BR102015008152A2

BR102015008152A2 - adesivos, psas uv reticuláveis e agentes de ligação com psas uv reticulados

Info

Publication number: BR102015008152A2
Application number: BR102015008152A
Authority: BR
Inventors: Alexander Prenzel; Inga Auktun; Jennifer Beschmann; Michael Siebert
Original assignee: Tesa Se
Priority date: 2014-04-16
Filing date: 2015-04-13
Publication date: 2015-12-15
Also published as: MX2015004536A; US10023773B2; DE102014207364A1; US20150299530A1; CN105001816B; CN105001816A; EP2933299A1

Abstract

resumo patente de invenção: "adesivos, psas uv reticuláveis e agentes de ligação com psas uv reticulados". a presente invenção refere-se aos adesivos e adesivos sensíveis à pressão que compreendem os produtos de polimerização de acrilatos, os adesivos sendo fundíveis e que compreendem os produtos de polimerização de ésteres de ácido (met) acrílico e ácido (met) acrílico, o produto de polimerização tendo um peso molecular mn superior a 50 000 g/mol e mw superior a 500 000 g/mol. a presente invenção refere-se ainda aos adesivos sensíveis à pressão uv reticuláveis e fundíveis e também a um processo para a sua preparação, e para a produção de agentes de ligação, tais como as fitas de enrolamento de cabos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ADESI- VOS, PS AS UV RETICULÁVEIS E AGENTES DE LIGAÇÃO COM PSAS UV RETICULADOS". [0001] A presente invenção refere-se aos adesivos e aos adesi- vos sensíveis à pressão (PSA) que compreendem os produtos de polimerização de acrilatos, os adesivos sendo fundíveis e os quais compreendem os produtos de polimerização de ésteres de ácido (met) acrílico e ácido (met) acrílico, o produto de polimerização ten- do um peso molecular de Mn superior a 50 000 g/mol e Mw superior a 500 000 g/mol. A presente invenção refere-se ainda a PSAs UV reticuláveis e fundíveis e também a um processo para a sua prepa- ração, e para a produção de agentes de ligação, tais como as fitas de enrolamento de cabos. [0002] Dentro da indústria, as fitas adesivas têm sido muito usadas para a produção de cabo de teares. Nesta aplicação, as fitas adesivas servem para agrupar uma multiplicidade fios elétricos antes da instala- ção ou do estado já montado, a fim de, por meio de enfaixá-los, reduzir o espaço ocupado por meio do conjunto de ligações, e também para alcançar adicionais funções de proteção. [0003] Dentro da indústria automóvel, as fitas adesivas para cabo de revestimento são testadas e classificadas de acordo com extensos bancos de padrões, como, por exemplo, LV 312-1, "Os sistemas de proteção para arreios de chumbo em automóveis, fitas adesivas; tes- tes de diretrizes" (10/2009), como um padrão comum das empresas Daimler, Audi, BMW e Volkswagen, ou a especificação ES-XU5T- 1A303-aa Ford (versão revista 09/2009) "Especificação desempenho de Fita de Arreios". [0004] Em um uso generalizado estão as fitas de enrolamento do cabo com as os veículos de película e os veículos têxteis, revestidos geralmente em um lado com vários adesivos sensíveis à pressão. Bem como uma faixa de requisitos, tais como a compatibilidade química, alta resistência de união, a compatibilidade com as mudanças de substratos, que são impostas em fitas adesivas, o mesmo também de- ve ser assegurado no que diz respeito ao setor dos veículos automó- veis aos quais os substratos não uniformes irregulares estão ligados de forma confiável pelos cabos, tubos torcidos, e ramificações. Outros fatores são as tensões de flexão e de tração no decurso da produção, instalação e uso subsequente no mecanismo de compartimento de um veículo a motor, ou então no corpo do veículo, com a contínua tensão de flexão durante a abertura das portas. [0005] Uma vez que a extremidade da fita adesiva é idealmente ligada a sua própria face reversa, deve haver uma boa força de ligação instantânea (aderência) para este substrato, de modo que a sinaliza- ção de fita adesiva não ocorra no início. A fim de garantir um produto livre de sinalização durável, a ancoragem no substrato e a força inter- na do adesivo devem ser de tal forma que a ligação adesiva seja ro- busta, mesmo sob o efeito de tensão (tensão de tração e flexão). [0006] Sinalização - no contexto de uma fita adesiva enrolada em torno de um corpo - refere-se a tendência de uma fita adesiva terminar a levantar-se. A razão reside na combinação de uma força de retenção por meio do adesivo, a rigidez do veículo, e o diâmetro do arreio de cabos. [0007] A determinação da resistência à sinalização de aproveita- mento das fitas de enrolamento do cabo do arreio de fios (WH) é feita usando o método TFT (Tempo Limite de Sinalização). A variável alvo para um produto de tecido excepcionalmente livre de sinalização é de- finida com um valor limite bem acima de 1000 min de TFT, de prefe- rência acima de 2000 min de TFT. [0008] A realização de fitas adesivas WH fáceis de desenrolamen- to em conjunto com a retenção de boas propriedades adesivas técni- cas representa um grandesafio, uma vez que as duas propriedades parecem ser mutuamente exclusivas: os critérios-chave para as fitas adesivas de enrolamento do cabo de ligação de um único lado, com a força de desenrolamento adaptada e a força de ligação suficientemen- te elevada, estão em clara contradição uma com a outra. Consideran- do o bom comportamento do fluxo e o comportamento de ancoragem na parte do PSA os mesmos são pré-requisitos para bons valores de resistência de união e um baixo potencial de sinalização associado, estes critérios são mais um obstáculo ao desempenho desenrolamento conveniente. [0009] EP 1 548 080 Al descreve as fitas adesivas industriais pos- suindo um teor de agentes de enchimento de 10% para o uso na cons- trução, as fitas sendo baseadas em Polímeros AcResin tendo um peso molecular de um número estimado de 200 000 g/mol e também de ou- tras adições, como retardadores de chama. Até 10% de agentes de enchimento pode estar presente. Não há nenhuma referência à possi- bilidade usação no setor dos veículos automóveis de acordo com as condições ambientais acima mencionadas, tais como a temperatura elevada. [0010] EP 1 370 590 B1 (documento WO 02/28963 A2) descreve um processo para a preparação de PSA de fusão de acrilato a quente altamente reticulado a partir de acrilatos de amida funcionais. É ainda descrito um processo para a produção de uma composição de acrilato de UV reticulável. [0011] Conhecido sob o nome comercial AcResin estão os poliacri- latos em estado puro com pesos moleculares Mw de cerca de 200 000 para 300 000 g/mol. Como um resultado disso, é necessário permitir suficientemente a alta coesão através da reticulação UV, embora, ao mesmo tempo, há uma diminuição considerável na adesão por causa do elevado grau de reticulação. [0012] Especificamente em relação ao comportamento de sinaliza- ção, no entanto, é importante se conseguir um equilíbrio entre a ade- são e a coesão. Mesmo com doses baixas de UV, a composição AcResin em estado puro é muito fortemente reticulada, resultando em uma janela de processamento muito pequena e/ou excluindo a possibi- lidade variar o produto, alterando os parâmetros da máquina. A fim de tornar isto possível, sabe-se que AcResin pode ser ser misturada com resinas, por exemplo. [0013] A fim de produzir as propriedades desejadas em PSAs, os polímeros de acrilato conhecidos podem ser misturados com mis- turas padronizadas. A finalidade dos polímeros misturados é aumen- tar a aderência. A coesão não é significativamente melhorada ao mesmo tempo. Para esse efeito, é dada preferência ao uso de resi- nas tendo um ponto de amolecimento baixo (resinas, por exemplo).

Em virtude do módulo de elasticidade, o que diminui consideravel- mente como um resultado, a coesão do adesivo é reduzida. Com o objetivo de melhorar a coesão, por exemplo, as resinas tendo um ponto de amolecimento muito elevado são usadas (por exemplo, as resinas de terpeno-fenólicas que têm um ponto de amolecimento > 115Ό), que conduz a uma melhoria da coesão. Enquanto o módulo de elasticidade é igualmente reduzido, é no entanto compensado por meio do aumento mais acentuado na temperatura de transição de vidro. Ao mesmo tempo, no entanto, há uma deterioração no comportamento de fluxo de, devido à elevada temperatura de transi- ção de vidro resultante em comparação com o adesivo não mistura- do. Por conseguinte, torna-se muito difícil assegurar que o equilíbrio de adesão e de coesão seja constante ao longo do tempo. Tal equi- líbrio é de grande importância para as fitas de envolvimento do cabo WH, especialmente para a definição de uma força de desenrolamen- to estável. [0014] A seleção das resinas é igualmente muito restrita, uma vez que a maioria das resinas absorvem na faixa dos UV e, portanto, as doses mais elevadas são necessárias a fim de alcançar um mesmo grau de reticulação. Isto é uma desvantagem, uma vez que a dose de UV mais elevada pode aumentar significativamente a potência térmica para o veículo, com a consequente necessidade um possível grande resfriamento, a fim de impedir a contratação do veículo. No lado do processamento, pode ser necessário diminuir a velocidade da correia a fim de ser capaz de alcançar a necessária dose UV e/ou para dissi- par a energia térmica. As resinas com alta absorção de UV podem provocar gradientes de reticulação muito afiados, o que significa que a ancoragem no tecido já não é assegurada. [0015] Uma outra possibilidade para a modificação consiste no uso de agentes de enchimento, tais como Aerosil (sílica fumada), por exemplo. Com estes agentes de enchimento, a coesão pode ser au- mentada através de agente de enchimento de interação do polímero.

Através da incorporação dos agentes de enchimento homogeneamen- te está associada com um muito elevado nível de esforço técnico e complexidade. Se tal incorporação homogênea não é alcançada, o be- nefício dos agentes de enchimento não está presente, uma vez que o sistema irá então quebrar-se em aglomerados, ou a área superficial específica não é suficientemente grande para as cadeias de polímeros serem suficientemente adsorvidas. Além disso, aglomerados pode le- var a um revestimento inconsistente ou entremeado/áspero. Em prin- cípio, os agentes de enchimento conduzem a uma redução na força de ligação. [0016] O objetivo foi desenvolver PSAs que exibem um comporta- mento muito bom de sinalização praticamente independente do mate- rial veículo, tais como tecido, tecido não tecido ou película veículo. Os PSAs são do mesmo modo tendo uma elevada estabilidade tempera- tura em conformidade com LV312 padrão, de preferência da classe de T4 com figuras de 3000 h a 150Ό. A estabilidade a temperaturas ele- vadas por parte do PSAs pode também ser evidente a partir bons valo- res de medição da temperatura de erro de cisalhamento adesivo (SAFT). Ao mesmo tempo, o objetivo é o desenvolver um PSA que apresenta baixa força de desenrolamento e/ou controlável; as forças coesivas são, de preferência a serem controláveis por meio de diferen- tes veículos. [0017] Um objetivo adicional era que os adesivos sensíveis à pressão e os agentes de ligação viessem a fluir bem sobre diferentes substratos, tais como por meio dos cabos como revestimento de cabo, X-PE, ETFE, e também em tubos torcidos. A intenção, por outro lado, foi o desenrolamento de um adesivo para produzir os PSAs declara- dos, exibindo, em particular o aumento do volume livre para o fluxo eficaz. [0018] Os objetivos são alcançados por meio de um adesivo de acordo com a reivindicação 1 e também um adesivo sensível à pres- são de acordo com a reivindicação 8, que combina as vantagens do adesivo com fotoiniciadores específicos. Com o adesivo sensível à pressão da presente invenção, é possível ajustar o perfil de requisitos específicos em termos das propriedades víscoelásticas. Os objetivos são ainda atingidos por meio de um processo para preparar o adesivo sensível à pressão, de acordo com a reivindicação 12, e também com agentes de ligação e as fitas adesivas de acordo com as reivindica- ções 17 e 21. As modalidades preferenciais encontram-se descritas nas reivindicações dependentes e também em pormenores na descri- ção. [0019] A presente invenção proporciona os adesivos sensíveis à pressão que compreendem os adesivos à base de pelo menos um produto de polimerização de (met) acrilatos, capazes de formar os adesivos sensíveis à pressão (PSAs) da presente invenção, por meio da mistura com fotoiniciadores específicos e opcional Reticulação UV.

Tendo provado ser adesivos particularmente adequados estão os pro- dutos de polimerização de uma polimerização por meio de radicais em solução de acrilatos, mais particularmente os produtos de polimeriza- ção de uma polimerização em emulsão ou por meio de um processo de preparação similar conhecido por meio das pessoas que são ver- sadas na técnica, os pesos moleculares sendo ajustados de modo que Mn seja > 50 000 g/mol e Mp seja > 500 000 g/mol. [0020] Os adesivos da presente invenção de preferência têm uma alta polidispersividade e vazios intramoleculares, ou seja, um volume livre no polímero elevado. É, portanto, preferido que o adesivo tenha uma polidispersidade Q para o produto de polímero, onde Q = Mw/Mn, superior ou igual a 5, mais particularmente, superior a ou igual a 7, muito de preferência superior a ou igual a 8, 10, 12 ou superior a ou igual a 14. [0021] Os monômeros adequados usados podem ser todos os és- teres comuns de acrilatos e metacrilatos, e também ácido (met) acríli- co. A TG estática dos produtos de polimerização do adesivo deve de preferência, ser inferior a 0Ό, mais de preferênci a inferior ou igual a - 25Ό. [0022] Na polimerização para preparar o adesivo, pelo menos um iniciador com um elevado grau de enxertia é usado, aumentando des- sa maneira o volume livre do polímero e, como resultado, aumentando o comportamento de fluxo. Através desta medida é também possível reduzir o teor de monômero residual, que é de preferência inferior ou igual a 1% em peso, mais de preferência inferior ou igual a 0,5% em peso.

[0023] Um fotoiniciador particularmente apropriado usado no PSA é um fotoiniciador polifuncional, monomérico ou oligomérico, de prefe- rência um iniciador Norrish do tipo I, mais de preferência um a- cortador, que compreende cetonas alfa-hidróxi ou os derivados dos mesmos, nomeadamente, sendo dada preferência a uma coluna de oligo [2-hidróxi-2-metil-1-[4-(1-metilvinil)fenil]propanona], ou de prefe- rência, derivados de benzofenona, derivados de benzofenona, mais particularmente, polímeros, por exemplo Genopol BP-1 a partir de Rahn, ou derivados de tioxantona, mais particularmente derivados de tioxantona poliméricos, por exemplo Genopol TX-1 a partir de Rahn. [0024] A fim de preparar os PSAs da presente invenção, o fotoini- ciador é usado, no que diz respeito à composição global do PSA, com uma concentração de 0,25% em peso a 0,75% em peso, de preferên- cia 0,25 a 0,5% em peso. [0025] A presente invenção proporciona adesivos compreendendo os produtos de polimerização de acrilatos, sendo o adesivo fundível e que compreende pelo menos um produto de polimerização sintetizado a partir de a) 75 a 99,9% em peso de ésteres de ácido (met) acrílico de fórmula geral I, em que R1 = H ou CH3 e R2 é uma cadeia de alquila linear, ramificada ou cíclica possuindo 2 a 20 de átomos C, a cadeia de alqui- la mais particularmente com 4 até 14 de átomos C, muito de preferên- cia 4 a 10 de átomos C, com preferência sendo dada aos grupos alqui- la lineares e cíclicos com radicais alquila, b) 0,1 a 25% em peso de ácido (met) acrílico de fórmula II (II) onde R3 = H ou CH3, [0026] e a soma de todos os componentes usados faz 100% em peso do produto de polimerização, o produto de polimerização tendo um peso molecular Mn superior a 50 000 g/mol e Mw superior a 500 000 g/mol. [0027] Do mesmo modo proporcionado por meio da presente in- venção estão os adesivos compreendendo pelo menos um produto de polimerização obtido a partir da reação de (a) e (b) ou sintetizados a partir de (a) 75 a 99,9% em peso, mais particularmente em 80 a 99,9% em peso, de preferência 85 a 99,9% em peso, mais de preferência de 90 ou 95 a 99,9% em peso, de pelo menos um éster de ácido (met) acrílico do geral de fórmula I, (I) na qual R1 = H ou CH3 e R2 é uma cadeia alquila tendo de 4 a 20 de átomos C, a cadeia alquila mais particularmente com 4 até 14 de átomos C, mais de preferência 4 a 10 de átomos C, b) 0,1 a 20% em peso, mais particularmente 0,1 a 15% em peso, de preferência 0,1 a 10% em peso, mais de preferência 0,1 a 5% em peso, de pelo menos um ácido (met) acrílico de fórmula II, em que R3 = H ou CH3, (II) [0028] opcionalmente outros acrilatos e/ou metacrilatos, tais como c) monômeros olefinicamente insaturados possuindo gru- pos funcionais, mais particuiarmente, do tipo definido abaixo para a reatividade com grupos epóxido, e que já não são um monômero de fórmula II, d) e/ou monômeros olefinicamente insaturados que são co- polimerizáveis, em especial com o componente (a) e/ou (b) a soma de todos os componentes, sendo 100% em peso no produto de polimeri- zação. No adesivo, além do produto de polimerização, pode haver sol- ventes, misturas de solventes e/ou aditivos e também iniciadores ou catalisadores para a polimerização. [0029] Os adesivos preferenciais de acordo com a presente inven- ção podem compreender pelo menos uma sequência do produto de polimerização: (a) 80 a 99,9% em peso de ésteres de ácido (met) acrílico de fórmula geral I, (b) 0,1 a 20% em peso de ácido (met) acrílico de fórmula II (c) 0 a 10% em peso de monômeros olefinicamente insatu- rados possuindo os grupos funcionais, (d) 0 a 10% em peso de monômeros olefinicamente não sa- turados, a soma de todos os componentes usados fazendo 100% em peso do produto de polimerização. [0030] Os adesivos preferenciais são aqueles fornecidos compre- endendo o produto de polimerização com um teor de monômero resi- dual inferior a ou igual a 1% em peso, mais particularmente inferior a ou igual a 0,5% em peso em relação à composição total. [0031] A combinação de acordo com a presente invenção, de pro- dutos de polimerização de ésteres de ácido (met) acrílico, ácido (met) acrílico e também, opcionalmente, outros derivados de ácido acrílico com os fotoiniciadores específicos permite a preparação de PSAs ten- do o requisito de perfil viscoelástico específico. Este perfil viscoelástico não é idêntico ao do grau de reticulação da EP 1 370 590 B. O perfil viscoelástico da presente invenção, o qual é necessário para um pro- duto, a fim de alcançar os objetivos identificados, caracteriza-se muito bem, com referência direta para as Propriedades de sinalização de uma fita adesiva, pelo método de tesa TFT. [0032] O adesivo para a reticulação de acordo com a presente in- venção e o adesivo sensível à pressão compreende pelo menos um poliacrilato. Este é um polímero que é obtido por meio da polimeriza- ção de radical de monômeros acrílicos, um termo que também com- preende os monômeros acrílicos de metila, e opcionalmente, outros monômeros copolimerizáveis. [0033] O produto de polimerização é de preferência um que seja reticulável com grupos epóxido. Correspondentemente, comonôme- ros funcionais reticuláveis ou monômeros com grupos epóxido são usados com preferência como componente (c). Empregue, na pre- sente invenção, mais particularmente estão os monômeros, de prefe- rência derivados de ésteres (met) acrílicos que possuem os grupos funcionais adicionais, de preferência possuindo os grupos de ácido, mais particularmente, ácido carboxílico, ácido sulfônico ou grupos de ácido fosfônicos e/ou grupos hidroxila e/ou grupos anidrido de ácido e/ou grupos epóxido e/ou grupos amina; os monômeros contendo grupos de ácido carboxílico são preferenciais. É especialmente vanta- joso se o produto de polimerização for um poliacrilato com ácido acrí- lico e/ou ácido metacrílico copolimerizado, os quais representam os monômeros b). [0034] Outros monômeros que podem ser usados como comonô- meros para o poliacrilato são, por exemplo, ésteres do ácido acrílico e/ou do ácido metacrílico com 21 até 30 de átomos C, ésteres de vinila de ácidos carboxílicos contendo até 20 de átomos C, compostos aro- máticos de vinila com até 20 de átomos C, nitrilas etilenicamente insa- turados, halogenetos de vinila, éteres de vinila de álcoois contendo 1 a 10 de átomos C, hidrocarbonetos alifáticos possuindo de 2 a 8 de áto- mos C e uma ou duas ligações duplas, ou misturas destes monôme- ros. [0035] Para o processo da presente invenção, a preferência é da- da ao uso de um produto de polimerização resultante a partir da mistu- ra de reagentes a seguir, que compreende, em particular, o amoleci- mento dos monômeros, e também os monômeros possuindo grupos funcionais capazes de entrar em reações - mais particularmente as reações de adição e/ou reações de substituição - com os grupos epó- xido, e também, opcionalmente, outros comonômeros copolimerizá- veis, especialmente os monômeros de endurecimento. A natureza do poliacrilato a ser preparado como adesivo (sensível à pressão; adesivo de selagem a quente, material viscoelástico não pegajoso e semelhan- tes) pode ser influenciada, em particular, através da variação da tem- peratura de transição de vidro do produto de polimerização através de diferentes frações em peso dos monômeros individuais. [0036] Para sistemas puramente cristalinos existe um equilíbrio térmico entre cristal e líquido no ponto de fusão Tm. Os sistemas semi- cristalinos ou amorfos, em contraste, são caracterizados por meio da transformação da fase amorfa ou semi-cristalina mais ou menos rígida em uma fase mais suave (semelhante a borracha para viscosa). No caso de sistemas poliméricos, em particular, no ponto de transição de vidro, não é "descongelação" (ou "congelamento ", no caso de resfria- mento) do movimento molecular Browniano de segmentos de cadeia relativamente longa. A transição a partir do ponto de fusão Tm (tam- bém "temperatura de fusão"; efetivamente definida apenas para os sis- temas puramente cristalinos; "cristais de polímero") para o ponto de transição de vidro Tg (também "temperatura de transição de vidro" ou "temperatura de transição de vidro") pode, portanto, ser considerada como sendo uma transição fluida, dependendo da fração de semicris- tanilidade na amostra sob investigação. [0037] Para os efeitos deste presente relatório descritivo, e em consonância com as observações feitas acima, uma declaração do ponto de transição de vidro também abrange o ponto de fusão, e, por- tanto, o ponto de transição de vidro (ou então, como sinônimos, a tem- peratura de transição do vidro) também compreende o ponto de fusão para os sistemas de "fusão" correspondentes. Os relatórios das tempe- raturas de transição de vidro estão baseados sobre a determinação por meio de DSC. [0038] A fim de se obter polímeros, por exemplo, os adesivos sen- síveis à pressão ou as composições de selagem por calor, possuindo as temperaturas de transição de vidro desejadas, a composição quan- titativa da mistura de monômeros é selecionada de forma vantajosa de modo a resultar, de acordo com uma equação (El) em analogia com o a equação de Fox (cf. TG Fox, a Bull. Am. Phys. Soc. 1956, 1, 123), na Tg desejada para o polímero. (E1) [0039] O fotoiniciador com uma quantidade em relação à composi- ção geral do agente de ligação adesivo sensível à pressão que é obti- do após a remoção de um solvente opcionalmente presente. [0040] Os fotoiniciadores particularmente preferenciais são selecio- nados de entre a) os α-cortadores compostos de oligo [2-hidróxi-2-metil- 1-[4-(1-metilvinil)fenil]propanona], 2-hidróxi-1-{4-[4-(2-hidróxi-2-metil- propioni!)fenóxi]fenil}-2-metil-propan-1-ona, 2,4,6-trimetilbenzofenona e também as misturas que compreendem, pelo menos, dois dos a- cortadores citados, e b) derivados de benzofenona, ou c) derivados de tioxantona. Um derivado de benzofenona particularmente preferido é Genopol BP-1 e um derivado de tioxantona preferida é Genopol TX-1. [0041] A reticulação da radiação do PSA é realizada com especial preferência por meio de raios UV, embora a radiação de reticulação por meio de diferentes raios não esteja excluída. A reticulação de fei- xes de elétrons também é possível, por exemplo. A irradiação UV tem lugar de preferência na faixa de comprimentos de onda de 180 a 400 nm. [0042] Também fornecido por meio da presente invenção está um meio de ligação que se obteria com o adesivo sensível à pressão, por meio da formulação do adesivo, mais particularmente como meios de ligação, compreendendo pelo menos um veículo, tal como, de prefe- rência, uma fita adesiva, com um monitor TFT (Tempo Limite de Sina- lização em [min]) após a reticulação UV do PSA ou depois da reticula- ção de feixe de elétrons opcional (EBC), de preferência, superior a ou igual a 1000 minutos, mais particularmente superiores ou iguais a 1200, mais de preferência superior ou igual a 1500, muito de preferên- cia superior ou igual a 2000 minutos, com preferência superior a ou igual a 2500 minutos. As fitas adesivas particularmente preferenciais têm TFTs superiores ou iguais a 4000, 4250, 4500 ou 5000 [min]. Uma das principais vantagens dos adesivos usados em acordo com a pre- sente invenção e compreendendo os fotoiniciadores é evidente a partir da janela de processamento para reticulação UV, com a possibilidade obtenção de excelentes propriedades adesivas técnicas com doses de UV de 50 a 150 mJ/cm2, mais particularmente de 60 a 120 mJ/cm2, e também cerca de 60, 80 ou 120 mJ/cm2. [0043] Em virtude das reticulações de UV dos produtos de polime- rização nas PSAs, os adesivos da presente invenção apresentam mui- to boas temperaturas de falha de adesão de cisalhamento (SAFT).

Dessa maneira, para as PSAs da presente invenção é possível atingir valores de SAFT superiores a ou iguais a 120Ό, mai s particularmente, superior a ou igual a 140Ό, de preferência superior ou igual a 160Ό, mais de preferência superior ou igual a 170Ό e superior a ou igual a 180Ό, dependendo da concentração do fotoiniciador e da dose de UV em [mJ/min]. A presente invenção, consequentemente, também pro- porciona os adesivos sensíveis à pressão, mais particularmente os agentes de ligação, tendo SAFTs superiores a ou igual a 140Ό, de preferência iguais ou superiores a 150Ό. [0044] A possível reticulação por feixe de elétrons pode acontecer com doses adequadas de feixes de elétrons ou mais de preferência superior ou igual a 5 kGy a 10 kGy, mais particularmente 10 a 20, 20 a 30, 30 a 40, ou, de uma maneira alternativa, mais de preferência de 35 a 45, ou então superior a ou igual a 40 até um máximo de 50 kGy, de forma vantajosa até 80 kGy, que são suficiente, em particular, como dose de EBC do lado do adesivo, a fim de, dependendo do material veículo usado e do PSA em particular, atingir os níveis de TFT superi- ores a 1500 minutos, de preferência superior a 2000 minutos, mais de preferência superior ou igual a 2100, muito de preferência superior ou igual a 2200, de preferência, para atingir níveis de TFT superior ou igual a 2500 ou mesmo superior a ou igual a 3000 e superior que ou igual a 4000 minutos. [0045] Uma característica vantajosa das fitas adesivas da presente invenção é que o TFT (Tempo Limite de Sinalização) após a reticulação UV é superior em comparação com o TFT UV antes da reticulação, por um fator de cerca de 4 até superior a ou igual a um fator de 10. Para esta finalidade, baixas doses de UV inferiores ou igual a 80 mJ/cm2, mais particularmente inferior a ou igual a 60 mJ/cm2, de preferência, são suficientes em si. A uma dose de UV de 120 mJ/cm2, a melhoria da TFT de um fator superior a ou igual a 80, a partir de, por exemplo, um monitor TFT de 62-2960 e 5400, são possíveis, especialmente se o PSA da presente invenção tiver um nível muito limitado do fotoiniciador de 0,25% em peso a 0,50% em peso na composição global. [0046] Surpreendentemente, e não, obviamente, para a pessoa que é versada na técnica, é possível, usando fotoiniciadores (isto é, agentes de reticulação UV) possuir pelo menos dois grupos fotoativos por molécula, para se obter PSAs, mais particularmente, os agentes que têm boas propriedades de sinalização (mensuráveis através do teste de ligação de TFT ) se uma relação equilibrada for atingida entre a coesão e a adesão. Isto resulta em particular nas propriedades reo- lógicas e especificamente em tan xx (a relação de G" a G', por outras palavras, a razão entre o módulo de perdas para o módulo de armaze- namento), o qual, com especial preferência adota os valores de entre 0,45 < tan xx < 0,50, para uma frequência de medição de 0,1 rad/s (correspondendo aproximadamente ao longo de um processo de mar- cação) (vide a Tabela 6). [0047] A reticulação de radiação, mais particularmente, a retícula- ção UV, resulta na formação de uma ampla malha de reticulação no interior da bobina de polímero, e leva a um aumento do peso molecu- lar nas bobinas de polímero. De forma vantajosa, não há praticamente nenhuma reticulação entre as bobinas de polímero, de modo que o adesivo permanece facilmente escoável e permite um molhamento efi- caz da ligação do substrato. Este fenômeno pode ser demonstrado por meio de investigações reológicas (tal como DMA, Análise Mecânica Dinâmica). [0048] Para boas propriedades de repulsão por parte do PSA, é vantajoso se o PSA tiver uma boa capacidade dissipação de energia.

Isto manifesta-se, de forma vantajosa, em uma perda favorável do fa- tor de tan xx (razão entre o módulo de perda G"eo módulo de arma- zenamento G'). Na presente invenção, o módulo de armazenamento G 'descreve as propriedades elásticas, e o módulo de perda G" descreve as propriedades viscosas, de um sistema visco-elástico, tal como no presente caso, uma adesivo sensível à pressão, permitindo que a vis- coelasticidade do presente sistema venha a ser caracterizada com um único parâmetro de materiais. Os valores são acessíveis por meio, por exemplo, da Análise mecânica dinâmica (DMA) (videabaixo, a seção de "Métodos de Mensuração"). Os dados sobre o fator de perda tan xx (e também no módulo de perda G" e o módulo de armazenamento G') referem-se a esta medida, a menos que seja indicado de uma outra forma, em qualquer caso específico. [0049] Muito de forma vantajosa, o fator de perda de tan xx a 0,1 rad/s e 250, 2500 Pa é o stress situado na faixa d e 0,45 a 0,50, de preferência na faixa de 0,46 a 0,49. [0050] Do mesmo modo proporcionado pela presente invenção está um processo para a preparação de adesivos sensíveis à pressão, os adesivos sensíveis à pressão que podem ser obtidos por meio des- te processo, através da mistura de (i) um adesivo que compreende um produto de polimerização obtido em particular a partir da reação dos monômeros das fórmulas I e II e, também, ocpionalmente, outros mo- nômeros selecionados a partir de c) e d), ou compreendendo um pro- duto de polimerização sintetizado a partir de a) 80 a 100% em peso de ésteres de ácido (met) acrílico de fórmula geral I, (I) na qual R1 = H ou CH3 e R2 é uma cadeia alquila tendo de 2 a 20 de átomos C, e b) 0,1 a 20% em peso de ácido (met) acrílico de fórmula II, (II) onde R3 = H ou CH3, e onde [0051] a soma total de todos os componentes a) e b) usados no produto de polimerização faz 100% em peso, o adesivo opcionalmente compreendendo pelo menos um solvente, mistura de solventes e/ou aditivos, e o produto de polimerização tendo um peso molecular de Mn superior a 50 000 g/mol e Mw superior a 500 000 g/mol, com (ii) pelo menos um fotoiniciador selecionado a partir de a- cortadores e derivados de benzofenona; [0052] Os solventes ou misturas de solventes, opcionalmente pre- sentes são de preferência removidos. [0053] Após a mistura dos componentes de adesivo (i) e fotoinici- ador (ii), o solvente opcionalmente presente no adesivo é removido.

No adesivo, além do produto de polimerização, pode haver ainda sol- vente, agente emulsionante ou um agente, que é removido depois da mistura de pelo menos um fotoiniciador de dispersão. [0054] O processo para preparar o adesivo sensível à pressão, por conseguinte, compreende as seguintes etapas: 1) Preparação do adesivo por meio da polimerização dos monômeros de fórmulas I e II opcionalmente os monômeros selecio- nados a partir de (c) e (d), a polimerização, de preferência acontecen- do radicalmente e mais de preferência na presença de solventes ou misturas de solventes, bem de preferência, em um processo de poli- merização em emulsão; 2) obtenção do adesivo que compreende pelo menos um produto de polimerização e, também, opcionalmente, os solventes ou a mistura de solventes, agentes emulsionantes e/ou agentes dispersantes; 3) misturar o adesivo, resultando com pelo me- nos um fotoiniciador; e 4) opcionalmente, a remoção de um solvente ou mistura de solvente, e obtenção do adesivo sensível à pressão. [0055] Os fotoiniciadores usados com particular preferência de acordo com a presente invenção são de preferência selecionados a partir de derivados de [2-hidróxi-2-metil-1-[4-(1-metilvinii) fe- nil]propanona]oligo, 2-hidróxi--1-{4-[4-((2-hidróxi-2-metil- propionil)fenóxi]fenil}-2-metil-propan-1-ona, 2,4,6-trimetilbenzofenona dos α-cortadores mencionados acima e também as misturas compre- endendo pelo menos dois dos referidos a-cortadores. Os fotoiniciado- res que contenham enxofre, tais como 1-[4-(4-benzoilfenilsulfanil)fenil] -2-metil-2-(4-metilfenilsulfonil)propan-1-ona, não são adequados para a preparação dos PSAs da presente invenção. [0056] A fim de preparar os PSAs da presente invenção que, em particular, têm particular propriedades viscoelásticas, um α-cortador é usado no PSA com uma quantidade cerca de 0,25 a 0,75% em peso em relação ao PSA obtenível, mais particularmente no que diz respeito ao PSA substancialmente livre de solvente, em outras palavras, es- sencialmente no que diz respeito ao produto de polimerização. [0057] As propriedades particularmente vantajosas são obtidas quando o fotoiniciador é usado em 0,25 a 0,5% em peso, mais particu- larmente, com uma amplitude de oscilação de +/- 0,05% em peso, mais de preferência com uma amplitude variação de +/- 0,02% em pe- so. [0058] De acordo com uma outra modalidade, a presente invenção proporciona a usação de um adesivo sensível à pressão para a produ- ção de um agente de ligação, um adesivo de transferência, uma fita adesiva de transferência, um veículo revestido ou uma fita adesiva, e também um agente de ligação obtido de acordo com este uso, em que o adesivo sensível à pressão, fundível é descarregado como um mate- rial fundido, mais particularmente na faixa de temperaturas de 60 a 200Ό (processo de fusão a quente), com um peso de revestimento de 20 a 250 g/cm3, mais particularmente a partir de uma matriz, para se obter uma camada, a camada opcionalmente sendo aplicada a um ve- ículo ou a um meio de transferência, e a camada sendo reticulada com a radiação de alta energia, mais particularmente, com radiação UV. [0059] A dose de radiação ultravioleta tem de preferência uma energia de radiação de entre 10 a 150 mJ/cm2. Espessuras preferenci- ais de camada são 2 a 200 pm, sendo a camada, aplicada opcional- mente, para um veículo ou para um meio de transferência. [0060] A fração elástica do adesivo sensível à pressão, mais parti- cularmente do adesivo sensível à pressão de reticulação, de preferên- cia sob a forma de agente de ligação, é na região superior ou igual a 30%, mais particularmente superior a ou igual a 40% para 95%, de preferência na faixa de 40 a 70%. [0061] Os adesivos sensíveis à pressão da presente invenção, mais particularmente, os adesivos sensíveis à pressão de reticulação, mais de preferência, os agentes de ligação têm valores bem abaixo de 600 pm, no teste de microcisalhamento sob carga de temperatura a 40Ό, mais especificamente inferior ou igual a 500, 400 ou 300 pm. Em particular, os adesivos sensíveis à pressão e os agentes de ligação da presente invenção também exibem bons valores TFT de preferência superior ou igual a 200 min e/ou apresentam resultados positivos no teste SAFT acima de 100Ό a 200Ό. [0062] Como agentes veículo para o adesivo aplicado na forma de uma camada, é possível, em princípio, contemplar todos os veículos adequados, sendo dada preferência aos veículos ou meios de transfe- rência que são selecionados a partir de tecido, tecido não tecido, pelí- culas, têxteis e papel. As camadas exteriores e forros estão também englobadas como veículos. Particularmente preferenciais são os veí- culos têxteis, tais como um veículo têxtil plano, de preferência um teci- do, muito de preferência um tecido de tecido poliéster, um tecido não tecido ou um tecido tricotado. Os pesos básicos dos veículos são, de preferência na faixa de 30 a 250 g/m2, de preferência 50 a 200 g/m2, mais de preferência de 60 a 150 g/m2. [0063] A produção de agentes de ligação pode acontecer sob a forma de revestimento direto ou na forma de revestimento de transfe- rência. Os agentes de ligação produzidos podem compreender, como veículos, (1) tecido, (2) tecido não tecido, (3) películas, bem como as montagens de qualquer combinação dos veículos acima mencionados (1) a (3), e, opcionalmente, papel. Além disso, os agentes de ligação da presente invenção podem compreender veículos revestidos, tam- bém conhecidos como veículos equipados; este fornecimento pode compreender uma camada de barreira, um revestimento hidrofóbico ou oleofóbico, e qualquer combinação dos revestimentos acima referidos. [0064] Os agentes de ligação da presente invenção, especialmen- te os agentes de ligação plana, de preferência tem um monitor TFT (Tempo Limite de Sinalização) em minutos como se segue: superior ou igual a 1000 minutos, mais de preferência superior ou igual a 1500 mi- nutos, muito de preferência superior a ou igual a 2000 minutos, mais de preferência superior ou igual a 3000, 3500, 3800, 4000, 4200, 4500 ou superior a ou igual a 4700, 4800, 4900, 5000, 5100, 5200, 5300, 5400. De preferência, estes TFTs elevados podem ser obtidos surpre- endentemente com agentes de ligação que compreende o PSA reticu- lado por meio da irradiação com base superior a ou igual a 0,25 a 0,5% em peso de pelo menos um fotoiniciador na composição global. [0065] Os agentes de ligação da presente invenção são notáveis de preferência durante particularmente as boas propriedades viscoe- lásticas. Daí, os agentes de ligação da presente invenção têm de pre- ferência valores tan xx entre 0,45 < 5 tan xx < 0,50; os valores tan xx correspondem à relação de G" para G', que corresponde à razão entre o módulo de perdas para o módulo de armazenamento, medido a uma frequência de 0,1 rad/s. [0066] De igual modo, é preferível que os agentes de ligação da presente invenção tenham um poder de retenção (HP) superior a ou igual a 100 minutos, mais particularmente, superior a ou igual a 110, de preferência superior ou igual a 120, 130, 140, 150, 160 ou 170. Esses poderes de retenção são de preferência medidos de acordo com o mé- todo HP. A força de retenção é medida sobre uma tira de agente de li- gação com o veículo, mais particularmente, uma fita adesiva, que é de 13 mm de largura e pelo menos 20 mm de comprimento (30 mm de comprimento, por exemplo), sobre uma superfície de aço liso, com uma área de ligação de 20 mm x 13 mm (comprimento x largura), com o agente de ligação que pende sobre a placa de teste na borda, depois o agente de ligação foi pressionado por quatro vezes com uma pressão aplicada correspondendo a um peso de 2 kg sobre o suporte de aço, para formar a amostra; a medição acontece por a) suspensão da amos- tra na vertical, de modo que a extremidade saliente da fita adesiva aponta para baixo, b) fixação um peso de 1 kg para a extremidade sali- ente do agente de ligação à temperatura ambiente, com medida sob condições padrão (23Ό, 55% de umidade) e, opcional mente, a 70Ό, c) medição da força de retenção em minutos e o tempo necessário para que a fita adesiva venha a sofrer desadesivomento total do substrato. [0067] Os agentes de ligação particularmente preferenciais de acordo com a presente invenção têm que poderes de prensa superio- res a ou iguais a 100 e, ao mesmo tempo TFTs superiores a ou iguais a 2000, mais particularmente, superiores a ou iguais a 2,500. [0068] De acordo com uma modalidade da presente invenção, os agentes de ligação são planos, desde que sejam selecionados a partir de um rótulo, caixa de corte, fita adesiva, fita de enrolamento de cabos ou uma película de proteção ou um adesivo de transferência plana ou uma fita adesiva de transferência. [0069] Da mesma forma reivindicados estão os agentes de ligação plana, mais particularmente, fitas adesivas, para o material alongado envolvente, tais como feixes de cabos, em particular, e o uso de en- volvente, como fitas de enrolamento de cabos, mais particularmente para envolver os cabos, compreendendo um veículo, de preferência um veículo têxtil. [0070] É dada preferência ao uso de um produto de polimerização que pode ser rastreado até a seguinte composição de monômero: [0071] Os monômeros para a preparação dos produtos de polime- rização; os monômeros do componente (a) ésteres de ácido acrílico de fórmula I, são mais particularmente monômeros de amolecimento e/ou não polares. Para os monômeros (a), é dada preferência ao uso de monômeros acrílicos os quais compreendem os ésteres acrílicos e me- tacrílicos com grupos alquila, com 2 a 20 de átomos C, de preferência 2 a 9 de átomos C. Exemplos de tais monômeros são acrilato de n- butila, metacrilato de n-butila, acrilato de n-pentila, metacrilato de n- pentila, metacrilato de n-amila, acrilato de n-hexila, metacrilato de hexi- la, acrilato de n-heptila, acrilato de n-octila, metacrilato de n-octila, acri- lato de n-nonila, acrilato de isobutila, acrilato de iso-octila, metacrilato de iso-octila, e os seus isômeros ramificados, tais como acrilato de sec-butila, acrilato de terc-butil, especialmente sendo dada preferência ao metacrilato de n-butila, acrilato de n-butila,acrilato de 2-etil-hexila, metacrilato de 2-etil-hexila. [0072] Os monômeros do componente b) são, em particular, ácido acrílico e ácido metacrílico. [0073] Os monômeros de componente (c) são, em particular, os monômeros olefinicamente insaturados possuindo grupos funcionais, mais particularmente tendo grupos funcionais que são capazes de en- trar em uma reação com os grupos epóxido. Os monômeros preferen- ciais são (met) acrilatos funcionalizados, mais particularmente com pe- lo menos um outro grupo funcional selecionado a partir de hidroxila, ácido carboxílico, anidrido, amida, uretano, ácido sulfônico e grupos de ácido fosfórico. [0074] Preferenciais para a usação para o componente (c) estão os monômeros com grupos funcionais selecionados a partir do seguin- te perfil: hidroxila, carboxila, ácido sulfônico ou grupos de ácido fosfô- nico, ácido anidridos, epóxidos, aminas. [0075] Exemplos particularmente preferenciais de monômeros do componente (c) são o ácido itacônico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido aconítico, ácido dimetilacrílico, ácido B- acriloiloxipropiônico, ácido tricloroacrílico, ácido vinilacético, ácido vinil- fosfônico, anidrido maléico, acrilato de hidroxietila, acrilato de hidroxi- propila, metacrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxipropila, meta- crilato de 6-hidróxi-hexila, álcool alílico, acrilato de glicidila e metacrila- to de glicidila. [0076] Em princípio, para o componente (c) é possível usar todos os compostos funcionalizados vinilicamente que são copolimerizáveis com o componente (a) e/ou com o componente (b), e que podem tam- bém servir para ajustar as propriedades do PSA resultante. [0077] Os monômeros indicados a título de exemplo para o com- ponente (d) são como se segue: [0078] Esteres de alquila de ácido acrílico com 1 a 3 de átomos C e/ou 21, 22, 23, 24 a 30 de átomos C em o grupo éster e também éste- res de arila, e também outros ésteres, diferentes dos ésteres (a) de áci- do (met) acrílico de fórmula geral I; também considerados monômeros olefinicamente insaturados são os ésteres de ácido acrílico com grupos éter; mais particularmente, o acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de propila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, acrilato de benzila, metacrilato de benzila, acrilato de fenila, metacrilato de fenila, acrilato de isobornila, metacrilato de isobornila metacrilato, acrilato de terc- butilfenila, metacrilato de terc-butilfenila, metacrilato de dodecila, acrilato de isodecila, acrilato de laurila, acrilato de n-undecila, acrilato de este- arila, acrilato de tridecila, acrilato de behenila, metacrilato de ciclohexila, metacrüato de ciclopentila, acrilato de fenoxietila, metacrilato de fenoxie- tila, metacrilato de 2-butoxietiia, acrilato de 2-butoxietila, acrilato de 3,3,5-trimetilciclohexila, acrilato de 3,5-dimetiladamantila, metacrilato de 4-cumilfenila, acrilato de cianoetila, metacrilato de cianoetila, acrilato de 4-bifenilila, metacrilato de 4-bifenilila, acrilato de 2-naftila, metacrilato de 2- naftila, acrilato de tetrahidrofurfurila, metacrilato de dietilaminoetila, acrilato de dietilaminoetila, metacrilato de dimetilaminoetila, acrilato de dimetilaminoetila, metacrilato de 2-butoxietila, acrilato de 2-butoxietila, 3- metoxiacrilato de metila, acrilato de 3-metoxibutila, metacrilato de 2- fenoxietila, metacrilato de butildiglicol, acrilato de etilenoglicol, monome- tilacrilato de etilenoglicol, metacrilato de metóxi-polietileno-glicol 350, metacrilato de metóxi-polietileno-glicol 500, monometacrilato de propile- noglicol, metacrilato de glicol butoxidietileno, metacrilato de glicol etoxi- trietileno, acrilato de octafluoropentila, metacrilato de octafluoropentila, metacrilato de 2,2,2-trifluoro-etila, acrilato de 1,1,1,3,3,3- hexafluoroisopropila, metacrilato de 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropila, me- tacrilato de 2,2,3,3,3-pentafluoropropila, metacrilato de 2,2,3,4,4,4- hexafluorobutila, acrilato de 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutila, metacrilato de 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutila, metacrilato de 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8- pentadecafluorooctila, dimetilaminopropilacrilamida, dimetilaminopropil- metacrilamida, N-(l-metilundecil) acrilamida, N-(n-butoximetil)acrilamida, N-(butoximetil)metacrilamida, N-(etoximetil) acrilamida, N-(n- octadecil)acrilamida, e também amidas Ν,Ν-substituídas de dialquila, tais como, por exemplo, Ν,Ν-dimetilacrilamida, N,N-dimetilmetacrilamida, Ν,Ν-benzilacrilamida, N-isopropilacrilamida, N-tercbutilacrilamida, N-terc- octilacrilamida, N-metilolacrilamida, N-metilolmetacrilamida, acrilonitrila, metacriolnitrila, éteres de vinila, tais como éter de metil vinila, éter de etil vinila e éter de isobutil vinila, ésteres de vinilas, tais como acetato de vinila, cloreto de vinila, halogenetos de vinila, cloreto de vinilideno, hale- tos de vinilideno, vinilpiridina, 4-vinilpiridina, N-vinilftalimida, N-vinil lac- tama, N-vinilpirrolidona, estireno, a- e p-metilestireno, a-butilestireno, 4- n-butiiestireno, 4-n-decilestireno, 3,4-dimetoxiestireno, macromonôme- ros tais como metacrilato de 2-etil-poiiestireno (peso molecular Mw 4000 a 13.000 g/mol), metacrilato de poli (metacrilato de metila) de eti- la (Mw 2.000 a 8.000 g/mol). [0079] Os monômeros do componente (d) podem, de forma vanta- josa, também serem selecionados para incluir os grupos funcionais que assistem a subsequente reticulação radiação (por feixes de elé- trons ou UV, para exemplo). Os fotoiniciadores adequados são de co- polimerização, por exemplo, acrilato de benzoína e derivados de ben- zofenona funcionalizados de acrilato. Os monômeros que suportam a reticulação pelo bombardeio de elétrons são, por exemplo, acrilato de tetrahidrofurfurila, N-terc-butilacrilamida, acrilato de alila - essa enume- ração não é conclusiva. [0080] A preparação dos poliacrilatos pode acontecer de acordo com os processos conhecidos por meio das pessoas que são versa- das na técnica, especialmente de forma vantajosa por meio das poli- merizações radicalares convencionais ou das polimerizações controla- das de radicais. Os poliacrilatos podem ser preparados por meio da copolimerização dos componentes monoméricos, com usação dos ini- ciadores de polimerização usuais e também, opcionalmente, agentes de transferência de cadeia, a polimerização acontecendo às tempera- turas habituais em grandes quantidades, em emulsão, por exemplo em hidrocarbonetos de água ou líquido, ou em solução. [0081] Os poliacrilatos são preparados de preferência por meio da polimerização dos monômeros em solventes, mais particularmente em solventes com um intervalo de ebulição de 50 a 150°C, de preferência de 60 a 120Ό, com usação das quantidades habituais de iniciadores de polimerização, geralmente de 0,01 a 5, mais particularmente de 0,1 a 2% em peso (com base no peso total dos monômeros). [0082] Adequados em princípio, todos os iniciadores são habituais para acrilatos que são familiares por meio daquelas pessoas que são versadas na técnica. Exemplos de fontes de radicais são peróxidos, hidroperóxidos e azocompostos, por exemplo peróxido de dibenzoíla, o hidroperóxido de cumeno, peróxido de ciclohexanona, peróxido de di-terc-butila, peróxido de acetil ciclohexilsulfonila, percarbonato de di- isopropila, peroctoato de terc-butila e benzopinacol. Um procedimento muito preferido usa como o seu radical iniciador 2,2'-azobis (2- metilbutironitrila) (Vazo® 67TM da DuPont) ou 2,2-azobis (2- metilpro- pionitrila) (2,2'-azobisisobutironitrila; AIBN; Vazo® 64TM a partir de DuPont). [0083] Os solventes adequados incluem álcoois, tais como meta- nol, etanol, n- e isopropanol, o n- e isobutanol, de preferência o iso- propanol e/ou isobutanol, e também hidrocarbonetos tais como tolueno e, em particular, benzinas com um intervalo de ebulição de 60 a 120Ό. Mais em particular é possível usar as cetona s, tais como ace- tona, de preferência, metil-etil-cetona, metil-isobutil-cetona, e ésteres, tais como acetato de etila, e também as misturas de solventes do tipo indicado, sendo dada preferência a misturas compreendendo isopro- panol, especialmente em quantidades de 2 a 15% em peso, de prefe- rência 3 a 10% em peso, com base na mistura de solvente empregue. [0084] A média numérica da massa molar, Mn, dos produtos de polimerização dos acrilatos é de preferência superior a ou igual a 50 000 g/mol, mais de preferência em níveis acima especificados. O peso molecular médio em peso, M, dos poliacrilatos é, de preferência, em uma faixa de 500 000 a 2 000 000 g/mol; muito de preferência em uma faixa de cerca de 500 000 e 1 500 000 g/mol, mais de preferência em uma faixa de 1 000 a 000 1 500 000 g/mol, em alternativa, a partir de 500 000 a 1 000 000 g/mol [os valores para o peso molecular médio Mw e a polidispersidade (PD), representada como Q, no presente rela- tório descritivo referem-se a determinação por meio de cromatografia de permeação em gel (vide o método de medição A2; seção Experi- mental)]. Para este efeito, pode ser vantajoso realizar a polimerização na presença dos agentes de transferência de cadeia apropriada, tais como tióis, compostos halogenados e/ou álcoois, a fim definir o peso molecular médio desejado. [0085] O poliacrilato tem de preferência um valor de K de 30 a 90, mais de preferência de 40 a 70, conforme medido em tolueno (solução a 1%, 21Ό). O valor de K de acordo com Fikentscher é uma medida do peso molecular e da viscosidade do polímero. [0086] Antes da reticulação térmica, os poliacrilatos que se podem obter por meio do processo da presente invenção podem ser mistura- dos com pelo menos uma resina promotora de pegajosidade. As resi- nas de pegajosidadee a serem adicionadas que podem ser usadas são as resinas promotoras de aderência que são já conhecidas e des- critas na literatura. Pode ser feita referência mais particularmente para todas as resinas de hidrocarbonetos alifáticos, aromáticos e alquilaro- máticos, resinas de hidrocarbonetos com base em monômeros puros, resinas de hidrogenado hidrocarboneto, resinas de hidrocarbonetos funcionais e também as resinas naturais. É possível, com preferência empregar resinas de pineno, resinas de indeno, seus desproporcio- nais, os derivados hidrogenados, polimerizados, esterificados e sais, resinas terpeno e resinas de terpeno-fenólicas, e também C5, C9 e outras resinas de hidrocarbonetos. As combinações destas e outras resinas também podem ser empregues com vantagem, a fim de trazer as propriedades do adesivo resultante em conformidade com os requi- sitos. Com referência particular é possível usar todas as resinas (solú- veis) que são compatíveis com o poliacrilato correspondente. Um pro- cedimento particularmente preferido adiciona as resinas terpeno fenó- licas e/ou ésteres de resina. [0087] Opcionalmente é também possível para pós granulares e os agentes de enchimento, corantes e pigmentos, incluindo, em parti- cular, exemplos abrasivos e de reforço tais como giz, (CaC03), dióxi- dos de titânio, óxidos de zinco e os negros de carbono, para serem doseados no poliacrilato excepcionalmente derretido, mesmo em pro- porções elevadas, em outras palavras, de 1 a 50% em peso, com base na fórmula geral, e para ser incorporado homogeneamente e aplicado como revestimento sobre um mecanismo aplicador de dois rolos. É aqui que os processos convencionais muitas vezes falham, devido à viscosidade muito alta, em seguida, presente na formulação composta total. [0088] Muito de preferência, é possível usar diferentes formas de giz como agente de enchimento, sendo particular preferência dada ao uso de giz Mikrosohl. Em proporções preferenciais de até 30% em pe- so, a adição de agente de enchimento praticamente não produz altera- ção nas propriedades técnicas adesivas (resistência ao cisalhamento, à TA, uma força de ligação instantânea de aço e PE). [0089] Além disso, é possível que os agentes de enchimento de baixa inflamabilidade, tais como, por exemplo, polifosfato de amônio, e também agentes de enchimento eletricamente condutores (como o negro de carbono condutor, fibras de carbono e/ou contas revestidas de prata, por exemplo), e também os materiais termicamente conduto- res (tais como nitreto de boro, óxido de alumínio e carboneto de silício, por exemplo), e também aditivos tais como ferromagnéticos (óxidos de ferro (III), por exemplo), e também aditivos para aumentar o volume, especialmente para a produção de camadas de espuma e/ou espumas sintáticas (tais como, por exemplo, agentes de expansão, os grânulos de vidro sólido, contas ocas de vidro, microcontas carbonizadas, mi- crocontas ocas fenólicas, microcontas feitas a partir de outros materi- ais de microbalões expansíveis (Expander® da AkzoNobel), sílica, sili- catos, matérias-primas orgânicas renováveis, sendo exemplos de ser- ragem, nanopartículas orgânicas e/ou inorgânicas, fibras), assim como inibidores de envelhecimento, estabilizadores de luz, agentes de pro- teção de ozono, agentes de composição e/ou expansores, a serem adicionados ou manipulados antes ou após a concentração do poliacri- lato. Inibidores de envelhecimento que podem ser usados não são, de preferência inibidores apenas primários, como por exemplo 4- metoxifenol ou Irganox® 1076, mas também inibidores secundários de envelhecimento, como por exemplo, Irgafos® TNPP ou Irgafos® 168 de BASF, e eles também podem ser usados em combinação um com o outro. Referência i será feita na presente invenção somente neste pon- to a mais, o que corresponde produtos IRGANOX® da BASF e/ou pro- dutos Hostanox® de Clariant. Outros agentes destacados para comba- ter o envelhecimento que podem ser usados incluem fenotiazina (se- questrante de radical C) e também éter monometil de hidroquinona na presença de oxigênio, e também oxigênio em si. [0090] Os plastificantes usuais (agentes plastificantes) podem ser opcionalmente adicionados, mais particularmente em concentrações de até 5% em peso. Os plastificantes que podem ser medidos incluem, por exemplo, poliacrilatos de massa molecular baixa, ftalatos, plastifi- cantes solúveis em água, resinas plastificantes, fosfatos, polifosfatos, adipatos e/ou citratos. [0091] Além disso, opcionalmente, o adesivo termofusível de acri- lato termicamente reticulável pode também ser misturado com outros polímeros. Adequados para este fim estão polímeros à base de borra- cha natural, borracha sintética, copolímeros em bloco de estireno, EVA, borracha de silicone, borracha acrílica, e éteres de polivinila. Isso prova ser útil aqui adicionar estes polímeros em forma granulada ou de outra forma fragmentada ao acrilato termofusível antes do reticulador térmico ser adicionado. As misturas de polímeros são produzidas em uma extrusora, de preferência, em uma extrusora de parafuso múltipla, ou em um misturador de rolos planetário. A fim de estabilizar os adesi- vos termofusíveis de acrilato reticulados termicamente, em especial, bem como, as misturas de polímeros termofusíveis de acrilato reticula- dos termicamente e outros polímeros, pode ser sensato irradiar o ma- terial moldado com feixes de elétrons de baixa dosagem. Para este efeito, é possível adicionar, opcionalmente, promotores de reticulação ao poliacrilato, tais como acrilato di-, tri- ou polifuncional, de poliéster e/ou acrilato de uretano. [0092] Geralmente como fotoiniciadores é possível com preferên- cia usar aqueles que quebram homoliticamente em dois fragmentos de radicais (α-cortadores, tais como derivados de benzoína, por exemplo) quanto, por meio da excitação para o estado tripleto, forma de di- radicais (por exemplo, derivados de benzofenona), que geram radicais reativos por meio da abstração de hidrogênio no polímero, por exem- plo: cetonas a-hidróxi, derivados de benzofenona, fenilglioxila- tos, cetais de dimetil benzila; tais como 1-hidroxiciclo-fenil cetona, mis- tura de benzofenona/1-hidroxiciclohexil fenil cetona, 2-hidróxi-2-metil- 1 -fenil-1 -propanona; 2-hidróxi-1 -[4-(2-hidroxietóxi) fenil]-2-metil-1 - propanona, benzoilformiato de metila, éster de 2-[-2-oxo-2- fenilacetoxietóxi] etila de ácido oxifenilacético, éster de 2-[2- hidroxietóxi] etila de ácido oxifenilacético, alfa, alfa-dimetóxi-alfa- fenilacetofenona, 2-benzil-2-(dimetilamino)-1-[4-(4-morfolinil) fenil]-1- butanona, 2-metil-1 -[4-(metiltio) fenil]-2-(4-morpholinil)-1 -propanona, difenil (2,4,6-trimetilbenzoil) óxido de fosfina. [0093] Ainda mais preferenciais são os fotoiniciadores que possu- em pelo menos dois dos grupos fotoativos por molécula, caso em que estes grupos podem ser de dois grupos fotorreativos da mesma espé- cie ou então os dois grupos fotorreativos diferentes.

[0094] Os exemplos preferenciais são os seguintes: Esacure KIP 150, Esacure 1001 M e também as misturas dos sistemas acima refe- ridos com fotoiniciadores monofuncionais. [0095] A fita adesiva vai agora ser mais particularmente elucidada usando as várias figuras, sem qualquer intenção deste modo para causar qualquer tipo de restrição.

Nas figuras [0096] A Figura 1 mostra a fita adesiva em seção lateral, [0097] A Figura 2 mostra um detalhe de um conjunto de cabos composto de um agrupamento de cabos individuais e revestido com a fita adesiva da presente invenção, e [0098] A Figura 3 mostra um uso vantajoso da fita adesiva. [0099] A Figura 1 mostra um corte na direção transversal (corte transversal) da fita adesiva, que é composta por um tecido de suporte I aplicado sobre um lado da qual está uma camada de um auto reves- timento adesivo 2. [00100] A Figura 2 mostra um detalhe de um arreio de cabos, que é composto de um agrupamento de cabos individuais 7 e que está re- vestido com a fita adesiva 11 da presente invenção. A fita adesiva é guiada em um movimento helicoidal linear em torno do arreio de ca- bos. [00101] O detalhe de arreio mostrado mostra dois enrolamentos I e II da fita adesiva. Os enrolamentos adicionais iriam prolongar-se para a esquerda; eles não são descritos na presente invenção. [00102] Em uma outra modalidade para encamisamento, duas fitas da presente invenção, 60 e 70, equipadas com um adesivo, são lami- nadas uma sobre a outra com os seus adesivos de deslocamento (de preferência em 50% em cada caso), para produzir um produto como representado na Figura 3.

Seção Experimental [00103] Os ensaios exemplificativos abaixo destinam-se a elucidar a presente invenção com mais pormenores, sem qualquer intenção de que a presente invenção deva ser desnecessariamente restringida, através da escolha de exemplos apresentados. Métodos de medição (geral): [00104] Temperatura de transição de vidro estática Tq: A tempera- tura de transição de vidro estática é determinada através de calorime- tria de varrimento dinâmico de acordo com a norma DIN 53765. Os valores da temperatura de transição de vidro Tg referem-se ao valor da temperatura de transformação de vidro Tg de acordo com a norma DIN 53765: 1994-03, a menos que seja especificamente indicado de uma outra forma. [00105] A análise mecânica dinâmica (DMA) para a determinação do fator de perda do procedimento tan xx: valores do fator de perda (e também os valores do módulo de perda e valores de módulo de arma- zenamento) são determinados por meio de varrimento de frequência.

Todos os dados para os fins do presente relatório descritivo referem- se aos resultados destas medições, a menos que seja especificamente indicado de uma outra forma. Em DMA, usa-se o fato de que as pro- priedades dos materiais viscoelásticos sujeitas a um esforço mecânico sinusoidai são dependentes da frequência da tensão (em outras pala- vras no tempo) e sobre a temperatura. [00106] Procedimento DMA: instrumento: Rheometric Scientific RDA III; cabeça de medição: mola montada com força padrão; Aque- cimento: câmara de aquecimento; geometria de medição: arranjo de placas paralelas, espessura da amostra 1 (±0,1) mm; diâmetro da amostra de 25 mm (para produzir uma amostra com 1 mm de espes- sura, cinco camadas (cada 200 pm) de fita adesiva sob investigação foram laminadas uma à outra; uma vez que o veículo PET não faz qualquer contributo fundamental para as propriedades reológicas, sua presença pode ser desconsiderada). [00107] Em DMA, usa-se o fato de que as propriedades dos materi- ais viscoelásticos sujeitos a um estresse mecânico sinusoidal são de- pendentes da frequência de tensão (em outras palavras no tempo) e sobre a temperatura. No caso do método de ITS, as medições de fre- quência realizadas em intervalos de temperatura são calculadas para dar um varrimento de frequência; por este meio, a faixa acessível atra- vés das medições pode ser expandida por meio de um número de dé- cadas para baixo e para cima. [00108] Todos os procedimentos de DMA: instrumento de medição: Rheometric Scientific RDA III; cabeça de medição: mola montada com força padrão; Aquecimento: câmara de aquecimento; geometria de medição: arranjo de placas paralelas, espessura da amostra 1 (±0,1) mm; diâmetro da amostra de 25 mm (para produzir uma amostra com 1 mm de espessura, cada cinco camadas (200 pm) da fita adesiva sob investigação foram laminadas uma à outra, uma vez que o veículo de PET não faz qualquer contributo fundamental para as propriedades reológicas, sua presença pode ser desconsiderada).

Método tan xx (0,1 rad/s), 25Ό por meio de DMA [00109] SAFT - Falha Temperatura adesiva de cisalhamento: Este teste é usado para testes acelerados de resistência ao corte de fitas adesivas sob uma carga de temperatura. Para o teste, a fita adesiva sob investigação é aderida a uma placa de aço aquecida e carregada com um peso (50 g), e o curso de corte é registrado. [00110] A preparação da amostra: A fita adesiva sob investigação é aderida a uma folha de alumínio de 50 pm de espessura. A fita adesiva assim preparada é cortada para um tamanho de 10 mm x 50 mm. A amostra de fita adesiva cortada para o tamanho está ligada a uma pla- ca de teste de aço polido com acetona limpa (material de aço 1.4301, DIN ΕΝ 10088-2, superfície 2R, rugosidade da superfície Ra = 30 a 60 nm, dimensões de 50 milímetros x 13 mm x 1,5 mm), de tal maneira que a área de ligação da amostra é de 13 mm x 10 mm - altura x largu- ra - e a placa de ensaio de aço fica saliente em 2 mm na extremidade superior. A ligação é então fixada por meio de um rolamento de rolos de aço 2 kg sobre ele seis vezes a uma velocidade 10 m/min. No topo, a amostra é nivelada reforçada com uma tira adesiva estável, que ser- ve como um suporte para o sensor de deslocamento. Usando a placa de aço, a amostra é então suspensa de tal modo que a fita adesiva acaba com os pontos mais salientes verticalmente para baixo.

Medição: [00111] A amostra para a medição está colocada na extremidade inferior com um peso de 50 g. A placa de teste com a amostra de aço ligada é aquecida até à temperatura final de 200Ό, começando a 25Ό e a uma velocidade 9l3or minuto. O curso de de slizamento da amostra é observado através de um sensor de deslocamento, como uma função da temperatura e do tempo. O curso máximo de desliza- mento é definido a 1000 pm (1 mm); se for excedido, o teste é inter- rompido. Condições de ensaio: temperatura ambiente de 23 ± 3Ό, umidade relativa de 50 ± 5%. O teste é considerado ultrapassado (a temperatura da amostra suficientemente resistente) se a 200Ό, o cur- so de deslizamento não tiver excedido o valor de 1,000 pm. Se o teste falhar, a temperatura no ponto de realização do curso de deslizamento máximo (1000 horas) é relatada (em Ό). Método TFT (método de medição H4) [00112] Critérios de avaliação: Os presentes critérios para a apli- cação de uma fita adesiva compatível para o acondicionamento de ca- bos são a resistência de união de aço, a resistência de união à face reversa em combinação com a força de desenrolamento a 30 m/min.

Descontrair a força de rolos depois de armazenamento à temperatura ambiente, cerca de 23Ό ao longo de quatro semanas a 50% de umi- dade. [00113] Método de ensaio: a menos que seja expressamente indi- cado de uma outra forma, as medições são realizadas sob condições de teste de 23 ± 1Ό e 50 ± 5% de umidade relativa. [00114] Medição da resistência de sinalização para LV312, ou mé- todo de TFT (Tempo Limite de Sinalização): para a determinação do comportamento de sinalização por meio do método TFT, um teste é empregado, no qual uma tensão de flexão adicional é gerada por meio da aplicação das amostras de teste, preparada em um formato plano, a um núcleo de 1W. A combinação de carga de tração por um peso de teste de flexão e estresse provoca desadesivomento to tipo sinalização da fita adesiva a partir da extremidade superior ligada, e falha final por queda das espécimes de amostra (vide a Figura 4, que também mos- tra a construção esquemática). O tempo em minutos antes de cair é o resultado. Os parâmetros críticos para o tempo de retenção das espé- cimes de amostra são em peso e temperatura, o peso a ser seleciona- dos de modo a resultar em valores de, pelo menos, 100 minutos. [00115] O teste de mandril cilíndrico é um núcleo de cartão de 1 1/2 " com um diâmetro externo de 42 ± 2 mm, fornecido com uma linha de marcação de 5 milímetros adjacente à linha de vértice. A aderência base é o próprio reverso da fita adesiva. O rolo manual tem um peso de 2 kg. O peso de teste é de 1 kg. As condições de ensaio são 23 ± 1Ό e 50 ± 5% de umidade relativa, ou de 40Ό em um a câmara de aquecimento. [00116] O teste ocorre em tiras de fitas adesivas de 19 milímetros de largura. Uma tira com um comprimento de 400 milímetros é aderida ao papel de suporte e cortada para formar as três tiras de cada um de 100 mm de comprimento. Isto deve ser feito usando uma lâmina de corte fresco. A face oposta não deve ser tocada. Um pequeno pedaço de cartão é aderido debaixo de uma das extremidades de cada tira, e a montagem é perfurada (vide a Figura 5). As tiras de teste são então ligadas individualmente centralmente para tiras de a base de adesão mais ampla (fita adesiva com uma largura de 11/2 vezes da fita adesi- va em teste), de modo que o pequeno pedaço de cartão ainda se so- brepõe apenas (2 a 3 mm) no final (vide a Figura 6). As espécimes de teste são enroladas para baixo, usando um rolo manua dei 2 kg a uma velocidade 10 m/min, em três ciclos. As amostras de teste acabadas, em outras palavras, as tiras de teste em conjunto com a base de ade- rência, são, em seguida, adesivodas ao núcleo de cartão de tal manei- ra que a extremidade superior do corpo de prova sobrepõe o ponto de vértice de 5 mm (vide a Figura 7). Nsta operação, só a base de ade- são, e não a espécime de teste, deve ser pressionada. As espécimes de teste assim preparadas são completamente deixadas durante 20 ± 4 horas sem carregamento de peso em uma câmara climatizada a 40Ό. [00117] Os pesos com uma massa de um quilograma são, então, agarrados às espécimes, e o cronômetro é iniciado. A medição termina após fracasso de todas as três espécimes de uma amostra. A média das três medições individuais é referida em minutos. O tempo de espe- ra é relatado em minutos. Neste contexto, um TFT de > 1.000 minutos, de preferência superior a 1200 minutos, mais de preferência superior a 2000 minutos é considerado um limite inferior no que diz respeito à resistência a sinalização. [00118] Força de desenrolamento; medição da força de desenrola- mento para LV312 a uma velocidade deadesivogem de 30 m/min.

Valor de K (de acordo com Fikentscher) ( Método de medição A1): [00119] O valor K é uma medida do tamanho média de molécula em materiais de alto polímero. Para a medição, um por cento de força (1 g/100 mL) das soluções de polímero toluênicas foi preparado e as su- as viscosidades cinemáticas foram determinadas usando um viscosí- metro VOGEL-OSSAG. A normalização para a viscosidade de tolueno produz a viscosidade relativa, a partir do qual o valor de K pode ser calculado por meio do método de Fikentscher (Polymer 1967, 8, 381 ff.) Cromatoqrafia de permeacão em gel GPC (método de medição A2); [00120] Os números relativos ao número médio de massa molar Μη, o peso médio molecular de peso Mw e a polidispersividade PD no presente relatório descritivo referem-se a determinação por meio da cromatografia de permeação em gel. A determinação é feita com base em uma amostra de 100 pL que foi submetida a filtração de clarifica- ção (concentração da amostra de 4 g/L). O eluente usado é o tetra- hidrofurano com ácido trifluoroacético a 0,1% em volume. A medição realiza-se a 25Ό. A pré-coluna usada é uma coluna PSS-SDV, p 5, 103 A, ID de 8,0 milímetros x 50 mm. A separação é realizada através das colunas PSS-SDV, 5 p, 103 A e também 106A e 106 A, cada um ID 8,0 milímetros x 300 mm (colunas de padrões de serviço de Políme- ro; a deteção por meio do refratômetro diferencial - Shodex RI71). O caudal é de 1,0 ml_ por minuto. A calibração ocorre em relação aos padrões de PMMA (metacrilato de polimetila de calibração). HP - Força de retenção (método de medição H2): [00121] Uma tira de fita adesiva de 13 mm e mais de 20 mm de comprimento (30 mm, por exemplo) foi aplicada a uma superfície lisa de aço que tinha sido limpa três vezes com acetona e uma vez com isopropanol. A área de ligação foi de 20 mm x 13 mm (comprimento x largura), com a fita adesiva que pende sobre a placa de teste na ex- tremidade (por exemplo em 10 mm, que corresponde ao comprimento 30 milímetros acima indicado). A fita adesiva foi então pressionada quatro vezes sobre o suporte de aço, com uma pressão aplicada cor- respondendo a um peso de 2 kg. Esta amostra foi pendurada vertical- mente, de modo que a extremidade saliente dos pontos de fita adesiva apontava para baixo. [00122] À temperatura ambiente, um peso de 1 kg foi preso à extre- midade saliente da fita adesiva. A medição é efetuada sob condições padrão (23Ό, 50 ± 5% umidade) e 70Ό em um gabinet e térmico. [00123] As forças de prensão (tempos medidos para que a fita ade- siva viesse a se separar completamente a partir do substrato; medição descontinuada em 10 000 min) são apresentadas em minutos e cor- respondem ao valor médio de três medições. MST - teste de microcisalhamento (método de medição H3) [00124] Este teste é usado para o ensaio acelerado de resistência ao corte de fitas adesivas sob a carga de temperatura. [00125] A preparação das amostras para o teste de microcisalha- mento: Uma fita adesiva (comprimento de cerca de 50 mm, largura 10 mm) cortada a partir da respectiva amostra de amostra é adesivoda a uma placa de ensaio de aço que foi limpa com acetona, de tal maneira que a chapa de aço se projetou para além da fita adesiva para a direita e para a esquerda, e a fita adesiva se projeta para além da placa de teste por 2 mm na extremidade superior. A área de ligação da amostra em termos de altura x largura = 13 mm x 10 mm. O local de ligação é posteriormente rolado seis vezes com o rolo de aço de 2 kg, a uma velocidade 10 m/min. A fita adesiva é reforçada nivelada com uma tira adesiva que serve como um suporte para o sensor de deslocamento. A amostra é suspensa vertical mente, por meio da placa de teste. [00126] Teste de microcisalhamento: a espécime de amostra para a medição é carregada na extremidade inferior com um peso de 100 g. A temperatura de ensaio é de 40Ό, a duração do teste é de 30 minutos (15 minutos de carga e 15 minutos descarga). O curso de corte após a duração do teste predeterminado a uma temperatura constante é rela- tado como um resultado, em Pm, tanto como o valor máximo [max"; deslocamento máximo de cisalhamento como um resultado de 15 mi- nutos de carregamento], e como o valor mínimo [min"; viagens de cisa- lhamento ("deformação residual") 15 minutos após a descarga; na descarga, há um movimento para trás como um resultado de relaxa- mento]. Da mesma forma relatada é o componente elástico em por- centagem ["elast"; componente elástico = (max- min) x-100/max].

Exemplos de PSA: preparação dos polímeros de partida para os exemplos de 1E1 a 1E8 [00127] A preparação dos polímeros de partida é descrita a seguir.

Os polímeros investigados são preparados convencionalmente através de uma polimerização por meio dos radicais livres em solução. [00128] Polímero de base P1: um reator convencional para a poli- merização de radicais, foi carregado com 30 kg de acrilato de 2- etilhexila, 67 kg de acrilato de n-butila, 3 kg de ácido acrílico e 66 kg de acetona/isopropanol (96: 4). Depois do gás de nitrogênio ter sido passado através do reator durante 45 minutos, com agitação, o reator foi aquecido a 58Ό e 50 g de 2,2-azobis (2-metilb utironitrila) foram adicionados. O banho de aquecimento externai foi então aquecido a 75Ό e a reação foi levada a cabo constantemente a esta temperatura externa. Após uma hora, um adicional de 50 g de 2,2'-azobis (2- metilbutironitrila) foram adicionados, e depois de quatro horas, a bate- lada foi diluída com 20 kg de mistura de acetona/isopropanol (96: 4). [00129] Depois de cinco horas e novamente após sete horas, a re- iniciação realizou-se com 150 g de bis- (4-terc-butilciclohexil) peroxidi- carbonato de cada vez, e a mistura foi diluída com 23 kg de mistura de acetona/isopropanol (96: 4). Após um tempo de reação de 22 horas, a polimerização foi interrompida e o resfriamento aconteceu à tempera- tura ambiente. O poliacrilato tem uma conversão de 99,6%, uma variá- vel K de 75,1, uma massa molecular média de Mw = 1 480 000 g/mol e uma polidispersidade (PD) = Q (Mw/Mn) = 16,1. [00130] Polímero de base P2: Em analogia com o exemplo P1, 68 kg de 2-etil-hexila, 25 kg de acrilato de metila e 7 kg de ácido acrílico foram polimerizados em 66 kg de acetona/isopropanol (94: 6). A inicia- ção ocorreu duas vezes com 50 g de 2,2'-azobis (2-metilbutironitrila) de cada vez, e duas vezes com 150 g de bis- (4-terc-butilciclohexil) peroxidicarbonato de cada vez, e a diluição ocorreu com 20 kg de mis- tura de acetona/isopropanol (94: 6). Após um tempo de reação de 22 horas, a polimerização foi interrompida e o resfriamento aconteceu à temperatura ambiente. [00131] O poliacrilato tem uma conversão de 99,7%, um valor K de 51,3, um molecular médio peso de Mw = 676 000 g/mol, e uma poli- dispersidade (PD) = Q (Mw/Mn) = 9,5. [00132] Os exemplos comparativos (CE) e os exemplos da presente invenção (1E) 1 a 60: os exemplos comparativos e inventivos abaixo todos apresentam um peso de revestimento de 50 g/m2 sobre uma película de PET gravado de 23 pm de espessura.

Tabela 1a: Dados adesivos para base polimérica P1 com reticulador UV ESACURE KIP 150 (Oligo [2-hidróxi-2-metil-1-[4-(1-metilvinil) fenil] propanona], CAS n°. 163702-01-0) Tabela 2: Dados adesivos para base polimérica P1 com reticulador UV Esacure KIP 160 (2-hidróxi-1-{4-[4-(2-hidróxi-2-metilpropionil)fenóxi]fenil}-2- metilpropan-1-ona, CAS N°. 71868-15-0) Tabela 3: Dados adesivos para polímero de base P1 com reticulador UV

Esacure KT 55 (mistura de 50% em peso de Esacure KIP 150, 40% em peso de 2,4,6-trimetilbenzofenona (CAS N°. 954-16-5) e 10% em peso de 4-metilbenzofenona (CAS N°. 134-84-9)) Tabela 4: Dados adesivos para polímero de base P2 com reticulador UV Esacure KIP 160 (2-hidróxi-1-{444-(2-hidróxi-2- metilpropionil)fenóxi]fenil}-2-metil-propan-1-ona, CAS N°. 71868-15-0) Tabela 5: Dados adesivos para polímero de base P1 com reticulador UV Esacure 1001 M (1-[4-(4-benzoilfenilsulfanil)fenil]-2-metil-2-(4- metilfenilsulfonil)propan-1-ona) [00133] O reticulador UV Esacure 1001 M ((1-[4-(4- benzofenilsulfanil)fenil]-2-metil-2-(4-metilfenilsulfonil)propan-1-onaJ CAS N°. 272460-97-6) não é adequado para a reticulação dos adesi- vos sensíveis à pressão à base de acrilato.

Tabela 6: Valores tan xx para os exemplos inventivos e comparativos 1 a 60 medidos Por meio da Análise mecânica dinâmica (frequênica de varredura) a w = 0,1 rad/s e 25Ό 1 = medido por meio de análise mecânica dinâmica (frequência de var- rimento) a 25Ό e w = 0,1 rad/s, o stress 2500 Pa [00134] Surpreendentemente, e não, obviamente, para a pessoa que é versada na técnica, os adesivos que têm boas propriedades de sinalização (mensuráveis através do teste de TFT) podem ser obtidos através de agentes de reticulação (ou seja, fotoiniciadores de UV) que tem pelo menos dois grupos fotoativos por molécula, se uma propor- ção equilibrada é definida entre coesão e adesão. Isto é evidente, em especial a partir da Propriedades reológicas e especificamente o tan xx (a relação de G" a G\ em outras palavras, a proporção do módulo de perda para o módulo de armazenamento), que, com uma frequên- cia de medição de 0,1 rad/s (o que corresponde, aproximadamente, ao longo de um processo de sinalização) adota valores, com particular preferência, de entre 0,45 < tan xx < 0,50 (vide a Tabela 6). Os agen- tes de ligação acima referidos são particularmente adequados para a união adesiva das superfícies cilíndricas.

Claims

1. Adesivo que compreende os produtos de polimerização de acrilatos, o adesivo sendo fundível, caracterizado pelo fato de com- preender pelo menos um produto de polimerização sintetizado a partir de a) 75 a 99,9% em peso de ésteres de ácido (met) acrílico de fórmula geral I, (l) em que R1 = H ou CH3 e R2 é uma alquila linear, ramifica- da ou cíclica possuindo de 2 a 20 de átomos C, b) 0,1 a 25% em peso de ácido (met) acrílico de fórmula II, (li) onde R3 = H ou CH3, e a soma de todos os componentes usados faz 100% em peso do produto de polimerização, o produto de polimerização tendo um peso molecular Mn superior a 50 000 g/mol e Mw superior a 500 000 g/mol.

2. Adesivo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender ainda c) monômeros olefinicamente insaturados possuindo gru- pos funcionais e/ou d) monômeros olefinicamente insaturados que são copoli- merizáveis, em especial com o componente (a) e/ou (b).

3. Adesivo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o produto de polimerização tem uma temperatura de tran- sição de vidro estático (TO de menos do que ou igual a 0Ό.

4. Adesivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que os produtos de polimerização compreendem (a) 80 a 99,9% em peso de ésteres de ácido (met) acrílico de fórmula geral I, (b) 0,1 a 20% em peso de ácido (met) acrílico de fórmula II, (c) 0 a 10% em peso de monômeros olefinicamente insatu- rados possuindo os grupos funcionais, (d) 0 a 10% em peso de monômeros olefinicamente não sa- turados, a soma de todos os componentes usados fazendo 100% em peso.

5. Adesivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o produto de polimerização tem um teor de monômero residual inferior a ou igual a 1% em peso em relação à composição total do adesivo.

6. Adesivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o valor de K é superior a ou igual a 40.

7. Adesivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a polidispersibilidade Q do produ- to de polimerização, onde Q = Mw/Mn é superior a ou igual a 5.

8. Adesivo sensível à pressão caracterizado pelo fato de que o adesivo sensível à pressão é UV reticulável e fundível e com- preende a) um adesivo de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 7 e b) pelo menos um fotoiniciador selecionado a partir de a- cortadores, derivados de benzofenona e derivados de tioxantona.

9. Adesivo sensível à pressão de acordo com a reivindica- ção 8, caracterizado pelo fato de que um α-cortador é selecionado a partir de cetonas a-hidróxi e os derivados dos mesmos.

10. Adesivo sensível à pressão de acordo com a reivindica- ção 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que a) um α-cortador é selecio- nado a partir de oligo[2-hidróxi-2-metil-1-[4-(1-metilvinil)fenil] propano- na], 2-hidróxi-1-{4-[4-(2-hidróxi-2-metii-propionil)fenóxi]fenil}-2-metil- propan-1-ona, 2,4,6-trimetilbenzofenona e também as misturas com- preendendo pelo menos dois dos referidos a-cortadores.

11. Adesivo sensível à pressão de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 10, caracterizado pelo fato de que a quan- tidade pelo menos um fotoiniciador, mais particularmente de a-cutelo, em toda a composição do adesivo é 0,25 a 0,75% em peso.

12. Processo para a preparação do adesivo sensível à pressão como definido em qualquer uma das reivindicações 8 a 11, misturando (i) um adesivo que compreende pelo menos um produto de polimerização sintetizado a partir de (a) 75 a 99,9% em peso de ésteres de ácido (met) acrílico de fórmula geral I, na qual R1 = H ou CH3 e R2 é uma cadeia alquila tendo de 2 a 20 de átomos C e (b) 0,1 a 25% em peso de ácido (met) acrílico de fórmula II, onde R3 = H ou CH3, e a soma de todos os componentes usados faz 100% em peso do produto de polimerização, o produto de polimerização tendo um peso molecular de Mn superior a 50,000 g/mol e Mw superior a 500 000 g/mol, com (ii) pelo menos um fotoiniciador selecionado a partir de ct- cortadores e derivados de benzofenona.

13. Adesivo sensível à pressão pode ser obtido por meio de um processo como definido na reivindicação 12.

14. Uso de um adesivo sensível à pressão como definido em qualquer uma das reivindicações 8 a 11 e 13 e também obtido co- mo definido na reivindicação 12 para a produção de um agente de li- gação, uma transferência adesiva, uma fita adesiva de transferência, um veículo revestido, ou uma fita adesiva, caracterizado pelo fato de que o adesivo sensível à pressão, fundível é descarregado como um material fundido, mais particularmente na faixa de temperatura de 60 a 200Ό - com um peso de revestimento de 20 a 250 g/cm3 para dar uma camada que é opcionalmente aplicada a um veículo ou a um meio de transferência, e - a camada é reticulada com radiação de alta energia.

15. Uso de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que a aplicação de adesivo acontece sob a forma de uma camada uniforme com uma espessura de camada de 2 a 200 pm, com a aplicação opcional da camada a um veículo ou a um meio de trans- ferência.

16. Uso de acordo com a reivindicação 14 ou 15, caracteri- zado pelo fato de que o adesivo a ser aplicado a um veículo ou a um meio de transferência é selecionado a partir de cortes de tecido, tecido não tecido, películas e papel.

17. Agente de Ligação obtenível como definido na reivindi- cação 14 ou 15.

18. Agente de ligação de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que o TFT (Tempo Limite de Sinalização), em minutos, é superior a ou igual a 1000 minutos.

19. Agente de ligação de acordo com a reivindicação 17 ou 18, caracterizado pelo fato de que tan xx, a relação de G" e G', que corresponde à razão entre o módulo de perdas para o módulo de ar- mazenamento, a uma frequência de medição de 0,1 rad/s é entre 0,45 < 5 tan xx < 0.50.

20. Agente de ligação de acordo com a reivindicação 18 ou 19, caracterizado pelo fato de apresentar uma força de retenção (HP) superior a ou igual a 100 minutos, sob condições padrão (23Ό, 55% de umidade), a forçade retenção a ser medida em minutos, como o tempo tomado para a fita adesiva ser removida completamente a partir do substrato.

21. Agente de ligação de acordo com qualquer uma das reivindicações 17 a 20 sob a forma de um agente de ligação plano ou sob a forma de um veículo ou um meio de transferência revestido com um adesivo sensível à pressão UV reticulado como definido em qual- quer uma das reivindicações 14 a 16, mais particularmente um veículo ou um meio de transferência revestido com um adesivo sensível à pressão de UV reticulável ou UV reticulado como definido em qualquer uma das reivindicações 8 a 11 ou 13, o agente de ligação sendo um agente de ligação plano selecionado a partir de uma etiqueta, fita ade- siva, fita de enrolamento de cabos ou de uma folha de proteção ou um adesivo de transferência plana ou uma fita adesiva de transferência.

22. Agente de ligação plano de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de ser uma fita adesiva, destinada mais particularmente para a embalagem de cabos, compreendendo um veí- culo, de preferência um veículo têxtil.