenado a uma reação de craqueamento catalítico na presença de um segundo catalisador de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um segundo produto de reação;
[0012] iii) separar uma mistura do primeiro produto de reação e do segundo produto de reação com a finalidade de obter uma gasolina de craqueamento catalítico e um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico;
[0013] iv) submeter o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico ou uma fração do mesmo a hidrogenação com a finalidade de obter um produto hidrogenado; e [0014] v) reciclar o produto hidrogenado para a etapa ii) como o óleo de ciclo hidrogenado, [0015] em que a etapa ii) e a etapa i) são realizadas em um único reator ascendente e o óleo de alimentação pesada e o óleo de ciclo hidrogenado são alimentados no reator ascendente a diferentes alturas do mesmo e o primeiro catalisador de craqueamento catalítico e o segundo catalisador de craqueamento catalítico são injetados no reator ascendente em diferentes pontos; ou [0016] a etapa ii) e a etapa i) são realizadas em reatores ascedente separados, e o segundo produto de reação é alimentado na porção média superior do reator ascendente usado na etapa i), onde é misturado com o primeiro produto de reação.
[0017] Em algumas modalidades preferidas, o processo de acordo com o presente pedido compreende as seguintes etapas:
[0018] i) pulverizar o óleo de alimentação pesada em um reator ascendente através de um primeiro bocal, injetando o primeiro catalisador de craqueamento catalítico no reator ascendente em um primei
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5/77 ro ponto de injeção localizado abaixo do primeiro bocal e submetendo o óleo de alimentação pesada a uma reação de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um primeiro produto de reação;
[0019] ii) pulverizar o óleo de ciclo hidrogenado no reator ascendente usado na etapa i) através de um segundo injetor, injetando o segundo catalisador de craqueamento catalítico no reator ascendente em um segundo ponto de injeção localizado por baixo do segundo injetor e submetendo o óleo de ciclo hidrogenado a uma reação de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um segundo produto de reação;
[0020] iii) separar uma mistura do primeiro produto de reação e do segundo produto de reação com a finalidade de obter uma gasolina de craqueamento catalítico e um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico;
[0021] iv) submeter o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico ou uma fração do mesmo a hidrogenação com a finalidade de obter um produto hidrogenado; e [0022] v) reciclar o produto hidrogenado para a etapa ii) como o óleo de ciclo hidrogenado, [0023] em que o segundo bocal e o primeiro bocal estão dispostos em diferentes alturas do reator ascendente e o segundo ponto de injeção é diferente do primeiro ponto de injeção.
[0024] Ainda de uma maneira preferida, ao longo da direção da altura do reator ascendente, o segundo bocal está disposto por cima do primeiro bocal, e o segundo ponto de injeção está localizado em uma posição entre o primeiro bocal e o segundo bocal.
[0025] Ainda de uma maneira mais preferida, o tempo de reação na seção do reator ascendente entre o primeiro bocal e o segundo bocal estentre cerca de 0,05 e cerca de 2 segundos.
[0026] Particularmente de uma maneira preferida, as condições da
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6/77 reação no reator ascendente são as seguintes: uma temperatura de reação variando entre cerca de 450 e cerca de 650 °C, uma pressão absoluta entre cerca de 0,15 e cerca de 0,4 MPa, uma relação em peso do peso total do primeiro e catalisadores de craqueamento catalítico segundo o óleo de alimentação pesada variando de cerca de 1 a cerca de 50, um tempo de reação do óleo de alimentação pesada variando de cerca de 1 a cerca de 10 segundos, e uma razão de peso de vapor para óleo de alimentação pesada variando de cerca de 0,01 a cerca de 0,5; uma razão em peso do peso total do primeiro e segundo catalisadores de craqueamento catalítico para o óleo de ciclo hidrogenado variando de cerca de 5 a cerca de 100, um tempo de reação do óleo de ciclo hidrogenado variando de cerca de 1 a cerca de 10 segundos vapor para o óleo do ciclo hidrogenado variando de cerca de 0,01 a cerca de 0,3, com o primeiro catalisador de craqueamento catalítico e o segundo catalisador de craqueamento catalítico tendo uma microatividade não inferior a cerca de 60.
[0027] Em algumas modalidades preferidas, o processo de acordo com o presente pedido compreende as seguintes etapas:
[0028] i) pulverizar o óleo de alimentação pesada em um reator ascendente primário através de um primeiro bocal, injetando o primeiro catalisador de craqueamento catalítico no reator ascendente primário em um primeiro ponto de injeção localizado abaixo do primeiro bocal e submetendo o óleo de alimentação pesada a uma reação de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um primeiro produto de reação;
[0029] ii) pulverizar o óleo do ciclo hidrogenado em um reator ascendente secundário através de um segundo bocal, injetando o segundo catalisador de craqueamento catalítico no segundo reator ascendente secundário em um segundo ponto de injeção localizado abaixo do segundo bocal e submetendo o ciclo hidrogenado a uma
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7/77 reação de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um segundo produto de reação;
[0030] iii) separar uma mistura do primeiro produto de reação e do segundo produto de reação com a finalidade de obter uma gasolina de craqueamento catalítico e um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico;
[0031] iv) submeter o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico ou uma fração do mesmo a hidrogenação com a finalidade de obter um produto hidrogenado; e [0032] v) reciclar o produto hidrogenado para a etapa ii) como o óleo de ciclo hidrogenado, [0033] em que o segundo produto de reação é alimentado para a porção média superior do reator ascendente primário, onde é misturado com o primeiro produto de reação.
[0034] Ainda de uma maneira preferida, o reator ascendente primário compreende uma primeira seção de reação e uma segunda seção de reação que são arranjadas coaxialmente de baixo para cima, com o diâmetro interno da segunda seção de reação sendo maior que o da primeira seção de reação, e a saída do reator ascendente secundário é conectada à segunda seção de reação através de um tubo horizontal.
[0035] Ainda de uma maneira mais preferida, as condições da reação no reator ascendente primário são as seguintes: uma temperatura de reação variando de cerca de 450 a cerca de 550 °C, uma razão em peso do primeiro catalisador de craqueamento catalítico para o óleo de alimentação pesada variando de cerca de 4 a cerca de 8, um tempo de reação variando de cerca de 2 a cerca de 10 segundos, uma pressão absoluta variando de cerca de 0,15 a cerca de 0,4 MPa, uma proporção em peso de vapor para o óleo de alimentação pesada variando de cerca de 0,02 a cerca de 0,08 e uma microatividade do primeiro catali
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8/77 sador de craqueamento catalítico de não menos do que cerca de 60; e / ou as condições da reação no reator ascendente secundário são as seguintes: uma temperatura de reação variando entre cerca de 520 e cerca de 650 Ό, uma pressão absoluta que varia entre cerca de 0,15 e cerca de 0,4 MPa, uma proporção em peso do segundo catalisador de craqueamento catalítico o óleo do ciclo hidrogenado variando de cerca de 5 a cerca de 100, um tempo de reação variando de cerca de 1 a cerca de 10 segundos, uma proporção em peso de vapor para o óleo do ciclo hidrogenado variando de cerca de 0,01 a cerca de 0,3 e uma microatividade do segundo catalisador de craqueamento catalítico não inferior a cerca de 60.
[0036] Em uma modalidade preferida do processo de acordo com o presente pedido, o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico é dividido em uma fração leve e em uma fração pesada antes da etapa iv), a fração pesada é submetida a hidrogenação na etapa iv) com a finalidade de obter o produto hidrogenado; e a fração leve é reciclada para a etapa ii) e sujeita a uma reação de craqueamento catalítico na presença do segundo catalisador de craqueamento catalítico.
[0037] Em uma modalidade preferida do processo de acordo com o presente pedido, a etapa de hidrogenação iv) é levada a cabo em uma medida em que o produto hidrogenado resultante tem um teor de aromáticos bicíclicos não superior a cerca de 20% em peso, um teor de hidrogênio não inferior de cerca de 10% em peso e um ponto de ebulição inicial superior a cerca de 165X3.
[0038] Em outro aspecto, o presente pedido fornece um sistema de craqueamento catalítico compreendendo um reator ascendente primário, um reator ascendente secundário, um regenerador, um desengatador, uma coluna de fracionamento principal, uma coluna de fracionamento de óleo leve e um reator de hidrogenação, em que: [0039] o reator ascendente primário é fornecido com uma entrada
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9/77 de alimentação inferior, uma entrada de catalisador inferior e uma saída superior, o reator ascendente secundário é fornecido com uma primeira entrada de alimentação e uma segunda entrada de alimentação em uma parte inferior, uma entrada de catalisador inferior e uma saída superior e a saída superior do reator ascendente secundário está conectada à porção média superior do reator ascendente primário através de um tubo horizontal, [0040] a saída superior do reator ascendente primário é conectada a uma entrada do desengatador, uma saída de catalisador do desengatador é conectada ao regenerador, uma saída de óleo-gás do desengatador é conectada a uma entrada da coluna de fracionamento principal e a saída de óleo do ciclo leve da coluna principal de fracionamento está ligada a uma entrada da coluna de fracionamento do óleo leve, [0041] uma saída de fração pesada da coluna de fracionamento de óleo de ciclo leve é conectada a uma entrada do reator de hidrogenação, uma saída de fração leve da coluna de fracionamento de óleo de ciclo leve é conectada à segunda entrada de alimentação do reator ascendente secundário e uma saída de produto hidrogenado do reator de hidrogenação é conectada à primeira entrada de alimentação do reator ascendente secundário, e [0042] uma saída de catalisador regenerado do regenerador é conectada à entrada do catalisador do reator ascendente primário e da entrada do catalisador do reator ascendente secundário, respectivamente.
[0043] Em uma modalidade preferida do sistema de acordo com o presente pedido, o reator ascendente primário compreende uma primeira seção de reação e uma segunda seção de reação que está coaxialmente dispostas de baixo para cima, sendo o diâmetro interno da segunda seção de reação maior do que o da a primeira seção de rea
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10/77 ção, e a saída superior do reator ascendente secundário está conectada à segunda seção de reação através de um tubo horizontal.
[0044] Em comparação com as técnicas anteriores, o processo e o sistema de acordo com o presente pedido podem trazer uma ou mais das seguintes vantagens:
[0045] 1. uma eliminação completa da produção de óleo de ciclo leve pode ser alcançada;
[0046] 2. alimentando o óleo de alimentação pesada e o óleo de ciclo hidrogenado a um único reator ascendente em diferentes alturas e fornecendo um catalisador de craqueamento catalítico suplementar, os dois óleos de alimentação podem ser processados separadamente, o que pode permitir uma otimização das condições de reação empregadas os dois óleos de matéria-prima individualmente e, por sua vez, resultam em uma conversão máxima dos mesmos, de modo que pode ser produzida mais gasolina de craqueamento catalítico com um elevado índice de octano; e alimentando o óleo do ciclo hidrogenado a jusante do óleo da alimentação pesada, o tempo de reação do óleo do ciclo hidrogenado pode ser encurtado de maneira eficaz, de modo a que o rendimento da gasolina com elevado teor de octano possa ser ainda aumentado; e [0047] 3. Processamento do óleo de alimentação pesada e o óleo de ciclo hidrogenado separadamente nos reatores ascendentes primários e secundários, diferentes condições de reação podem ser empregadas nesses reatores ascedente, para que uma otimização possa ser conduzida para atender às condições adversas exigidas para o craqueamento catalítico do óleo do ciclo hidrogenado; e, enquanto isso, conectando a saída do reator ascendente secundário diretamente à porção média superior do reator ascendente primário, o tempo de reação do óleo de ciclo hidrogenado pode ser encurtado, para que mais gasolina de craqueamento catalítico com um alto índice de octano
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11/77 possa ser produzido mais, o equipamento pode ser simplificado e os custos do equipamento podem ser reduzidos.
[0048] Outras características e vantagens da presente invenção serão descritas a seguir em detalhe na seção Descrição Detalhada. Breve descrição dos desenhos [0049] Os desenhos, que fazem parte da presente descrição, são fornecidos para ajudar a compreensão do presente pedido e não devem ser considerados como limitativos. O presente pedido pode ser interpretado com referência aos desenhos em combinação com a descrição detalhada abaixo. Nos desenhos:
[0050] A Figura 1 é um fluxograma esquemático de uma modalidade preferida de acordo com o presente pedido.
[0051] A Figura 2 é um fluxograma esquemático de uma outra modalidade preferida de acordo com o presente pedido.
[0052] A Figura 3 é um diagrama de fluxo esquemático de outra modalidade preferida de acordo com o presente pedido.
[0053] A Figura 4 é um diagrama de fluxo esquemático de outra modalidade preferida de acordo com o presente pedido.
Descrição dos números de referência mostrados na Figura 1
101 oleoduto para ciclo leve 102 oleoduto para hidrogênio
103 Reator de hidrogenação 104 oleoduto de ciclo hidrogenado
105 Oleoduto de alimentação pesada 106 Segundo bocal
107 Primeiro bocal
108 Segundo tubo inclinado de catalisador regenerado
109 Segunda válvula corrediça de catalisador regenerado
110 Primeiro tubo inclinado de catalisador regenerado
111 Primeira válvula de corrediça de catalisador regenerado
112 Desengatador 113 Regenerador
114 Oleoduto de produtos 115 Oleoduto / gasoduto
116 Oleoduto de reciclagem 117 Oleoduto de pasta fluida
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118 Coluna de fracionamento 119 Reator ascendente
I Zona de reação de óleo de alimentação pesada
II Zona de reação de óleo de ciclo hidrogenado
Descrição dos números de referência mostrados na Figura 2
201 Oleoduto de fração pesada 202 Oleoduto de hidrogênio
203 Reator de hidrogenação 204 oleoduto de ciclo hidrogenado
205 oleoduto de alimentação pesada 206 Segundo bocal
207 Terceiro bocal 208 Primeiro bocal
209 Segundo tubo inclinado de catalisador regenerado
210 Segunda válvula de corrediça de catalisador regenerado
211 Primeiro tubo inclinado de catalisador regenerado
212 Primeira válvula de corrediça de catalisador regenerado
213 Desengatador 214 Regenerador
215 Oleoduto de produtos 216 Oleoduto / gasoduto
217 Coluna de fracionamento principal
218 Coluna de fracionamento de óleo de ciclo leve
219 Oleoduto de fração leve 220 Reciclagem de oleoduto
221 Reator ascendente
I Zona de reação de óleo de alimentação pesada
II Zona de reação de óleo de ciclo hidrogenado
Descrição dos números de referência mostrados na Figura 3
301 reator ascendente primário 302 reator de hidrogênio
303 Coluna de fracionamento 304 Reator ascendente secundário
305 Regenerador 306 Desengatador
307 Primeiro bocal 308 Segundo bocal
309 Segundo tubo inclinado de catalisador regenerado
310 Primeiro tubo inclinado de catalisador regenerado
311 Oleoduto de reciclagem 312 Oleoduto do ciclo leve
313 Oleoduto de hidrogênio 314 Oleoduto / gasoduto
315 oleoduto de pasta fluida 316 oleoduto de ciclo hidrogenado
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317 Oleoduto de produtos
I Primeira seção de reação II Segunda seção de reação
Descrição dos números de referência mostrados na Figura 4
401 Reator ascendente primário
402 Coluna de fracionamento de óleo de ciclo leve
403 Coluna principal de fracionamento
404 Reator ascendente secundário 405 Regenerador
406 Desengatador 407 Primeiro bocal
408 Segundo bocal
409 Segundo tubo inclinado de catalisador regenerado
410 Primeiro tubo inclinado de catalisador regenerado
411 oleoduto ciclo leve 412 oleoduto ciclo hidrogenado
413 oleoduto fração pesada 414 oleoduto / gasoduto
415 Oleoduto de pasta fluida 416 Oleoduto de hidrogênio
417 Oleoduto de produtos 418 Oleoduto de fração leve
419 Terceiro bocal 420 Reator de hidrogenação
I Primeira seção de reação II Segunda seção de reação
Descrição Detalhada da Invenção [0054] O presente pedido será descrito em detalhe a seguir com referência a modalidades específicas e desenhos anexos. Deve notarse que as modalidades específicas do presente pedido são fornecidas apenas para fins ilustrativos e não se destinam a ser limitativas de qualquer maneira.
[0055] Qualquer valor numérico específico, incluindo os pontos finais de um intervalo numérico, descrito no contexto do presente pedido, não se restringe ao valor exato do mesmo, mas deve ser interpretado para englobar ainda mais todos os valores próximos do referido valor exato. Além disso, com relação a qualquer intervalo numérico descrito na presente invenção, as combinações arbitrárias podem ser feitas entre os pontos finais da proporção, entre cada ponto final e
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14/77 qualquer valor específico dentro da proporção, ou entre quaisquer dois valores específicos dentro da proporção, para fornecer uma ou mais novas proporções numéricas, onde o(s) referido novo(s) intervalo(s) numérico(s) também deve(m) ser considerado(s) como tendo sido especificamente descrito no presente pedido.
[0056] A menos que seja indicado de uma outra maneira, os termos usados na presente invenção têm o mesmo significado como geralmente entendido por meio das pessoas que são versadas na técnica; e se os termos são definidos na presente invenção e suas definições são diferentes do entendimento comum na técnica, a definição na presente invenção fornecida deverá prevalecer.
[0057] No contexto do presente pedido, além das questões explicitamente declaradas, qualquer assunto ou assuntos não mencionados são considerados os mesmos que os conhecidos na técnica, sem qualquer alteração. Além disso, qualquer uma das modalidades na presente invenção descritas pode ser livremente combinada com outra ou mais modalidades na presente invenção descritas, e as soluções técnicas ou idéias assim obtidas são consideradas como parte da descrição original ou descrição original do presente pedido, e não devem ser consideradas ser uma matéria nova que não tenha sido descrita ou antecipada na presente invenção, a menos que seja claro para as pessoas que são versadas na técnica que tal combinação seja obviamente não razoável.
[0058] No contexto da presente aplicação, a microatividade (MAT) do catalisador de craqueamento catalítico é determinada de acordo com o método padrão do RIPP 92-90 (vide, Método de Análise Petroquímica (Método de Teste RIPP), editado por Cuiding Yang, et al., Science Press, Set. 1990, First Version, páginas 263 a 268).
[0059] Todos os documentos de patente e não patente citados na presente invenção, incluindo mas não limitados a livros de texto e arti
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15/77 gos de revistas, são incorporados na presente invenção por meio de referência na sua totalidade.
[0060] Como descrito acima, de modo a ultrapassar os problemas existentes nas técnicas anteriores, o presente pedido proporciona, em um primeiro aspecto, um processo com a finalidade de produzir gasolina de craqueamento catalítico compreendendo as seguintes etapas: [0061] i) submeter um óleo de alimentação pesada a uma reação de craqueamento catalítico na presença de um primeiro catalisador de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um primeiro produto de reação;
[0062] ii) submeter um óleo de ciclo hidrogenado a uma reação de craqueamento catalítico na presença de um segundo catalisador de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um segundo produto de reação;
[0063] iii) separar uma mistura do primeiro produto de reação e do segundo produto de reação com a finalidade de obter uma gasolina de craqueamento catalítico e um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico;
[0064] iv) submeter o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico ou uma fração do mesmo a hidrogenação com a finalidade de obter um produto hidrogenado; e [0065] v) reciclar o produto hidrogenado para a etapa ii) como o óleo de ciclo hidrogenado, [0066] em que a etapa ii) e a etapa i) são realizadas em um único reator ascendente e o óleo de alimentação pesada e o óleo de ciclo hidrogenado são alimentados no reator ascendente a diferentes alturas do mesmo e o primeiro catalisador de craqueamento catalítico e o segundo catalisador catalisador de craqueamento são injetados no reator ascendente em diferentes pontos; ou [0067] a etapa ii) e a etapa i) são realizadas em reatores ascedenPetição 870180154404, de 23/11/2018, pág. 24/100
16/77 te separados, e o segundo produto de reação é alimentado na porção média superior do reator ascendente usado na etapa i), onde é misturado com o primeiro produto de reação.
[0068] Em algumas modalidades preferidas, o processo de acordo com o presente pedido compreende as seguintes etapas:
[0069] i) pulverizar o óleo de alimentação pesada em um reator ascendente através de um primeiro bocal, injetando o primeiro catalisador de craqueamento catalítico no reator ascendente em um primeiro ponto de injeção localizado abaixo do primeiro bocal e submetendo o óleo de alimentação pesada a uma reação de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um primeiro produto de reação;
[0070] ii) pulverizar o óleo de ciclo hidrogenado no reator ascendente usado na etapa i) através de um segundo injetor, injetando o segundo catalisador de craqueamento catalítico no reator ascendente em um segundo ponto de injeção localizado por baixo do segundo injetor e submetendo o óleo de ciclo hidrogenado a uma reação de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um segundo produto de reação;
[0071] iii) separar uma mistura do primeiro produto de reação e do segundo produto de reação com a finalidade de obter uma gasolina de craqueamento catalítico e um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico;
[0072] iv) submeter o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico ou uma fração do mesmo a hidrogenação com a finalidade de obter um produto hidrogenado; e [0073] v) reciclar o produto hidrogenado para a etapa ii) como o óleo de ciclo hidrogenado, [0074] em que o segundo bocal e o primeiro bocal estão dispostos em diferentes alturas do reator ascendente e o segundo ponto de injeção é diferente do primeiro ponto de injeção.
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17/77 [0075] Em tais modalidades preferidas, não existe nenhum requisito particular para a relação posicionai relativa do primeiro bocal e do segundo bocal, e o primeiro bocal pode ser disposto acima ou abaixo do segundo bocal. De uma maneira preferida, ao longo do sentido de altura do reator ascendente, o segundo bocal está disposto por cima do primeiro bocal, e o segundo ponto de injeção está disposto em uma posição entre o primeiro bocal e o segundo bocal.
[0076] Em tais modalidades preferidas, o óleo de ciclo hidrogenado e o óleo de alimentação pesada são alimentados no reator ascendente em diferentes níveis, de modo que as condições de craqueamento catalítico podem ser optimizadas para satisfazer o requisito de cada óleo de alimentação, resultando assim em uma conversão máxima dos mesmos. Além disso, é fornecido um catalisador suplementar antes do contato de uma mistura do gás de petróleo resultante e do catalisador gasto com o óleo de ciclo hidrogenado, o qual é benéfico para promover a conversão do óleo de ciclo hidrogenado.
[0077] Em uma outra modalidade preferida, o tempo de reação na seção do reator ascendente entre o primeiro bocal e o segundo bocal pode estar na gama de cerca de 0,05 a 2 segundos, de uma maneira preferida de cerca de 0,1 a 1 segundo.
[0078] Em uma modalidade particularmente preferida, as condições de reação no reator ascendente s as seguintes: uma temperatura de reação variando desde cerca de 450 até cerca de 650 °C, de uma maneira preferida desde cerca de 490 até cerca de 550 °C, uma pressão absoluta variando desde cerca de 0,15 até cerca de 0,4 MPa, uma razão em peso do peso total do primeiro e segundo catalisadores de craqueamento catalítico para o óleo de alimentação pesada variando de cerca de 1 a cerca de 50, de uma maneira preferida de cerca de 3 a cerca de 30, e um tempo de reação do óleo de alimentação pesada variando de cerca de 1 a cerca de 10 segundos, de uma maneira pre
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18/77 ferida de cerca de 2 a cerca de 8 segundos, e uma proporção em peso de vapor para o óleo de alimentação pesada variando de cerca de 0,01 a cerca de 0,5, de uma maneira preferida de cerca de 0,02 a cerca de 0,2; uma razão em peso do peso total do primeiro e segundo catalisadores de craqueamento catalítico para o óleo de ciclo hidrogenado variando de cerca de 5 a cerca de 100, de uma maneira preferida de cerca de 8 a cerca de 50, um tempo de reação do óleo de ciclo hidrogenado variando de cerca de 1 a cerca de 10 segundos, de uma maneira preferida de cerca de 2 a cerca de 8 segundos, e uma razão em peso de vapor para o óleo do ciclo hidrogenado variando de cerca de 0,01 a cerca de 0,3, de uma maneira preferida de cerca de 0,01 a cerca de 0,1, com o primeiro catalisador de craqueamento catalítico e o segundo catalisador catalisador de craqueamento tendo uma microatividade não inferior a cerca de 60, de uma maneira preferida não inferior a cerca de 62.
[0079] Em algumas outras modalidades preferidas, o processo de acordo com o presente pedido de patente compreende as seguintes etapas:
[0080] i) pulverizar o óleo de alimentação pesada em um reator ascendente primário através de um primeiro bocal, injetando o primeiro catalisador de craqueamento catalítico no reator ascendente primário em um primeiro ponto de injeção localizado abaixo do primeiro bocal e submetendo o óleo de alimentação pesada a uma reação de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um primeiro produto de reação;
[0081] ii) pulverizar o óleo do ciclo hidrogenado em um reator ascendente secundário através de um segundo bocal, injetando o segundo catalisador de craqueamento catalítico no segundo reator ascendente secundário em um segundo ponto de injeção localizado abaixo do segundo bocal e submetendo o ciclo hidrogenado a uma
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19/77 reação de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um segundo produto de reação;
[0082] iii) separar uma mistura do primeiro produto de reação e do segundo produto de reação com a finalidade de obter uma gasolina de craqueamento catalítico e um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico;
[0083] iv) submeter o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico ou uma fração do mesmo a hidrogenação com a finalidade de obter um produto hidrogenado; e [0084] v) reciclar o produto hidrogenado para a etapa ii) como o óleo de ciclo hidrogenado, [0085] em que o segundo produto de reação é alimentado para a porção média superior do reator ascendente primário, onde é misturado com o primeiro produto de reação.
[0086] Em uma outra modalidade preferida, as condições da reação no reator ascendente primário são as seguintes: uma temperatura de reação variando de cerca de 450 a cerca de 550 °C, de uma maneira preferida de cerca de 500 a cerca de 520 Ό, uma razão em peso do primeiro catalisador de craqueamento catalítico para o óleo de alimentação pesada variando de cerca de 4 a cerca de 8, de uma maneira preferida de cerca de 5 a cerca de 7, um tempo de reação variando de cerca de 2 a cerca de 10 segundos, de uma maneira preferida de cerca de 2 a cerca de 8 segundos, uma pressão absoluta variando de cerca de 0,15 a cerca de 0,4 MPa, uma proporção em peso de vapor para o óleo de alimentação pesada variando de cerca de 0,02 a cerca de 0,08, de uma maneira preferida de cerca de 0,03 a cerca de 0,05 e uma microatividade do primeiro catalisador de craqueamento catalítico não inferior a cerca de 60 menos de cerca de 62; e / ou as condições da reação no reator ascendente secundário são as seguintes: uma temperatura de reação variando entre cerca de 520 e cerca de 650Ό,
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20/77 de uma maneira preferida entre cerca de 550 e cerca de 590Ό, uma pressão absoluta que varia entre cerca de 0,15 e cerca de 0,4 MPa uma proporção em peso do segundo catalisador de craqueamento catalítico para o óleo cíclico hidrogenado variando de cerca de 5 a cerca de 100, de uma maneira preferida de cerca de 8 a cerca de 50, um tempo de reação variando de cerca de 1 a cerca de 10 segundos, de uma maneira preferida de cerca de 1 a cerca de 8 segundos , uma proporção em peso de vapor para o óleo do ciclo hidrogenado variando de cerca de 0,01 a cerca de 0,3, de uma maneira preferida de cerca de 0,02 a cerca de 0,2 e uma microatividade do segundo catalisador de craqueamento catalítico de pelo menos cerca de 60, de uma maneira preferida não inferior a cerca de 62.
[0087] Em uma modalidade preferida do processo de acordo com o presente pedido, a proporção em peso do primeiro catalisador de craqueamento catalítico para o segundo catalisador de craqueamento catalítico pode variar de cerca de 1: 0,02 a cerca de 1: 1, de uma maneira preferida de cerca de 1: 0,03 a cerca de 1 : 0,5.
[0088] Em uma modalidade preferida do processo de acordo com o presente pedido, o reator ascendente pode ser um reator ascendente de diâmetro igual com ou sem um reator de leito fluidizado, ou um reator ascendente de diâmetro variável com ou sem um reator de leito fluidizado.
[0089] Em uma outra modalidade preferida, o reator ascendente primário pode compreender uma primeira seção de reação e uma segunda seção de reação que estão coaxialmente dispostas de baixo para cima, com o diâmetro interno da segunda seção de reação maior do que a da primeira seção de reação e a saída do reator ascendente secundário é conectada à segunda seção de reação através de um tubo horizontal.
[0090] Em algumas modalidades preferidas do processo de acordo
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21/77 com o presente pedido, o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico pode ser dividido em uma fração leve e uma fração pesada antes da etapa iv), a fração pesada é submetida a hidrogenação com a finalidade de obter o produto hidrogenado em a etapa iv), e a fração leve reciclada para a etapa ii) e submetida a uma reação de craqueamento catalítico na presen do segundo catalisador de craqueamento catalítico.
[0091] Em uma outra modalidade preferida, o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico pode ser dividido em um ponto de corte entre cerca de 240 e cerca de 260O.
[0092] Em algumas modalidades preferidas do processo de acordo com o presente pedido, um óleo de ciclo de craqueamento catalítico de uma fonte externa ou uma fração do mesmo também pode ser hidrotratado na etapa iv), e o produto hidrogenado resultante pode ser reciclado para a etapa ii) como o óleo do ciclo hidrogenado para conduzir uma reação de craqueamento catalítico, de modo a ampliar a fonte de materiais de partida e produzir mais gasolina de alto nível de octano.
[0093] No presente pedido, o óleo de alimentação pesada usado pode ser qualquer óleo pesado bem conhecido das pessoas que são versadas na técnica. Por exemplo, o óleo de alimentação pesada pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em óleo de cera de destilação direta, óleo de cera de coque, óleo desasfaltado, óleo hidrorrefurado, óleo de cauda de hidro craqueamento, resíduo de vácuo, resíduo atmosférico e as combinações dos mesmos. Opcionalmente, também podem ser usados outros óleos de matéria-prima pesada no presente pedido, diretamente ou depois de serem tratados de uma maneira bem conhecida por meio das pessoas que são versadas na técnica.
[0094] No presente pedido, vários catalisadores bem conhecidos por meio das pessoas que são versadas na técnica que são úteis no craqueamento catalítico de óleo pesados podem ser usados como ca
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22/77 talisadores de craqueamento catalítico. Em uma modalidade preferida, o primeiro catalisador de craqueamento catalítico e o segundo catalisador de craqueamento catalítico compreendem cada um independentemente, em uma base seca, cerca de 10% a cerca de 50% em peso de um zeólito, cerca de 5% a cerca de 90% em peso de um inorgânico. óxido e cerca de 0% a cerca de 70% em peso de uma argila, com base no peso do catalisador de craqueamento catalítico; o zeólito é de uma maneira preferida selecionado a partir do grupo que consiste em um zeólito Y com ou sem um elemento terras raras, um zeólito HY com ou sem um elemento terras raras, um zeólito USY com ou sem um elemento terras raras, um zeólito Beta com ou sem um elemento de terras raras e as combinações dos mesmos; o óxido inorgânico é de uma maneira preferida selecionado a partir do grupo que consiste em sílica, alumina e as combinações dos mesmos; e a argila é de uma maneira preferida selecionada a partir de caulino e / ou haloisita.
[0095] No presente pedido, a etapa de hidrogenação iv) pode ser realizada sob condições bem conhecidas das pessoas que são versadas na técnica. Por exemplo, a etapa iv) pode ser realizada na presença de um catalisador de hidrogenação compreendendo um componente do metal ativo e um suporte, o componente do metal ativo pode ser um metal do Grupo VIB e / ou um metal não nobre do Grupo VIII, e o o suporte pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em alumina, sílica, sílica-alumina amorfa e as combinações dos mesmos. De uma maneira preferida, o componente do metal ativo pode ser níqueltungstênio, níquel-tungstênio-cobalto, níquel-molibdênio ou cobaltomolibdênio. De uma maneira mais preferida, o catalisador de hidrogenação pode compreender cerca de 15% a cerca de 30% em peso do componente metico ativo e cerca de 70% a cerca de 85% em peso do suporte.
[0096] Em uma modalidade preferida, as condições de hidrogena
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23/77 ção empregues na etapa de hidrogenação iv) podem ser como se segue: uma pressão parcial de hidrogênio variando de cerca de 5,0 a cerca de 22,0 MPa, de uma maneira preferida de cerca de 8,0 a cerca de 15,0 MPa, uma temperatura de reação variando de cerca de 330 a cerca de 450Ό, de uma maneira preferida de cerca d e 340 a cerca de 380Ό, uma velocidade espacial volumétrica variando de cerca de 0,1 a cerca de 10,0 h’1, de uma maneira preferida de cerca de 0,1 a cerca de 3,0 h_1 e uma relação de volume hidrogênio-óleo variando entre cerca de 100 e cerca de 2000 Nm3 / m3, de uma maneira preferida entre cerca de 350 e cerca de 1200 Nm3 / m3.
[0097] Em algumas modalidades preferidas do processo de acordo com o presente pedido, o produto obtido na etapa iv) pode ser separado com a finalidade de proporcionar uma fração com um ponto de ebulição inicial superior a cerca de 165Ό, de uma man eira preferida superior a cerca de 170Ό, ou uma fração tendo um ponto de ebulição inicial superior a cerca de 250Ό, de uma maneira preferida superior a cerca de 260Ό que pode ser usado como o produto hidrogenado (que também pode ser referido como um óleo de ciclo leve hidrogenado ou uma fração pesada hidrogenada dependendo matéria-prima usada na hidrogenação). De uma maneira preferida, a etapa iv) é levada a cabo até um ponto em que o produto hidrogenado venha a ter um teor de aromáticos bicíclicos não superior a cerca de 20% em peso, de uma maneira preferida não superior a cerca de 10% em peso, mais de uma maneira preferida não superior a cerca de 8% em peso, e um teor de hidrogênio não inferior a cerca de 10% em peso, de uma maneira preferida, não inferior a cerca de 11% em peso, de um modo mais preferido, não inferior a cerca de 14% em peso.
[0098] Em algumas modalidades particulares do processo de acordo com o presente pedido, o catalisador usado gerado após a reação de craqueamento catalítico (incluindo o primeiro catalisador gasto
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2ΑΓΪ7 derivado do primeiro catalisador de craqueamento catalítico e o segundo catalisador gasto derivado do segundo catalisador de craqueamento catalítico) é regenerado em um regenerador por queima do coque com a finalidade de obter um catalisador regenerado, o qual depois reciclado para as etapas i) e ii), respectivamente, como o primeiro catalisador de craqueamento catalítico e o segundo catalisador de craqueamento catalítico. Neste caso, a razão em peso do primeiro catalisador de craqueamento catalítico para o segundo catalisador de craqueamento catalítico refere-se à razão de peso cíclico do catalisador regenerado reciclado como o primeiro catalisador de craqueamento catalítico para o catalisador regenerado reciclado como o segundo catalisador de craqueamento catalítico.
[0099] Em um primeiro tipo de modalidades particulares, o presente pedido proporciona um processo para a produção de gasolina de craqueamento catalítico compreendendo as seguintes etapas:
[00100] i) pulverizar um óleo de alimentação pesada em um reator ascendente através de um primeiro bocal para contato com um catalisador de craqueamento catalítico, e submetê-lo a uma reação de craqueamento catalítico, [00101] ii) pulverizar um óleo de ciclo hidrogenado no reator ascendente através de um segundo bocal para contactar com um catalisador de craqueamento catalítico, e submetê-lo a uma reação de craqueamento catalítico;
[00102] iii) separar um produto da reação de craqueamento catalítico do reator ascendente com a finalidade de obter uma gasolina de craqueamento catalítico e um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico;
[00103] iv) colocar o óleo do ciclo catalisador de craqueamento catalítico ou uma fração do mesmo em contato com um catalisador de hidrogenação em um reator de hidrogenação e submetendo-o a um
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25/77 hidrotratamento com a finalidade de obter um produto hidrogenado; e [00104] v) reciclar o produto hidrogenado para a etapa ii) como o óleo de ciclo hidrogenado, [00105] em que o referido contato com um catalisador de craqueamento catalítico nas etapas i) e ii) compreende o contato com um primeiro catalisador de craqueamento catalítico injetado no reator ascendente em um primeiro ponto de injeção localizado por baixo do primeiro bocal e um segundo catalisador de craqueamento catalítico injetado no reator ascendente em um segundo ponto de injeção localizado por baixo do segundo bocal, e em que o segundo bocal está distante do primeiro bocal ao longo da direco da altura do reator ascendente e o segundo ponto de injeção é diferente do primeiro ponto de injeção.
[00106] De uma maneira preferida, ao longo da direção da altura do reator ascendente, o segundo bocal está disposto acima do primeiro bocal e o segundo catalisador de craqueamento catalítico é injetado no reator ascendente no segundo ponto de injeção colocado em uma posição entre o primeiro bocal e o segundo bocal.
[00107] Ainda de uma maneira preferida, o tempo de reação na seção do reator ascendente entre o primeiro bocal e o segundo bocal pode estar em uma gama de cerca de 0,05 a 2 segundos, de uma maneira preferida de cerca de 0,1 a 1 segundo.
[00108] De uma maneira preferida, o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico pode ser dividido em uma fração leve e em uma fração pesada antes da etapa iv) e a fração pesada pode ser submetida a um hidrotratamento por contato com o catalisador de hidrogenação no reator de hidrogenação na etapa iv), com a finalidade de obter o produto hidrogenado. Ainda de uma maneira preferida, a fração leve pode ser reciclada para a etapa ii), pulverizada no reator ascendente através de um terceiro bocal separado, ou pulverizada no reator ascendente através do segundo bocal em conjunto com o produto hidrogenado, e
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26/77 sujeita a uma reação de craqueamento catalítico contato com o catalisador de craqueamento catalítico. De um modo particularmente preferido, ao longo do sentido de altura do reator ascendente, o terceiro bocal estdisposto por baixo do segundo bocal e, de um modo ainda preferido, o segundo, terceiro e primeiro bocais estão dispostos em uma relação posicionai relativa de alto-meio-baixo.
[00109] De uma maneira preferida, o óleo de alimentação pesada pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em óleo de cera de destilação direta, óleo de cera de coque, óleo desasfaltado, óleo hidrorrefurado, óleo de cauda de hidro craqueamento, resíduo de vácuo, resíduo atmosférico e as combinações dos mesmos.
[00110] Em tais modalidades, a reação de craqueamento catalítico pode ser realizada sob condições bem conhecidas por meio das pessoas que são versadas na técnica. Por exemplo, as condições de craqueamento catalítico para o óleo de alimentação pesada podem incluir: uma temperatura de reação (na saída do reator ascendente) variando de cerca de 450 a cerca de 650Ό, de uma maneira preferida de cerca de 490 a cerca de 550Ό, uma pressão absoluta variando de cerca de 0,15 a cerca de 0,4 MPa, uma razão em peso do peso total do primeiro e segundo catalisadores de craqueamento catalítico para o óleo de alimentação pesada variando de cerca de 1 a cerca de 50, de uma maneira preferida de cerca de 3 a cerca de 30, um tempo de reação (a partir do primeiro bocal para a saída do reator ascendente) variando de cerca de 1 a cerca de 10 segundos, de uma maneira preferida de cerca de 2 a cerca de 8 segundos, uma proporção em peso de vapor para a alimentação pesada variando de cerca de 0,01 a cerca de 0,5, de uma maneira preferida de cerca de 0,02 para cerca de 0,2. As condições de craqueamento catalítico para o óleo do ciclo hidrogenado podem incluir: uma temperatura de reação (na saída do reator ascendente) variando de cerca de 450 a 650Ό, de um a maneira pre
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27/77 ferida de cerca de 490 a cerca de 550Ό, uma pressão absoluta que varia de 0,15 a cerca de 0,4 MPa, uma razão em peso do peso total do primeiro e segundo catalisadores de craqueamento catalítico para o óleo de ciclo hidrogenado variando de cerca de 5 a cerca de 100, de uma maneira preferida de cerca de 8 a cerca de 50, um tempo de reação (a partir do segundo bocal para a saída do reator ascendente) variando de cerca de 1 a cerca de 10 segundos, de uma maneira preferida de cerca de 2 a cerca de 8 segundos, uma proporção em peso de vapor para o óleo do ciclo hidrogenado variando de cerca de 0,01 a cerca de 0,3, de uma maneira preferida de cerca de 0,01 a cerca de 0,1, com o primeiro catalisador de craqueamento catalítico e o segundo catalisador de craqueamento catalítico tendo uma microatividade não inferior a cerca de 60, de uma maneira preferida não inferior a cerca de 62, medida pelo método de teste de RIPP 92-90 em catalisador campo de craqueamento para determinar a microatividade de catalisadores de equilíbrio.
[00111] De uma maneira preferida, o primeiro catalisador de craqueamento catalítico e o segundo catalisador de craqueamento catalítico compreendem cada um independentemente, em uma base seca, cerca de 10% a cerca de 50% em peso de um zeólito, cerca de 5% a cerca de 90% em peso de um óxido inorgânico e 0% a cerca de 70% em peso de argila, com base no peso do catalisador de craqueamento catalítico; o zeólito é selecionado a partir do grupo que consiste em um zeólito Y com ou sem um elemento terras raras, um zeólito HY com ou sem um elemento terras raras, um zeólito USY com ou sem um elemento terras raras, um zeólito Beta com ou sem um elemento raro elemento terra e as combinações dos mesmos; o óxido inorgânico é selecionado a partir do grupo que consiste em sílica, alumina e as combinações dos mesmos; e a argila é selecionada a partir de caulim e / ou haloisita.
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28/77 [00112] De uma maneira preferida, o reator ascendente pode ser um reator ascendente de diâmetro igual com ou sem um reator de leito fluidizado, ou um reator ascendente de diâmetro variável com ou sem um reator de leito fluidizado.
[00113] De uma maneira preferida, o catalisador de hidrogenação pode compreender um componente do metal ativo e um suporte, o componente do metal ativo pode ser um metal do Grupo VIB e / ou um metal não-nobre do Grupo VIII e o suporte pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em alumina, sílica, sílica-alumina amorfa e as combinações dos mesmos.
[00114] Ainda de uma maneira preferida, o componente do metal ativo pode ser níquel-tungstênio, níquel-tungstênio-cobalto, níquelmolibdênio ou cobalto-molibdênio.
[00115] Ainda de uma maneira mais preferida, o catalisador de hidrogenação pode compreender cerca de 15% a cerca de 30% em peso do componente do metal ativo e cerca de 70% a cerca de 85% em peso do suporte.
[00116] De uma maneira preferida, as condições de hidrogenação empregadas na etapa de hidrogenação iv) são as seguintes: uma pressão parcial de hidrogênio variando de cerca de 5,0 a cerca de 22,0 MPa, de uma maneira preferida de cerca de 8,0 a cerca de 15,0 MPa, uma temperatura de reação variando de cerca de 330 a cerca de 450Ό, de uma maneira preferida entre cerca de 340 e cerca de 380Ό, uma velocidade espacial volumétrica que vari a entre cerca de 0,1 e cerca de 10,0 h’1, de uma maneira preferida entre cerca de 0,1 e cerca de 3,0 h-1 e uma relação volumétrica entre o hidrogênio e o óleo a cerca de 2000 Nm3 / m3, de uma maneira preferida de cerca de 350 a cerca de 1200 Nm3 / m3.
[00117] De uma maneira preferida, o produto obtido na etapa iv) pode ser separado com a finalidade de proporcionar uma fração com
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29/77 um ponto de ebulição inicial superior a cerca de 165Ό, de uma maneira preferida superior a cerca de 170Ό, ou uma fração com um ponto de ebulição inicial superior a cerca de 250Ό, de u ma maneira preferida superior a cerca de 260Ό que pode ser usado com o o produto hidrogenado (que também pode ser referido como um óleo de ciclo leve hidrogenado ou uma fração pesada hidrogenada dependendo da matéria-prima usada na hidrogenação). Ainda de uma maneira preferida, a etapa iv) pode ser realizada em uma extensão em que o produto hidrogenado tem um conteúdo aromático bicíclico não superior a cerca de 20% em peso, de uma maneira preferida não mais que cerca de 10% em peso, mais de uma maneira preferida não mais do que cerca de 8% em peso, e um teor de hidrogênio não inferior a cerca de 10% em peso, de uma maneira preferida, não inferior a cerca de 11% em peso, de um modo mais preferido, não inferior a cerca de 14% em peso.
[00118] Opcionalmente, um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico de uma fonte externa ou uma fração deste também pode ser submetido a um hidrotratamento na etapa iv), e o produto hidrogenado resultante pode ser reciclado para a etapa ii) como o óleo de ciclo hidrogenado para conduzir uma reação de craqueamento catalítico, de modo a ampliar a fonte de materiais de partida e produzir mais gasolina de alto teor de octano.
[00119] De uma maneira preferida, a proporção em peso do primeiro catalisador de craqueamento catalítico para o segundo catalisador de craqueamento catalítico (isto é, a razão de peso cíclico por unidade de tempo) está em uma gama de cerca de 1: 0,02 a cerca de 1: 1, de uma maneira preferida de cerca de 1: 0,03 a cerca de 1: 0,5.
[00120] Tais modalidades do presente pedido podem trazer uma ou mais das seguintes vantagens:
[00121] 1. uma eliminação completa da produção de óleo de ciclo
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30/77 leve pode ser alcançada;
[00122] 2. alimentando o óleo de alimentação pesada e o óleo de ciclo hidrogenado a um único reator ascendente em diferentes alturas e fornecendo um catalisador de craqueamento catalítico suplementar, os dois óleos de alimentação podem ser processados separadamente, o que pode permitir uma otimização das condições de reação empregadas os dois óleos de matéria-prima individualmente e, por sua vez, resultam em uma conversão máxima dos mesmos, de modo a maximizar a produção de gasolina de craqueamento catalítico com um elevado índice de octano; e [00123] 3. alimentando o óleo do ciclo hidrogenado a jusante do óleo da alimentação pesada, o tempo de reação do óleo do ciclo hidrogenado pode ser eficazmente encurtado, de modo a que o rendimento da gasolina com elevado teor de octano possa ser ainda aumentado.
[00124] O primeiro tipo de modalidades particulares do processo de acordo com o presente pedido será ainda descrito abaixo com referência aos desenhos anexos, que não se destinam a limitar a presente invenção.
[00125] Como mostrado na figura 1, em uma modalidade preferida do processo de acordo com o presente pedido, um óleo de alimentação pesada é passado através de um oleoduto de alimentação pesado 105 e alimentado a um reator ascendente 119 através de um primeiro bocal 107, um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico é enviado para um reator de hidrogenação 103 através de um oleoduto de ciclo leve 101, e hidrogênio é introduzido no reator de hidrogenação 103 através de uma tubulação de hidrogênio 102. O produto hidrogenado resultante (isto é, o óleo de ciclo hidrogenado) é passado através de um oleoduto de ciclo hidrogenado 104 e alimentado no reator ascendente 119 através de um segundo bocal 106. Uma porção de um cata
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31/77 lisador regenerado proveniente de um regenerador 113 é passada através de um primeiro tubo inclinado de catalisador regenerado 110 sob o controle de uma primeira válvula corrediça de catalisador regenerado 111, injetada no fundo do tubo do reator ascendente 119 em um primeiro ponto de injeção como um primeiro catalisador de craqueamento catalítico, e levantado por um meio de pre-elevação. Após entrar em uma zona de reação de óleo de alimentação pesada I, o catalisador é posto em contato com o óleo de alimentação pesada alimentado através do primeiro bocal 107, e subido, para conduzir uma reação de craqueamento catalítico. Então, a mistura resultante de gás de petróleo e catalisador entra em uma zona de reação de óleo de ciclo hidrogenado II, e é colocada em contato com o óleo de ciclo hidrogenado alimentado através do segundo bocal 106, e subida, para conduzir uma reação de craqueamento catalítico. Outra porção do catalisador regenerado proveniente do regenerador 113 é passada através de um segundo tubo 108 de inclinação de catalisador regenerado sob o controle de uma segunda válvula de escorregamento de catalisador regenerado 109, e injetada no reator ascendente 119 em um segundo ponto de injeção disposto em uma posição entre o primeiro bocal 107 e o segundo bocal 106 como um segundo catalisador de craqueamento catalítico, de modo a aumentar a reação de craqueamento do óleo de ciclo hidrogenado na zona de reação de óleo de ciclo hidrogenado
II. Ao longo da direção da altura do reator ascendente 119, o segundo bocal 106 e o primeiro bocal 107 estão dispostos em uma relação posicionai relativa de cima para baixo. Um produto de reação de craqueamento catalítico e um catalisador gasto são retirados do topo do reator ascendente 119 e enviados para um desengatador 112 para separação do produto de reação e do catalisador. O catalisador gasto separado é passado para o regenerador 113 para regeneração e depois reciclado. O produto de reação separado é enviado para uma coluna
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32/77 de fracionamento 118 através de um tubo de produto 114. O óleo em suspensão resultante é retirado da coluna de fracionamento 118 através de um oleoduto de pasta fluida 117 e descarregado como um produto; o gás de petróleo resultante é retirado da coluna de fracionamento 118 através de um oleoduto / gasoduto 115 e passado para um sistema de estabilização de absorção subsequente (não mostrado) com a finalidade de produzir um gás seco, um gás liquefeito e uma gasolina de alto teor de octano; e o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico resultante é retirado da coluna de fracionamento 118 através de um oleoduto de reciclagem 116, enviado para o reator de hidrogenação 103 através do oleoduto de ciclo leve 101, e depois reciclada.
[00126] Como mostrado na figura 2, em uma outra modalidade preferida do processo de acordo com o presente pedido, um óleo de alimentação pesada é passado através de um oleoduto de alimentação pesado 205 e alimentado para um reator ascendente 221 através de um primeiro bocal 208, uma fração pesada de um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico é enviada para um reator de hidrogenação 203 através de uma fração pesada de conduta 201, e o hidrogênio é introduzido no reator de hidrogenação 203 através de um oleoduto de hidrogênio 202. O produto hidrogenado resultante (isto é, o óleo de ciclo hidrogenado) é passado através de um óleo de ciclo hidrogenado oleoduto 204 e alimentado no reator ascendente 221 através de um segundo bocal 206, e uma fração leve do óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico passada através de um oleoduto de fração leve 219 e alimentado no reator ascendente 221 através de um terceiro bocal 207. Uma porção de um catalisador regenerado de um regenerador 214 é passada através de um primeiro tubo inclinado de catalisador regenerado 212 sob o controle de uma primeira válvula de corrediça de catalisador regenerado 211, injetado no fundo do reator ascendente 221 em um primeiro ponto de injeção como um primeiro catalisador de
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33/77 craqueamento catalítico e levantado por um meio de pré-levantamento. Após entrar em uma zona de reação de óleo de alimentação pesada I, o catalisador é colocado em contato com o óleo de alimentação pesada alimentado através do primeiro bocal 208, e levantado, para conduzir uma reação de craqueamento catalítico. Então, a mistura resultante de gás de petróleo e catalisador entra em uma zona de reação de óleo de ciclo hidrogenado II, e é colocada em contato com o óleo de ciclo hidrogenado alimentado através do segundo bocal 206 e a fração leve do óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico alimentado através do terceiro bocal 207 e levantada para conduzir uma reação de craqueamento catalítico. Outra porção do catalisador regenerado proveniente do regenerador 214 passada através de um segundo tubo inclinado de catalisador regenerado 209 sob o controle de uma segunda válvula corrediça catalíticao regenerada 210, e injetada no reator ascendente 221 em um segundo ponto de injeção disposto em uma posição entre o primeiro bocal 208 e o segundo bocal 206 como um segundo catalisador de craqueamento catalítico, de modo a aumentar a reação de craqueamento do óleo cíclico hidrogenado e a fração leve na zona de reação II do óleo de ciclo hidrogenado. Ao longo do sentido da altura do reator ascendente 221, o segundo bocal 206, o terceiro bocal 207 e o primeiro bocal 208 estão dispostos em uma relação posicionai relativa de alto-médio-baixo. Um produto de reação de craqueamento catalítico e um catalisador gasto são retirados do topo do reator ascendente 221 e enviados para um desengatador 213 para separação do produto de reação e do catalisador. O catalisador gasto separado é passado para o regenerador 214 para regeneração e depois reciclado. O produto da reação separado é enviado para uma coluna de fracionamento principal 217 através de um oleoduto de produto 215. O óleo da suspensão resultante é retirado da coluna de fracionamento principal 217 através de um oleoduto de pasta fluida 222, e
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34/77 descarregado como um produto; o gás de petróleo resultante é retirado da coluna de fracionamento principal 217 através de um oledduto / gasoduto 216 e passado para um sistema de estabilização de absorção subsequente (não mostrado) com a finalidade de produzir um gás seco, um gás liquefeito e uma gasolina de alto teor de octano; e o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico resultante é retirado da coluna de fracionamento principal 217 e dividido em uma coluna de fracionamento de óleo de ciclo leve 218 com a finalidade de obter a fração leve e a fração pesada. A fração pesada do óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico retirado através da tubagem de reciclagem 220 é enviada para o reator de hidrogenação 203 através da conduta de fração pesada 201, e depois reciclada. A fração leve do óleo cíclico leve de craqueamento catalítico retirada através da conduta de fração de luz 219 alimentada ao reator de ascensor 221 através do terceiro bocal 207.
[00127] Em um segundo tipo de modalidades particulares, o presente pedido proporciona um processo para a produção de gasolina de craqueamento catalítico compreendendo as seguintes etapas: [00128] i) pulverizar um óleo de alimentação pesada em um reator ascendente primário através de um primeiro bocal para entrar em contato com um primeiro catalisador de craqueamento catalítico injetado no reator ascendente primário em um primeiro ponto de injeção localizado abaixo do primeiro bocal e submetê-lo a uma reação de craqueamento catalítico obter um primeiro produto de reação;
[00129] ii) pulverizar um óleo de ciclo hidrogenado em um reator ascendente secundário através de um segundo bocal para contato com um segundo catalisador de craqueamento catalítico injetado no segundo reator ascendente secundário em um segundo ponto de injeção localizado abaixo do segundo bocal, e submetê-lo a uma reação de craqueamento catalítico obter um segundo produto de reação;
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35/77 [00130] iii) separar uma mistura do primeiro produto de reação e do segundo produto de reação com a finalidade de obter uma gasolina de craqueamento catalítico e um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico;
[00131] iv) colocar o óleo do ciclo catalisador de craqueamento catalítico ou uma fração do mesmo em contato com um catalisador de hidrogenação em um reator de hidrogenação e submetendo-o a um hidrotratamento com a finalidade de obter um produto hidrogenado; e [00132] v) reciclar o produto hidrogenado para a etapa ii) como o óleo de ciclo hidrogenado, [00133] em que o segundo produto de reação é enviado para a porção média superior do reator ascendente primário, onde é misturado com o primeiro produto de reação, e a mistura obtida a partir do topo do reator ascendente primário é separada na etapa iii).
[00134] De uma maneira preferida, o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico pode ser dividido em uma fração leve e uma fração pesada antes da etapa iv), e a fração pesada pode ser submetida a um hidrotratamento na etapa iv) por contato com o catalisador de hidrogenação na hidrogenação reator com a finalidade de obter o produto hidrogenado. Ainda de uma maneira preferida, a fração leve pode ser reciclada para a etapa ii), pulverizada no reator ascendente secundário através de um terceiro bocal separado, ou pulverizada no reator ascendente secundário através do segundo bocal em conjunto com o produto hidrogenado, e sujeita a uma reação de craqueamento catalítico nele. De um modo particularmente preferido, o terceiro bocal está disposto por baixo do segundo bocal ao longo da direção da altura do reator ascendente secundário.
[00135] Em tais modalidades, a reação de craqueamento catalítico pode ser realizada sob condições bem conhecidas por meio das pessoas que são versadas na técnica. Por exemplo, as condições da rea
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36/77 ção no reator ascendente primário ascendente podem incluir: uma temperatura de reação variando de cerca de 450 a cerca de 550Ό, de uma maneira preferida de cerca de 500 a cerca de 520Ό, uma razão em peso do primeiro catalisador de craqueamento catalítico oleo variando entre cerca de 4 e cerca de 8, de preferência entre cerca de 5 e cerca de 7, um tempo de reação variando entre cerca de 2 e cerca de 10 segundos, de preferência entre cerca de 2 e cerca de 8 segundos, uma pressão absoluta entre cerca de 0,15 e cerca de 0,4 MPa uma proporção em peso de vapor para o óleo de alimentação pesada variando de cerca de 0,02 a cerca de 0,08, de uma maneira preferida de cerca de 0,03 a cerca de 0,05 e uma microatividade do primeiro catalisador de craqueamento catalítico não inferior a cerca de 60, de uma maneira preferida não inferior a 62 , medida pelo método de ensaio do RIPP 92-90 no campo de craqueamento catalítico para determinar a microatividade dos catalisadores de equilíbrio. As condições da reação no reator ascendente secundário podem incluir: uma temperatura de reação variando de cerca de 520 a cerca de 650Ό, d e uma maneira preferida de cerca de 550 a cerca de 590Ό, uma pressão absoluta que varia entre cerca de 0,15 a cerca de 0,4 MPa o segundo catalisador de craqueamento catalítico para o óleo cíclico hidrogenado variando de cerca de 5 a cerca de 100, de uma maneira preferida de cerca de 8 a cerca de 50, um tempo de reação variando de cerca de 1 a cerca de 10 segundos, de uma maneira preferida de cerca de 1 a cerca de 8 segundos de vapor para o óleo do ciclo hidrogenado variando de cerca de 0,01 a cerca de 0,3, de uma maneira preferida de cerca de 0,02 a cerca de 0,2, e uma microatividade do segundo catalisador de craqueamento catalítico de pelo menos cerca de 60, de uma maneira preferida não inferior a 62.
[00136] De uma maneira preferida, o primeiro catalisador de craqueamento catalítico e o segundo catalisador de craqueamento catalí
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37/77 tico compreendem cada um independentemente, em uma base seca, cerca de 10% a cerca de 50% em peso de um zeólito, cerca de 5% a cerca de 90% em peso de um óxido inorgânico e 0% a cerca de 70% em peso de argila, com base no peso do catalisador de craqueamento catalítico; o zeólito é selecionado a partir do grupo que consiste em um zeólito Y com ou sem um elemento terras raras, um zeólito HY com ou sem um elemento terras raras, um zeólito USY com ou sem um elemento terras raras, um zeólito Beta com ou sem um elemento raro elemento terra e as combinações dos mesmos; o óxido inorgânico é selecionado a partir do grupo que consiste em sílica, alumina e as combinações dos mesmos; e a argila é selecionada a partir de caulim e / ou haloisita.
[00137] De uma maneira preferida, o óleo de alimentação pesada pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em óleo de cera de destilação direta, óleo de cera de coque, óleo desasfaltado, óleo hidrorrefurado, óleo de cauda de hidro craqueamento, resíduo de vácuo, resíduo atmosférico e as combinações dos mesmos.
[00138] De preferência, o reator ascendente primário e o reator ascendente secundário podem, cada um independentemente, ser um reator ascendente de diâmetro igual com ou sem um reator de leito fluidizado ou um reator ascendente de diâmetro variável com ou sem um reator de leito fluidizado.
[00139] De uma maneira preferida, o reator ascendente primário ascendente pode compreender uma primeira seção de reação e uma segunda seção de reação que estão coaxialmente dispostas de baixo para cima, com o diâmetro interno da segunda seção de reação maior do que a da primeira seção de reação e a saída do reator ascendente secundário é conectada à segunda zona de reação através de um tubo horizontal.
[00140] Em tais modalidades, se a altura do reator ascendente pri
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38/77 mário é ajustada como h, a parte média superior do reator ascendente primário refere-se geralmente à porção do reator ascendente a uma altura de cerca de 1/3 h ou superior, de preferência de cerca de 1/3 h ou acima a aproximadamente 4/5 h ou abaixo.
[00141] De uma maneira preferida, o catalisador de hidrogenação usado na etapa iv) pode compreender um componente do metal ativo e um suporte, o componente do metal ativo pode ser um metal do grupo VIB e / ou um metal não nobre do grupo VIII, e o suporte pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em alumina, sílica, sílicaalumina amorfa e as combinações dos mesmos. Ainda de uma maneira preferida, o componente do metal ativo pode ser níquel-tungstênio, níquel-tungstênio-cobalto, níquel-molibdênio ou cobalto-molibdênio.
[00142] Ainda de uma maneira mais preferida, o catalisador de hidrogenação pode compreender cerca de 15% a cerca de 30% em peso do componente do metal ativo e cerca de 70% a cerca de 85% em peso do suporte.
[00143] De uma maneira preferida, as condições de hidrotratamento empregadas na etapa iv) são as seguintes: uma pressão parcial de hidrogênio variando de cerca de 5,0 a cerca de 22,0 MPa, de uma maneira preferida de cerca de 8,0 a cerca de 15,0 MPa, uma temperatura de reação variando de cerca de 330 a cerca de 450Ό , de uma maneira preferida entre cerca de 340 e cerca de 380Ό, u ma velocidade espacial volumétrica que varia entre cerca de 0,1 e cerca de 10,0 h’1, de uma maneira preferida entre cerca de 0,1 e cerca de 3,0 h’1, e uma relação volumétrica entre hidrogênio e óleo cerca de 2000 Nm3 / m3, de uma maneira preferida de cerca de 350 a cerca de 1200 Nm3 / m3.
[00144] De uma maneira preferida, o produto obtido na etapa iv) pode ser separado com a finalidade de proporcionar uma fração com um ponto de ebulição inicial superior a cerca de 165Ό, de uma maneira preferida superior a cerca de 170Ό, ou uma fração com um ponto
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39/77 de ebulição inicial superior a cerca de 250Ό, de u ma maneira preferida superior a cerca de 260X3 que pode ser usado com o o produto hidrogenado (que também pode ser referido como um óleo de ciclo leve hidrogenado ou uma fração pesada hidrogenada dependendo da matéria-prima usada na hidrogenação). Ainda de uma maneira preferida, a etapa iv) é realizada até um ponto em que o produto hidrogenado tem um teor de aromáticos bicíclicos não superior a 20% em peso, de uma maneira preferida não superior a 10% em peso, mais de uma maneira preferida não superior a cerca de 8% em peso, e um teor de hidrogênio não inferior a cerca de 10% em peso, de uma maneira preferida, não inferior a cerca de 11% em peso, de um modo mais preferido, não inferior a cerca de 14% em peso.
[00145] Opcionalmente, um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico de uma fonte externa ou uma fração deste também pode ser submetido a um hidrotratamento na etapa iv), e o produto hidrogenado resultante pode ser reciclado para a etapa ii) como o óleo de ciclo hidrogenado para conduzir uma reação de craqueamento catalítico, de modo a ampliar a fonte de materiais de partida e produzir mais gasolina de alto teor de octano.
[00146] Tais modalidades do presente pedido podem trazer uma ou mais das seguintes vantagens:
[00147] 1. uma eliminação completa da produção de óleo de ciclo leve pode ser alcançada; e [00148] 2. processando o óleo de alimentação pesada e o óleo de ciclo hidrogenado separadamente nos reatores ascendente primário e secundário, diferentes condições de reação podem ser empregadas nesses reatores ascedente, de modo que uma otimização possa ser conduzida para atender às condições severas requeridas para o craqueamento catalítico do óleo do ciclo hidrogenado; e, enquanto isso, conectando a saída do reator ascendente secundário diretamente à
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40/77 porção média superior do reator ascendente primário, o tempo de reação do óleo de ciclo hidrogenado pode ser encurtado, de modo a maximizar a produção de gasolina de craqueamento catalítico com alta número de octano.
[00149] O segundo tipo de modalidades particulares do presente pedido será ainda descrito abaixo com referência aos desenhos anexos, que não é integral.
[00150] como mostrado na figura 3, em uma modalidade preferida do processo de acordo com o presente pedido, um óleo de alimentação pesada é alimentado a um reator ascendente primário 301 através de um primeiro bocal 307, é enviado um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico a um reator de hidrogenação 302 através de um oleoduto de ciclo leve 312, e o hidrogênio é introduzido no reator de hidrogenação 302 através de uma tubulação de hidrogênio 313. O produto hidrogenado resultante (isto é, o óleo de ciclo hidrogenado) é passado através de um oleoduto de ciclo hidrogenado 316 e alimentado em um reator ascendente secundário 304 através de um segundo bocal 308. Uma porção de um catalisador regenerado de um regenerador 305 é passada através de um primeiro tubo inclinado de catalisador regenerado 310, injetado no fundo do reator ascendente primário 301 em um primeiro ponto de injeção como um primeiro catalisador de craqueamento catalítico, e levantado por um meio de pré-levantamento. Em seguida, o catalisador é posto em contato com o óleo de alimentação pesada, alimentado através do primeiro bocal 307, e subido, para conduzir uma reação de craqueamento catalítico. Uma outra porção do catalisador regenerado do regenerador 305 é passada através de um segundo tubo inclinado de catalisador regenerado 309, injetado no fundo do reator ascendente secundário 304 em um segundo ponto de injeção como um segundo catalisador de craqueamento catalítico, e levantado por um pré-levantamento médio. Em seguida, o ca
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41/77 talisador é posto em contato com o óleo de ciclo hidrogenado, alimentado através do segundo bocal 308, e subido, para conduzir uma reação de craqueamento catalítico. A corrente da reação resultante (incluindo o segundo produto da reação e o catalisador gasto) é retirada da saída superior do reator ascendente secundário 304, enviada para a porção média superior do reator ascendente primário 301 através de um tubo horizontal e combinada com o fluxo nesse ponto. Um produto de reação de craqueamento catalítico e um catalisador gasto são retirados do topo do reator ascendente primário 301 e enviados para um desengatador 306 para separação do produto de reação e do catalisador. O catalisador gasto separado é passado para o regenerador 305 para regeneração e depois reciclado. O produto da reação separado é enviado para uma coluna de fracionamento 303 através de um oleoduto de produto 317. O óleo em suspensão resultante é retirado da coluna de fracionamento 303 através de um oleoduto de óleo em pasta fluida 315, e descarregado como um produto; o gás de petróleo resultante é retirado da coluna de fracionamento 303 através de um oleoduto / gasoduto 314 e passado para um sistema de estabilização de absorção subsequente (não mostrado) com a finalidade de produzir um gás seco, um gás liquefeito e uma gasolina de alto teor de octano; e o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico resultante é retirado da coluna de fracionamento 303 através de um oleoduto de reciclagem 311, enviada para o reator de hidrogenação 302 através do oleoduto de ciclo leve 312, e depois reciclada.
[00151] Como mostrado na figura 4, em uma outra modalidade preferida do processo de acordo com o presente pedido, um óleo pesado de alimentação é alimentado a um reator ascendente primário 401 através de um primeiro bocal 407, uma fração pesada de um óleo cíclico leve de craqueamento catalítico é enviada para um reator de hidrogenação 420 através de uma tubagem de fração pesada 413 e hi
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42/77 drogênio introduzido no reator de hidrogenação 420 através de um tubo de hidrogênio 416. O produto hidrogenado resultante (isto, o óleo de ciclo hidrogenado) passado através de um oleoduto de ciclo hidrogenado 412 e alimentado para um reator ascendente secundário 404 através de um segundo bocal 408 e uma fração leve do óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico passada através de uma tubagem de fração leve 418 e introduzida no reator ascendente secundário 404 através de um terceiro bocal 419. Uma porção de um catalisador regenerado de um regenerador 405 é passada através de um primeiro tubo inclinado de catalisador regenerado 410, injetada no fundo do reator ascendente primário 401 em um primeiro ponto de injeção como um primeiro catalisador de craqueamento catalítico, e levantado por um meio de pré-levantamento. Em seguida, o catalisador é posto em contato com o óleo de alimentação pesada alimentado através do primeiro bocal 407, e subido, para conduzir uma reação de craqueamento catalítico. Outra porção do catalisador regenerado do regenerador 405 é passada através de um segundo tubo inclinado de catalisador regenerado 409, injetado no fundo do reator ascendente secundário 404 em um segundo ponto de injeção como um segundo catalisador de craqueamento catalítico, e levantado por um pré-levantamento médio. Em seguida, o catalisador é colocado em contato com o óleo de ciclo hidrogenado alimentado através do segundo bocal 408 e a fração leve do óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico alimentada através do terceiro bocal 419, e subida, para conduzir uma reação de craqueamento catalítico. A corrente da reação resultante (incluindo o segundo produto da reação e o catalisador gasto) é retirada da saída superior do reator ascendente secundário 404, enviada para a porção média superior do reator ascendente primário 401 através de um tubo horizontal e combinada com o fluxo nele. Ao longo da direção da altura do reator ascendente secundário 404, o segundo bocal 408 e o terceiro
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43ΠΊ bocal 419 estão dispostos em uma relação posicionai relativa de cima para baixo. Um produto de reação de craqueamento catalítico e um catalisador usado são retirados do topo do reator ascendente primário 401 e enviados para um desengatador 406 para separação do produto de reação e do catalisador. O catalisador gasto separado é passado para o regenerador 405 para regeneração e depois reciclado. O produto da reação separado é enviado para uma coluna de fracionamento principal 403 através de um oleoduto de produto 417. O óleo da suspensão resultante é retirado da coluna de fracionamento principal 403 através de um oleoduto de pasta fluida 415, e descarregado como um produto; o gás de petróleo resultante é retirado da coluna de fracionamento principal 403 através de um oleoduto / gasoduto 414, e passado para um sistema de estabilização de absorção subsequente (não mostrado) com a finalidade de produzir um gás seco, um gás liquefeito e uma gasolina de alto teor de octano; e o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico resultante é retirado da coluna de fracionamento principal 403 e enviado para uma coluna de fracionamento de óleo de ciclo leve 402 através de um oleoduto de ciclo leve 411, onde é dividido em uma fração leve e em uma fração pesada. A fração pesada do óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico é enviada para o reator de hidrogenação 420 através da conduta de fração pesada 413, e depois reciclada. A fração leve do óleo cíclico leve de craqueamento catalítico é retirada através da tubagem de fração leve 418 alimentada ao reator ascendente secundário 404 através do terceiro bocal 419.
[00152] Em um segundo aspecto, o presente pedido fornece um sistema de craqueamento catalítico compreendendo um reator ascendente primário, um reator ascendente secundário, um regenerador, um desengatador, uma coluna de fracionamento e um reator de hidrogenação, em que:
[00153] o reator ascendente primário é fornecido com uma entrada
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44/77 de alimentação inferior, uma entrada de catalisador inferior e uma saída superior, o reator ascendente secundário é fornecido com uma entrada de alimentação inferior, uma entrada de catalisador inferior e uma saída superior e a saída superior do reator ascendente secundário é conectada à porção média superior do reator ascendente primário através de um tubo horizontal.
[00154] A saída superior do reator ascendente primário é conectada a uma entrada do desengatador, uma saída de catalisador do desengatador é conectada ao regenerador, uma saída de óleo-gás do desengatador é conectada a uma entrada da coluna de fracionamento, um ciclo leve a saída de óleo da coluna de fracionamento é conectada a uma entrada do reator de hidrogenação, e uma saída de produto hidrogenado do reator de hidrogenação é conectada à entrada de alimentação do reator ascendente secundário, [00155] uma saída de catalisador regenerado do regenerador é conectada à entrada do catalisador do reator ascendente primário e da entrada do catalisador do reator ascendente secundário, respectivamente.
[00156] Em uma modalidade preferida, o reator ascendente primário compreende uma primeira seção de reação e uma segunda seção de reação que são arranjadas coaxialmente de baixo para cima, com o diâmetro interno da segunda seção de reação sendo maior do que a da primeira seção de reação, e a saída do reator ascendente secundário é conectada à segunda seção de reação através de um tubo horizontal [00157] O sistema de craqueamento catalítico acima de acordo com o presente pedido é descrito a seguir com referência aos desenhos anexos, que não pretendem limitar a presente invenção.
[00158] Como mostrado na figura 3, em uma modalidade preferida, o sistema de craqueamento catalítico de acordo com o presente pedi
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45/77 do compreende um reator ascendente primário 301, um reator ascendente secundário 304, um regenerador 305, um desengatador 306, uma coluna de fracionamento 303 e um reator de hidrogenação 302. O reator ascendente primário 301 é provido com uma entrada de alimentação inferior (isto é, o primeiro bocal 307), uma entrada de catalisador inferior e uma saída superior, e o reator ascendente secundário 304 é provido de uma entrada de alimentação inferior (isto é, o segundo bocal 308), uma entrada inferior do catalisador e uma saída superior. A saída superior do reator ascendente secundário 304 está ligada à parte do meio superior do reator ascendente primário 301 através de um tubo horizontal. A saída superior do reator ascendente primário 301 está ligada a uma entrada do desengatador 306. Uma saída de catalisador do desengatador 306 está ligada ao regenerador 305, e uma saída de óleo-gás do desengatador 306 está ligada a uma entrada do coluna de fracionamento 303. Uma saída de óleo de ciclo leve da coluna de fracionamento 303 está ligada a uma entrada do reator de hidrogenação 302. Uma saída de produto hidrogenado do reator de hidrogenação 302 está ligada a uma entrada de alimentação do reator ascendente secundário 304. Uma saída de catalisador do regenerador 305 está ligado à entrada do catalisador do reator ascendente primário 301 e à entrada do catalisador do reator ascendente secundário 304, respectivamente.
[00159] Além disso, como mostrado na figura 3, o reator ascendente primário 301 compreende uma primeira seção de reação I e uma segunda seção de reação II que são arranjadas coaxialmente de baixo para cima, com o diâmetro interno da segunda seção de reação II sendo maior que a da primeira seção de reação I, e a saída superior do reator ascendente secundário 304 está ligada à segunda fase de reação II através de um tubo horizontal. Além disso, uma seção de saída pode ser coaxialmente fornecida acima da segunda seção de rea
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46/77 ção II. O diâmetro interno da seção de saída pode ser menor que o da segunda seção de reação II, e a seção de saída é conectada ao desengatador 306.
[00160] Em um terceiro aspecto, o presente pedido fornece um sistema de craqueamento catalítico compreendendo um reator ascendente primário, um reator ascendente secundário, um regenerador, um desengatador, uma coluna de fracionamento principal, uma coluna de fracionamento de óleo leve e um reator de hidrogenação, em que: [00161] o reator ascendente primário é fornecido com uma entrada de alimentação inferior, uma entrada de catalisador inferior e uma saída superior, o reator ascendente secundário é fornecido com uma primeira entrada de alimentação e uma segunda entrada de alimentação em uma parte inferior, uma entrada de catalisador inferior e uma saída superior e a saída superior do reator ascendente secundário está conectada à porção média superior do reator ascendente primário através de um tubo horizontal, [00162] a saída superior do reator ascendente primário é conectada a uma entrada do desengatador, uma saída de catalisador do desengatador é conectada ao regenerador, uma saída de óleo-gás do desengatador é conectada a uma entrada da coluna de fracionamento principal e a saída de óleo do ciclo leve da coluna principal de fracionamento está ligada a uma entrada da coluna de fracionamento do óleo leve, [00163] uma saída de fração pesada da coluna de fracionamento de óleo de ciclo leve é conectada a uma entrada do reator de hidrogenação, uma saída de fração leve da coluna de fracionamento de óleo de ciclo leve é conectada à segunda entrada de alimentação do reator ascendente secundário e uma saída de produto hidrogenado do reator de hidrogenação é conectado à primeira entrada de alimentação do reator ascendente secundário, e
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47/77 [00164] uma saída de catalisador regenerado do regenerador é conectada à entrada do catalisador do reator ascendente primário e da entrada do catalisador do reator ascendente secundário, respectivamente.
[00165] Em uma modalidade preferida, o reator ascendente primário compreende uma primeira seção de reação e uma segunda seção de reação que estão coaxialmente dispostas de baixo para cima, com o diâmetro interno da segunda seção de reação maior do que a da primeira seção de reação e a saída do reator ascendente secundário é conectada à segunda seção de reação através de um tubo horizontal. [00166] O sistema de craqueamento catalítico acima de acordo com o presente pedido é descrito a seguir com referência aos desenhos anexos, que não pretendem limitar a presente invenção.
[00167] Como mostrado na figura 4, em uma modalidade preferida, o sistema de craqueamento catalítico de acordo com o presente pedido compreende um reator ascendente primário 401, um reator ascendente secundário 404, um regenerador 405, um desengatador 406, uma coluna de fracionamento principal 403, uma coluna de fracionamento de óleo de ciclo leve 402 e um reator de hidrogenação 420. O reator ascendente primário 401 é dotado com uma entrada de alimentação inferior (isto é, o primeiro bocal 407), uma entrada de catalisador no fundo e uma saída superior. O reator ascendente secundário 404 é provido com uma primeira entrada de alimentação (isto é, o segundo bocal 408) e uma segunda entrada de alimentação (isto é, o terceiro bocal 419) em uma porção inferior, uma entrada inferior de catalisador e uma saída superior. A saída superior do reator ascendente secundário 404 está ligada parte superior do meio do reator ascendente primário 401 através de um tubo horizontal, e a saída superior do reator ascendente primário 401 está ligada a uma entrada do desengatador 406. Uma saída de catalisador do desengatador 406 está ligada ao
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48/77 regenerador 405, e uma saída de óleo-gás do desengatador 406 está ligada a uma entrada da coluna de fracionamento principal 403. Uma saída de óleo de ciclo leve da coluna de fracionamento principal 403 está ligada a uma entrada de a coluna de fracionamento de óleo de ciclo leve 402. Uma saída de fração pesada da coluna 402 de fracionamento de óleo de ciclo leve ligada a uma entrada do reator 420 de hidrogenação e uma saída de fração leve da coluna 402 de fracionamento de óleo de ciclo leve está ligada à segunda entrada de alimentação do reator ascendente secundário 404. Uma saída de produto hidrogenado do reator de hidrogenação 420 é conectada à primeira entrada de alimentação do reator ascendente secundário 404. Uma saída de catalisador do regenerador 405 está ligada à entrada do catalisador do reator ascendente primário 401 e à entrada do catalisador do reator ascendente secundário 404, respectivamente.
[00168] Além disso, como mostrado na figura 4, o reator ascendente primário 401 compreende uma primeira seção de reação I e uma segunda seção de reação II que são arranjadas coaxialmente de baixo para cima, com o diâmetro interno da segunda seção de reação II sendo maior que a da primeira seção de reação I, e a saída superior do reator ascendente secundário 404 está ligada a segunda fase de reação II através de um tubo horizontal. Além disso, uma seção de saída pode ser coaxialmente fornecida acima da segunda seção de reação II. O diâmetro interno da seção de saída pode ser menor que o da segunda seção de reação II, e a seção de saída é conectada ao desengatador 406.
[00169] Em algumas modalidades preferidas, o presente pedido fornece as seguintes soluções técnicas:
[00170] A1 Um processo com a finalidade de produzir gasolina de alto teor de octano, compreendendo as etapas de:
[00171] pulverizar um óleo de alimentação pesada em um reator
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49/77 ascendente através de um primeiro bocal para contato com um primeiro catalisador de craqueamento catalítico do fundo do reator ascendente e um segundo catalisador de craqueamento catalítico do meio do reator ascendente e submetê-lo a uma reação de craqueamento catalítico , com a finalidade de obter um produto de reação e um catalisador gasto;
[00172] separar o produto de reação com a finalidade de obter pelo menos uma gasolina de craqueamento catalítico e um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico;
[00173] enviar o catalisador gasto a um regenerador para regeneração por queima do coque, com a finalidade de obter um catalisador regenerado;
[00174] reciclar o catalisador regenerado para o reator ascendente como o primeiro catalisador de craqueamento catalítico e o segundo catalisador de craqueamento catalítico;
[00175] colocar o óleo do ciclo catalisador de craqueamento catalítico em contato com um catalisador de hidrogenação em um reator de hidrogenação e submetendo-o a um hidrotratamento com a finalidade de obter um óleo de ciclo leve hidrogenado; e [00176] pulverizar o óleo de ciclo leve hidrogenado no reator ascendente através de um segundo bocal e submetendo-o a uma reação de craqueamento catalítico, em que o segundo bocal é espelhado do primeiro bocal ao longo de uma direção em altura do reator ascendente.
[00177] A2. O processo de acordo com o item A1, em que, ao longo da direção da altura, o segundo bocal está disposto acima do primeiro bocal, e o segundo catalisador de craqueamento catalítico é injetado no reator ascendente em uma posição acima do segundo bocal ou entre o primeiro bocal segundo bocal.
[00178] A3. O processo de acordo com o item A1 ou A2, em que o
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50/77 tempo de reação na seção do reator ascendente entre o primeiro bocal e o segundo bocal está na gama de cerca de 0,05 a cerca de 2 segundos.
[00179] A4. O processo de acordo com o item A1, em que o óleo de alimentação pesada é pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em óleo de cera de destilação direta, óleo de cera de coque, óleo desasfaltado, óleo hidrorrefurado, óleo de cauda de hidro craqueamento, resíduo de vácuo e resíduo atmosférico.
[00180] A5. O processo de acordo com o item A1, em que as condições de craqueamento catalítico para o óleo de alimentação pesada incluem: uma temperatura de reação variando de cerca de 520 a cerca de 650 Ό, uma pressão absoluta variando de cerca de 0,15 a cerca de 0,4 MPa peso do primeiro e segundo catalisadores de craqueamento catalítico para o óleo de alimentação pesada variando de cerca de 1 a cerca de 50, um tempo de reação variando de cerca de 1 a cerca de 10 segundos, uma proporção em peso de vapor para o óleo de alimentação pesada variando de cerca de 0,01 a 0,5 e uma microatividade do catalisador regenerado de não menos do que cerca de 60, medida pelo método de teste do RIPP 92-90 no campo de craqueamento catalítico para determinar a microatividade dos catalisadores de equilíbrio.
[00181] A6. O processo de acordo com o item A1, em que o catalisador regenerado compreende cerca de 10% a cerca de 50% em peso de um zeólito, cerca de 5% a cerca de 90% em peso de um óxido inorgânico e cerca de 0% a cerca de 70% em peso de uma argila, e o zeólito é pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em um zeólito Y com ou sem um elemento terras raras, um zeólito HY com ou sem um elemento terras raras, um zeólito USY com ou sem um elemento terra rara e um zeólito Beta com ou sem um elemento terra rara.
[00182] A7. O processo de acordo com o item A1, em que o reator
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51/77 ascendente é um reator ascendente de diâmetro igual com ou sem um reator de leito fluidizado, ou um reator ascendente de diâmetro variável com ou sem um reator de leito fluidizado.
[00183] A8. O processo de acordo com o item A1, em que o catalisador de hidrogenação compreende um componente do metal ativo e um suporte, o componente do metal ativo é um metal do Grupo VIB e / ou um metal não nobre do Grupo VIII, e o suporte é pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em alumina, sílica e sílicaalumina amorfa.
[00184] A9. O processo de acordo com o item A8, em que o componente do metal ativo é níquel-tungstênio, níquel-tungstênio-cobalto, níquel-molibdênio ou cobalto-molibdênio.
[00185] A10. O processo de acordo com o item A1, em que as condições de hidrotratamento são as seguintes: uma pressão parcial de hidrogênio variando de cerca de 5,0 a cerca de 22,0 MPa, uma temperatura de reação variando de cerca de 330 a cerca de 450Ό, uma velocidade espacial variando desde cerca de 0,1 a cerca de 10,0 h’1, e uma proporção de volume de hidrogênio para óleo que varia de cerca de 100 a cerca de 2000 Nm3 / m3.
[00186] A11. O processo de acordo com o item A1, em que o óleo de ciclo leve hidrogenado tem um teor de aromáticos bicíclicos não superior a cerca de 20% em peso.
[00187] A12. O processo de acordo com o item A1, em que as condições de craqueamento catalítico para o óleo de ciclo leve hidrogenado incluem: uma temperatura de reação variando de cerca de 520 a cerca de 650Ό, uma pressão absoluta variando de cerca de 0,15 a cerca de 0,4 MPa peso total do primeiro e segundo catalisadores de craqueamento catalítico para o óleo de ciclo leve hidrogenado variando de cerca de 5 a cerca de 100, um tempo de reação variando de cerca de 1 a cerca de 10 segundos, e uma razão de peso de vapor
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52/77 para o óleo de ciclo leve hidrogenado cerca de 0,01 a cerca de 0,3. [00188] A13. O processo de acordo com o item A1, em que a razão de peso cíclico do primeiro catalisador de craqueamento catalítico e do segundo catalisador de craqueamento catalítico por unidade de tempo está na proporção de cerca de 1: 0,02 a cerca de 1: 1.
[00189] B1. Um processo de craqueamento catalítico usando dois reatores ascendente, compreendendo as etapas de:
[00190] pulverizar um óleo de alimentação pesada em uma porção inferior de um reator ascedente primário através de um primeiro bocal para contactar com um primeiro catalisador de craqueamento catalítico a partir do fundo do reator ascendente primário, submetendo-o a uma primeira reação de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um primeiro produto de reação e um primeiro catalisador gasto e a retirada do resultante de uma saída superior do reator ascendente primário;
[00191] separar o primeiro produto de reação em uma unidade de separação de produto com a finalidade de obter pelo menos uma gasolina de craqueamento catalítico e um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico;
[00192] colocar o óleo do ciclo catalisador de craqueamento catalítico em contato com um catalisador de hidrogenação em um reator de hidrogenação e submetendo-o a um hidrotratamento com a finalidade de obter um óleo de ciclo leve hidrogenado;
[00193] pulverizar o óleo do ciclo leve hidrogenado em um reator ascendente secundário através de um segundo bocal para contato com um segundo catalisador de craqueamento catalítico, e submetê-lo a uma segunda reação de craqueamento catalítico, com a finalidade de obter um segundo produto de reação e um segundo catalisador gasto, em que uma saída superior o reator ascendente secundário está ligado à porção média superior do reator ascendente primário atra
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53/77 vés de um tubo horizontal;
[00194] enviar o segundo produto de reação e o segundo catalisador gasto para a porção do meio superior do reator ascendente primário ascendente e retirá-los da saída superior do reator ascendente primário ascendente juntamente com o primeiro produto de reação e o primeiro catalisador gasto;
[00195] enviar o primeiro catalisador gasto e o segundo catalisador gasto a um regenerador para regeneração queimando o coque com a finalidade de obter um catalisador regenerado, e reciclar o catalisador regenerado para o reator ascendente primário e o reator ascendente secundário, separadamente, como o primeiro catalisador de craqueamento catalítico e o segundo catalisador de craqueamento catalítico; e [00196] separar o segundo produto de reação em conjunto com o primeiro produto de reação em uma unidade de separação de produto. [00197] B2. O processo de acordo com o item B1, em que o óleo de alimentação pesada é pelo menos, um selecionado a partir do grupo que consiste em óleo de cera de decurso direto, óleo de cera de coque, óleo desasfaltado, óleo hidrorefinido, óleo de cauda de hidrocraqueamento, resíduo a vácuo e resíduo atmosférico.
[00198] B3. O processo de acordo com o item B1, em que as condições para a primeira reação de craqueamento catalítico incluem: uma temperatura variando de cerca de 450 a cerca de 550, uma proporção em peso do primeiro catalisador de craqueamento catalítico para o óleo de alimentação pesada variando de cerca de 4 a cerca de 8, um tempo de reação variando de cerca de 2 a cerca de 10 segundos, uma pressão variando de cerca de 0,15 a cerca de 0,4 MPa, uma proporção em peso de vapor para o óleo de alimentação pesada variando de cerca de 0,02 a cerca de 0,08 e uma microatividade do primeiro catalisador de craqueamento catalítico de não menosdo que cerca de 60, como medido pelo modo de teste do RIPP 92-90 em campo de cra
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54/77 queamento catalítico para determinar a microatividade de catalisadores de equilíbrio.
[00199] B4. O processo do item B1, em que o primeiro catalisador de craqueamento catalítico e o segundo catalisador de craqueamento catalítico compreende cada um independentemente cerca de 10% a cerca de 50% em peso de um zeólito, cerca de 5% a cerca de 90% em peso de um óxido inorgânico 0% a cerca de 70% em peso de argila, e o zeólito é pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em um zeólito Y com ou sem um elemento terra rara, um zeólito HY com ou sem um elemento terra rara, um zeólito USY com ou sem um elemento terra rara e um zeólito Beta com ou sem um elemento terra rara.
[00200] B5. O processo de acordo com o item B1, em que o reator ascendente primário e o reator ascendente secundário são cada um independentemente um reator ascendente de diâmetros iguais com ou sem um reator de leito fluidizado, ou um reator ascendente de diâmetro variável com ou sem reator de leito fluidizado.
[00201] B6. O processo de acordo com o item B1, em que o reator ascendente primário compreende uma primeira seção de reação e uma segunda seção de reação que são arranjadas coaxialmente de baixo para cima, com o diâmetro interno da segunda seção de reação maior que o da primeira seção de reação, e a saída do reator ascendente secundário é conectada à segunda seção de reação através de um tubo horizontal.
[00202] B7. O processo de acordo com o item B1, em que o catalisador de hidrogenação compreende um componente do metal ativo e um suporte, o componente do metal ativo é um metal do Grupo VIB e / ou um metal não nobre do Grupo VIII, e o suporte é pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em alumina, sílica e sílicaalumina amorfa.
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55/77 [00203] Β8. O processo de acordo com o item B7, em que o componente do metal ativo é níquel-tungstênio, níquel-tungstênio-cobalto, níquel-molibdênio ou cobalto-molibdênio.
[00204] B9. O processo de acordo com o item B1, em que as condições de hidrotratamento s as seguintes: uma pressão parcial de hidrogênio variando de cerca de 5,0 a cerca de 22,0 MPa, uma temperatura de reação variando de cerca de 330 a cerca de 450, uma velocidade espacial variando desde cerca de 0,1 a cerca de 10,0 h’1, e uma proporção de volume de hidrogênio para óleo que varia de cerca de 100 a cerca de 2000 Nm3 / m3.
[00205] B10. O processo de acordo com o item B1, em que o óleo de ciclo leve hidrogenado tem um teor de aromáticos bicíclicos não superior a cerca de 20% em peso.
[00206] B11. O processo de acordo com o item B1, em que as condições para a segunda reação de craqueamento catalítico incluem: uma temperatura de reação variando de cerca de 520 a cerca de 650, uma pressão variando de cerca de 0,15 a cerca de 0,4 MPa, uma proporção em peso do segundo craqueamento catalítico catalisador para o óleo do ciclo leve hidrogenado variando de cerca de 5 a cerca de 100, um tempo de reação variando de cerca de 1 a cerca de 10 segundos, uma proporção em peso de vapor para o óleo do ciclo leve hidrogenado variando de cerca de 0,01 a cerca de 0,3 e atividade do segundo catalisador de craqueamento catalítico de pelo menos cerca de 60.
[00207] B12. Um sistema de craqueamento catalítico usando dois reatores ascendente, compreendendo um reator ascendente primário 301, um reator de hidrogenação 302, uma unidade de separação de produto (isto uma coluna de fracionamento) 303, um reator ascendente secundário 304, um regenerador 305 e um desengatador 306;
[00208] o reator ascendente primário ascendente 301 é provido
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56/77 com uma entrada de alimentação inferior, uma entrada de catalisador inferior e uma saída superior, o reator ascendente secundário 304 é provido de uma entrada de alimentação inferior, uma entrada de catalisador de fundo e uma saída superior e a saída superior do reator ascendente secundário 304 está ligado à parte do meio superior do reator ascendente primário 301 através de um tubo horizontal;
[00209] a saída superior do reator ascendente primário 301 está ligada a uma entrada do desengatador 306, uma saída de catalisador do desengatador 306 está ligada ao regenerador 305, uma saída de óleo-gás do desengatador 306 está ligada a uma entrada do produto unidade de separação 303, uma saída de óleo de ciclo leve da unidade de separação de produto 303 é conectada a uma entrada do reator de hidrogenação 302, uma saída de óleo de ciclo leve de hidrogenação do reator de hidrogenação 302 é conectada à entrada de alimentação do reator ascendente secundário 304, uma saída de catalisador do regenerador 305 está ligada à entrada de catalisador do reator ascendente primário 301 e da entrada de catalisador do reator ascendente secundário 304.
[00210] B13 O sistema de acordo com o item B12, em que o reator ascendente primário ascendente 301 compreende uma primeira seção de reação I e uma segunda seção de reação II que são arranjadas coaxialmente de baixo para cima, com o diâmetro interno da segunda seção de reação II sendo maior que a primeira zona de reação I, e a saída superior do reator ascendente secundário 304 está ligada à segunda zona de reação II através de um tubo horizontal.
[00211] C1. Um processo para produção de gasolina de craqueamento catalítico que compreende as seguintes etapas:
[00212] i) submeter um óleo de alimentação pesada a uma reação de craqueamento catalítico na presença de um primeiro catalisador de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um primeiro produto
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57/77 de reação;
[00213] ii) submeter um óleo de ciclo hidrogenado a uma reação de craqueamento catalítico na presença de um segundo catalisador de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um segundo produto de reação;
[00214] iii) separar uma mistura do primeiro produto de reação e do segundo produto de reação com a finalidade de obter uma gasolina de craqueamento catalítico e um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico;
[00215] iv) submeter o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico ou uma fração do mesmo a hidrogenação com a finalidade de obter um produto hidrogenado; e [00216] v) reciclar o produto hidrogenado para a etapa ii) como o óleo de ciclo hidrogenado, [00217] em que a etapa ii) e a etapa i) são realizadas em um único reator ascendente e o óleo de alimentação pesada e o óleo de ciclo hidrogenado são alimentados no reator ascendente a diferentes alturas do mesmo e o primeiro catalisador de craqueamento catalítico e o segundo catalisador catalisador de craqueamento são injetados no reator ascendente em diferentes pontos; ou [00218] a etapa ii) e a etapa i) são realizadas em reatores ascedente separados, e o segundo produto de reação é alimentado na porção média superior do reator ascendente usado na etapa i), onde é misturado com o primeiro produto de reação.
[00219] C2. O processo de acordo com o item C1, compreendendo as seguintes etapas:
[00220] i) pulverizar o óleo de alimentação pesada em um reator ascendente através de um primeiro bocal, injetando o primeiro catalisador de craqueamento catalítico no reator ascendente em um primeiro ponto de injeção localizado abaixo do primeiro bocal e submetendo
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58/77 o óleo de alimentação pesada a uma reação de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um primeiro produto de reação;
[00221] ii) pulverizar o óleo de ciclo hidrogenado no reator ascendente usado na etapa i) através de um segundo injetor, injetando o segundo catalisador de craqueamento catalítico no reator ascendente em um segundo ponto de injeção localizado por baixo do segundo injetor e submetendo o óleo de ciclo hidrogenado a uma reação de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um segundo produto de reação;
[00222] iii) separar uma mistura do primeiro produto de reação e do segundo produto de reação com a finalidade de obter uma gasolina de craqueamento catalítico e um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico;
[00223] iv) submeter o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico ou uma fração do mesmo a hidrogenação com a finalidade de obter um produto hidrogenado; e [00224] v) reciclar o produto hidrogenado para a etapa ii) como o óleo de ciclo hidrogenado, [00225] em que o segundo bocal e o primeiro bocal estão dispostos em diferentes alturas do reator ascendente e o segundo ponto de injeção é diferente do primeiro ponto de injeção.
[00226] C3. O processo de acordo com o item C1, compreendendo as seguintes etapas:
[00227] i) pulverizar o óleo de alimentação pesada em um reator ascendente primário através de um primeiro bocal, injetando o primeiro catalisador de craqueamento catalítico no reator ascendente primário em um primeiro ponto de injeção localizado abaixo do primeiro bocal e submetendo o óleo de alimentação pesada a uma reação de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um primeiro produto de reação;
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59/77 [00228] ii) pulverizar o óleo do ciclo hidrogenado em um reator ascendente secundário através de um segundo bocal, injetando o segundo catalisador de craqueamento catalítico no segundo reator ascendente secundário em um segundo ponto de injeção localizado abaixo do segundo bocal e submetendo o ciclo hidrogenado a uma reação de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um segundo produto de reação;
[00229] iii) separar uma mistura do primeiro produto de reação e do segundo produto de reação com a finalidade de obter uma gasolina de craqueamento catalítico e um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico;
[00230] iv) submeter o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico ou uma fração do mesmo a hidrogenação com a finalidade de obter um produto hidrogenado; e [00231] v) reciclar o produto hidrogenado para a etapa ii) como o óleo de ciclo hidrogenado, [00232] em que o segundo produto de reação é alimentado para a porção média superior do reator ascendente primário, onde é misturado com o primeiro produto de reação.
[00233] C4. O processo de acordo com o item C2, em que, ao longo do sentido de altura do reator ascendente, o segundo bocal está disposto acima do primeiro bocal e o segundo ponto de injeção disposto em uma posição entre o primeiro bocal e o segundo bocal.
[00234] C5. O processo de acordo com o item C4, em que o tempo de reação na seção do reator ascendente entre o primeiro bocal e o segundo bocal estentre cerca de 0,05 e cerca de 2 segundos, de uma maneira preferida entre cerca de 0,1 e cerca de 1 segundo.
[00235] C6. O processo de acordo com qualquer um dos itens C2 e
C4 a C5, em que as condições da reação no reator ascendente são as seguintes: uma temperatura de reação variando de cerca de 450 a
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60/77 cerca de 650Ό, de uma maneira preferida de cerca d e 490 a cerca de 550Ό pressão absoluta variando de cerca de 0,15 a cerca de 0,4 MPa, uma razão em peso do peso total do primeiro e segundo catalisadores de craqueamento catalítico para o óleo de alimentação pesada variando de cerca de 1 a cerca de 50, de uma maneira preferida de cerca de 3 a cerca de 30 do óleo de alimentação pesada variando de cerca de 1 a cerca de 10 segundos, de uma maneira preferida de cerca de 2 a cerca de 8 segundos, e uma proporção em peso de vapor para o óleo de alimentação pesada variando de cerca de 0,01 a cerca de 0,5, de uma maneira preferida de cerca de 0,02 a cerca de 0,2; uma razão em peso do peso total do primeiro e segundo catalisadores de craqueamento catalítico para o óleo de ciclo hidrogenado variando de cerca de 5 a cerca de 100, de uma maneira preferida de cerca de 8 a cerca de 50, um tempo de reação do óleo de ciclo hidrogenado variando de cerca de 1 a cerca de 10 segundos, de uma maneira preferida de cerca de 2 a cerca de 8 segundos, e uma razão em peso de vapor para o óleo do ciclo hidrogenado variando de cerca de 0,01 a cerca de 0,3, de uma maneira preferida de cerca de 0,01 a cerca de 0,1, com o primeiro catalisador de craqueamento catalítico e o segundo catalisador de craqueamento tendo uma microatividade não inferior a cerca de 60, de uma maneira preferida não inferior a cerca de 62.
[00236] C7. O processo de acordo com o item C3, em que as condições da reação no reator ascendente primário ascendente são as seguintes: uma temperatura de reação variando de cerca de 450 a cerca de 550Ό, de uma maneira preferida de cerca d e 500 a cerca de 520Ό, uma relação em peso do primeiro catalisador catalisador de craqueamento para o óleo de alimentação pesada variando de cerca de 4 a cerca de 8, de uma maneira preferida de cerca de 5 a cerca de 7, um tempo de reação variando de cerca de 2 a cerca de 10 segundos, de uma maneira preferida de cerca de 2 a cerca de 8 segundos,
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61/77 uma pressão absoluta 0,15 a cerca de 0,4 MPa, uma proporção em peso de vapor para o óleo de alimentação pesada variando de cerca de 0,02 a cerca de 0,08, de uma maneira preferida de cerca de 0,03 a cerca de 0,05, e uma microatividade do primeiro catalisador de craqueamento catalítico não inferior a 60, de uma maneira preferida não inferior a cerca de 62; e / ou as condições da reação no reator ascendente secundário são as seguintes: uma temperatura de reação variando entre cerca de 520 e cerca de 650Ό, de uma ma neira preferida entre cerca de 550 e cerca de 590Ό, uma pressão ab soluta que varia entre cerca de 0,15 e cerca de 0,4 MPa uma proporção em peso do segundo catalisador de craqueamento catalítico para o óleo cíclico hidrogenado variando de cerca de 5 a cerca de 100, de uma maneira preferida de cerca de 8 a cerca de 50, um tempo de reação variando de cerca de 1 a cerca de 10 segundos, de uma maneira preferida de cerca de 1 a cerca de 8 segundos , uma proporção em peso de vapor para o óleo do ciclo hidrogenado variando de cerca de 0,01 a cerca de 0,3, de uma maneira preferida de cerca de 0,02 a cerca de 0,2 e uma microatividade do segundo catalisador de craqueamento catalítico de pelo menos cerca de 60, de uma maneira preferida não inferior a cerca de 62.
[00237] C8 O processo de acordo com qualquer um dos itens C1 a C7, em que a proporção em peso do primeiro catalisador de craqueamento catalítico para o segundo catalisador de craqueamento catalítico estna gama de cerca de 1: 0,02 a cerca de 1: 1, de uma maneira preferida de cerca de 1: 0,03 a cerca de 1: 0,5.
[00238] C9 O processo de acordo com qualquer um dos itens C1 a C8, em que o reator ascendente é um reator ascendente de diâmetro igual com ou sem um reator de leito fluidizado, ou um reator ascendente de diâmetro variável com ou sem um reator de leito fluidizado.
[00239] C10 O processo de acordo com o item C3 ou C7, em que o
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62/77 reator ascendente primário compreende uma primeira seção de reação e uma segunda seção de reação que são arranjadas coaxialmente de baixo para cima, com o diâmetro interno da segunda seção de reação maior que o da primeira reação seção, e a saída do reator ascendente secundário é conectada à segunda seção de reação através de um tubo horizontal.
[00240] C11 O processo de acordo com qualquer um dos itens C1 a C10, compreendendo ainda:
[00241] dividir o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico em uma fração leve e em uma fração pesada antes da etapa iv) e submeter a fração pesada a hidrogenação na etapa iv) com a finalidade de obter o produto hidrogenado; e [00242] Reciclar a fração leve para a etapa ii) e submetê-la a uma reação de craqueamento catalítico na presença do segundo catalisador de craqueamento catalítico.
[00243] C12 O processo de acordo com o item C11, em que o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico é dividido em um ponto de corte entre cerca de 240 e cerca de 260Ό.
[00244] C13 O processo de acordo com qualquer um dos itens C1 a
C12, em que o óleo de alimentação pesada é selecionado a partir do grupo que consiste em óleo de cera de decurso direto, óleo de cera de coque, óleo desasfaltado, óleo hidrorrefinado, óleo de cauda de hidrocraqueamento, resíduo a vácuo, resíduo atmosférico, e combinações dos mesmos.
[00245] C14 O processo de acordo com qualquer um dos itens C1 a
C13, em que o primeiro catalisador de craqueamento catalítico e o segundo catalisador de craqueamento catalítico compreende cada um independentemente, em uma base seca, cerca de 10% a cerca de 50% em peso de um zeólito, cerca de 5% a cerca de 90% em peso de um óxido inorgânico e cerca de 0% a cerca de 70% em peso de uma
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63/77 argila, com base no peso do catalisador de craqueamento catalítico; o zeólito é selecionado a partir do grupo que consiste em um zeólito Y com ou sem um elemento terras raras, um zeólito HY com ou sem um elemento terras raras, um zeólito USY com ou sem um elemento terras raras, um zeólito Beta com ou sem um elemento raro elemento terra e as combinações dos mesmos; o óxido inorgânico é selecionado a partir do grupo que consiste em sílica, alumina e as combinações dos mesmos; e a argila é selecionada a partir de caulim e / ou haloisita.
[00246] C15 O processo de acordo com qualquer um dos itens C1 a
C14, em que a etapa iv) é realizada na presença de um catalisador de hidrogenação compreendendo um componente do metal ativo e um suporte, o referido componente do metal ativo é um metal do Grupo VIB e / ou um metal nobre do Grupo VIII, e o suporte selecionado a partir do grupo que consiste em alumina, sílica, sílica-alumina amorfa e as combinações dos mesmos; de uma maneira preferida, o catalisador de hidrogenação compreende cerca de 15% a cerca de 30% em peso do componente do metal ativo e cerca de 70% a cerca de 85% em peso do suporte.
[00247] C16 O processo de acordo com o item C15, em que o componente do metal ativo é níquel-tungstênio, níquel-tungstênio-cobalto, níquel-molibdênio ou cobalto-molibdênio.
[00248] C17 O processo de acordo com qualquer um dos itens C1 a
C16, em que as condições de hidrogenação empregadas na etapa iv) s como se segue: uma pressão parcial de hidrogênio variando de cerca de 5,0 a cerca de 22,0 MPa, de uma maneira preferida de cerca de 8,0 a cerca de 15,0 MPa, uma reação temperatura variando de cerca de 330 a cerca de 450, de uma maneira preferida de cerca de 340 a cerca de 380, uma velocidade espacial em volume variando de cerca de 0,1 a cerca de 10,0 h’1, de uma maneira preferida de cerca de 0,1 a cerca de 3,0 ír1 e um hidrogênio para o volume de óleo variando de
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64/77 cerca de 100 a cerca de 2000 Nm3 / m3, de uma maneira preferida de cerca de 350 a cerca de 1200 Nm3 / m3.
[00249] C18 O processo de acordo com qualquer um dos itens C1 a
C17, em que a etapa de hidrogenação iv) é realizada a uma extensão que o produto hidrogenado resultante tem um conteúdo aromático bicíclico de não mais do que cerca de 20% em peso, de uma maneira preferida não mais do que cerca de 10 % em peso, mais de uma maneira preferida não mais do que cerca de 8% em peso, um teor de hidrogênio não inferior a 10% em peso, de uma maneira preferida não inferior a 11% em peso, mais de uma maneira preferida não inferior a 14% em peso, e um ponto de ebulição inicial superior a cerca de 165^0, de uma maneira preferida superior a cerca de 170^0.
[00250] C19 Um sistema de craqueamento catalítico para executar o processo de acordo com o item C1, compreendendo um reator ascendente primário, um reator ascendente secundário, um regenerador, um desengatador, uma coluna de fracionamento principal, uma coluna de fracionamento de óleo leve e um reator de hidrogenação, em que: [00251] o reator ascendente primário é fornecido com uma entrada de alimentação inferior, uma entrada de catalisador inferior e uma saída superior, o reator ascendente secundário é fornecido com uma primeira entrada de alimentação e uma segunda entrada de alimentação em uma parte inferior, uma entrada de catalisador inferior e uma saída superior e a saída superior do reator ascendente secundário está conectada à porção média superior do reator ascendente primário através de um tubo horizontal, [00252] a saída superior do reator ascendente primário é conectada a uma entrada do desengatador, uma saída de catalisador do desengatador é conectada ao regenerador, uma saída de óleo-gás do desengatador é conectada a uma entrada da coluna de fracionamento principal e a saída de óleo do ciclo leve da coluna principal de fracio
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65/77 namento está ligada a uma entrada da coluna de fracionamento do óleo leve, [00253] uma saída de fração pesada da coluna de fracionamento de óleo de ciclo leve é conectada a uma entrada do reator de hidrogenação, uma saída de fração leve da coluna de fracionamento de óleo de ciclo leve é conectada à segunda entrada de alimentação do reator ascendente secundário e uma saída de produto hidrogenado do reator de hidrogenação é conectado à primeira entrada de alimentação do reator ascendente secundário, e [00254] uma saída de catalisador regenerado do regenerador é conectada à entrada do catalisador do reator ascendente primário e da entrada do catalisador do reator ascendente secundário, respectivamente.
[00255] C20 O sistema de acordo com o item C19, em que o reator ascendente primário compreende uma primeira seção de reação e uma segunda seção de reação que são arranjadas coaxialmente de baixo para cima, com o diâmetro interno da segunda seção de reação maior que a da primeira seção de reação, e a saída superior do reator ascendente secundário é conectada à segunda seção de reação através de um tubo horizontal.
Exemplos [00256] A presente aplicação será adicionalmente ilustrada com referência aos exemplos seguintes, mas a presente aplicação não está limitada a estes.
Materiais de Partida e Reagentes [00257] Nos seguintes exemplos e exemplos comparativos, o catalisador de hidrogenação com um nome comercial de RN-32V e o agente protetor com um nome comercial de RG-1 carregado no reator de hidrogenação foram ambos fabricados pela Sinopec Catalyst Branch. O catalisador de hidrogenação e o agente protetor foram carregados
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66/77 em uma proporção de volume de 95: 5.
[00258] Nos seguintes exemplos e exemplos comparativos, o catalisador de craqueamento catalítico com um nome comercial de HAC usado no reator ascendente foi fabricado pela Sinopec Catalyst Branch, e suas propriedades físico-químicas são mostradas na Tabela 1.
Tabela 1 Propriedades físico-químicas do catalisador HAC
Item Unidade Valor
Perda na ignição % em peso 11,6
AI2O3 % em peso 47,8
Na % em peso 0,12
Fe % em peso 0,23
SÓ? % em peso 1,15
Volume do poro ml/g 0,35
Área de superfície específica m2/g 244
Densidade aparente g/ml 0,75
índice de abrasão % em peso 1,1
Tamanho da partícula 0 a 20 pm % em vol 1,3
0 a 40 pm % em vol 16,4
0 a 149 pm % em vol 92,4
Microatividade 65
[00259] Nos exemplos seguintes e exemplos comparativos, o óleo de alimentação pesada usado era uma matéria prima mista compreendendo 90% em peso de um óleo de cera de destilação direta e 10% em peso de um resíduo de vácuo, e as suas propriedades são mostradas na Tabela 2.
Tabela 2 Propriedades do óleo de alimentação pesada
Nome Matéria prima mista
Densidade (20X3), kg/m3 916,8
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Ponto de congelamento, Ό 32
índice de refração (70Ό) 1,4968
Resíduo de carbono, % em peso 2,67
Peso molecular médio 404
Proporção de fervura, Ό
Ponto de fervura inicial 294
5% em peso 361
10% em peso 381
30% em peso 422
50% em peso 451
70% em peso 497
Teor de enxofre, % em peso 1,1
Teor de nitrogênio, % em peso 0,24
Teor de Hidrogênio, % em peso 12,6
Teor de Metal, mg/kg
Ni 6,6
V 1,2
Cálculo de Parâmetros [00260] A relação de reciclagem do óleo do ciclo leve (LCO) = peso do óleo do ciclo leve, hidrogenado e re-refinado / peso do óleo da matéria-prima pesada.
[00261] Consumo de hidrogênio = quantidade de hidrogênio fresco consumido no reator de hidrogenação / peso de alimento fresco para o reator de hidrogenação.
Método de Medição [00262] O número de octano de pesquisa (RON) do produto a gasolina foi medido de acordo com o método do Padrão Nacional chinês GB / T 5487-2015, e o número de octano do motor (MON) do produto
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68/77 a gasolina foi medido de acordo com o método do Padrão Nacional Chinês. GB/T 503-2016.
[00263] A microatividade (MAT) do catalisador regenerado foi determinada de acordo com o método padrão do RIPP 92-90 (ver Método de Análise Petroquímica (Método de Ensaio RIPP), editado por Cuiding Yang, et al., Science Press, Setembro 1990, First Version, páginas 263 a 268) sob as seguintes condições: catalisador: 5,0 g (20 a 40 mesh); ingestão de óleo : 1,56 gramas; tempo de reação: 70 segundos; temperatura de reação: 460; catalisador / óleo : 3,2; e velocidade espacial: 16 ír1.
Exemplo 1 [00264] Este exemplo foi realizado de acordo com o fluxo do processo mostrado na figura 1. O reator de elevação usado foi um reator de elevação de diâmetro igual, e o óleo de alimentação pesada e o óleo de ciclo hidrogenado foram pulverizados no reator ascendente através do primeiro bocal e do segundo bocal, respectivamente. As condições para a reação de craqueamento catalítico são mostradas na Tabela 3. O tempo de reação na seção do reator de elevação entre o segundo bocal e o primeiro bocal foi de 0,2 segundos.
[00265] As condições de hidrotratamento foram as seguintes: uma pressão parcial de hidrogênio de 8,0 MPa, uma temperatura média de reação em leito de 360Ό, uma velocidade espacial e m volume de 0,5 h1 e uma proporção em volume de hidrogênio para óleo de 1100 Nm3 / m3. O produto hidrogenado (isto é, o óleo do ciclo hidrogenado) tinha um ponto de ebulição inicial de 170Ό, um teor de aromáticos bicíclicos de 19% em peso e um teor de hidrogênio de 11% em peso.
[00266] A distribuição do produto de reação, o consumo de hidrogênio e o número de octano da gasolina obtida neste exemplo são mostrados na Tabela 4.
Exemplo 2
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69/77 [00267] Este exemplo foi realizado de acordo com o fluxo do processo mostrado na Figura 2, em que o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico foi dividido em uma fração leve e uma fração pesada em um ponto de corte de 250Ό, a fração pesada foi submetida a hidrogenação com a finalidade de obter um produto hidrogenado (isto é, o óleo do ciclo hidrogenado), e o óleo de alimentação pesada, o óleo de ciclo hidrogenado e a fração leve foram pulverizados no reator ascendente através do primeiro bocal, do segundo bocal e do terceiro bocal, respectivamente.
[00268] As condições para a reação de craqueamento catalítico foram as seguintes: uma temperatura de reação de 500°C, uma pressão absoluta de 0,25 MPa, uma relação em peso do peso total do catalisador regenerado injetado no reator ascendente para o óleo de alimentação pesada de 6,0, um tempo de reação do óleo de alimentação pesada de 2,8 segundos, uma proporção em peso de vapor para o óleo pesado de 0,05, uma proporção em peso do peso total do catalisador regenerado para o óleo de ciclo hidrogenado de 20, uma proporção em peso de vapor para o óleo do ciclo hidrogenado de 0,02, uma razão em peso do peso total do catalisador regenerado para a fração leve de 40, uma razão em peso de vapor para a fração leve de 0,05 e uma microatividade do catalisador regenerado de 65. o tempo de reação na seção do reator de elevação entre o segundo bocal e o primeiro bocal é de 1,4 segundos, e o tempo de reação na seção do reator de elevação entre o terceiro bocal e o segundo bocal é de 0,6 segundo.
[00269] As condições de hidrotratamento foram as seguintes: uma pressão parcial de hidrogênio de 8,0 MPa, uma temperatura média de reação em leito de 360Ό, uma velocidade espacial e m volume de 0,5 h1 e uma proporção em volume de hidrogênio para óleo de 1100 Nm3 / m3. O produto hidrogenado (isto é, o óleo de ciclo hidrogenado) tinha um ponto de ebulição inicial de 250Ό, um teor de a romáticos bicícli
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70/77 cos de 20% em peso e um teor de hidrogênio de 10% em peso. [00270] A distribuição do produto de reação, o consumo de hidrogênio e o número de octano da gasolina obtida neste exemplo são mostrados na Tabela 4.
Exemplo Comparativo 1 [00271] O experimento foi realizado como descrito no Exemplo 1, exceto que o óleo de ciclo hidrogenado e o óleo de alimentação pesada foram combinados e depois pulverizados no reator ascendente através do primeiro bocal. As condições para a reação de craqueamento catalítico foram mostradas na Tabela 3.
[00272] As condições de hidrotratamento foram as mesmas que no Exemplo 1. O produto hidrogenado (isto é, o óleo de ciclo hidrogenado) tinha um ponto de ebulição inicial de 170Ό, um conteúdo aromático bicíclico de 19% em peso, e um conteúdo de hidrogênio de 11% peso.
[00273] A distribuição do produto de reação, o consumo de hidrogênio e o número de octanos de gasolina obtidos neste exemplo comparativo são mostrados na Tabela 4.
Exemplo Comparativo 2 [00274] O experimento foi realizado como descrito no Exemplo 1, com a exceção de que todo o catalisador regenerado reciclado para o reator ascendente foi injetado no primeiro ponto de injeção. As condições para a reação de craqueamento catalítico são mostradas na Tabela 3.
[00275] As condições de hidrotratamento foram as mesmas que no Exemplo 1. O produto hidrogenado (isto é, o óleo de ciclo hidrogenado) tinha um ponto de ebulição inicial de 170Ό, um conteúdo aromático bicíclico de 19% em peso, e um conteúdo de hidrogênio de 11% peso.
[00276] A distribuição do produto de reação, o consumo de hidro
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71/77 gênio e o número de octanos de gasolina obtidos neste exemplo comparativo são mostrados na Tabela 4.
Tabela 3 Condições de craqueamento catalítico usadas nos Exemplos 1-2 e exemplos comparativos 1-2
Item Ex. 1 Ex.Comp. 1 Ex.Comp. 2
Temperatura de reação, Ό 500 500 500
Pressão absoluta, MPa 0,25 0,25 0,25
Microatividade do catalisador regenerado 64 64 64
Óleo de alimentação pesada
Relação peso catalisador-para-óleo (com base no peso total do catalisador) 8,1 8,0 8,1
Tempo de reação, segundos 2,8 2,8 2,8
Relação de peso de vapor para óleo de alimentação pesada 0,05 0,05 0,05
Óleo de ciclo hidrogenado
Relação peso catalisador-para-óleo (com base no peso total do catalisador) 40 40 20
Relação de peso de vapor para óleo de ciclo hidrogenado 0,01 0,01 0,01
Relação de reciclagem de LCO 0,02 0,09 0,02
Relação de peso cíclico do primeiro catalisador de craqueamento catalítico para o segundo catalisador de craqueamento catalítico 1:0,05 1:0,05 /
Tabela 4 Resultados dos Exemplos 1-3 e Exemplos Comparativos 1-2
Item Ex. 1 Ex. 2 Ex. Comp. 1 Ex. Comp. 2
Consumo do hidrogênio, % em peso 2,5 2 2,6 2,6
Distribuição do produto, % em peso
Gás seco 4,7 4 3,6 4,6
Gás liquefeito 18 18,5 17,5 18,3
Gasolina 58,2 58,8 54,2 53,7
Óleo diesel leve 0 0 0 0
Óleo pesado 9,2 9,7 14,7 13,0
Coque 9,9 9 10,0 10,4
Total 100,0 100 100,0 100,0
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Número de octano de gasolina
RON 92,5 92 90,5 91,6
MON 82,6 84 80,4 81,3
[00277] Como pode ser visto a partir dos resultados da Tabela 4, quando comparado com o Exemplo Comparativo 1 em que foi usada uma alimentação combinada do óleo de ciclo hidrogenado e do óleo de alimentação pesada e Exemplo Comparativo 2 em que todo o catalisador regenerado foi injetado na primeira ponto de injeção, os Exemplos 1-2 da presente invenção mostram um maior rendimento de gasolina, uma distribuição de produto melhorada e um maior número de octanos de gasolina.
[00278] Quando comparado com o Exemplo 1, o Exemplo 2 mostra um consumo reduzido de hidrogênio, uma distribuição de produto melhorada e um rendimento mais elevado de gasolina devido à divisão do óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico.
Exemplo 3 [00279] Este exemplo foi realizado de acordo com o fluxo do processo mostrado na figura 3, e os reatores ascendente primário e secundário usados foram ambos reatores ascendente de diâmetro igual. O óleo de alimentação pesada foi pulverizado no reator ascendente primário através do primeiro bocal, e o óleo de ciclo hidrogenado foi pulverizado no reator ascendente secundário através do segundo bocal. As condições para a reação de craqueamento catalítico são mostradas na Tabela 5.
[00280] As condições de hidrotratamento foram as seguintes: uma pressão parcial de hidrogênio de 8,0 MPa, uma temperatura média de reação em leito de 360Ό, uma velocidade espacial e m volume de 0,5 h1 e uma proporção em volume de hidrogênio para óleo de 1100 Nm3 / m3. O produto hidrogenado (isto é, o óleo do ciclo hidrogenado) tinha um ponto de ebulição inicial de 170Ό, um teor de aromáticos bicícli
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73/77 cos de 19% em peso e um teor de hidrogênio de 11% em peso. [00281] A distribuição do produto da reação, o consumo de hidrogênio e o número de octano da gasolina obtida neste exemplo são mostrados na Tabela 6.
Exemplo 4 [00282] O experimento foi realizado como descrito no Exemplo 4, exceto que o reator ascendente primário era um reator ascendente de diâmetro variável compreendendo uma seção de pré-levantamento, uma seção de reação (isto é, a primeira seção de reação I), uma seção expandida a segunda seção de reação II) e uma seção de saída de baixo para cima. As condições da reação na seção de reação foram as seguintes: uma temperatura de reação de 500X3, u ma pressão absoluta de 0,25 MPa, uma microatividade do catalisador regenerado de 64, uma razão de peso de catalisador para óleo de 6,1, uma reação tempo de 1,2 segundos, e uma razão em peso de vapor para o óleo de alimentação pesada de 0,06; e as condições da reação na seção expandida foram as seguintes: uma temperatura de reação de 490X3 e um tempo de reação de 5 segundos.
[00283] As condições da reação no reator ascendente secundário e nas condições de hidrotratamento foram as mesmas que no Exemplo 3, e a razão de reciclagem do óleo de ciclo leve foi de 0,15. O produto hidrogenado (isto é, o óleo do ciclo hidrogenado) tinha um ponto de ebulição inicial de 170X3, um teor de aromáticos bi cíclicos de 19% em peso e um teor de hidrogênio de 11% em peso.
[00284] A distribuição do produto da reação, o consumo de hidrogênio e o número de octano da gasolina obtida neste exemplo são mostrados na Tabela 6.
Exemplo 5 [00285] Este exemplo foi realizado de acordo com o fluxo do processo mostrado na figura 4, e os reatores ascendente primário e se
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74/77 cundário usados foram ambos reatores ascendente de diâmetro igual. O óleo de alimentação pesada foi pulverizado no reator ascendente primário através do primeiro bocal, e o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico foi dividido em uma fração leve e em uma fração pesada em um ponto de corte de 250Ό. A fração pesada foi submetida a hidrogenação para se obter um produto hidrogenado (isto é, o óleo do ciclo hidrogenado). O óleo de ciclo hidrogenado e a fração leve foram injetados no reator ascendente secundário através do segundo bocal e do terceiro bocal, respectivamente.
[00286] As condições de craqueamento catalítico no reator ascendente secundário foram as seguintes: uma temperatura de reação de 550Ό, uma pressão absoluta de 0,25 MPa, uma razão de peso do catalisador regenerado injetado no reator ascendente secundário para o óleo de ciclo hidrogenado de 8, tempo de reação do óleo do ciclo hidrogenado de 2,8, uma proporção em peso de vapor para o óleo do ciclo hidrogenado de 0,02, uma proporção em peso do catalisador regenerado para a fração leve de 6, uma proporção em peso de vapor para a fração leve de 0,02 e uma microatividade do catalisador regenerado de 64. O tempo de reação na seção do reator ascendente entre o terceiro bocal e o segundo bocal foi de 0,2.
[00287] As condições da reação no reator ascendente primário e nas condições de hidrotratamento foram as mesmas que no Exemplo 3, e a relação de peso cíclico do óleo do ciclo leve foi de 0,2. O produto hidrogenado (isto é, o óleo de ciclo hidrogenado) tinha um ponto de ebulição inicial de 250Ό, um teor de aromáticos bi cíclicos de 20% em peso e um teor de hidrogênio de 10% em peso.
[00288] A distribuição do produto da reação, o consumo de hidrogênio e o número de octano da gasolina obtida neste exemplo são mostrados na Tabela 6.
Exemplo Comparativo 3
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75/77 [00289] O experimento foi realizado como descrito no Exemplo 3, com a exceção de que apenas o reator ascendente primário ascendente foi usado e o reator ascendente secundário foi eliminado. O produto hidrogenado obtido por hidrogenação do óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico (isto é, o óleo de ciclo hidrogenado) e o óleo de alimentação pesada foram combinados e pulverizados no reator ascendente primário através do primeiro bocal. As condições de craqueamento catalítico no reator ascendente primário são mostradas na Tabela 5.
[00290] As condições de hidrotratamento foram as mesmas que no Exemplo 3. O produto hidrogenado (isto é,o óleo do ciclo hidrogenado) tinha um ponto de ebulição inicial de 170Ό, um conteúdo aromático bicíclico de 19% em peso e um teor de hidrogênio de 11% peso.
[00291] A distribuição do produto de reação, o consumo de hidrogênio e o número de octano da gasolina obtida neste exemplo comparativo são mostrados na Tabela 6.
Tabela 5 Condições de craqueamento catalítico usadas no Exemplo 3 e exemplo comparativo 3
Item Ex. 3 Ex Comp. 3
Parâmetros de operação Reator ascendente primário Reator ascendente secundário Reator ascendente Primário
Temperatura de reação, Ό 500 550 500
Pressão absoluta, MPa 0,25 0,25 0,25
Microatividade do catalisador regenerado 64
Relação de peso entre o catalisador e o óleo 6,1 8 6,1
Tempo de reação, segundo 2,8 1,2 2,8
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Relação de peso de vapor para óleo de alimentação pesada / óleo de ciclo hidrogenado 0,05 0,01 0,05
Relação de reciclagem de LCO 0,2 0,2
Tabela 6 Resultados dos Exemplos 3-5 e Exemplo Comparativo 3
Item Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. Comp. 3
Consumo do hidrogênio, % em peso 2,5 2,5 2 2,6
Distribuição do produto, % em peso
Gás seco 4,0 4,22 3,5 3,8
Gás liquefeito 19,5 18,3 19,8 17,5
Gasolina 57,6 58,5 59,5 46,4
Óleo diesel leve 0 0 0 7,6
Óleo pesada 8,40 8,02 8 14,5
Coque 10,5 10,96 9,2 10,2
Total 100 100 100 100,0
Número de octano de gasolina
RON 92,5 93,6 93 90,5
MON 82,6 83,6 86 80,4
[00292] Como pode ser visto a partir dos resutados da Tabela 6, quando comparado com o Exemplo Comparativo 3 usando um único reator ascendente e uma alimentação combinada do óleo de ciclo hidrogenado e do óleo pesado de alimentação, os Exemplos 3-5 da presente invenção proporcionam um ambiente de reação independente, para o LCO hidrogenado, que favorece a otimização da reação do LCO hidrogenado, resultando em um maior rendimento de gasolina com um maior índice de octano.
[00293] Quando comparado com o Exemplo 3, o uso do reator ascendente de diâmetro variável com uma seção expandida no Exemplo 4 como o reator ascendente primário aumenta a reação de transferên
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77/77 cia de hidrogênio e a reação de isomerização, resultando assim em um aumento do número de octano da gasolina. Quando comparado com o Exemplo 3, o Exemplo 5 mostra um consumo reduzido de hidrogênio e um maior rendimento de gasolina devido à divisão do óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico.
[00294] Na descrição anterior, os conceitos do presente pedido foram descritos com referência a modalidades específicas. No entanto, pode ser apreciado que várias modificações e alterações podem ser feitas sem sair do âmbito da presente invenção, conforme estabelecido nas reivindicações anexas. Por conseguinte, a especificação e os desenhos devem ser considerados em um sentido ilustrativo e não restritivo, e todas essas modificações e alterações devem ser incluídas no âmbito do presente pedido.
[00295] Também pode ser entendido que várias características que são, para maior clareza, descritas na presente invenção no contexto de modalidades separadas podem também ser proporcionadas em combinação em uma única modalidade. Entretanto, várias características que são, por brevidade, descritas no contexto de uma única modalidade podem também ser fornecidas separadamente ou em qualquer subcombinação.

Claims (20)

1. Processo para produzir gasolina de craqueamento catalítico, caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas:
i) submeter um óleo de alimentação pesada a uma reação de craqueamento catalítico na presença de um primeiro catalisador de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um primeiro produto de reação;
ii) submeter um óleo de ciclo hidrogenado a uma reação de craqueamento catalítico na presença de um segundo catalisador de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um segundo produto de reação;
iii) separar uma mistura do primeiro produto de reação e do segundo produto de reação com a finalidade de obter uma gasolina de craqueamento catalítico e um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico;
iv) submeter o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico ou uma sua fração a hidrogenação com a finalidade de obter um produto hidrogenado; e
v) reciclar o produto hidrogenado para a etapa ii) como o óleo de ciclo hidrogenado, em que a etapa ii) e a etapa i) são realizadas em um único reator ascendente e o óleo de alimentação pesada e o óleo de ciclo hidrogenado são alimentados no reator ascendente a diferentes alturas do mesmo e o primeiro catalisador de craqueamento catalítico e o segundo catalisador catalisador de craqueamento são injetados no reator de subida em diferentes pontos; ou a etapa ii) e a etapa i) são realizadas em reatores de subida separados, e o segundo produto de reação é alimentado na porção média superior do reator de subida usado na etapa i), onde é misturado com o primeiro produto de reação.
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2/9
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas:
i) pulverizar o óleo de alimentação pesada em um reator de subida através de um primeiro bico, injetando o primeiro catalisador de craqueamento catalítico no reator de subida em um primeiro ponto de injeção localizado abaixo do primeiro bocal e submetendo o óleo de alimentação pesada a uma reação de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um primeiro produto de reação;
ii) pulverizar o óleo de ciclo hidrogenado no reator de subida usado na etapa i) através de um segundo injetor, injetando o segundo catalisador de craqueamento catalítico no reator ascendente em um segundo ponto de injeção localizado por baixo do segundo injetor e submetendo o óleo de ciclo hidrogenado a uma reação de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um segundo produto de reação;
iii) separar uma mistura do primeiro produto de reação e do segundo produto de reação com a finalidade de obter uma gasolina de craqueamento catalítico e um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico;
iv) submeter o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico ou uma sua fração a hidrogenação com a finalidade de obter um produto hidrogenado; e
v) reciclar o produto hidrogenado para a etapa ii) como o óleo de ciclo hidrogenado, em que o segundo bocal e o primeiro bocal estão dispostos em diferentes alturas do reator de subida e o segundo ponto de injeção é diferente do primeiro ponto de injeção.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas:
i) pulverizar o óleo de alimentação pesada em um reator de
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3/9 ascendente primário através de um primeiro bico, injetando o primeiro catalisador de craqueamento catalítico no reator primário em um primeiro ponto de injeção localizado abaixo do primeiro bico e submetendo o óleo de alimentação pesada a uma reação de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um primeiro produto de reação;
ii) pulverizar o óleo do ciclo hidrogenado em um reator ascendente secundário através de um segundo bocal, injetando o segundo catalisador de craqueamento catalítico no segundo reator secundário em um segundo ponto de injeção localizado abaixo do segundo bocal e submetendo o ciclo hidrogenado a uma reação de craqueamento catalítico com a finalidade de obter um segundo produto de reação;
iii) separar uma mistura do primeiro produto de reação e do segundo produto de reação com a finalidade de obter uma gasolina de craqueamento catalítico e um óleo de ciclo leve de craqueamento catalítico;
iv) submeter o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico ou uma fração do mesmo a hidrogenação com a finalidade de obter um produto hidrogenado; e
v) reciclar o produto hidrogenado para a etapa ii) como o óleo de ciclo hidrogenado, em que o segundo produto de reação é alimentado para a porção média superior do reator principal de subida, onde é misturado com o primeiro produto de reação.
4. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que, ao longo da direção da altura do reator de subida, está disposto o segundo bocal por cima do primeiro bocal e o segundo ponto de injeção está disposto entre o primeiro bocal e o segundo bocal.
5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado
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4/9 pelo fato de que o tempo de reação na seção do reator de subida entre o primeiro injetor e o segundo injetor está entre cerca de 0,05 e cerca de 2 segundos, de preferência entre cerca de 0,1 e cerca de 1 segundo.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 e 4 a 5, caracterizado pelo fato de que as condições de reação no reator de subida são como segue: uma temperatura de reação variando de cerca de 450 a cerca de 650Ό, de uma manei ra preferida de cerca de 490 a cerca de 550Ό , uma pressão absoluta que varia de cerca de 0,15 a cerca de 0,4 MPa, uma razão em peso do peso total dos primeiro e segundo catalisadores de craqueamento catalítico para o óleo de alimentação pesada variando de cerca de 1 a cerca de 50, de uma maneira preferida de cerca de 3 a cerca de 30 tempo de reação do óleo de alimentação pesado variando de cerca de 1 a cerca de 10 segundos, de uma maneira preferida de cerca de 2 a cerca de 8 segundos, e uma proporção em peso de vapor para o óleo de alimentação pesado variando de cerca de 0,01 a cerca de 0,5, de uma maneira preferida de cerca de 0,02 a cerca de 0,2; uma razão em peso do peso total do primeiro e segundo catalisadores de craqueamento catalítico para o óleo de ciclo hidrogenado variando de cerca de 5 a cerca de 100, de uma maneira preferida de cerca de 8 a cerca de 50, um tempo de reação do óleo de ciclo hidrogenado variando de cerca de 1 a cerca de 10 segundos, de preferência de cerca de 2 a cerca de 8 segundos, e uma razão em peso de vapor para o óleo do ciclo hidrogenado variando de cerca de 0,01 a cerca de 0,3, de uma maneira preferida de cerca de 0,01 a cerca de 0,1, com o primeiro catalisador de craqueamento catalítico e o segundo catalisador de craqueamento catalítico tendo uma micro-atividade não inferior a cerca de 60, de preferência não inferior a cerca de 62.
7. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado
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5/9 pelo fato de que as condições da reação no reator principal ascendente são as seguintes: uma temperatura de reação variando entre cerca de 450 e cerca de 550X3, de preferência entre cerca de 500 e cerca de 520X3, uma proporção em peso de um primeiro catalisador de craqueamento catalítico para o óleo de alimentação pesado variando de cerca de 4 a cerca de 8, de uma maneira preferida de cerca de 5 a cerca de 7, um tempo de reação variando de cerca de 2 a cerca de 10 segundos, de uma maneira preferida de cerca de 2 a cerca de 8 segundos de cerca de 0,15 a cerca de 0,4 MPa, uma proporção em peso de vapor para o óleo de alimentação pesado variando de cerca de 0,02 a cerca de 0,08, de uma maneira preferida de cerca de 0,03 a cerca de 0,05 e uma microatividade do primeiro catalisador de craqueamento catalítico 60, de uma maneira preferida não inferior a cerca de 62; e / ou as condições da reação no reator ascendente secundário são as seguintes: uma temperatura de reação variando entre cerca de 520 e cerca de 650X3, de preferência entre cerca de 550 e cerca de 590X3, uma pressão absoluta que varia entre cerca de 0,15 e cerca de 0,4 MPa uma proporção em peso do segundo catalisador de craqueamento catalítico para o óleo do ciclo hidrogenado variando de cerca de 5 a cerca de 100, de uma maneira preferida de cerca de 8 a cerca de 50, um tempo de reação variando de cerca de 1 a cerca de 10 segundos, de uma maneira preferida de cerca de 1 a cerca de 8 segundos , uma proporção em peso de vapor para o óleo do ciclo hidrogenado variando de cerca de 0,01 a cerca de 0,3, de uma maneira preferida de cerca de 0,02 a cerca de 0,2 e uma micro atividade do segundo catalisador de craqueamento catalítico de pelo menos cerca de 60, de uma maneira preferida não inferior a cerca de 62.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a relação em peso entre o primeiro catalisador de craqueamento catalítico e o segundo catalisa
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6/9 dor de craqueamento catalítico se situa entre cerca de 1: 0,02 e 1: 1, de preferência cerca de 1: 0,03 a cerca de 1: 0,5.
9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o reator ascendente é um reator ascendente de diâmetro igual com ou sem um reator de leito fluidizado ou um reator ascendente de diâmetro variável com ou sem um reator de leito fluidizado.
10. Processo de acordo com a reivindicação 3 ou 7, caracterizado pelo fato de que o reator ascendente primário compreende uma primeira seção de reação e uma segunda seção de reação que são arranjadas coaxialmente de baixo para cima, com o diâmetro interno da segunda seção de reação sendo maior do que a primeira seção de reação, e a saída do reator secundário é conectada à segunda seção de reação através de um tubo horizontal.
11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que compreendendo ainda:
dividir o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico em uma fração leve e em uma fração pesada antes da etapa iv) e submeter a fração pesada a hidrogenação na etapa iv) com a finalidade de obter o produto hidrogenado; e reciclar a fração leve para a etapa ii) e submetê-la a uma reação de craqueamento catalítico na presença do segundo catalisador de craqueamento catalítico.
12. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o óleo do ciclo leve de craqueamento catalítico é dividido em um ponto de corte entre cerca de 240 e cerca de 260Ό.
13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que o óleo de alimentação pesado é selecionado a partir do grupo que consiste em óleo de cera de destilação direta, óleo de cera de coque, óleo desasfaltado, óleo hi
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7/9 drorrefinado, óleo de cauda de hidrocraqueamento, resíduo de vácuo resíduo e as combinações dos mesmos.
14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que o primeiro catalisador de craqueamento catalítico e o segundo catalisador de craqueamento catalítico compreendem cada um independentemente, em uma base seca, cerca de 10% a cerca de 50% em peso de um zeólito, cerca de 5% a cerca de 90% em peso de um óxido inorgânico e cerca de 0% a cerca de 70% em peso de uma argila, com base no peso do catalisador de craqueamento catalítico; o zeólito é selecionado a partir do grupo que consiste em um zeólito Y com ou sem um elemento terras-raras, um zeólito HY com ou sem um elemento terras raras, um zeólito USY com ou sem um elemento terras raras, um zeólito Beta com ou sem um elemento terra-rara, e as combinações dos mesmos; o óxido inorgânico é selecionado a partir do grupo que consiste em sílica, alumina e as combinações dos mesmos; e a argila é selecionada a partir de caulim e/ou haloisita.
15. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que a etapa iv) é realizada na presença de um catalisador de hidrogenação compreendendo um componente metálico ativo e um suporte, o referido componente metálico ativo é um metal do Grupo VIB e/ou um metal não nobre do Grupo VIII, e o suporte é selecionado a partir do grupo que consiste em alumina, sílica, sílica-alumina amorfa e as combinações dos mesmos; de uma maneira preferida, o catalisador de hidrogenação compreende cerca de 15% a cerca de 30% em peso do componente metálico ativo e cerca de 70% a cerca de 85% em peso do suporte.
16. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o componente metálico ativo é níqueltungstênio, níquel-tungstênio-cobalto, níquel-molibdênio ou cobalto
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8/9 molibdênio.
17. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que as condições de hidrogenação empregadas na etapa iv) são como segue: uma pressão parcial de hidrogênio variando de cerca de 5,0 a cerca de 22,0 MPa, de uma maneira preferida de cerca de 8,0 a cerca de 15,0 MPa, uma temperatura de reação variando de cerca de 330 a cerca de 450O, de uma maneira preferida de cerca de 340 a cerca de 380Ό, uma velocidade espacial volumétrica variando de cerca de 0,1 a cerca de 10,0 h’1, de uma maneira preferida de cerca de 0,1 a cerca de 3,0 h’1, e uma proporção de volume de hidrogênio para óleo que varia de cerca de 100 a cerca de 2000 Nm3 / m3, de um modo preferido, de cerca de 350 a cerca de 1200 Nm3 / m3.
18. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que a etapa de hidrogenação iv) é realizada a um ponto em que o produto hidrogenado resultante tem um conteúdo aromático bicíclico não superior a cerca de 20% em peso, de preferência não mais que cerca de 10% em peso, mais de uma maneira preferida não mais do que cerca de 8% em peso, um teor de hidrogênio não inferior a 10% em peso, de uma maneira preferida não inferior a 11% em peso, mais de uma maneira preferida não inferior a cerca de 14% em peso e um ponto de ebulição inicial superior a cerca de 165Ό, de preferência superior a cerca de 170Ό.
19. Sistema de craqueamento catalítico para a realização do processo como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende um reator ascendente primário, um reator ascendente secundário, um regenerador, um desengatador, uma coluna de fracionamento principal, uma coluna de fracionamento de óleo de ciclo leve e um reator de hidrogenação, em que:
o reator primário é fornecido com uma entrada de alimenta
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9/9 ção inferior, uma entrada de catalisador inferior e uma saída superior, o reator secundário é fornecido com uma primeira entrada de alimentação e uma segunda entrada de alimentação em uma parte inferior, uma entrada de catalisador inferior e uma saída superior e a saída superior do reator de subida secundário está conectada à porção média superior do reator de subida primário através de um tubo horizontal, a saída superior do reator de subida primário é conectada a uma entrada do desengatador, uma saída de catalisador do desengatador é conectada ao regenerador, uma saída de óleo-gás do desengatador é conectada a uma entrada da coluna de fracionamento principal e a saída de óleo do ciclo leve da coluna principal de fracionamento está ligada a uma entrada da coluna de fracionamento do óleo leve, uma saída de fração pesada da coluna de fracionamento de óleo de ciclo leve é conectada a uma entrada do reator de hidrogenação, uma saída de fração leve da coluna de fracionamento de óleo de ciclo leve é conectada à segunda entrada de alimentação do reator secundário e uma saída de produto hidrogenado do reator de hidrogenação é conectado à primeira entrada de alimentação do reator de subida secundário, e uma saída de catalisador regenerado do regenerador é conectada à entrada do catalisador do reator ascendente primário e da entrada do catalisador do reator ascendente secundário, respectivamente.
20. Sistema de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que o reator ascendente primário compreende uma primeira seção de reação e uma segunda seção de reação que são arranjadas coaxialmente de baixo para cima, com o diâmetro interno da segunda seção de reação maior que o da seção da primeira reação, e a saída superior do reator de subida secundário está conectada à segunda seção de reação através de um tubo horizontal.
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