BR0304266B1 - Composição em camadas compreendendo uma poliamida solúvel em álcool e um composto de trisamino-trifenila - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO EM CAMADAS COMPREENDENDO UMA POLIAMIDA SOLÚVEL EM ÁLCOOL E UM COMPOSTO DE TRISAMINO-TRIFENILA". A presente invenção refere-se a composições úteis como aditivos de controle de anulação em membros fotossensíveis ou fotocondutores úteis em aparelhagens eletrostatográficas, incluindo impressoras, copiadoras, outros dispositivos reprodutivos, e aparelhagens digitais. Em concretizações, os aditivos de controle de anulação compreendem um composto de trisamino trifenila, A composição, em concretizações, fornece vida mais longa, baixa taxa de desgaste, pouca ou nenhuma anulação, e pode ser revestida mais grossa do que revestimentos conhecidos.

Parece que anulação é mais aparente no super-revestimento de poliamida devido a sua extrema resistência a desgaste (10 nm/quilociclo com rolos de carga oblíquos e 4 nm/quilociclo com carregamento de scoro-tron). Porque a superfície oxidada não desgasta apreciavelmente, anulação da sobrecamada de poliamida é mais aparente do que em camadas de transporte de carga de policarbonato onde as taxas de desgaste maiores continuamente regeneram a superfície fotocondutora. Portanto, novos e a-perfeiçoados aditivos de controle de anulação são necessários para preservar qualidade de imagem em tambores e cintas fotorreceptores super-revestidos de poliamida, reduzindo ou eliminando migração de carga lateral e os defeitos de impressão resultantes provocados por efluentes de coroa em superfícies fotorreceptoras. É além disso desejado fornecer um super-revestimento para fotorreceptores que acelera transporte de cavidade através da camada de super-revestimento para eliminar ao reduzir a migração lateral de carga. Além disso, é também desejado fornecer um revestimento fotorreceptor que permite a preservação de características de impressão meio tonificada e de alta frequência de 300 pontos por 254 cm (300 pontos por polegada) e menor a ser mantida por mais do que 2.000 impressões contínuas (ou pelo menos 8.000 ciclos fotorreceptores) nas zonas A, B e C.

Concretizações da presente invenção incluem: uma composição compreendendo um composto de trisamino trifenila tendo a seguinte fórmula I: onde R1, R2, e R3 são os mesmos ou diferentes e são um grupo aiquila tendo de aproximadamente 1 a cerca de 15 átomos de carbono.

Concretizações adicionais incluem: uma composição em camadas compreendendo uma poliamida e um composto de trisamino trifenila tendo a seguinte fórmula I: onde R1, R2, e R3 são os mesmos ou diferentes e são um grupo aiquila tendo de aproximadamente 1 a cerca de 15 átomos de carbono.

Além disso, concretizações incluem: uma composição compreendendo um composto de trisamino trifenila tendo a seguinte fórmula II: Para uma melhor compreensão da presente invenção, referência pode ser tida à figura acompanhante.

Figura 1 é uma ilustração de uma aparelhagem eletrostatográfi-ca usando um membro fotorreceptor.

Figura 2 é uma ilustração de uma concretização de um fotorreceptor mostrando várias camadas. A presente invenção refere-se a composições, as quais podem ser usadas como aditivos de controle de anulação para preservar qualidade de imagem em tambores e cintas fotorreceptoras super-revestidas. Em concretizações, a composição compreende um composto de trisamino trifenila.

Referindo à Figura 1, em uma aparelhagem reprodutora eletros-tatográfica típica, uma imagem de luz de uma original a ser copiada é registrada na forma de uma imagem latente eletrostática em um membro fotos-sensível e a imagem latente é subseqüentemente tornada visível pela aplicação de partículas de resina termoplástica as quais são comumente referidas como um toner. Especificamente, fotorreceptor 10 é carregado em sua superfície por meios de um carregador elétrico 12 ao qual uma voltagem foi fornecida a partir de fornecimento de energia 11.0 fotorreceptor é então exposto em forma de imagem a luz de um sistema ótico ou uma aparelhagem de entrada de imagem 13, tal como um laser ou diodo emissor de luz, para formar uma imagem latente eletrostática sobre isso. Geralmente, a i-magem latente eletrostática é desenvolvida conduzindo uma mistura revela-dora a partir da estação reveladora 14 em contato com isso, revelação pode ser efetuada por uso de uma escova magnética, nuvem de pó, ou outro pro- cesso de revelação conhecido.

Após as partículas do toner terem sido depositadas na superfície fotocondutora, em configuração de imagem, elas são transferidas a uma folha de cópia 16 por meios de transferência 15, os quais podem ser transferência por pressão ou transferência eletrostática. Em concretizações, a imagem desenvolvida pode ser transferida a um membro de transferência de intermediário e subseqüentemente transferida a uma folha de cópia.

Após a transferência da imagem desenvolvida estar completa, folha de cópia 16 avança à estação de fusão 19, descrito em Figura 1, como rolos de fusão e pressão, onde a imagem desenvolvida é fundida à folha de cópia 16 passando folha de cópia 16 entre o membro de fusão 20 e membro de pressão 21, desse modo formando uma imagem permanente. Fusão pode ser realizada por outros membros de fusão tais como uma cinta de fusão em contato de pressão com um rolo de pressão, rolo de fusão em contato com uma cinta de pressão, ou outros sistemas parecidos. Fotorreceptor 10, subseqüente à transferência, avança à estação de limpeza 17, onde qualquer toner deixado em fotorreceptor 10 é limpo disso por uso de uma pá de hélice 22 (como mostrado em Figura 1), escova, ou outra aparelhagem de limpeza.

Membros de formação de imagem eletrofotográfica são bem-conhecidos na técnica. Membros de formação de imagem eletrofotográfica podem ser preparados por qualquer técnica adequada. Referindo à Figura 2, tipicamente, um substrato flexível ou rígido é fornecido com uma superfície ou revestimento eletricamente condutor 2. O substrato pode ser opaco ou substancialmente transparente e pode compreender qualquer material adequado tendo as propriedades mecânicas exigidas. Conformemente, o substrato pode compreender uma camada de um material eletricamente não condutor ou condutor tal como uma composição inorgânica ou orgânica. Como materiais eletricamente não condutores, a esse respeito podem ser empregadas várias resinas conhecidas para este propósito incluindo poliésteres, policarbonatos, poliamidas, poliure-tanos, e outros mais os quais são flexíveis como redes finas. Um substrato eletricamente condutor pode ser qualquer metal, por exemplo, alumínio, níquel, aço, cobre, e outros mais ou um material polimérico, como descrito a-cima, preenchido com uma substância eletricamente condutora, tal como átomo de carbono, pó metálico, e outros mais ou um material eletricamente condutor orgânico. O substrato eletricamente isolante ou condutor pode estar na forma de uma cinta flexível contínua, uma rede, um cilindro rígido, uma folha e outros mais. A espessura da camada do substrato depende de numerosos fatores, incluindo resistência desejada e considerações econômicas. Assim, para um tambor, esta camada pode ser de espessura substancial de, por exemplo, até muitos centímetros ou de uma espessura mínima de menos do que um milímetro. Similarmente, uma cinta flexível pode ser de espessura substancial, por exemplo, aproximadamente 250 micrôme-tros, ou de espessura mínima menor do que 50 micrômetros, contando que não existem efeitos adversos no dispositivo eletrofotográfico final.

Em concretizações onde a camada de substrato não é condutora, a superfície da mesma pode ser tornada eletricamente condutora por um revestimento eletricamente condutor 2. O revestimento condutor pode variar em espessura sobre limites substancialmente amplos dependendo da transparência ótica, grau de flexibilidade desejado, e fatores econômicos. Conformemente, por um dispositivo de formação de imagem fotorresponsiva flexível, a espessura do revestimento condutor pode ser entre aproximadamente 20 angstrõms a cerca de 750 angstrõms, ou de aproximadamente 100 angstrõms a cerca de 200 angstrõms por uma combinação ótima de conduti-vidade elétrica, flexibilidade e transmissão de luz. O revestimento condutor flexível pode ser uma camada de metal eletricamente condutora formada, por exemplo, no substrato por qualquer técnica de revestimento adequada, tal como técnica de depósito a vácuo ou eletrodeposição. Metais típicos incluem alumínio, zircônio, nióbio, tântalo, vanádio e háfnio, titânio, níquel, aço inoxidável, cromo, tungstênio, molibdênio, e outros mais.

Uma camada de bloqueio de cavidade opcional 3 pode ser aplicada ao substrato 1 ou revestimento. Qualquer camada de bloqueio adequada e convencional capaz de formar uma barreira eletrônica a cavidades entre a camada fotocondutora adjacente 8 (ou camada de formação de imagem eletrofotográfica 8) e a superfície condutora subjacente 2 de substrato 1 pode ser usada.

Uma camada adesiva opcional 4 pode ser aplicada à camada de bloqueio de cavidade 3. Qualquer camada adesiva adequada bem-conhecida na técnica pode ser usada. Materiais de camada adesiva incluem, por exemplo, poliésteres, poliuretanos, e outros mais. Resultados satisfatórios podem ser alcançados com espessura de camada adesiva entre aproximadamente 0,05 micrômetro (500 angstrõms) e aproximadamente 0,3 mi-crômetro (3.000 angstrõms). Técnicas convencionais para aplicar uma mistura de revestimento de camada adesiva à camada de bloqueio de cavidade incluem pulverização, revestimento por imersão, revestimento por rolo, revestimento de bastão enrolado por fio, revestimento de gravura, revestimento aplicador de Bird, e outros mais. Secagem do revestimento depositado pode ser efetuada por qualquer técnica convencional tal como secagem por forno, secagem por radiação infravermelha, secagem por ar e outros mais.

Pelo menos uma camada de formação de imagem eletrofotográfica 8 é formada na camada adesiva 4, camada de bloqueio 3 ou substrato 1. A camada de formação de imagem eletrofotográfica 8 pode ser uma camada simples (7 em Figura 2) que desempenha ambas funções geradoras de carga e de transporte de carga como é bem-conhecido na técnica, ou ela pode compreender camadas múltiplas tais como uma camada geradora de carga 5 e camada de transporte 6. A camada geradora de carga 5 pode ser aplicada a superfície eletricamente condutora, ou outras superfícies entre o substrato 1 e camada geradora de carga 5. Uma camada de bloqueio de carga ou camada de bloqueio de cavidade 3 pode optativamente ser aplicada à superfície eletricamente condutora antes da aplicação de uma camada geradora de carga 5. Se desejado, uma camada adesiva 4 pode ser usada entre a camada de bloqueio de carga ou de bloqueio de cavidade 3 e a camada de geração de carga 5. Geralmente, a camada de geração de carga 5 é aplicada na camada de bloqueio 3 e uma camada de transporte de carga 6, é formada na ca- mada de geração de carga 5. Esta estrutura pode ter a camada de geração de carga 5 no topo ou abaixo da camada de transporte de carga 6.

Camadas geradoras de carga podem compreender películas amorfas de selênio e ligas de selênio e arsênico, telúrio, germânio e outros mais, silício amorfo hidrogenado e compostos de silício e germânio, átomo de carbono, oxigênio, nitrogênio e outros mais fabricados por evaporação a vácuo ou deposição. As camadas geradoras de carga podem também compreender pigmentos inorgânicos de selênio cristalino e suas ligas; Compostos de Grupo ll-VI; e pigmentos orgânicos tais como quinacridonas, pigmentos policíclicos tais como pigmentos de dibromo antantrona, perileno e dia-minas de perinona, quínonas aromáticas polinucleares, azo pigmentos, incluindo bis-, tris- e tetrakis-azos; e outros mais dispersos em um aglutinante polimérico formador de película e fabricado por técnicas de revestimento de solvente.

Ftalocianinas foram empregadas como materiais fotogeradores para uso em impressoras a laser usando sistemas de exposição infravermelho. Sensibilidade infravermelha é exigida para fotorreceptores expostos a dispositivos de exposição à luz de diodo de laser semicondutor de baixo custo. O espectro de absorção e fotossensibilidade das ftalocianinas depende do átomo de metal central do composto. Muitas ftalocianinas de metais foram descritas e incluem, ftalocianina de oxivanádio, ftalocianina de cloroalu-mínío, ftalocianina de cobre, ftalocianina de oxititânio, ftalocianina de cloro-gálio, ftalocianina de hidroxigálio, ftalocianina de magnésio e ftalocianina de metal livre. As ftalocianinas existem em muitas formas de cristais, e têm uma influência forte em fotogeração.

Qualquer material aglutinante formador de película polimérico adequado pode ser empregado como a matriz na camada aglutinante geradora de carga (fotogeradora). Materiais formadores de película poliméricos típicos incluem aqueles descritos, por exemplo, em Pat. nQ U.S. 3.121.006, a descoberta inteira da qual é incorporada aqui contida por referência. Assim, aglutinantes formadores de película orgânicos típicos incluem resinas termo-plásticas e termofixadoras tais como policarbonatos, poliésteres, poliamidas, poliuretanos, poliestirenos, poliariléteres, poliarilsulfonas, polibutadienos, polissulfonas, polietersulfonas, polietilenos, polipropilenos, poliimidas, poli-metilpentenos, sulfetos de polifenileno, acetato de polivinila, polissiloxanos, poliacrilatos, acetais de polivinila, poliamidas, poliimidas, resinas de amino, resinas de óxido de fenileno, resinas de ácido tereftálico, resinas fenóxi, resinas epóxi, resinas fenólicas, copolímeros de poliestireno e acrilonitrila, co-polpímeros de polivinilcloreto, vinilcloreto e acetato de vinila, copolímeros de acrilato, resinas alquida, formadores de película celulósica, poli(amidaimida), copolímeros de estirenobutadieno, copolímeros de cloreto de vinilideno-cloreto de vinila, copolímero de acetato de vinila-cloreto de vinilideno, resinas de estireno-alquida, polivinilcarbazol, e outros mais. Estes polímeros podem ser copolímeros de bloco, aleatórios e alternantes. A composição ou pigmento fotogerador está presente na composição aglutinante resinosa em várias quantidades. Geralmente, entretanto, de aproximadamente 5 por cento por volume a cerca de 90 por cento por volume do pigmento fotogerador é disperso em aproximadamente 10 por cento por volume a cerca de 95 por cento por volume do aglutinante resinoso, ou de aproximadamente 20 por cento por volume a cerca de 30 por cento por volume do pigmento fotogerador é disperso em aproximadamente 70 por cento por volume a cerca de 80 por cento por volume da composição de a-glutinante resinoso. Em uma concretização, aproximadamente 8 por cento por volume do pigmento fotogerador é disperso em aproximadamente 92 por cento por volume da composição de aglutinante resinoso. As camadas foto-geradoras podem também ser fabricadas por sublimação a vácuo em qual caso não existe aglutinante. A camada de transporte de carga 6 pode compreender uma molécula pequena de transporte de carga 22 dissolvida ou molecularmente dispersa em um polímero eletricamente inerte formador de película tal como um policarbonato. O termo "dissolvido" como empregado aqui contido é definido aqui contida como formando uma solução na qual a molécula pequena é dissolvida no polímero para formar uma fase homogênea. A expressão "molecularmente dispersa" é usada aqui contida é definida como uma molécula pequena de transporte de carga dispersa no polímero, as moléculas pequenas sendo dispersas no polímero em uma escala molecular. Qualquer molécula pequena de transporte de carga ou eletricamente ativa pode ser empregada na camada de transporte de carga desta invenção. A expressão "molécula pequena" de transporte de carga é definida aqui contida como um mo-nômero que permite a carga livre fotogerada na camada de transporte a ser transportada através da camada de transporte. Moléculas pequenas de transporte de carga típicas incluem, por exemplo, pirazolinas tais como 1-fenil-3-(4'-dietilamíno estiril)-5-(4"-dietilamino fenil)pirazolina, diaminas tais como N,N'-difenil-N,N’-bis(3-metilfenil)-(1,1’-bifenil)-4,4'-diamina, hidrazonas tais como N-fenil-N-metíl-3-(9-etil)carbazil hidrazona e 4-dietil amino benzal-deído-1,2-difenil hidrazona, e oxadiazoles tais como 2,5-bis (4-N,N’-dietilaminofenil)-1,2,4-oxadiazol, estilbenos e outros mais. Entretanto, para evitar ciclo alto em máquinas com alta conclusão, a camada de transporte de carga deveria ser substancialmente livre (menos do que aproximadamente dois por cento) de di ou triamino-trifenil metano. Como indicado acima, compostos de transporte de carga de molécula pequena eletricamente ativa a-dequados são dissolvidos ou molecularmente dispersos em materiais formadores de película poliméricos eletricamente inativos. Um composto de transporte de carga de molécula pequena que permite injeção de cavidades do pigmento na camada geradora de carga com alta eficiência e transporta-as através da camada de transporte de carga com tempos de trânsito muito curtos é N.W-difenil-N.N^bisíS-metilfenilMI.V-bifenilH^-diamina. Se desejado, o material de transporte de carga na camada de transporte de carga pode compreender um material de transporte de carga polimérico ou uma combinação de um material de transporte de carga de molécula pequena e um material de transporte de carga polimérico.

Qualquer aglutinante de resina eletricamente inativa adequado insolúvel no solvente alcóolico usado para aplicar a camada super-revestida pode ser empregado na camada de transporte de carga desta invenção. A-glutinantes de resina inativos típicos incluem resina de policarbonato, poliés-ter, poliarilato, poliacrilato, poliéter, polissulfona, e outros mais. Pesos mole- culares podem variar, por exemplo, de aproximadamente 20.000 a cerca de 150.000. Exemplos de aglutinantes incluem policarbonatos tais como po-li(4,4'-isopropilideno-difenileno)carbonato (também referido como bisfenol-A-policarbonato, poli(4,4'-ciclohexilidinadifenileno) carbonato (referido como bisfenol-Z policarbonato), poli(4,4'-isopropilideno-3,3'-dimetil-difenil)carbo-nato (também referido como bisfenol-C-policarbonato) e outros mais. Qualquer polímero de transporte de carga adequado pode também ser usado na camada de transporte de carga desta invenção. O polímero de transporte de carga deveria ser insolúvel no solvente alcoólico empregado para aplicar a camada de super-revestimento desta invenção. Estes materiais poliméricos de transporte de carga eletricamente ativos deveríam ser capazes de suportar a injeção de cavidades fotogeradas a partir do material de geração de carga e ser capazes de permitir o transporte destas cavidades através destes.

Qualquer técnica adequada e convencional pode ser usada para misturar e nas partes que se seguem aplicar a mistura de revestimento de camada de transporte de carga à camada geradora de carga. Técnicas de aplicações típicas incluem pulverização, revestimento por imersão, revestimento por rolo, revestimento de bastão enrolado por fio, e outros mais. Secagem do revestimento depositado pode ser efetuada por qualquer técnica convencional adequada tal como secagem no forno, secagem por radiação infravermelha, secagem ao ar e outras mais.

Geralmente, a espessura da camada de transporte de carga está entre aproximadamente 10 e aproximadamente 50 micrômetros, mas espessura externa deste limite pode também ser usada. A camada de transporte de cavidade deveria ser um isolador à extensão que a carga eletrostá-tica colocada na camada de transporte de cavidade não é conduzida na ausência de iluminação em uma taxa suficiente para prevenir formação e retenção de uma imagem latente eletrostática sobre isso. Em geral, a razão de espessura da camada de transporte de cavidade às camadas geradoras de carga pode ser mantida de aproximadamente 2:1 a 200:1 e em alguns e-xemplos tão grande quanto 400:1. A camada de transporte de cavidade é substancialmente não-absorvente a luz ou radiação visível na região de uso pretendido mas é eletricamente "ativa" em que ela permite a injeção de cavidades fotogeradas a partir de camada fotocondutora, isto é, camada de geração de carga, e permite estas cavidades serem transportadas através de si para seletivamente descarregar uma carga de superfície na superfície da camada ativa.

Em concretizações, um super-revestimento é revestido na camada geradora de carga. Em concretizações, uma resina de poliamida é usada como a resina na camada super-revestida. Em concretizações, a poliamida é uma poliamida solúvel em álcool. Em concretizações, a poliamida compreende grupos pendentes selecionados a partir do grupo consistindo de grupos pendentes de metóxi, etóxi e hidróxi. Em concretizações, os grupos pendentes são grupos pendentes de metóxi metileno. Em concretizações, a poliamida tem a seguinte fórmula III: onde Ri, R2 e R3 são grupos alquila tendo de aproximadamente 1 a cerca de 15 átomos de carbono, ou de aproximadamente 1 a cerca de 10 átomos de carbono, ou de aproximadamente 1 a cerca de 5 átomos de carbono, tais como metila, etila, propila, butila ,e outros mais, e n é um número de aproximadamente 50 a cerca de 1.000, de aproximadamente 150 a cerca de 500, ou aproximadamente 270. Polímeros de poliamida solúveis em álcool comercialmente disponíveis típicos adequados para uso aqui contido incluem aqueles vendidos sob os nomes comerciais LUCKAMIDE® 5003 de Dal Nippon Ink, NYLON®8, CM4000®, CM8000® ambos de Toray Industries, Ltd., e outras poliamidas tais como aquelas preparadas de acordo com 0 método descrito em Sorenson e Campbell, "Preparative Methods of Polymer Chemistry" segunda edição, pg. 76, John Wiley & Sons, Inc., 1968, e outros mais, e misturas do mesmo. Em concretizações, a poliamida tem grupos me-tóxi, etóxi e hidróxi, incluindo, grupos pendentes de N-metoximetila, N-etoximetila, e N-hidroximetila. A poliamida está presente no super-revestimento em uma quantidade de aproximadamente 20 a cerca de 90 por cento, ou de aproximadamente 40 a cerca de 60 por cento em peso de sólidos totais.

Um agente de controle de anulação (9 e/ou 18 em Figura 2) está presente na camada de super-revestimento. As anulações podem ocorrer devido a efeitos de oxidação dos efluentes de corotron ou de rolo de carregamento oblíquo (BCR) que aumenta a condutividade da superfície fotorre-ceptora. Os agentes de controle de anulação presentes minimizam esta mudança de condutividade. Uma classe de agentes de controle de anulação conhecidos que foi efetiva com algumas composições de transporte de cavidade inclui trifenil metanos com substituintes contendo nitrogênio tais como bis(2-metil-4-dietilaminofenil)-fenilametano e outros mais. Outros agentes de controle de anulação incluem, por exemplo, fenóis impedidos tais como toiu-eno hidróxi butilado e outros mais.

Entretanto, os agentes de controle de anulação acima não permitem controle de anulação efetivo quando usados com transporte de cavidade baseado em poliamida. O problema é aumentado quando o fotorrecep-tor é usado em uma máquina de alta velocidade que usa corotrons de carregamento e uma camada altamente resistente a desgaste permite a construção das espécies oxidadas condutivas. IRGANOX 1010, BHT, BDETPM, DHTPM, e outros mais, foram adicionadas à camada de transporte de carga com espécies de transporte de carga de arilamida. Entretanto, no caso do super-revestimento de poliamida, estes aditivos de controle de anulação conhecidos provaram ser inadequados. Anulação é mais aparente no super-revestimento de poliamida devido a sua resistência extrema a desgaste (10 nm/quilociclo com BCR e 4 nm/quilociclo com carregamento de escorotron). Porque a superfície oxidada não desgasta apreciavelmente, anulação a partir de super-revestimentos de poliamida é mais aparente do que em camadas de transporte de carga de policarbonato, onde as maiores taxas de des- gaste continuamente regeneram a superfície fotocondutora.

Um novo agente de controle de anulação pode ser adicionado à camada externa. Em concretizações, o agente de controle de anulação é um composto de trisamino trifenila. Exemplos de composto de trisamino trifenila incluem aqueles tendo a seguinte fórmula I: onde R1 e R2 e R3 podem ser os mesmos ou diferentes e podem ser um grupo alquila de aproximadamente 1 a cerca de 15 átomos de carbono, ou de aproximadamente 1 a cerca de 10 átomos de carbono, ou de a-proximadamente 1 a cerca de 5 átomos de carbono, tais como metila, etila, propila, butila, pentila, e outros mais.

Em outra concretização, composto de trisamino trifenila é di(4-N,N-dietilamino-2-metilfenil)-N,N-dietilaminofenila (TEA-TPM) e tem a seguinte fórmula II: O composto de trisamino trifenila de controle de anulação pode estar presente em uma composição em camadas de poliamida em uma quantidade de aproximadamente 5 a cerca de 40 por cento em peso, ou de aproximadamente 10 a cerca de 30 por cento, ou de aproximadamente 15 a cerca de 20 por cento em peso de sólidos totais.

Um segundo agente de controle de anulação 22 ou um agente de controle de carga 22, pode estar presente na camada de super-revestimento externa além do composto de trisamino trifenila. Exemplos incluem aqueles agentes relacionados acima, tais como DHTBD, DHTPM, TPM, BDETPM, BHT, bis(4-dietilamino-2-metilfenil)trifenil metano, tetrakis metileno (3,5-di-terc-butil-4-hidróxi hidrocinamato) metano, bis-[2-metil-4-(N-2-hidroxietil-N-etil-aminofenil)]-fenilmetano, e outros mais. As moléculas de transporte de carga ou segundos agentes de controle de anulação estão presentes na camada de super-revestimento em uma quantidade de aproximadamente 50 a cerca de 99 por cento, ou de aproximadamente 60 a cerca de 90 por cento ou de aproximadamente 70 a cerca de 80 por cento em peso de sólidos totais.

Agentes de reticulação podem ser usados em combinação com o super-revestimento para promover ligação transversal do polímero, tal como a poliamida, desse modo fornecendo uma ligação forte. Exemplos de agentes de reticulação adequados incluem ácido oxálico, ácido p-tolueno sulfônico, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, e outros mais, e misturas do mesmo. Em concretizações, o agente de reticulação é ácido oxálico. O agente de reticulação transversal pode ser usado em uma quantidade de aproximadamente 1 a cerca de 20 por cento, ou de aproximadamente 5 a cerca de 10 por cento, ou de aproximadamente 8 a cerca de 9 por cento em peso de conteúdo de polímero total. A espessura da camada de super-revestimento contínua selecionada depende da abrasividade da carga (por exemplo, rolo de carga oblíquo), limpeza (por exemplo, pá ou rede), desenvolvimento (por exemplo, escova), transferência (por exemplo, rolo de transferência oblíquo), etc., no sistema desenvolvido e pode variar até aproximadamente 10 micrômetros. Em concretizações, a espessura é de aproximadamente 1 micrômetro e a-proximadamente 5 micrômetros. Qualquer técnica convencional pode ser usada para misturar e portanto aplicar mistura de revestimento de camada de super-revestimento à camada geradora de carga. Técnicas de aplicação típicas incluem pulverização, revestimento por imersão, revestimento por rolo, revestimento por bastão enrolado por fio, e outras mais. Secagem do revestimento depositado pode ser efetuada por qualquer técnica convencional adequada tais como secagem por forno, secagem por radiação infravermelha, secagem ao ar, e outras mais. O super-revesti mento seco desta invenção deveria transportar cavidades durante formação de imagem e não deveria ter muito alta uma concentração de carreador livre. Concentração de carreador livre no super-revesti mento aumenta o declínio escuro. Em concretizações, o declínio escuro da camada de super-revesti mento deverá ser aproximadamente o mesmo conforme aquele do dispositivo não super-revestido.

Exemplo Comparativo I

Revestimentos Externos Fotorreceptores usando Aditivos de Controle de Anulação Conhecidos Membros de formação de imagem eletrofotográficos foram preparados aplicando por revestimento por imersão, uma camada de bloqueio de carga em uma superfície áspera de dezessete tambores de alumínio tendo um diâmetro de 3 cm e um comprimento de 31 cm. A mistura de revestimento de camada de bloqueio foi uma solução de poliamida de 8 por cento em peso (náilon 6) dissolvida em uma mistura de butanol, metanol e solvente aquoso de 92 por cento em peso. As porcentagens de butanol, metanol, e solvente aquoso foram 55, 36 e 9 por cento em peso, respectivamente. O revestimento foi aplicado em uma taxa de recolhimento de banho de revestimento de aproximadamente 30cm/minuto. Após secar em um forno de ar forçado, cada camada de bloco tinha uma espessura de 1,5 micrômetros. As camadas de bloqueio secas foram revestidas com uma camada geradora de carga contendo 2,5 por cento em peso de partículas de pigmento de ftaloci-amina de hidroxil gálio, 2,5 por cento em peso de polímero formador de película de polivinilbutiral e 95 por cento em peso de solvente de ciclohexanona. Os revestimentos foram aplicados em uma taxa de recolhimento de banho de revestimento de aproximadamente 30 cm/minuto. Após secar em um for- no de ar forçado, cada camada geradora de carga teve uma espessura de 0,2 micrômetro. Os tambores foram subseqüentemente revestidos com camadas de transporte de carga contendo N,N’-difenil-N,N’-bis(3-metilfenil)-1,1 ;-bifenil-4,4’-diamina dispersas em aglutinante de policarbonato (PcZ400). A mistura de revestimento de transporte de carga consistiu em 8 por cento em peso N,N'-difenil-N,N-bis(3-metilfenil)-1,1 ;-bifenil-4,4’-diamina, 12 por cento em peso de aglutinante e 80 por cento em peso de solvente de mono-clorobenzeno. A espessura seca de cada camada de transporte foi 20 mi-crômetros.

Exemplo Comparativo 2 Um tambor de Exemplo 1 foi super-revestido com uma solução de revestimento de camada protetora. Sua composição foi preparada como segue: 0,7 grama de poliamida contendo grupos metoximetila (Luckamide® 5003 disponível a partir de Dal Nippon Ink), 0,3 grama de ELVAMIDE ® 8063 (disponível a partir de E. I. Dupont), metanol (3,5 gramas) e 1-propanol (3,5 gramas) foram todos combinados em um frasco âmbar de 56,79 (2 onças) e aquecidos com agitação magnética em um banho de água em aproximadamente 60°C. Uma solução formou dentro de 30 minutos. A solução foi então permitida esfriar a 25°C. A seguir, 0,08 grama de ácido oxálico foi adicionada e a mistura foi aquecia a 40°C. Subseqüentemente, 0,9 gramas de N,N-difenil-N,N’-bis(3-hidroxifenil)-[1,1’-bifenil]-4,4’-diamina (DHTPD) foi adicionada e agitada até uma solução ser formada. Uma solução separada contendo 0,08 grama de Cymel® 303 (hexametoximetilmelamina disponível a partir de Cytec Industries Inc) e 0,2 grama de bis(4-dietilamino-2-metilfenil)-4-metoxifenilmetano e uma grama de tetrahidrofurano foi formada e adicionada à solução do polímero. A solução foi permitida fixar por toda a noite para assegurar propriedades de viscosidade madura.

Um super-revestimento grosso de 6-micrômetros foi aplicado na aparelhagem de revestimento por imersão com uma taxa de tração de 250 milímetros/min. O tambor super-revestido foi seco a 120 °C, por 35 minutos. O fotorreceptor foi testado por impressão em uma máquina de cópia de Xerox Docucolor 12/50 para 4000 impressões consecutivas. Existem reduções significantes em nitidez e intensidade de cor, resultando das anulações de impressões provocadas pelo super-revestimento. O tambor não super-revestido de Exemplo A e o tambor sobre-revstido de Exemplo B acima foram testados em uma fixação de desgaste que continha um rolo de carga oblíquo para carregamento. Desgaste foi calculado em termos de nanôme-tro/quilociclo de rotação (nm/Kc). Reprodutibilidade de padrões de calibração foi aproximadamente +-.2 nm/Kc. O desgaste do tambor sem o super-revestimento de Exemplo A foi maior do que 80 nm/Kc. Desgaste dos tambores de super-revestimento de Exemplo B foi aproximadamente 20 nm/Kc.

Exemplo Comparativo 3 Um tambor de Exemplo Comparativo 1 foi super-revestido com uma solução de revestimento de camada protetora como preparado em E-xemplo Comparativo 2, exceto que as substituições seguintes são feitas.

Uma quantidade de 0,8 grama de N,N’-difenil-N,N’-bis (3-hidroxifenil)-(1,1’-bifenil)-4,4’-diamina (DHTPD) foi usada em vez de 0,9 grama. Uma quantidade de 0,2 grama de tetrakis [metileno (3,5-di-terc-butil-4-hidróxi hidrocinamato)] metano (Irganox 1010) foi substituída por 0,2 gramas de bis (4-dietilamino-2-metilfenil)-4-metoxifenilmetano. O tambor foi testado de acordo com Exemplo Comparativo 2. Sua taxa de desgaste foi aproximadamente 33 nm/Kc.

Exemplo Comparativo 4 Um tambor de Exemplo Comparativo 1 foi super-revestido com uma solução de revestimento de camada protetora como preparada em E-xemplo Comparativo 2, exceto que as substituições seguintes foram feitas.

Uma quantidade de 0,2 gramas de hidroxitolueno butilado (BHT) foi substituída por 0,2 gramas de bis (4-dietilamino-2-metilfenil)-4-metoxifenilmetano. O tambor foi testado de acordo com Exemplo Comparativo 2. Sua taxa de desgaste foi aproximadamente 20 nm/Kc.

Exemplo Comparativo 5 Um tambor de Exemplo Comparativo 1 foi super-revestido com uma solução de revestimento de camada protetora como preparada em E-xemplo Comparativo 2, exceto que as substituições seguintes foram feitas.

Uma quantidade de 0,2 grama de partículas pigmentadas de Bi-simida de Pirileno foi substituída por 0,2 grama de bis (4-dietilamino-2-metilfenil)-4-metoxifenilmetano. O tambor foi testado de acordo com Exemplo Comparativo 2. Sua taxa de desgaste foi aproximadamente 10 nm/Kc.

Exemplo Comparativo 6 Composições destas soluções super-revestidas comparativas usando aditivos de controle de anulação conhecidos são descritas em TABELA 1. Suas taxas de desgaste correspondentes são relacionadas em TABELA 2. Todos os valores em tabela 1 são expressos em gramas. TABELA 1 TABELA 2 A partir dos resultados acima, é claro que anulação ocorreu por uso de uma mistura de poliamidas em combinação com materiais de transporte de carga de conhecidos tais como DHTBD. Além disso, nenhum aditivo de controle de anulação conhecido pode prevenir tal anulação de impressão por super-revestimento de poliamida.

Os exemplos seguintes descrevem composições super-revestidas de concretizações da presente invenção. Elas foram constituídas com diferentes concentrações de TEA-TPM e/ou razões de aglutinantes diferentes.

Exemplo 7 Revestimentos Externos de Fotorreceptor usando TEA-TPM como um Aditivo de Controle de Anulação Uma quantidade de aproximadamente 0,8 gramas de Luckami-de® 5003 (disponível a partir de Dal Nippon Ink) e 0,2 grama de ELVAMI-DA® 8063 (disponível a partir de E. I. Dupont), metanol (3,5 gramas) e 1-propanol (3,5 gramas) foi combinada em um frasco âmbar de 56,7 g (2 onças) e aquecida com agitação magnética em um banho de água em aproximadamente 60°C. Uma solução formou dentro de 30 minutos a qual foi então permitida esfriar a 25°C. Uma quantidade de 0,8 grama de ácido oxálico foi adicionada e a mistura foi aquecia a 40°C. Subseqüentemente, 0,9 grama de N,N-difenil-N,N’-bis(3-hidroxifenil)-[1,1’-bifenil]-4,4’-diamina (DHTPD) foi adicionada e agitada até uma solução ser formada. Uma solução separada contendo 0,08 grama de Cymel® 303 (hexametoximetilmelamina disponível a partir de Cytec Industries Inc) e 0,2 grama de bis(4—N,N-dietilamino-2-metilfenil)-4-N,N-metoxifenilmetano e uma grama de tetrahidrofurano foi formada e então adicionada à solução do polímero. A solução foi permitida fixar por toda a noite para assegurar propriedades de viscosidade madura.

Exemplo 8 O procedimento descrito em Exemplo 6 foi repetido, exceto que as seguintes substituições foram feitas.

Uma quantidade de 0,85 grama de Luckamide® 5003 e 0,15 gramas de ELVAMIDE® foi substituída por 0,8 grama e 0,2 grama, respectivamente. Uma quantidade de 0,8 grama de DHTPD foi substituída por 0,9 gramas de DHTPD.

Exemplo 9 O procedimento descrito em Exemplo 6 foi repetido, exceto que as seguintes substituições foram feitas.

Uma quantidade de 1,0 grama de Luckamide® 5003 e 0,3 grama de ELVAMIDE® foi substituída por 0,8 gramas e 0,2 grama, respectivamen- te. Uma quantidade de 0,8 grama de DHTPD foi substituída por 0,9 grama de DHTPD.

Exemplo 10 O procedimento descrito em Exemplo 6 foi repetido, exceto que as seguintes substituições foram feitas.

Uma quantidade de 0,7 grama de Luckamide® 5003 e 0,3 grama de ELVAMIDE® foi substituída por 0,3 grama e 0,2 grama, respectivamente. Uma quantidade de 0,1 grama de ácido oxálico foi substituída por 0,08 grama.

Exemplo 11 O procedimento descrito em Exemplo 6 foi repetido, exceto que as seguintes substituições foram feitas.

Uma quantidade de 0,7 grama de Luckamide® 5003 e 0,3 grama de ELVAMIDE® foi substituída por 0,3 grama e 0,2 grama, respectivamente. Uma quantidade de 0,9 grama de ácido oxálico foi substituída por 0,08 grama.

Exemolo 12 O procedimento descrito em Exemplo 6 foi repetido, exceto que as seguintes substituições foram feitas.

Uma quantidade de 0,7 gramas de Luckamide® 5003 e 0,3 grama de ELVAMIDE® foi substituída por 0,3 grama e 0,2 gramas, respectivamente. Uma quantidade de 0,8 gramas de DHTPD foi substituída por 0,9 gramas de DHTBD.

Exemplo 13 O procedimento descrito em Exemplo 6 foi repetido, exceto que as seguintes substituições foram feitas.

Uma quantidade de 0,7 grama de Luckamide® 5003 e 0,3 grama de ELVAMIDE® foi substituída por 0,3 grama e 0,2 grama, respectivamente. Uma quantidade de 0,1 grama de TEA-TPM foi substituída por 0,2 grama de TEA-TPM.

Exemolo 14 O procedimento descrito em Exemplo 6 foi repetido, exceto que as seguintes substituições foram feitas.

Uma quantidade de 0,7 grama de Luckamide® 5003 e 0,3 grama de ELVAMIDE® foi substituída por 0,3 grama e 0,2 grama, respectivamente. Uma quantidade de 1 grama de ácido oxálico foi substituída por 0,08 grama de ácido oxálico.

Exemplo 15 O procedimento descrito em Exemplo 6 foi repetido, exceto que as seguintes substituições foram feitas.

Uma quantidade de 0,7 gramas de Luckamide® 5003 e 0,3 grama de ELVAMIDE® foi substituída por 0,3 grama e 0,2 grama, respectivamente.

Exemplo 16 O procedimento descrito em Exemplo 6 foi repetido, exceto que as seguintes substituições foram feitas.

Uma quantidade de 0,7 grama de Luckamide® 5003 e 0,3 grama de ELVAMIDE® foi substituída por 0,3 grama e 0,2 grama, respectivamente. Uma quantidade de 0,15 grama de TEA-TPM foi substituída por 0,2 grama de TEA-TPM.

Exemplo 17 O procedimento descrito em Exemplo 6 foi repetido, exceto que as seguintes substituições foram feitas.

Uma quantidade de 0,7 grama de Luckamide® 5003 e 0,3 grama de ELVAMIDE® foi substituída por 0,3 grama e 0,2 grama, respectivamente. Uma quantidade de 0,1 grama de TEA-TPM foi substituída por 0,2 grama de TEA-TPM. Uma quantidade de 0,1 grama de bis(4-dietilamino-2-metilfenil)fenilmetano BDETPM foi também adicionada a TEA-TPM.

Exemplo 18 As formulações preparadas a partir de Exemplos 7 a 17 (relacionadas em Tabela 3) foram super-revestidas em 12 tambores fotorreceptores preparados a partir de Exemplo Comparativo 1. Eles todos foram aplicados na aparelhagem de revestimento por imersão com uma taxa de tração de 250 milímetros/min para obter uma espessura seca de 6 micrômetros para cada tambor. Estes tambores super-revestidos foram secos a 120°C por 35 minutos. Eles foram testados à impressão em uma máquina de cópia Xerox Docucolor 12/50 para 4.000 impressões consecutivas. Os testes de impressão foram realizados em 3 zonas ambientais diferentes, por exemplo zona A (quente e úmida), zona B (condição ambiente) e zona C (fria e seca). Não houve nenhuma redução significante em nitidez de imagem e intensidade de cor, e nenhum outro problema com histórico ou defeito de imagem resultante dos super-revestimentos. As resoluções de 300 dpi e 600 dpi foram preservadas durante as 4.000 impressões consecutivas. Estes tambores foram então testados em fixação de desgaste que continha um rolo de carga oblíquo para carregamento. Suas taxas de desgaste estão relacionadas em TABELA 4. TABELA 3 TABELA 4 Os resultados acima demonstram que anulação de impressão é reduzida ou eliminada por uso de composto de TEA-TPM como um aditivo de controle de anulação. Qualidade de imagem em tambores e cintas de fotorreceptores super-revestidos pode ser melhorada reduzindo ou eliminando migração de carga lateral e os defeitos de impressões resultantes causados por efluentes de coroa em superfícies fotorreceptoras. O super-revestimento usando composto de TEA-TPM, em concretizações, permite a preservação de características de impressão de meio-toner e alta frequência de 300 pontos por 2,54 cm (300 pontos por polegada) e menos ser mantida para mais do que 2.000 impressões contínuas (ou pelo menos 8.000 ciclos fotorreceptores) nas zonas A, B e C.

Claims (11)

1. Composição em camadas caracterizada pelo fato de compreender uma poliamida solúvel em álcool e um composto de trisamino trifenila apresentando a seguinte fórmula I: na qual R1, R2, e R3 são os mesmos ou diferentes e são um grupo alquila tendo cerca 1 a cerca de 15 átomos de carbono.

2. Composição em camadas de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o referido composto de trisamino trifenila na composição em camadas em uma quantidade de cerca de 5 a cerca de 40 por cento em peso dos sólidos totais.

3. Composição em camadas de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a referida poliamida solúvel em álcool compreende um grupo pendente selecionado a partir do grupo consistindo em metóxi, etóxi e grupos hidróxi pendentes..

4. Composição em camadas de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que os referidos grupos pendentes são selecionados a partir dos grupos pendentes que consistem em N-metoximetila, N-etoximetila e N-idroximetila.

5. Composição em camadas de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a referida poliamida apresenta a seguinte fórmula geral III: na qual Ri, R2, e R3 são os mesmos ou diferentes e são um grupo alquila tendo cerca de 1 a cerca de 15 átomos de carbono, e na qual n é um número cerca de 50 a cerca de 1.000.

6. Composição em camadas de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que a referida poliamida é reticulada.

7. Composição em camadas de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a referida composição também compreende um agente de reticulação.

8. Composição em camadas de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que 0 referido agente de reticulação é selecionado a partir do grupo consistindo em ácido oxálíco, ácido p-tolueno sulfônico, ácido fosfórico, ácido sulfúrico e uma mistura dos mesmos.

9. Composição em camadas de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a referida composição também compreende um segundo agente de controle de anulação outro além do referido composto de trisamino trifenila, na qual 0 primeiro agente de controle de anulação é 0 referido composto de trisamino trifenila.

10. Composição em camadas de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o referido segundo agente de controle de anulação é selecionado a partir do grupo consistindo em tetraquis metileno (3,5-di-terc-butil-4-hidróxi hidrocinamato) metano, bis-[2-metil-4-(N-2-hidro-xietil-N-etil-aminofenil)]-fenilmetano, bis(4-dietiiamino-2-metilfenil)trifenil metano e misturas dos mesmos.

11. Composição em camadas caracterizada pelo fato de compreender uma poliamida solúvel em álcool e um composto de trisamino trifenila apresentando a seguinte fórmula II: