BR0210909B1 - composiÇço de revestimento compreendendo um poliisocianato e um oligâmero de poliÉster preparado de um poliol, um Ácido policarboxÍlico e um Ácido monocarboxÍlico e uso da mesma. - Google Patents

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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÃO DE REVESTIMENTO COMPREENDENDO UM POLIISOCIANATO EUM OLIGÔMERO DE POLIÉSTER PREPARADO DE UM POLIOLj UM Á-CIDO POLICARBOXÍLICO E UM ÁCIDO MONOCARBOXÍLICO E USO DAMESMA".
A invenção refere-se às composições de revestimento compre-endendo um oligômero de poliéster e um poliisocianato útil no campo de a-cabamento e novo acabamento de automóveis e veículos de transporte degrande porte. As composições de revestimento são particularmente úteiscomo base (primer)e revestimentos superiores nos sistemas de revestimentode multicamadas.
Por razões ambientais, é requerido utilizar uma composição derevestimento que possa ser aplicada facilmente usando aplicação por spraya um baixo teor orgânico volátil (VOC). Os revestimentos com um teor desolvente orgânico mais baixo emitem níveis mais baixos de solvente, quandoestes são usados e assim a atmosfera torna-se menos poluída.
Um meio de conseguir um teor de solvente mais baixo é usar aschamadas composições de alto nível de sólidos. Tais composições compre-endem um nível relativamente alto de materiais não voláteis tais como polí-mero formador de película, pigmentos e cargas e um nível relativamente bai-xo de solvente orgânico. Um problema quando formular composições de re-vestimentos de alto nível de sólidos, é que tais composições têm uma visco-sidade inaceitavelmente alta devido ao alto peso molecular do polímero for-mador de película convencional. Alta viscosidade conduz a problemas naaplicação a spray com fraca atomização de tinta e fraco escoamento e, con-sequentemente, baixos níveis de brilho e pobre aparência.
O uso de polímeros formadores de película de baixo peso mole-cular, que resulta em viscosidades de aplicação adequadas, tem como umadesvantagem que o revestimento resultante é mole e é facilmente danifica-do. Portanto, tais revestimentos são inadequados para área de aplicação dealta demanda, tal como acabamento e novo acabamento de automóveis eveículos de transporte de grande porte.WO 96/20968 relata sobre uma composição de revestimento dealto nível de sólidos compreendendo um poliol de poliacrilato, um oligo-éstere um poliisocianato. O uso do oligo-éster sozinho não proporciona um reves-timento com suficiente dureza. Um poliol de poliacrilato é adicionado paraconseguir o aumento da dureza.WO 98/16583 relata sobre uma composição de revestimentocompreendendo um poliuretano poliol, um poliéster e um poliisocianato. No-vamente, o poliuretano está presente na composição de revestimento paraobter suficiente dureza.WO 96/02585 descreve uma composição de revestimento combase em um poliol de poliéster que é especialmente aplicável na indústria denovo acabamento automotivo. Tem sido constatado que tal composição de re-vestimento de novo acabamento tem longo tempo de secagem e de curae,portanto, tem a desvantagem acima mencionada da produtividade de umaoperação de novo acabamento ser reduzida, uma vez que os veículos não po-dem ser movidos e trabalhados rapidamente após a aplicação do acabamento.As composições de revestimento de VOC baixo são relatadas naEP -A- 0 676 431. Neste Pedido de Patente, 1,4-ciclohexano dimetanol émencionado como um componente em uma composição de revestimentocom um VOC de menos que 500 g/l. Infelizmente, as composições de reves-timento compreendendo 1,4-ciclohexano dimetanol parecem ter um equilí-brio de vida útil de forno /secagem desfavorável.EP 720996 relata sobre composições de revestimento compre-endendo alto teor de polióis de poliéster viscosos obtidos dos ácidos dicar-boxílicos alfa, beta insaturados, ácido itacônico, ácido maleico ou ácido fu-márico ou seus anidridos. Os poliésteres relatados têm baixos índices debasicidade e são altamente viscosos e, portanto, são inadequados para usonas composições de revestimento de alto teor de sólidos.Consequentemente há uma demanda por uma composição derevestimento de alto teor de sólidos que combine todas as propriedades re-queridas tais como boa propriedade de afinação, baixo VOC, boa proprieda-de de mistura e baixa viscosidade de aplicação e resulta em um revestimen-to com rápido tempo de secagem em baixas temperaturas, alta dureza depelícula, boa lixabilidade, fácil lustrabilidade, boa resistência à água, ácidose solventes e excelente durabilidade.
A presente idéia refere-se a uma composição de revestimentocompreendendo:
(A) pelo menos um oligômero de poliéster preparado dos reagentes com-preendendo:
a) 20-60% em peso de, pelo menos, um poliol,
b) 5 - 30% em peso de, pelo menos, um ácido policarboxílico sele-cionado do grupo de ácidos policarboxílicos cíclicos, dos ésteres ou seusanidridos, em que os grupos carboxílicos são separados por 3 átomos decarbono ou menos e do grupo de ácidos policarboxílicos acíclicos de alfa,beta - saturados, dos ésteres ou seus anidridos, e
c) 20-60 % em peso de, pelo menos, um ácido monocarboxílico,a soma de % em peso indicada para os reagentes (a), (b), e (c)sempre sen-do 100% em peso e o oligômero é um oligômero de baixa viscosidade tendoum peso molecular médio em peso Mw de menos que 5.000 e um índice debasicidade na faixa de 200 a 400 mg KOH/g de oligômero e
(B) pelo menos um poliisocianato.
O oligômero de poliéster tem um peso molecular médio em pesoM/w de menos que 5.000, de preferência menos que 2.500, mais de prefe-rência menos que 2.000, mais de preferência entre 500 e I.500. O oligômerode poliéster tem uma funcionalidade de hidroxila de 2 ou mais, de preferên-cia entre 2 e 4. O índice de basicidade do oligômero de poliéster fica de pre-ferência na faixa de 200 a 370- mg KOH/g de oligômero.
A Patente Européia -A- 0 940 415 relata sobre uma composiçãode revestimento compreendendo um poliéster de baixo peso molecular e umpoliisocianato. Tem sido constatado que o uso de poliésteres relatado pelaPatente Européia -A-O 940 415 nas composições de revestimento propor-ciona revestimentos que realizam fracamente no substrato o umedecimentoe nivelação de película.
O oligômero de poliéster da invenção é preparado de um poliol,um ácido policarboxílico e um ácido monocarboxílico de acordo com os pro-cessos de condensação conhecidos.
De preferência, o poliol é um poliol cicloalifático ou alifático tendode 2 a 15 átomos de carbono. Exemplos de polióis cicloalifáticos incluem1,4-ciclohexano dimetanol, 1,4-ciclohexano diol, 2,2-bis (4-hidroxiciclohexil)propano, bis-hidroximetiltriciclodecano e suas misturas. Exemplos de polióisalifáticos incluem glicerol, 1,2-propano diol, 1,3-propano diol, 2-metil-1,3-propano diol, neopentil glicol, 2,2,4-trimetiM ,3-pentano diol, l,6-hexano diol,trimetilol etano, trimetilol propano, 1,2,6-hexanotriol, pentatritritol, ditrimetilolpropano, pentaeritritol propoxilado, trimetilol propano etoxilado, 2-butil-2-etil-1,3-propano diol, ácido dimetilol propiônico e suas misturas. De preferência,o poliol é selecionado do trimetilol etano, trimetilol propano, glicerol, pentae-ritritol, ditrimetilol propano e suas misturas.
Também, preferidas são misturas de pelo menos um poliol sele-cionado do trimetilol etano, trimetilol propano, glicerol, pentaeritritol e ditri-metilol propano com pelo menos, um diol tendo de 2 a 15 átomos de carbo-no. Os dióis preferidos incluem 1,2-etano diol, 1,2-propano diol, 1,3-propanodiol, 3-metil-1,3-propano diol, 2-butil-2-etiI-1,3-propano diol, ácido dimetilolpropiônico e 1,4-ciclohexano dimetanol.
Os ácidos policarboxílicos são selecionados do grupo de ácidospolicarboxílicos cíclicos, dos ésteres ou seus anidridos, em que os gruposcarboxilas são separados por 3 átomos de carbono ou menos e do grupo deácidos policarboxílicos acíclicos, dos ésteres ou de seus anidridos e suasmisturas.
Os ácidos policarboxílicos cíclicos incluem ácidos policarboxíli-cos aromáticos e ácidos policarboxílicos cicloalifáticos. Exemplos de ácidospolicarboxílicos aromáticos incluem ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido tri-melítico e suas misturas. Também incluídos estão os ésteres ou seus anidri-dos tais como anidrido ftálico, anidrido trimelítico e suas misturas. Exemplosde ácidos policarboxílicos cicloalifáticos incluem ácido 1,2-ciclohexano dicar-boxílico, ácido 1,3-ciclohexano dicarboxílico, ácido tetrahidroftálico, ácidoendometileno tetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, ácido metil hexahi-droftálico e suas misturas. Também incluídos estão os ésteres ou seus ani-dridos tais como anidrido tetrahidroftálico, anidrido endometileno tetrahi-droftálico, anidrido hexahidroftálico, anidrido metil hexahidroftálico e suasmisturas.
Exemplos de ácidos policarboxílicos acíclicos alfa.beta-saturados incluem ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácidoadípico, ácido octenil succínico (qualquer isômero ou mistura de isômeros dafórmula:
( Fórmula), página 5
ácido dedecenil succínico ( qualquer isômero ou mistura de isômeros), ácidoazeláico, ácido sebácico e suas misturas. Também incluídos estão os éste-res ou seus anidridos tais como éster de dimetila e éster de dietila de ácidomalônico, anidrido succínico, anidrido octenil succínico (qualquer isômero ou mistura de isomeros de 4-octenil-5-hidro-1,3-furandiona), anidrido dodecenilsuccínico (qualquer isômero ou mistura de isômeros de 4-dodecenil-5-hidro-1,3-furandiona)e suas misturas.
De preferência, o ácido monocarboxílico do oligômero de poli-éster contém 18 ou menos átomos de carbono. De preferência, os ácidos monocarboxílicos são ácidos alifáticos, cicloalifáticos e monocarboxílicosaromáticos tendo 6 a 18 átomos de carbono e suas misturas, incluindo ácidopropiônico, ácido hexanóico, ácido esteárico, ácido isoesteárico e ácido olei-co. Os mais preferidos são ácidos monocarboxílicos tendo 7 a 14 átomos decarbono tais como ácido heptanóico, ácido octanóico, ácido 2-etilhexanóico,ácido nonanóico, ácido isononanóico, ácidos graxos de óleo de coco, ácidodecanóico, ácido neodecanóico, ácido dodecanóico, ácido benzóico, ácido o-,m-, e p-toluico, ácido hexahidrobenzóico, ácido t-butil benzoico e suas mis-turas.
De preferência, o oligômero de poliéster é preparado dos rea-gentes compreendendo
a)40- 50 % em peso de, pelo menos, um poliol
b)10- 30% em peso de, pelo menos, um ácido policarboxílico selecionado dogrupo de ácidos policarboxílicos cíclicos, dos ésteres ou seus anidridos, emque os ácidos carboxílicos são separados por 3 átomos de carbono ou me-nos e do grupo de ácidos policarboxílicos aciclicos alfa.beta-saturados, dosésteres ou seus anidridos, ec)25 - 50 % em peso de, pelo menos, um ácido monocarboxílico,
a soma do % em peso indicado para os reagentes (a), (b), e (c) sempre sen-do 100% em peso.
Exemplos dos compostos compreendendo pelo menos dois gru-pos de isocianato são poliisocianatos alifáticos, alicíclicos e aromáticos taiscomo diisocianato de trimetileno, diisocianato de 1,2-propileno, diisocianatode tetrametileno, diisocianato de 2,3-butileno, diisocianato de hexametileno,diisocianato de octametileno, diisocianato de 2,4-trimetil hexametileno, diiso-cianato de 2,4,4-trimetil hexametileno , diisocianato de dodecametileno, dii-socianato de éter alfa,alfa"-dipropil diisocianato de ácido dimerico, tais comoDDI 1410 ex Henkel, diisocianato de 1,3-ciclopentileno, diisocianato de 1,2-ciclohexileno, diisocianato de 1,4-ciclohexileno, diisocianato de 4-metil-1,3-ciclohexileno, diisocianato de 4,4"-diciclohexileno metano, diisocianato de3,3'-dimetil-4,4'-diciclohexileno metano, diisocianato de norbornano, diisoci-anato de m- e p-fenileno, 1,3-e 1,4-bis(isocianato de metil)benzeno, 1,5-dimetil-2,4-bis(isocianato de metil)benzeno, 1,3,5 -triisocianato de benzeno,diisocianato de 2,4- e 2,6 -tolueno, triisocianato de 2,4,6-tolueno,diisocianatode alfa,alfa,alfa,alfa-tetrametil o-,m-,e p-xileno, diisocianato de 4,4'-difenilenometano, diisocianato de 4,4'-difenileno, diisocianato de dicloro-4,4'-difenileno, 1,5-diisocianato de naftaleno, diisocianato de isoforona, diisocia-nato de 4-isocianatometil-l,8-octametileno, e mistura dos poliisocinatos aci-ma mencionados.
Os compostos de isocianato preferidos são os adutos de poliiso-cianatos, por exemplo, biuretos, isocianuratos, alofanatos, uretodionas e su-as misturas. Exemplos de tais adutos são o aduto de duas moléculas de dii-socianatos de hexametileno ou diisocianato de isoforona a um diol tal comoetileno glicol, o aduto de 3 moléculas de diisocianato de hexametileno a 1molécula de água, o aduto de 1 molécula de trimetilol propano a 3 moléculasde diisocianato de isoforona, o aduto de 1 molécula de pentaeritritol a 4 mo-léculas de diisocianato de tolueno, o isocianurato de diisocianato de hexa-metileno disponível da Bayer sob a designação comercial de Desmodur®N3390, uma mistura de uretdiona e o isocianurato de diisocianato de hexa-metileno, disponível da Bayer sob a designação comercial de Desmodur®N3400, o alofanato de diisocianato de hexametileno, disponível da Bayer soba marca comercial de Desmodur® LS2101 e o isocianurato de diisocianatode isoforona, disponível da Huls sob a designação comercial de VestanatT1890. Além disso, os (co)polímeros de monômeros funcionais/isocianatotais como isocianato de alfa,alfa'-dimetil-m-isopropenil benzila são apropria-dos para o uso. Finalmente, os isocianatos acima mencionados e seus adu-tos podem estar presentes na forma de isocianatos bloqueados, como é co-nhecido para os versados na técnica.
Opcionalmente, outros compostos podem estar presentes nacomposição de revestimento de acordo com a presente invenção. Tais com-postos podem ser aglutinantes principais e/ou diluentes reativos compreen-dendo grupos reativos, que podem ser reticulados com o oligômero de poli-éster acima mencionado e poliisocianato. Exemplos incluem aglutinantesfuncionais de hidroxila, por exemplo, poliois de poliéster, polióis de poliéter,polióis de poliacrilato, polióis híbridos de poliéster poliacrilato, polióis de po-liuretano, polióis de poliéster uretano, poliol de poliuréia, acetobutirato decelulose, resinas epóxi funcionais de hidroxila, alquides e polióis dendriméri-cos tais como descritos em WO 17060/93. Também, oligômeros e monôme-ros funcionais de hidroxila tais como óleo de castor, trimetilol propano podemestar presentes. Finalmente, resinas de cetona, éster aspártico e compostosfuncionais de amino latente ou não latente tais como oxazolidinas, cetiminas,aldiminas, aminas secundárias e poliaminas podem estar presentes. Estes eoutros compostos são conhecidos para os versados na técnica e são menci-onados, int.al., na Patente Norte Americana 5.214.086. De preferência, ospolióis de poliacrilato, polióis de poliéster, oxazolidinas tais como Incozol®LV ex Industrial Copolymers Ltd. e Zoldine RD20 ex Angus Chemical Com-pany, cetiminas tais como cetimina de isoforona diamina e metil isobutil ce-tona disponíveis como Desmophen VP LS 2965 ex Bayer, aldiminas taiscomo aldiminas de isoforona diamina e isobutiraldeido disponível comoDesmophen VP LS 2142 ex Bayer1 o éster aspártico Desmophen VP LS2973 ex Bayer e suas misturas podem ser adicionados à composição de re-vestimento da presente invenção.
A razão de grupos de isocianato em relação aos grupos reativosde isocianato varia de 0,5:1 a 3:1, de preferência de 0,7: 1 a 2:1.
A reação dos grupos hidroxila com os grupos de isocianato ocor-re, de preferência, sob a influência de um catalisador. Tais catalisadores sãoconhecidos dos versados na técnica. O catalisador é usado em uma quanti-dade de 0 a 10% em peso, de preferência 0,001 a 5% em peso, mais depreferência, em uma quantidade de 0,01 a 1% em peso, calculada em matériasólida. Exemplos do catalisador incluem dilaurato de dimetil estanho, dilau-rato de dibutil estanho, diacetato de dibutil estanho, octoato de estanho, oc-toato de zinco, octoato de zircônio, quelato de alumínio, dicloreto de dimetilestanho, trietil amina, trietileno diamina, dimetil etanol amina e suas misturas.
De preferência, um estendedor da vida útil do forno pode sericorporado na composição de revestimento. Exemplos de tais estendedoresde vida útil de forno incluem 2,4-pentanodiona, ácido acético, compostos demercapto funcional tal como γ-mercapto-propil-trimetoxissilano e álcoois ter-ciários tais como butanol terciário e álcool amílico terciário.
As composições de revestimento podem também conter pig-mentos. Pigmentos orgânicos, bem como inorgânicos podem ser usados. Acomposição pode ainda compreender aditivos convencionais tais como es-tabilizadores, agentes tenso ativos, cargas, absorvedores de UV, bloqueado-res de catalisador, anti-oxidantes, dispersantes de pigmento, aditivos de flu-xo, agentes de controle de reologia, inibidores de corrosão e agentes niveladores.
Uma concretização preferida da presente invenção é uma com-posição de revestimento líquida com alto teor de sólido. A composição derevestimento compreende menos que 500 g/l de solvente orgânico volátilcom base na composição total, de preferência menos que 450 g/lit, mais depreferência menos que 350 g/l, mais de preferência menos que 300 g/l Osolvente pode ser qualquer solvente conhecido na técnica. Exemplos de sol-ventes apropriados incluem hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos taiscomo Solvesso® 100, tolueno e xileno, álcoois tais como butanol e mono-metiléter de propileno glicol, ésteres tais como acetato de butila, acetato deetila, acetato de metóxi propila e propionato de etóxi etila, cetonas tais comoacetona, metil isobutil cetona, metil amil cetona e metil etil cetona ou umamistura de qualquer uma destas.
As composições de revestimento da presente invenção com-preendem oligômeros de baixa viscosidade. O termo "baixa viscosidade"refere-se a uma viscosidade de menos que 30 Pa.s(a 23°C). Mais de prefe-rência, a viscosidade é menos que 20 Pa.s, mais de preferência menos que10 Pa.s.
A composição de revestimento da presente invenção pode seraplicada a qualquer substrato. O substrato pode ser, por exemplo, metal,plástico, madeira, vidro, cerâmica ou uma outra camada de revestimento. Aoutra camada de revestimento pode ser compreendida da composição derevestimento da invenção corrente ou pode ser uma composição de revesti-mento diferente. As composições de revestimento da invenção correntemostram particular utilidade como revestimentos limpos, revestimentos debase, revestimentos superiores pigmentados, primers e cargas. As composi-ções de revestimento podem ser aplicadas por meios convencionais taiscomo por spray, pistola, escova ou cilindro, aspersão sendo preferida. Astemperaturas de curas estão entre 0 e I50°C preferível mente entre 0 e 80°C,e mais preferível mente entre 20 e 60°C. As composições são particular-mente apropriadas nas aplicações industriais, de preferência na preparaçãode substratos de metal revestidos tais como na indústria de novo acaba-mento, particularmente em oficina e carroceria (body shop), para repararautomóveis e veículos de transporte e no acabamento dos veículos detransporte de grande porte tais como trens, caminhões, ônibus e aeroplanos.
A invenção é ainda ilustrada pelos seguintes exemplos.Exemplos
Nos exemplos, as seguintes abreviações são usadas para oscompostos como indicados:TMP trimetilol propanoPA anidrido itálico
HHPA anidrido hexahidroftálicoMe-HHPA anidrido metil hexahidroftálicoSA anidrido succínico
DBTL dilaurato de dibutil estanhoDBTL(IO) 10% em peso de DBTL em Solvesso 100/xileno,razão em pesode 1/1
Nos Exemplos, os compostos relacionados abaixo são disponí-veis como indicados.
Kortacid é uma mistura de ácidos monocarboxílicos alifáticos de C8 a C10 lineares(razão em peso em torno de 55/45), ex Akzo Nobel Che-micals BV.
Byk 331 é um aditivo fluido ex Byk-Chemie, 10% em peso empropionato de etóxi etila.
Disperbyk 110 é um aditivo umedificante e dispersante ex Byk - Chemie,52% em peso em acetato de metóxi propila e alquil benzeno (razão em pesode 1/1).
Desmodur® N3390 é um poliisocianato alifático, com base no isocianuratode diisocianato de hexametileno, ex Bayer.
DesmodurtB) L75 é um poliisocianato aromático com base em diisocianato detolueno ex. Bayer.
Tolonate® HDT LV e Tolonate® HDT 90 são poliisocianatos alifáticos, combase em isocianurato de diisocianato de hexametileno,ex. Rhodia.Vestanat® T1890 E é um poliisocianato alifático, com base no isocianuratode diisocianato de isoforona, ex.HüIs.Incozol® LV é um composto funcional de oxazolidina, ex Industrial Copo-Iymers Ltd.
Dynasylan MTMO, Y-mercapto-propil-trimetoxisilana,ex HülsSolvesso 100 é um solvente misturado, ex Exxon.
Nos exemplos, todas as quantidades são dadas em partes empeso, pbw.
Processos
A menos que de outro modo descrito, as propriedades das com-posições de revestimento e as películas resultantes são medidas como se-gue.
A viscosidade das dispersões de oligômero de poliéster é dadaem Pa.s., medida a 23°C com um viscômetro de rotação tipo RheometerMC1 da Physica.
O peso molecular médio ponderai e numérico Mw e Mn são me-didos por meio de cromatografia por permeação de gel (GPC) com calibra-ção de poliestireno.
A viscosidade de DINC 4 é medida em uma taça de fluxo de DINn° 4 de acordo com DIN 53221-1987. A viscosidade é dada em segundos.
O VOC é calculado teoricamente do teor de solvente dos ingre-dientes de revestimento.
Um revestimento é livre para manipular (FTH) quando a marcado empuxo firme com o dedo polegar, desaparece após 1 ou 2 minutos.
A dureza é medida usando ISO 1522 após 1 dia de secagem,exceto que uma placa de aço, tratada como indicado nos exemplos, é usadaao invés de uma placa de vidro. A dureza é dada em segundos.
A resistência ao solvente é medida pela exposição de painéis deaço revestido seco por 1 dia em gasolina e xileno. O tempo requerido paraamolecer a película da tinta até uma dureza de lápis de 2b dá a resistência.A resistência é dada em minutos.
O Enamel Hold Out (EHO) é determinado como total aparênciavisual. Cada amostra é classificada quanto à aparência visual em uma es-cala de l a 10 (1=aparência muito ruim, 10= excelente aparência) por umpainel de pelo menos 3 pessoas. A determinação leva em conta o brilho,rugas, fluxo e clareza/ distinção ou nitidez da imagem. O número médio daráo EHO.Resistência à imersão na água definida pelos parâmetros de a-desão e empolamento é determinada de acordo com ISO 2812. A presençade empolamentos nas camadas curadas foi testada de acordo com ASTM-D714. Os resultados são graduados em valores que variam de 1 (empola-mentos grandes) a 10 (nenhum empolamento), com um outro código para adensidade de empolamento, F representando pouco, M representando "mé-dio" e D representando denso.
Exemplos AaG- Preparação de um Oligômero de Poliéster
Sete oligômeros de poliéster de A a G de acordo com a invençãoforam preparados de acordo com o processo seguinte. Quantidades em pbwdos teores usados são dadas na Tabela 1.
Em um vaso de reação equipado com agitador, sistema de a-quecimento, termopar, coluna acondicionada, condensador e separador deáguas, os monômeros de poliéster foram aquecidos nas proporções emmassa relacionadas na Tabela 1. Sob gás inerte, a temperatura foi aumen-tada gradualmente até 240°C. A água de reação foi destilada a tal taxa que atemperatura no topo da coluna não excedeu 102°C. A reação foi conduzidaaté os índices de acidez relacionados nas Tabelas 1 serem atingidos. Aspropriedades dos oligômeros de poliéster livre de solvente obtidos AaG sãoapresentados na Tabela 1.
Tabela 1
<table>table see original document page 13</column></row><table>Tabela 1 - continuação
<table>table see original document page 14</column></row><table>
* como solução a 90%(m/m) em acetato de n-butila
Exemplos 1 a 7
As formulações de revestimento claras foram preparadas comomencionado na Tabela 2. Os painéis de aço foram revestidos com um primere um revestimento de base, Autowave MM azul, ex Akzo Nobel Coatings BV.
Os revestimentos claros foram aspergidos sobre o revestimento de base se-co e secos a 60°C. As propriedades dos revestimentos resultantes são rela-cionadas na Tabela 3.<table>table see original document page 15</column></row><table>
Tabela 3
<table>table see original document page 15</column></row><table>
Exemplo 8 a 13
As formulações de primer foram preparadas em diferente pig-mento para razões de aglutinação (P/B)
e diferentes razões de hidroxila/isocianato. Os painéis de aço foram desen-gordurados e raspados. As formulações de primer foram aspergidas nospainéis de aço e secas durante 30 minutos a 60°C. Subseqüentemente, ne-gro de Autocryl LV 420, ex Akzo Nobel Coatings BV, foi aspergido sobre oprimer seco e seco a temperatura ambiente. As formulações estão relacio-nadas na Tabela 4. As propriedades dos revestimentos resultantes estãorelacionados nas Tabelas 5 a 8.Tabela 4
<table>table see original document page 16</column></row><table>
Tabela 5
<table>table see original document page 16</column></row><table>
Tabela 6
<table>table see original document page 16</column></row><table><table>table see original document page17</column></row><table>
Tabela 7
Adesão após imersão_
<table>table see original document page17</column></row><table>
2 t-p = falha de adesão no interrevestimento entre o revestimento superior eo primer
Tabela 8
<table>table see original document page17</column></row><table>
Exemplo 14
A seguinte composição de revestimento foi aspergida sobre um painel de
aço desengordurado:
<table>table see original document page17</column></row><table><table>table see original document page 18</column></row><table>
Lixabilidade após 30 minutos a 60°C
<table>table see original document page 18</column></row><table>

Claims (14)

1. Composição de revestimento, caracterizada pelo fato de quecompreende:-A) pelo menos um oligômero de poliéster preparado dos reagentes compre-endendo:-a) 20 - 60 % em peso de, pelo menos, um poliol,-b) 5 - 30% em peso de, pelo menos, um ácido policarboxílico selecionadodo grupo de ácidos policarboxílicos cíclicos, dos ésteres ou seus anidridos,em que os grupos carboxílicos são separados por 3 átomos de carbono oumenos e do grupo de ácidos policarboxílicos acíclicos alfa,beta-saturados,dos ésteres ou seus anidridos, e-c) 20-60 % em peso de, pelo menos, um ácido monocarboxílico,a soma dos % em peso indicado para os reagentes (a),(b) e (c) sempre sen-do 100% em peso eo oligômero tendo um peso molecular médio ponderai Mw de menos que5.000 e um índice de basicidade na faixa de 200 a 400mg KOH/g de oligô-mero, e-B) pelo menos um poliisocianato.
2. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o oligômero de poliéster é preparado dosreagentes compreendendo:-a) 40-50 % em peso de, pelo menos, um poliol;-b)10-30% em peso de, pelo menos, um ácido policarboxílico selecionado dogrupo de ácidos policarboxílicos cíclicos, dos ésteres ou seus anidridos, emque os ácidos carboxílicos são separados por 3 átomos de carbono ou me-nos e do grupo de ácidos policarboxílicos acíclicos alfa.beta-saturados, dosésteres ou seus anidridos,e-c) 25-50% em peso de, pelo menos, um ácido monocarboxílico.
3. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1ou 2, caracterizada pelo fato de que o oligômero de poliéster tem um Mw demenos que 2.000.
4. Composição de revestimento de acordo com qualquer umadas reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o oligômero de poli-éster tem um índice de basicidade na faixa de 200 a 370 mg de KOH/ g deoligômero.
5. Composição de revestimento de acordo com qualquer uma-5 das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o poliol é seleciona-do do trimetilol propano, trimetilol etano, glicerol, pentaeritritol, ditrimetilolpropano e suas misturas.
6. Composição de revestimento de acordo com qualquer umadas reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o poliol é uma mistu-ra, de pelo menos um poliol selecionado do trimetilol etano, trimetilol propa-no, glicerol, pe,ntaeritritol e ditrimetilol propano com pelo menos um diol ten-do 2 a 15 átomos de carbono.
7. Composição de revestimento de acordo com qualquer umadas revindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o ácido monocarbo-xílico tem 6 a 18 átomos de carbono.
8. Composição de revestimento de acordo com qualquer umadas reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o ácido policarboxí-Iico é um anidrido.
9. Composição de revestimento, de acordo com qualquer umadas reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que a composição derevestimento adicionalmente compreende polióis de poliacrilato polióis depoliéster, oxazolidinas, cetiminas, aldiminas, ésteres aspárticos e suas mis-turas.
10. Composição de revestimento de acordo com qualquer umadas reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que a composição derevestimento também compreende um estendedor de vida útil de forno.
11. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação-10, caracterizada pelo fato de que o estendedor de vida útil de forno é sele-cionado de 2,4-pentanodiona, ácido acético, mercapto trimetóxi silil propanoe suas misturas.
12. Composição de revestimento de acordo com qualquer umadas reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que a composição derevestimento compreende menos que 500 g/L de solvente orgânico volátilcom base na composição total.
13. Composição de revestimento de acordo com qualquer umadas reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que o poliisocianato ébloqueado.
14. Uso da composição de revestimento, como definida emqualquer uma das revindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de ser nocampo de acabamento e de novo acabamento de automóveis ou de veículosde transporte de grande porte.
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