BR102018069430A2

BR102018069430A2 - Adesivo epóxi termofixo de um componente com adesão aprimorada

Info

Publication number: BR102018069430A2
Application number: BR102018069430-8A
Authority: BR
Inventors: John Hanley
Original assignee: Sika Technology Ag
Priority date: 2017-09-25
Filing date: 2018-09-24
Publication date: 2019-04-16
Also published as: BR102018069430A8; KR102618230B1; EP3460019A1; US10899950B2; JP2019059930A; JP7214418B2; KR20190035515A; US20190092987A1; EP3460018A1; CN109554148A; CN109554148B; EP3460019B1

Abstract

adesivo epóxi termofixo de um componente com adesão aprimorada. a presente invenção refere-se, portanto, a um adesivo de resina epóxi termofixo de um componente, compreendendo a. pelo menos uma resina epóxi a tendo em média mais de um grupo epóxido por molécula; b. pelo menos um endurecedor latente para resinas epóxi; e c. pelo menos um ácido carboxílico selecionado dentre o ácido succínico substituído ou não substituído e o ácido ftálico substituído ou não substituído, em que o adesivo de resina epóxi contém de 1,7 a 15 mmol de pelo menos um ácido carboxílico por 100 g de adesivo de resina epóxi e o adesivo de resina epóxi tem uma viscosidade superior a 10 000 pas a 25°c. o adesivo de resina epóxi é notável, em particular, por uma adesão eficaz a substratos metálicos particulares, tais como aço e magnésio.

Description

ADESIVO EPÓXI TERMOFIXO DE UM COMPONENTE COM ADESÃO APRIMORADA

CAMPO TÉCNICO [0001] A presente invenção refere-se ao campo dos adesivos de resina epóxi termofixos de um componente e também ao seu uso, particularmente na construção de veículos e na construção de painéis tipo sanduíche.

ESTADO DA TÉCNICA [0002] Os adesivos de resina epóxi termofixos de um componente já são usados há algum tempo como adesivos na construção de armações e também em elementos de reforço e/ou espumas estruturais.

[0003] Um campo importante de uso de adesivos de resina epóxi termofixos de um componente, portanto, está na construção de veículos, onde tipicamente existem substratos de metal tais como chapas de aço e alumínio presentes, particularmente, no contexto de ligação adesiva ou de enchimento de cavidades com espuma na construção de armações. Em ambos os casos, após a aplicação da composição de resina epóxi, a carroçaria é aquecida no forno CEC (revestimento por eletrodeposição catódica), por meio do qual a composição de resina epóxi termofixa é também curada e, quando apropriado, espumada.

[0004] Os elementos de reforço compreendendo uma composição de resina epóxi termofixa de um componente que, por exposição ao calor, formam uma espuma estrutural são conhecidos pelo nome comercial SikaReinforcer®, por exemplo. A Patente US 6.387.470 B1 divulga, por exemplo, um vedante termofixo e espumável que compreende resinas epóxi na presença de um termoplástico tal como poliestireno e de um elastômero termoplástico tal como o copolímero em bloco SBS.

[0005] No caso dos substratos de metal acima mencionados, tais como chapas de aço, especialmente chapas de aço lubrificadas, e alumínio, no entanto, a adesão das composições de resina epóxi termofixas de um

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2/27 componente é frequentemente inadequada.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO [0006] É um objetivo da presente invenção, portanto, fornecer um adesivo de resina epóxi termofixo de um componente que seja sólido preferencialmente à temperatura ambiente e que aprimore a adesão do adesivo curado em substratos metálicos específicos, especialmente substratos metálicos de aço e alumínio, sem qualquer necessidade de prétratamento do substrato de metal antes da colagem. A intenção, em particular, é obter uma resistência aprimorada ao cisalhamento por tração. Do mesmo modo preferivelmente evitadas devem ser mudanças bruscas na cor do adesivo de resina epóxi curada como resultado do processo de cura.

[0007] Surpreendentemente, verificou-se que este objetivo pode ser conseguido em particular através do uso de quantidades relativamente pequenas de ácidos carboxílicos particulares em um adesivo de resina epóxi de acordo com a presente invenção, mais particularmente num adesivo de resina epóxi que seja sólido preferencialmente a 25° C, de acordo com a presente invenção. A invenção refere-se, portanto, ao adesivo de resina epóxi termofixo de um componente como definido na Reivindicação 1.

[0008] Ao misturar o ácido carboxílico no adesivo, é possível obter um aprimoramento significativo na adesão a substratos metálicos específicos, tais como aço e alumínio. A adesão alcançada é, em particular, robusta em relação ao calor.

[0009] A mistura de ácidos nestes sistemas é geralmente incomum, tendo sido assumido que as propriedades do adesivo seriam adversamente afetadas através da reação do ácido com os componentes adesivos, algo que - surpreendentemente - não ocorreu, no entanto.

[0010] Outro efeito observado com certos ácidos carboxílicos é a descoloração marrom local. A suposição é que a exotermia local desempenha um papel nesse fenômeno.

[0011] Outros aspectos da invenção são objetos de reivindicações

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3/27 independentes adicionais. Modalidades particularmente preferenciais da invenção são objetos das reivindicações dependentes.

Algumas modalidades da invenção [0012] A presente invenção refere-se, portanto, a um adesivo de resina epóxi termofixo de um componente, compreendendo

a. pelo menos uma resina epóxi A tendo em média mais de um grupo epóxido por molécula;

b. pelo menos um endurecedor latente para resinas epóxi; e

c. pelo menos um ácido carboxílico selecionado dentre o ácido succínico substituído ou não substituído e o ácido ftálico substituído ou não substituído.

[0013] O adesivo de resina epóxi contém de 1,7 a 15 mmol de pelo menos um ácido carboxílico por 100 g de adesivo de resina epóxi. O adesivo de resina epóxi tem ainda uma viscosidade de mais de 10.000 Pas a 25° C, sendo a viscosidade determinada oscilograficamente por meio de um reômetro com placa aquecedora (MCR 301, AntonPaar) (abertura de 1000 pm, diâmetro da placa de medição: 25 mm (placa/placa), deformação de 0,01 a 5 Hz, temperatura: 25° C).

[0014] O adesivo de resina epóxi é de um componente, o que significa que os constituintes do adesivo de resina epóxi, mais particularmente a resina epóxi e o endurecedor, estão presentes em um componente, sem a cura ocorrer na temperatura ambiente usual ou na temperatura ambiente. O adesivo de resina epóxi de um componente é, portanto, estável sob armazenamento. Pode, portanto, ser manuseado desta forma, enquanto que, com sistemas de dois componentes, os componentes não podem ser misturados até imediatamente antes do uso.

[0015] A cura do adesivo de resina epóxi de um componente é realizada por aquecimento, tipicamente a uma temperatura superior a 70° C, como na faixa de 100 a 220° C, por exemplo.

[0016] O prefixo “poli” em expressões como poliol ou poliisocianato

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4/27 indica que o composto tem dois ou mais dos grupos declarados. Um poliisocianato, por exemplo, é um composto com dois ou mais grupos isocianato.

[0017] A expressão “independentemente um do outro” como usada abaixo significa que na mesma molécula, dois ou mais substituintes identificados de forma idêntica podem ter significados idênticos ou diferentes de acordo com a definição.

[0018] As linhas tracejadas nas fórmulas neste documento representam em cada caso a ligação entre o substituinte em questão e o restante associado da molécula.

[0019] Temperatura ambiente refere-se aqui a uma temperatura de 23° C, salvo indicação em contrário.

[0020] O adesivo de resina epóxi termofixo de um componente compreende pelo menos uma resina epóxi A tendo em média mais de um grupo epóxido por molécula. O grupo epóxido está preferencialmente na forma de um grupo éter glicidílico.

[0021] A fração da resina epóxi A, tendo em média mais do que um grupo epóxido por molécula, é preferencialmente de 25-70% em peso, 2560% em peso, 30-55% em peso, 30-50% em peso, mais preferencialmente 30-45% em peso, com base no peso total do adesivo de resina epóxi termofixo de um componente.

[0022] A resina epóxi A tendo em média mais do que um grupo epóxido por molécula é preferencialmente uma resina epóxi líquida ou uma resina epóxi sólida. O termo “resina epóxi sólida” é muito familiar para o versado na técnica do epóxido e é usado em contraste a “resinas epóxi líquidas”. A temperatura de transição vítrea das resinas sólidas está acima da temperatura ambiente, o que significa que à temperatura ambiente elas podem ser trituradas em pós fluidos.

[0023] Resinas epóxi preferenciais têm a fórmula (II)

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[0024] Nesta fórmula, os substituintes R’ e R, independentemente um do outro, são H ou CH3.

[0025] Em resinas epóxi sólidas, 0 índice s tem um valor > 1,5, mais particularmente de 2 a 12.

[0026] Resinas epóxi sólidas deste tipo estão disponíveis comercialmente, por exemplo, da Dow, Huntsman ou Hexion.

[0027] Os compostos da fórmula (II) com um índice de 1 a 1,5 são referidos pelos versados na técnica como resinas epóxi semissólidas. Para os fins da presente invenção, elas são consideradas igualmente como resinas sólidas. As resinas epóxi sólidas preferidas, no entanto, são resinas epóxi no sentido mais restrito, em outras palavras, onde 0 índice s tem um valor > 1,5.

[0028] No caso de resinas epóxi líquidas, 0 índice s tem um valor inferior a 1. Preferencialmente, s tem um valor menor que 0,2.

[0029] As resinas em questão são, portanto, preferencialmente éteres diglicidílicos de bisfenol A (DGEBA), de bisfenol F e também de bisfenol A/F. As resinas líquidas destes tipos estão disponíveis, por exemplo, como Araldite® GY 250, Araldite® PY 304, Araldite® GY 282 (Huntsman) ou DER ™ 331 ou DER ™ 330 (Dow) ou Epikote 828 (Hexion).

[0030] De maior adequação como resina epóxi A são os chamados novolacos epóxi. Estes compostos têm, em particular, a seguinte fórmula:

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R1

R1

R1 z

onde R2 =

ou CH2,

R1 =H ou metil e z = 0 a 7.

[0031] Mais particularmente, estes são novolacos fenol-epóxi ou cresol-epóxi (R2 = CH2).

[0032] Resinas epóxi deste tipo estão comercial mente disponíveis sob 0 nome comercial EPN ou ECN e também Tactix® da Huntsman, ou dentro da série de produtos DEN ™ da Dow Chemical.

[0033] A resina epóxi A é preferivelmente uma resina epóxi líquida da fórmula (II).

[0034] Em uma modalidade particularmente preferida, a composição de resina epóxi termofixa compreende não apenas pelo menos uma resina epóxi líquida da fórmula (II) com s < 1, mais particularmente menos que 0,2, mas também pelo menos uma resina epóxi sólida da fórmula (II) com s > 1,5, mais particularmente de 2 a 12.

[0035] É vantajoso, além disso, se a fração da resina epóxi líquida mencionada acima for de 5 a 40% em peso, 10 a 35% em peso, 15 a 35% em peso, mais preferivelmente 20 a 30% em peso, com base no peso total do adesivo de resina epóxi termofixo de um componente.

[0036] É vantajoso, além disso, se a fração da resina epóxi sólida mencionada acima for de 5 a 30% em peso, 5 a 25% em peso, 5 a 20% em peso, mais preferencialmente 10 a 15% em peso, com base no peso total do adesivo de resina epóxi termofixo de um componente.

[0037] O adesivo de resina epóxi termofixo de um componente compreende ainda pelo menos um endurecedor latente para resinas epóxi. Os endurecedores latentes são substancialmente inertes à temperatura

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7/27 ambiente e são ativados por temperatura elevada, tipicamente a temperaturas de 70° C ou mais, iniciando assim a reação de cura. Os endurecedores latentes habituais para resinas epóxi podem ser usados. É dada preferência a um endurecedor de resina epóxi latente contendo nitrogênio.

[0038] O endurecedor latente é preferencialmente selecionado dentre dicianodiamida, guanaminas, guanidinas, aminoguanidinas e seus derivados, ureias substituídas, imidazoles e complexos de amina, de preferência diciandiamida.

[0039] A fração do endurecedor latente é preferencialmente de 0,5 a 12% em peso, mais preferivelmente de 1 a 8% em peso, mais particularmente de 2-6% em peso, com base no peso total do adesivo de resina epóxi.

[0040] O adesivo de resina epóxi termofixo de um componente compreende ainda pelo menos um ácido carboxílico selecionado dentre o ácido succínico substituído ou não substituído e o ácido ftálico substituído ou não substituído.

[0041] Os ácidos carboxílicos indicados podem ser não substituídos ou substituídos, sendo dada preferência aos ácidos carboxílicos não substituídos.

[0042] No caso dos ácidos carboxílicos substituídos indicados, um ou mais átomos de hidrogênio ligados a átomos de carbono podem ser substituídos por substituintes e os substituintes podem ser idênticos ou diferentes se estiverem presentes dois ou mais substituintes. Os ácidos carboxílicos substituídos preferivelmente têm um ou dois substituintes.

[0043] Exemplos de substituintes adequados são alquil, por exemplo, Ci-C6alquil, cicloalquil, por exemplo, C3-C6 cicloalquil, aril, por exemplo, fenil, aralquil, por exemplo, C1-C3 alquil substituído por um grupo fenil, aralquil, por exemplo fenil substituído por um ou mais C1-C4 grupos alquil, alquiloxi, por exemplo, C1-C6 alcoxi, ariloxi, por exemplo fenoxi, aralquiloxi, hidroxil, nitro,

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8/27 οχο (= O), mercapto, fenol e halogêneo.

[0044] Pelo menos um ácido carboxílico é preferencialmente selecionado dentre ácido succínico e anidrido ftálico. O ácido carboxílico usado é preferencialmente ácido carboxílico anidro sem água de hidratação.

[0045] Quando o ácido carboxílico é o ácido succínico, isto é vantajoso na medida em que são obtidos valores de resistência ao cisalhamento por tração particularmente elevados.

[0046] Onde o ácido carboxílico é o anidrido ftálico, isto é vantajoso na medida em que não há descoloração marrom formada no adesivo de resina epóxi curada.

[0047] O adesivo de resina epóxi contém de 1,7 a 15 mmol de pelo menos um ácido carboxílico por 100 g de adesivo de resina epóxi. Preferencialmente, o adesivo de resina epóxi contém de 2 a 13 mmol, de 2,5 a 10,5 mmol, de 2,5 a 8,5 mmol, de 2,5 a 6 mmol, mais preferencialmente de 3 a 5 mmol, de pelo menos um ácido carboxílico por 100 g de adesivo de resina epóxi. Isto é benéfico para uma resistência aprimorada ao cisalhamento por tração e também um padrão de fratura coesivo, mais particularmente a temperaturas de cura de 170-205° C, como é evidente na Tabela 1, por exemplo. Além disso, no caso do ácido succínico, tal como o ácido carboxílico, as faixas preferidas levam a uma redução na descoloração marrom no adesivo de resina epóxi curada.

[0048] O adesivo de resina epóxi termofixo de um componente compreende, preferencialmente, pelo menos um aprimorador de dureza D. Os aprimoradores de dureza D podem ser sólidos ou líquidos.

[0049] Mais particularmente, o aprimorador de dureza D é selecionado dentre o grupo que consiste em polímeros de poliuretano bloqueados terminalmente D1 borrachas líquidas D2 e polímeros de tipo núcleo-casca D3. Preferencialmente, o aprimorador de dureza D é selecionado dentre o grupo que consiste em polímeros de poliuretano bloqueados terminalmente D1 e borrachas líquidas D2

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9/27 [0050] Onde o aprimorador de dureza D é um polímero de poliuretano bloqueado terminalmente D1, é preferencialmente um pré-polímero de poliuretano bloqueado terminalmente da fórmula (I).

L o J_p [0051] Nesta fórmula, R¹ é um radical p-valente de um pré-polímero de poliuretano linear ou ramificado, terminado por grupos isocianato, após remoção dos grupos isocianato terminais, e p tem um valor de 2 a 8.

[0052] Além disso, R² independentemente em cada ocorrência é um substituinte que é selecionado dentre o grupo que consiste em

J

o

o

Ϊ

o

m

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10/27 ϊ

[0053] Nestas fórmulas, R⁵, R⁶, R⁷ e R⁸ cada um, independentemente uns dos outros, é um grupo alquil ou cicloalquil ou aralquil ou arilalquil, ou R⁵junto com R⁶ou R⁷ junto com R⁸, faz parte de um anel de 4 a 7 membros que é opcionalmente substituído.

[0054] Além disso, R⁹ ' e R¹⁰ cada um independentemente um do outro são um grupo alquil ou aralquil ou arilalquil ou são um grupo alquiloxi ou ariloxi ou aralquiloxi, e R¹¹ é um grupo alquil.

[0055] R¹², R¹³ e R¹⁴ cada um independentemente um do outro é um grupo alquileno tendo de 2 a 5 átomos de carbono, que opcionalmente tem ligações duplas ou é substituído, ou é um grupo fenileno ou é um grupo fenileno hidrogenado.

[0056] R¹⁵, R¹⁶ e R¹⁷ cada um, independentemente um do outro, é H ou é um grupo alquil ou um grupo aril ou um grupo aralquil, e R¹⁸ é um grupo aralquil ou é um grupo aromático mono- ou policíclico, substituído ou não substituído, o qual opcionalmente tem grupos hidroxil aromáticos.

[0057] Por fim, R⁴ é um radical de um epóxido alifático, cicloalifático, aromático ou aralifático contendo um grupo hidroxil primário ou secundário, após a remoção dos grupos hidroxil e epóxido, em tem um valor de 1, 2 ou

3.

[0058] R¹⁸ deve ser considerado por compreender, em particular, por um lado, fenóis ou polifenóis, mais particularmente bisfenóis, após remoção de um grupo hidroxil. Exemplos preferidos de tais fenóis e bisfenóis são, em particular, fenol, cresol, resorcinol, pirocatecol, cardanol (3-pentadecenilfenol (de óleo de castanha de caju)), nonilfenol, fenóis reagidos com estirenoou com diciclopentadieno, bisfenol A, bisfenol F e 2,2-dialilbisfenol A. R¹⁸ deve ser considerado, por outro lado, por compreender, em particular, álcool hidroxibenzílico e álcool benzílico após remoção de um grupo hidroxil.

[0059] E se R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R⁹', R¹⁰, R¹¹, R¹⁵, R¹⁶ ou R¹⁷ é um grupo alquil, este grupo mais particularmente é um grupo alquil C1-C20 linear ou

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11/27 ramificado.

[0060] E se R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R⁹', R¹⁰, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ ou R¹⁸ é um grupo aralquil, esta porção é mais particularmente um grupo aromático ligado via metileno, mais particularmente um grupo benzil.

[0061] E se R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R⁹' ou R¹⁰ é um grupo alquilaril, este grupo é mais particularmente um grupo alquil de Ci até C20 ligado via fenileno, tal como tolil ou xilil, por exemplo.

[0062] Os radicais R² são preferencialmente os substituintes das fórmulas

--N

O-R¹⁸

ou [0063] Um substituinte preferido da fórmula caprolactama após a remoção do próton NH.

é ε[0064] Os substituintes preferidos da fórmula '^U-K _sã0monofenóis ou polifenóis, mais particularmente bisfenóis, após a remoção de um átomo de hidrogênio fenólico. Exemplos particularmente preferidos de tais radicais R² são radicais que são selecionados dentre 0 grupo que consiste em

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[0065] O radical Υ nestas fórmulas é um radical hidrocarbil saturado, aromático ou olefinicamente insaturado com de 1 a 20 átomos de carbono, mais particularmente com de 1 a 15 átomos de carbono. São preferidos como Y, em particular, alil, metil, nonil, dodecil, fenil, éteralquílico, éster carboxílico ou um radical alquil C15 insaturado com de 1 a 3 ligações duplas.

n—r¹⁸ [0066] Mais preferencialmente R² é .

[0067] O pré-polímero de poliuretano bloqueado terminalmente da fórmula (I) é preparado a partir do pré-polímero de poliuretano linear ou ramificado, terminado por grupos isocianato, com um ou mais compostos reativos a isocianato R²H. Se forem usados dois ou mais compostos reativos a isocianato, a reação pode ocorrer sequencialmente ou com uma mistura destes compostos.

[0068] A reação ocorre preferencial mente de tal modo que um ou mais compostos reativos a isocianato R²H são usados estequiometricamente ou em excesso estequiométrico, a fim de garantir que todos os grupos NCO tenham sofrido reação.

[0069] O pré-polímero de poliuretano, com grupos com extremidade de isocianato nos quaisR¹ é baseado, pode ser preparado a partir de pelo menos um diisocianato ou triisocianato e também de um polímero Qpm com grupos amino, tiol ou hidroxil terminais e/ou de um polifenol opcionalmente substituído Qpp.

[0070] Os diisocianatos adequados são diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos ou aralifáticos, especialmente produtos comerciais tais como diisocianato de metilenodifenil (MDI), diisocianato de hexametileno (HDI), diisocianato de tolueno (TDI), diisocianato de tolidina (TODI), diisocianato de isoforona (IPDI), diisocianato de trimetilhexametileno (TMDI),

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2,5- ou 2,6-bis (isocianatometil) biciclo [2.2.1] heptano, 1,5-diisocianato de naftaleno (NDI), diisocianato de diciclo-hexilmetil (H12MDI), diisocianato de pfenileno (PPDI), diisocianato de m-tetrametilxilileno (TMXDI), etc., e também os seus dímeros. Os preferidos são HDI, IPDI, MDI ou TDI.

[0071] Triisocianatos apropriados são os trímeros ou os biuretos de diisocianato alifático, cicloalifático, aromático ou aralifático, particularmente os isocianuratos e biuretos dos diisocianatos descritos no parágrafo anterior. É claro que também é possível usar misturas adequadas de di- ou triisocianatos.

[0072] Particularmente adequados como polímeros Qpm com grupos amino, tiol ou hidroxil terminais são polímeros Qpm com dois ou três grupos amino, tiol ou hidroxil terminais.

[0073] Os polímeros Qpm vantajosamente têm um peso equivalente de 300-6000, mais particularmente de 600-4000, preferencialmente de 7002200 g/equivalente de grupos reativos a NCO.

[0074] Polímeros preferidos Qpm são polióis com pesos moleculares médios de entre 600 e 6000 daltons, selecionados do grupo que consiste em polietilenoglicóis, polipropilenoglicóis, polímeros em bloco de polietilenoglicol-polipropilenoglicol, polibutilenoglicóis, polibutadienos terminados em hidroxil, copolímeros de butadieno-acrilonitril terminados em hidroxil, e suas misturas.

[0075] Especialmente preferido como polímeros Qpm são □ □□□dihidroxipolialquileno glicóis com grupos alquilenos C2-C6 ou com grupos alquilenos C2-C6 misturados, que são terminados com grupos amino, tiol ou, preferencialmente, grupos hidroxil. Particularmente preferidos são polipropilenoglicóis ou polibutilenoglicois. Mais particularmente preferidos são os polioxibutilenos terminados em grupos hidroxil.

[0076] Especialmente adequados como polifenol Qpp são bis-, tris- e tetrafenóis. O termo refere-se não apenas a fenóis puros, mas também, quando apropriado, a fenóis substituídos. A natureza da substituição pode

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14/27 ser muito diversa. Compreendida mais particularmente por isso é a substituição diretamente no sistema de anéis aromáticos ao qual o grupo OH fenólico está ligado. Os fenóis, além disso, não são apenas aromáticos monocíclicos, mas também aromáticos policíclicos ou fundidos ou heteroaromáticos, com o grupo OH fenólico diretamente na porção aromática ou heteroaromática.

[0077] Em uma modalidade preferida, o pré-polímero de poliuretano é preparado a partir de pelo menos um diisocianato ou triisocianato e também de um polímero Qpm com grupos amino, tiol ou hidroxil terminais. O prépolímero de poliuretano é preparado de uma maneira conhecida pelo versados na técnica de poliuretano, mais particularmente usando o diisocianato ou triisocianato em um excesso estequiométrico em relação aos grupos amino, tiol ou hidroxil do polímero Qpm.

[0078] O pré-polímero de poliuretano com grupos terminais de isocianato é de preferência de natureza elástica. De preferência exibe uma temperatura de transição vítrea Tg inferior a 0° C.

[0079] O aprimorador de dureza D pode ser uma borracha líquida D2. Este pode ser, por exemplo, um polímero terminado em carboxil ou terminado em epóxido.

[0080] Em uma primeira modalidade, esta borracha líquida pode ser um copolímero de acrilonitril/butadieno terminado em carboxil ou em epóxido ou um seu derivado. Borrachas líquidas deste tipo estão disponíveis comercialmente, por exemplo, sob o nome Hypro/Hypox® CTBN e CTBNX e ETBN da Emerald Performance Materials. Os derivados adequados são, em particular, pré-polímeros modificados com elastômero contendo grupos epóxido, do tipo comercializado comercialmente sob a linha de produtos Polydis®, especialmente da linha de produtos Polydis® 36.., pela empresa Struktol® (Schill + Seilacher Group, Alemanha), ou sob a linha de produtos Albipox (Evonik, Alemanha).

[0081] Em uma segunda modalidade, esta borracha líquida pode ser

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15/27 uma borracha líquida de poliacrilato, que é totalmente miscível com resinas epóxi líquidas e que se separa apenas quando a matriz de resina epóxi é curada, para formar microgotas. Borrachas líquidas de poliacrilato deste tipo estão disponíveis, por exemplo, sob a designação 20208-XPA da Dow.

[0082] É claro que é também possível usar misturas de borrachas líquidas, mais particularmente misturas de copolímeros de acrilonitril/butadieno terminados em carboxil ou em epóxido ou seus derivados.

[0083] O aprimorador de dureza D numa terceira modalidade pode ser um polímero de tipo núcleo-casca D3. Os polímeros de tipo núcleo-casca consistem em um polímero de núcleo elástico e um polímero de casca rígido. Os polímeros de invólucro de núcleo particularmente adequados são compostos por um núcleo de polímero de acrilato elástico ou polímero de butadieno, rodeados por uma casca rígida de um polímero termoplástico rígido. Esta estrutura núcleo-casca forma-se espontaneamente por separação de um copolímero em bloco, ou é ditada pelo regime de polimerização como polimerização de látex ou suspensão com subsequente enxerto. Os polímeros de tipo núcleo-casca preferidos são aqueles conhecidos como polímeros MBS, que estão disponíveis comercialmente sob o nome comercial Clearstrength ™ da Arkema, Paraloid ™ da Dow ou F-351 ™ da Zeon.

[0084] Com particular preferência, o adesivo de resina epóxi termofixo de um componente compreende não apenas polímeros de poliuretano com terminais bloqueados D1 mas também borrachas líquidas D2.

[0085] A fração do aprimorador de dureza D é preferencialmente de 5 a 30% em peso, 7 a 25% em peso, 10 a 20% em peso, mais preferencialmente 10 a 15% em peso, com base no peso total do adesivo de resina epóxi.

[0086] Numa modalidade preferida, o adesivo de resina epóxi temofixo de um componente compreende ainda pelo menos um enchimento F. A

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16/27 preferência aqui é dada à mica, talco, caulino, wollastonita, feldspato, sienito, clorita, bentonita, montmorilonita, carbonato de cálcio (precipitado ou moído), dolomita, quartzo, sílicas (fumado ou precipitado), cristobalita, óxido de cálcio, hidróxido de alumínio, óxido de magnésio, contas ocas de cerâmica, contas de vidro oco, contas orgânicas ocas, contas de vidro, pigmentos de cor. Particularmente preferidos são enchimentos selecionados dentre o grupo que consiste em carbonato de cálcio, óxido de cálcio e sílicas fumadas.

[0087] A fração total do preenchimento geral F é vantajosamente 540% em peso, preferencialmente 20-40% em peso, com base no peso total do adesivo de resina epoxi.

[0088] O adesivo de resina epóxi termofixo de um componente pode compreender outros constituentes, especialmente catalisadores, estabilizadores, particularmente estabilizadores de calor e/ou luz, agentes tixotrópicos, plastificantes, solventes, corantes e pigmentos, inibidores de corrosão, surfactantes, anti-espumantes e promotores de adesão.

[0089] Em uma modalidade preferida, o adesivo de resina epóxi termofixo de um componente compreende um agente de expansão física ou química. Tais agentes de expansão estão disponíveis, por exemplo, como Expancel ™ da Akzo Nobel ou Celogen ™ da Chemtura. A fração do agente de insuflação, quando usada, é por exemplo de 0,1 a 3% em peso, com base no peso do adesivo de resina epóxi termofixo de um componente.

[0090] Um adesivo de resina epóxi termofixo de um componente particularmente preferido compreende:

-5-40% em peso, 10-35% em peso, 15-35% em peso, mais preferencialmente 20-30% em peso, com base no peso total do adesivo de resina epóxi termofixo de um componente, de uma resina epóxi líquida;

-5-30% em peso, 5-25% em peso, 5-20% em peso, mais preferencialmente 10-15% em peso, com base no peso total do adesivo de resina epóxi termofixo de um componente, de uma resina epóxi sólida;

-1-8% em peso, mais particularmente 2-6% em peso, com base no

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17/27 peso total do adesivo de resina epóxi termofixo de um componente, de pelo menos um endurecedor latente para resinas epoxi, mais particularmente dicianodiamida;

-2 a 13 mmol, 2,5 a 10,5 mmol, 2,5 a 8,5 mmol, 2,5 a 6 mmol, mais preferivelmente 3 a 5 mmol, de pelo menos um ácido carboxílico por 100 g de adesivo de resina epoxi, sendo pelo menos um ácido carboxílico selecionado dentre ácido succínico e anidrido ftálico;

-5-30% em peso, 7-25% em peso, 10-20% em peso, mais preferencialmente 10-15% em peso, com base no peso total do adesivo de resina epoxi, de pelo menos um aprimorador de dureza D, selecionado dentre o grupo que consiste em polímeros de poliuretano bloqueados terminalmente D1 e borrachas líquidas D2;

-preferencialmente 0,1 a 3% em peso, com base no peso do adesivo de resina epoxídica termofixo de um componente, de um agente físico de sopro químico;

-preferencialmente 5-40% em peso, preferencialemente 20-40% em peso, com base no peso total da composição de resina epóxi, de um enchimento F selecionado dentre o grupo que consiste em carbonato de cálcio, óxido de cálcio e sílicas pirogênicas.

[0091] Pode ainda ser vantajoso se o adesivo de resina epóxi termofixo de um componente preferido consistir em até mais de 80% em peso, preferencialmente mais de 90% em peso, mais particularmente mais de 95% em peso, especialmente preferencialmente mais de 98% em peso, preferencialmente, mais de 99% em peso, com base no peso total do adesivo de resina epoxi, dos constituintes acima mencionados.

[0092] O adesivo de resina epóxi termofixo de um componente tem uma viscosidade de mais de 10 000 Pas a 25° C, mais particularmente mais de 15 000 Pas a 25° C. Com particular preferência, a viscosidade a 25° C tem um valor superior a 25 000 Pas. Mais preferencialmente, o adesivo de resina epóxi é sólido a 25° C.

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18/27 [0093] É ainda preferido que o adesivo de resina epoxídica termofixo de um componente tenha uma viscosidade superior a 5000 Pas a 60° C, mais particularmente mais de 8000 Pas a 60° C.

[0094] A viscosidade aqui é medida oscilograficamente por meio de um reômetro com placa aquecedora (MCR 301, AntonPaar) (abertura de 1000 pm, diâmetro da placa de medição: 25 mm (placa/placa), deformação 0,01 a 5 Hz, temperatura: 25° C). No caso de medições da viscosidade a 60° C, a temperatura de medição, correspondentemente, é de 60° C.

[0095] O adesivo de resina epóxi termofixo é preferencialmente substancialmente isento de hidroxialquilamida ou hidroxialquilureia H. Uma hidroxialquilamida contém a porção química da fórmula (VI). Uma hidroxialquilureia contém a porção química da fórmula (VII).

o o .A_N^^Cm'^H2m'°^H (VI) ''_NX_N^m'H₂m'OH (vil)

R^{4 H} R⁴ [0096] Nestas fórmulas, m' tem um valor de 2 a 6, mais particularmente de 2, e R⁴' é H ou um grupo alquil com 1 a 5 átomos de carbono ou um grupo hidroxialquil da fórmula Cm'H2mOH.

[0097] O termo substancialmente livre aqui refere-se a uma fração de menos de 50% da quantidade molar do ácido carboxílico, mais particularmente menos de 20% da quantidade molar do ácido carboxílico, preferivelmente menos de 10% da quantidade molar do ácido carboxílico, mais preferivelmente menos de 5% da quantidade molar do ácido carboxílico, com base na quantidade molar total do ácido carboxílico no adesivo de resina epóxi termofixo de um componente.

[0098] Onde o adesivo de resina epóxi da invenção compreender um do ácido carboxílico e uma hidroxialquilamida ou hidroxialquilureia H acima mencionados, estes componentes podem reagir uns com os outros quando a temperatura é aumentada e podem, através de uma reação de condensação, fornecer água, possivelmente levando à formação de espuma

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19/27 descontrolada do adesivo de resina epóxi curada.

[0099] Adesivos deste tipo são necessários para a ligação de materiais termoestáveis. Por materiais termoestáveis entende-se materiais que são dimensionalmente estáveis, pelo menos durante o tempo de cura, a uma temperatura de cura de 100-220° C, preferencialmente 120-200° C. Eles são, mais particularmente, metais e plásticos tais como ABS, poliamida, éteres de polifenileno, materiais compostos tais como SMC, poliésteres insaturados GRP e materiais compostos de epóxido ou acrilato. Plásticos particularmente estáveis ao calor, além disso, são polissulfonas ou polietersulfonas.

[0100] Uma aplicação preferida é quando pelo menos um material é um metal. Mais particularmente, o metal é um metal que foi revestido por eletrodeposição catódica (CEC).

[0101] Considerado um uso particularmente preferido é a ligação adesiva de metais idênticos ou diferentes, particularmente na construção de armações dentro da indústria automotiva. Os metais preferidos são, em particular, aço, especialmente galvanizado eletroliticamente, galvanizado por imersão a quente, aço lubrificado, aço revestido com Bonazinc e subsequentemente aço fosfatado, e também alumínio, particularmente nas versões tipicamente encontradas na fabricação de automóveis.

[0102] Um adesivo deste tipo é mais particularmente primeiro colocado em contato com os materiais a serem ligados, a uma temperatura de entre 10° C e 80° C, mais particularmente entre 10° C e 60° C, e subsequentemente curado a uma temperatura de tipicamente 100. -220° C, preferencialmente de 120-200° C.

[0103] Um outro aspecto da presente invenção refere-se, portanto, a um método para ligação adesiva de substratos termoestáveis, compreendendo as etapas de:

i) aplicar um adesivo de resina epóxi termofixo, conforme descrito em detalhes acima, na superfície de um substrato termoestável; Slmais particularmente de um metal;

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20/27 ii) colocar o adesivo de resina epóxi termofixo aplicado em contato com a superfície de um substrato adicional termoestável S2 mais particularmente de um metal;

iii) aquecer o adesivo de resina epóxi termofixo a uma temperatura de 100-220° C, mais particularmente de 120-200° C, preferencialmente entre 160 e 190° C;

em que o substrato S2 consiste no mesmo material ou material diferente do substrato S1.

[0104] Os substratos termoestáveis S1 e S2 são mais particularmente os materiais termoestáveis já mencionados acima.

[0105] Um método deste tipo para a ligação de materiais termoestáveis resulta em um artigo compreendendo um conjunto colado por adesivo curado. Um artigo deste tipo é preferencialmente um veículo ou um componente para montagem dentro ou sobre um veículo.

[0106] Além disso, as composições da invenção são adequadas não apenas para a fabricação de carros, mas também para outros campos de aplicação. Particularmente notáveis são as aplicações relacionadas na construção de meios de transporte, como navios, caminhões, ônibus ou veículos ferroviários, ou na construção de bens de consumo, como máquinas de lavar roupa, por exemplo.

[0107] Os materiais ligados por meio de uma composição da invenção são empregados a temperaturas entre tipicamente 120° C e -40° C, preferencialmente entre 100° C e -40° C, mais particularmente entre 80° C e -40° C.

[0108] Um uso particularmente preferido do adesivo de resina epóxi termofixo da invenção é o seu uso como um adesivo de construção de armação termofixo, mais particularmente espumado, na construção de veículos.

[0109] Um outro uso particularmente preferido do adesivo de resina epóxi termofixo da invenção é o seu uso para colagem adesiva ou reforço de

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21/27 estruturas metálicas, ou o enchimento de reforço do enchimento cavidades na construção de veículos ou construção de painéis tipo sanduíche. Particularmente preferido é o uso para o reforço do enchimento de cavidades na construção de veículos.

[0110] O adesivo de resina epóxi termofixo pode, em particular, ser aplicado a um suporte. Suportes deste tipo são feitos em particular de um material termoestável do tipo já mencionado acima como substratos estáveis ao calor S1. Neste caso, a composição de resina epóxi termofixa é aplicada no estado fundido aos meios de suporte.

[0111] É possível, portanto, realizar, simplesmente, elementos de reforço para o reforço de estruturas metálicas apresentando um suporte sobre o qual foi aplicada uma composição de resina epóxi termofixa como descrita.

[0112] Esses elementos de reforço são fixados na estrutura metálica a ser reforçada, ou fixados em uma cavidade da estrutura metálica a ser reforçada. A fixação pode ser feita aqui por um meio de fixação tal como por um grampo, um parafuso, um gancho, um rebite, uma ranhura ou um adesivo, ou então por meio de uma geometria adequada da estrutura para permitir a fixação. É, portanto, preferido que o suporte tenha um meio de fixação deste tipo. É especialmente preferido que a estrutura a ser reforçada tenha uma contra-peça correspondente aos meios de fixação, tais como, por exemplo, uma aresta saliente/gancho ou rosca de parafuso/parafuso.

[0113] Um outro aspecto da presente invenção refere-se, portanto a um adesivo de resina epóxi curada que é obtido pelo aquecimento de um adesivo de resina epóxi termofixo, descrito em detalhe acima, a uma temperatura de 100-220° C, preferencial mente de 120-200° C.

[0114] Mais particularmente, um aspecto adicional da presente invenção refere-se a uma espuma estrutural que é obtida por aquecimento a partir de um adesivo de resina epóxi termofixo como já descrito.

[0115] As propriedades principais de uma espuma estrutural são, em

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22/27 primeiro lugar, que é espumada por aquecimento e em segundo lugar que é capaz, através da cura química da composição, de transmitir grandes forças e, portanto, de reforçar uma estrutura, tipicamente uma estrutura metálica. Espumas estruturais deste tipo são tipicamente empregadas em cavidades de estruturas metálicas. Elas podem, em particular, também ser usadas como constituintes nos elementos de reforço descritos acima.

[0116] Elas podem ser montadas, por exemplo, nas cavidades dos pilares de sustentação da armação de um meio de transporte. O suporte mantém este elemento de reforço no local desejado. O elemento de reforço é habitualmente introduzido na construção da armação, ou seja, durante a construção da carroçaria. Depois de passar através de um banho CEC, a carroçaria entra num forno CEC, onde o material de revestimento CEC é cozido a uma temperatura tipicamente de 160 a 190° C. O vapor que é formado a estas temperaturas resulta, como agente de sopro, na formação de uma espuma, e a composição termofixa reage aqui quimicamente com reticulação, conduzindo à cura do adesivo.

[0117] Por conseguinte, estes elementos de reforço são frequentemente usados em locais em que, em muitos casos, é difícil depois da montagem, devido à forma e/ou à extensão estreita dessas cavidades, realizar um reforço ou vedação eficiente dessas cavidades ou isolar a transmissão de ruído em tais cavidades.

[0118] Em virtude destas espumas estruturais é possível obter altas resistências e estruturas seladas apesar do menor peso. É possível, além disso, fechar o interior das cavidades, devido à função de enchimento e vedação da espuma estrutural, e assim conseguir uma redução acentuada do ruído e das vibrações da estrada.

[0119] A invenção abrange ainda o uso de pelo menos um ácido carboxílico selecionado dentre o ácido succínico substituído ou não substituído e o ácido ftálico substituído ou não substituído, como descrito, para aumentar a resistência ao cisalhamento por tração ASTM D1002-10 na

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23/27 cura a 170°C durante 20 min e/ou a 205° C durante 40 min, mais particularmente a 170° C durante 20 min, de um adesivo de resina epóxi termofixo de um componente, mais particularmente de um adesivo de resina epóxi termofixo na construção do veículo e na construção do painel tipo sanduíche. Este é preferencialmente um adesivo de resina epóxi termofixo como descrito acima. O aumento da resistência ao cisalhamento por tração refere-se a uma comparação com adesivos de resina epóxi termofixos de um componente que não contêm qualquer dos ácidos carboxílicos acima mencionados. A resistência ao cisalhamento por tração é preferencialmente determinada pelo método usado na seção dos Exemplos. A natureza e a quantidade de pelo menos um ácido carboxílico usado são preferivelmente como descrito acima, e em particular as naturezas e quantidades identificadas acima como sendo preferidas são também usadas com preferência.

[0120] A invenção é elucidada ainda no texto abaixo por meio de exemplos que, no entanto, não se destinam a restringir a invenção de qualquer forma.

Exemplos [0121] Os métodos de teste usados para o teste das respectivas propriedades nos exemplos foram os seguintes:

Viscosidade [0122] A viscosidade é medida oscilograficamente por meio de um reômetro com placa aquecedora (MCR 301, AntonPaar) (abertura de 1000 pm, diâmetro da placa de medição: 25 mm (placa/placa), deformação 0,01 a 5 Hz, temperatura: 20°C-70°C, taxa de aquecimento 10°C/min).

Resistência ao cisalhamento por tração (LSS) [0123] A determinação segue as linhas gerais da ASTM D1002-10. A resistência ao cisalhamento por tração foi determinada usando a seguinte configuração (dimensões em mm):

Temperatura do teste: 23°C

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Área de ligação: 12,7 mm χ 25,4 mm Espessura da camada adesiva: 0,8 mm Cura: 20 min a 170° C ou 40 min a 205° C Velocidade do teste: 13 mm/min Fratura coesiva/fratura adesiva (modo de fratura) [0124] Avaliação visual do modo de fratura obtido a partir da resistência ao cisalhamento por tração, dividido em CF e AF. CF = fratura coesiva, AF = fratura adesiva.

Exemplos de teste [0125] A formulação de base usada para adesivos de resina epóxi foi uma formulação como descrito abaixo.

Formulação de Base:

Matéria-Prima	% em peso
Resina epóxi líquida de fórmula (II) com um índice s < 0.2	20
Resina epóxi sólida de fórmula (II) com um índice sde2à 12	15
Diciandiamida	3
Polímero de poliuretano bloqueado terminalmente D1 de fórmula (I)	10
Borracha líquida D2	10
Agente expansor	0,1
Agente secante	3
Mistura de enchimento de carbonato de cálcio, óxido de cálcio e sílica pirogênica	38,9

[0126] Adicionou-se à formulação de base em cada caso um ácido carboxílico em uma fração definida conforme descrito na Tabela 1 abaixo (quantidades em ácido mmol/100 g de adesivo de resina epóxi). Como referência, a formulação base foi testada sem adição de ácido carboxílico

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25/27 (Ref1 e Ref2). Além disso, como ácido carboxílico não inventivo, 1- [2(isopropenilcarboniloxi) etil] succinato foi usado (Ref3 e Ref4). O substrato usado para o teste de aderência foi a chapa de aço oleada e, respectivamente, alumínio.

Aço (HDG) oleado	DC06 + ZE 75/75 APO	Chapa de aço eletroliticamente galvanizada, lubrificada
Alumínio	Liga de alumínio 6061	Liga de alumínio

[0127] Os resultados das medições da resistência ao cisalhamento por tração (LSS) e também do modo de fratura são também citados na Tabela 1. A partir destes resultados, é evidente que as composições sem ácido carboxílico exibem níveis significativamente menores de resistência ao cisalhamento por tração. Também está em evidência um modo de fratura adesiva no substrato de alumínio em ambas as temperaturas de cura.

[0128] Além disso, 1- [2- (isopropenilcarboniloxi) etil] succinato, como um monoéster de (2-hidroxietil) metacrilato (HEMA) ácido succínico, revelase um exemplo negativo de um ácido carboxílico não inventivo (Ref3 e Ref4). Estas composições exibem também níveis significativamente menores de resistência ao cisalhamento por tração.

[0129] Todas as composições Ref1 - Ref4 e também Ex1 - Ex6 eram sólidas a 25° C e, portanto, tinham uma viscosidade a 25° C de mais de 25.000 Pas. A viscosidade a 60° C foi de 10 000 Pas.

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Experimento	Substrato	Ácido carboxílico	mmol*	LSS (20 @ 170° C)	LSS (40 @ 205° C)	Modo de fratura	Descolorações marrons **
Ref-1	Aço oleado (HDG)	Sem ácido		7,2 MPa	4,2 MPa	CF/AF	nenhum
Ex 1	Aço oleado (HDG)	Ácido succínico	4,2	10,6 MPa	9,0 MPa	CF/CF	muitos poucos
Ex2	Aço oleado (HDG)	Anidrido Ftálico	3,4	9,6 MPa	8,1 MPa	CF/CF	nenhum
Ex3	Aço oleado (HDG)	Ácido succínico	8,4	10,0 MPa	* 8,0 MPa	CF/CF	poucas, poucos
Ex4	Aço oleado (HDG)	Ácido succínico	12,6	8,9 MPa	** 7,5 MPa	CF/AF	muitos

Ref-2	Alumínio	Sem ácido	-	4,4 MPa	3,1 MPa	AF/AF	nenhum
Ex 5	Alumínio	Ácido succínico	4,2	9,1 MPa	9,1 MPa	CF/CF	muitos poucos
Ref3	Alumínio	1- [2-	2,2	6,4 MPa	6,5 MPa	CF/AF	nenhum

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		(Isopropenilcarboniloxi) etil] succinato
Ref 4	Alumínio	1- [2- (Isopropenilcarboniloxi) etil] succinato	4,4	6,6 Mpa	5,2 MPa	CF/AF	nenhum
Ex6	Alumínio	Anidrido Ftálico	3,4	8,4 MPa	7,4 MPa	CF/CF	nenhum

Tabela 1, * mmol de ácido carboxílico por 100 g de adesivo de resina epóxi, ** descolorações similares a pontos marrons no adesivo curado.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Adesivo de resina epóxi termofixo de um componente caracterizado pelo fato de que compreende

a. pelo menos uma resina epóxi A tendo em média mais de um grupo epóxido por molécula;

b. pelo menos um endurecedor latente para resinas epóxi; e

c. pelo menos um ácido carboxílico selecionado dentre o ácido succínico substituído ou não substituído e o ácido ftálico substituído ou não substituído, em que o adesivo de resina epóxi contém de 1,7 a 15 mmol de pelo menos um ácido carboxílico por 100 g de adesivo de resina epóxi, e o adesivo de resina epóxi tem uma viscosidade de mais de 10 000 Pas a 25° C, sendo a viscosidade determinada oscilograficamente por meios de um reômetro com placa aquecedora (MCR 301, AntonPaar) (abertura de 1000 pm, diâmetro da placa de medição: 25 mm (placa/placa), deformação 0,01 a 5 Hz, temperatura: 25° C).
2. Adesivo de resina epóxi termofixo de um componente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que pelo menos um ácido carboxílico é selecionado dentre ácido succínico e anidrido ftálico.
3. Adesivo de resina epóxi termofixo de um componente, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o adesivo de resina epóxi contém de 2 a 13 mmol, de 2,5 a 10,5 mmol, de 2,5 a 8,5 mmol, de 2,5 a 6 mmol, mais preferencialmente de 3 a 5 mmol de pelo menos um ácido carboxílico por 100 g de adesivo de resina epóxi.
4. Adesivo de resina epóxi termofixo, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a fração da resina epóxi A, com em média mais do que um grupo epóxi por molécula é de 25-70% em peso, 25-60% em peso, 30-55% em peso, 30-50% em peso, mais preferencialmente 30-45% em peso, com base no peso total do adesivo de resina epóxi termofixo de um componente.

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5. Adesivo de resina epóxi termofixo de um componente, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o endurecedor latente é selecionado dentre dicianodiamida, guanaminas, guanidinas, aminoguanidinas e seus derivados, ureias substituídas, imidazoles e complexos amina, de preferência diciandiamida.
6. Adesivo de resina epóxi termofixo de um componente, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que compreende ainda pelo menos um aprimorador de dureza D, a fração do aprimorador de dureza D sendo preferencialmente de 5 a 30% em peso, 7 a 25% em peso, 10 a 20% em peso, mais preferencialmente 10 a 15% em peso, com base no peso total do adesivo de resina epóxi termofixo de um componente.
7. Adesivo de resina epóxi termofixo de um componente, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o adesivo de resina epóxi tem uma viscosidade superior a 15 000 Pas, mais particularmente superior a 25 000 Pas, a 25° C, sendo a viscosidade determinada oscilograficmanete por meio de um reômetro com placa aquecível (MCR 301, AntonPaar) (abertura de 1000 pm, diâmetro da placa de medição: 25 mm (placa/placa), deformação 0,01 a 5 Hz, temperatura: 25° C), sendo o adesivo de resina epóxi mais particularmente preferencialmente sólido a 25° C.
8. Adesivo de resina epóxi termofixo de um componente, de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que compreende ainda pelo menos um agente expansor físico ou químico.
9. Método de ligação adesiva de substratos termoestáveis caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de

i) aplicar um adesivo de resina epóxi termofixo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, sobre a superfície de um substrato termoestável S1 mais particularmente de um metal;

ii) colocar o adesivo de resina epóxi termofixo aplicado em contato com

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3/3 a superfície de um substrato adicional termoestável S2 mais particularmente de um metal;

iii) aquecer o adesivo de resina epóxi termofixo a uma temperatura de 100-220° C, mais particularmente de 120-200° C, preferencialmente entre 160 e 190° C;

em que o substrato S2 consiste no mesmo material ou material diferente do substrato S1.
10. Uso de um adesivo de resina epóxi termofixo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que é para a ligação adesiva ou reforço de estruturas metálicas ou para reforçar o enchimento de cavidades na construção de veículos ou na construção de painéis de tipo sanduíche.
11. Uso de pelo menos um ácido carboxílico selecionado dentre o ácido succínico substituído ou não substituído ou o ácido ftálico substituído ou não substituído caracterizado pelo fato de que é para aprimorar a resistência ao cisalhamento por tração a ASTM D1002-10 na cura a 170°C durante 20 min e/ou a 205°C durante 40 min, mais particularmente a 170° C durante 20 min, de um adesivo de resina epóxi termofixo de um componente, mais particularmente de um adesivo de resina epóxi termofixo na construção de veículos e construção de painéis tipo sanduíche, mais preferivelmente de um adesivo de resina epóxi termofixo de um componente de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8.
12. Espuma estrutural caracterizada pelo fato de que é obtida por aquecimento de um adesivo de resina epóxi termofixo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8.
13. Artigo caracterizado pelo fato de que compreende um conjunto curado colado de modo adesivo, o conjunto colado de modo adesivo sendo obtido pelo método de acordo com a Reivindicação 9.