BR0101552B1 - Processo para hidrogenação catalítica de aminas aromáticas - Google Patents

Description

PROCESSO PARA HIDROGENAÇÃO CATALÍTICA DE AMINAS AROMÁTICAS

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO A hidrogenação de anel de aminas aromáticas, usando metais do grupo 6 e do grupo 8 sobre um suporte, é bem conhecida. Porém, dois aspectos no processo de hidrogenação são problemáticos. Primeiro, contaminantes no substrato de amina aromática podem envenenar o catalisador, impactando assim a atividade catalítica e a vida do catalisador.

Segundo, pode ocorrer atrito com o catalisador, o que resulta em perda de atividade catalítica e entupimento do equipamento de filtração de catalisador.

As patentes representativas seguintes ilustram vários processos para a hidrogenação de aminas aromáticas: As patentes norte americanas 2.606.925 e 2.606.927 revelam a hidrogenação de aminas nitroaromáticas e aromáticas. A patente '925 mostra o uso de óxido de rutênio como um catalisador, enquanto que a '927 revela o uso de cobalto sobre alumina.

As patentes norte americanas 3.636.108 e 3.697.449 revelam a hidrogenação de compostos aromáticos e, particularmente, 4,4-metilenodianilina para produzir um produto que recebe a sigla de PACM, usando um catalisador de rutênio moderado por um metal alcalino. A moderação por álcali é conseguida pela deposição de um composto de rutênio sobre um suporte, a partir de uma solução aquosa de bicarbonato ou hidróxido de sódio ou potássio, ou compostos similares. Uma grande variedade de suportes, tais como carbonato de cálcio, óxidos de terras raras, alumina, sulfato de bário, terras diatomáceas (kieselguhr) e similares são mostrados como suportes candidatos. A patente '449 revela moderação alcalina in situ do catalisador. A patente norte americana 4.754.070 revela um processo aperfeiçoado para a hidrogenação de metilenodianilina contaminada com impurezas envenenadoras de catalisador. Descobriu-se que um catalisador composto de ródio e rutênio é efetivo para a hidrogenação de uma metilenodianilina bruta, isto é, uma metilenodianilina contendo oligômeros. A moderação alcalina através da adição de ativador de hidróxido de lítio mostrou-se efetiva para o desempenho do catalisador combinado. Suportes adequados para o catalisador de ródio e rutênio incluem alumina, carbonatos, etc. A patente norte americana 5.545.756 revela um processo para a hidrogenação de aminas aromáticas, sejam mononucleares ou polinucleares, usando um catalisador de ródio depositado sobre um suporte de titânia. Os exemplos de suportes de titânia incluem TiAl205, TiSi04 e TiSr03. O suporte de titânia permitiu o uso de ródio sozinho como o metal ativo na hidrogenação metilenodianilina bruta. O ródio depositado sobre titânia, em combinação com rutênio sobre alumina, também foi adequado como catalisador. A ativação por hidróxido de lítio resulta em uma melhoria na atividade.

BREVE SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Esta invenção refere-se a uma melhoria em um processo para a hidrogenação catalítica de aminas aromáticas e do catalisador resultante. O processo básico para a hidrogenação tanto de aminas aromáticas mononucleares quanto polinucleares compreende o contato de uma amina aromática com hidrogênio na presença de um catalisador que contenha ródio sob condições em que a hidrogenação do anel seja afetada. A melhoria no processo de hidrogenação do anel consiste no uso de um catalisador compreendendo ródio depositado sobre um suporte de aluminato de lítio. 0 que se segue, representa algumas das vantagens que podem ser obtidas pelo uso do catalisador sob as condições especificadas, e são: capacidade de atingir o controle de seletividade efetivo para a formação de amina primária; capacidade de reutilização do catalisador por um período de tempo estendido; capacidade de ser usado em combinação com promotores de reação à base de metais alcalinos, sem sofrer efeitos adversos; capacidade de tolerar a presença de alguma quantidade de água apesar de sua baixa solubilidade em água; capacidade de minimizar perda do poder catalisador e da contaminação do produto em virtude da excelente resistência ao atrito; e, capacidade de atingir produção aprimorada através das taxas de reação excelentes.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

As aminas aromáticas úteis na prática do processo podem ser aminas aromáticas polinucleares ligadas por pontes C-C ou aminas aromáticas mononucleares. Essas podem ser substituídas com vários substituintes, tais como grupos alifáticos contendo de 1-6 átomos de carbono. Além disso, os grupos amino podem ser substituídos com grupos alifáticos tais como grupos alquila ou grupos alcanoílas resultantes em substituintes de aminas secundárias e terciárias. Aminas mononucleares e polinucleares representativas, que podem ser hidrogenadas, estão representadas pelas fórmulas: I e II nas quais, R é hidrogênio ou alifáticos C 1-6, Ri e R2 são hidrogênio ou alifáticos C 1-6, A é uma alquila C 1- 4, néOoul, xé 1-3 e y é 1-2, exceto quando a soma dos grupos y, da fórmula 1 excluindo A, pode ser 1. Quando R é hidrogênio, o anel é, então, não substituído.

Os exemplos de aminas aromáticas unidas por pontes carbono-carbono incluem metilenodianilinas tais como bis- (para-aminofenil) metano (PACM) e bis-(para-amino-2- metilfenil) metano; toluidina; bis-(diaminofenil) metano; α,α1-bis-(4-aminofenil-para-di-isopropil) benzeno (bis- anilina P), bis-(diaminofenil) propano (bis-anilina A); bifenila, derivados alifáticos N-Ci(4-, e derivados alifáticos secundários N-N'-Ci,4 e derivados de aminas terciárias das aminas aromáticas ligadas por pontes carbono-carbono, mencionadas acima. Exemplos de aminas aromáticas monucleares incluem 2,4- e 2,6-toluenodiamina, anilina e derivados de butenil-anilina; l-metil-3,5-di- etil-2,4 e 2,6-di-amino-benzeno (dietiltoluenodiamina); mono-iso-propil-toluenodiamina, di-iso-propil- toluenodiamina, tert-butil-2,4- e 2,6-toluenodiamina, ciclopentil-toluenodiamina, orto-toluidina, etil toluidina, xileno-diamina, mesitileno-diamina, fenileno-diamina e os derivados das aminas N e N,N'C 1-4 alifáticas secundárias e terciárias, das monoaminas aromáticas mononucleares e das di-aminas aromáticas mononucleares. 0 espinel LiAl508 é o suporte preferido para o catalisador. Ele tanto é uma composição conhecida quanto como um suporte conhecido para alguns sistemas de catalisadores, üsualmente, o suporte é feito por um processo em solução, em que uma solução aquosa de um sal de lítio é misturado com uma solução com alumina, seguida por uma secagem e calcinação, tipicamente ao ar. A calcinação é efetuada a temperaturas na faixa entre 500 e 1500 °C, de preferência, entre cerca de 700 a 1000 °C, para garantir a composição LiAl508. Uma calcinação típica requer, ao menos, 10 horas, geralmente de 20 a 25 horas. Na formulação do suporte de lítio e alumínio, o nível do sal de lítio é controlado para proporcionar uma razão atômica de lítio/alumínio a partir de 0,2 a 1,5 até 5. O suporte de aluminato de lítio também pode ser feito através de uma reação em estado sólido entre um sal de lítio e alumina. Como no processo com solução, a mistura é seca e, então, calcinada a essencialmente as mesmas altas temperaturas sob os mesmos períodos de tempo. Os sais de lítio incluem LiCl, LiBr, LiF, Li20, Li2S04# LiN03í LiOH, Li2C03, CH3COOLi e HCOOLi com preferência dada a Li2C03, LiN03, e CH3COOLi. A fonte de alumina pode ser alumina chi, alumina gama, alumina eta, alumina kapa, alumina delta, alumina teta e alumina alfa. Por razões econômicas, os precursores de alumina de menor custo, tais como gibbsita, boehmita, bayerita e diásporo, também podem ser usados.

Um sal de ródio é combinado com o suporte de aluminato de lítio, com base no seu peso como metal, em uma quantidade suficiente para proporcionar uma razão de cerca de 0,1 a 25 partes em peso de ródio para 100 partes em peso do suporte. Um nível preferido é de 2 a 8 partes em peso de ródio para 100 partes em peso de suporte. Com relação ao catalisador preferido, o rutênio é adicionado ao catalisador observando a razão em peso de ródio para rutênio sendo de 1 a 20:1, de preferência, 6 para 12 partes em peso de ródio para cada parte em peso de rutênio sobre o suporte. O ródio e o rutênio são adicionados ao suporte, tanto por umidificação incipiente quanto por coprecitação na presença de uma base em água, sendo que as bases de preferência são LiOH, Li2C03, ou Na2C03. O catalisador à base de ródio e o suporte de aluminato de lítio são secos e calcinados a uma temperatura de <400 °C.

Assim como com os processos convencionais, a hidrogenação de aminas aromáticas, que usam o presente catalisador de ródio depositado sobre um suporte de aluminato de lítio, é conduzida sob condições com fase líquida. As condições com fase líquida são tipicamente mantidas com a realização da hidrogenação na presença de um solvente. Embora, como relatado na arte, seja possível efetuar a reação na ausência de um solvente, usualmente o processo é mais simples quando um solvente é utilizado. Os solventes representativos, adequados à realização da hidrogenação de aminas aromáticas na presença do ródio metálico, depositado sobre um suporte de aluminato de lítio, incluem hidrocarbonetos saturados alifáticos e alicíclicos, tais como ciclohexano, hexano e ciclooctano; álcoois de baixo peso molecular, tais como metanol, etanol e isopropanol; e éteres de hidrocarbonetos alifáticos e alicíclicos, tais como éter n-propílico, éter isopropílico, éter n-butílico, éter amílico, tetrahidrofurano, dioxano e éter diciclohexílico. O tetrahidrofurano é o preferido.

Embora em alguns processos a água possa ser usada como um co-solvente, a situação preferida é que o sistema seja mantido com menos de 0,5 % em peso. A água, quando presente no sistema, tende a aumentar a quantidade de sub- produtos de álcoois e produtos pesados de condensação, durante o processo de hidrogenação. Existe, também, uma tendência a desativar o sistema catalisador, em parte pela dissolução da fase suporte. Uma vantagem do catalisador depositado sobre o aluminato de lítio é que ele tolera melhor a presença de água do que outros catalisadores suportados diferentemente, mesmo quando o conteúdo de água vai até 0,5 % em peso.

Quando um solvente é usado, ele pode ser empregado em concentrações tão baixas quanto 50 % em peso, baseado na quantidade de amina aromática introduzida na reação e, tipicamente, o solvente é usado em níveis de cerca de 75 % até 200 % em peso do composto de partida. Sob certas circunstâncias, são usadas quantidades de solvente tão grandes quanto 1000 a 2000 %, com base no peso de amina aromática. A hidrogenação de anilinas mononucleares ou ligadas por pontes C-C e aminas aromáticas empregam pressões parciais de hidrogênio que variam de cerca de 1378951.456 a 27579029.12 Pa(200 a 4000 psig). De preferência, a pressão não é maior do que 17236893.2 Pa(2500 psig) e, tipicamente, podem ser tão baixas quanto a partir de cerca de 4826330.096 a 10342135.92 Pa (700 a 1500 psig). Pressões menores são preferidas por razões de custo de equipamento e de operação. Quando a pressão é aumentada em direção do ponto mais alto da faixa de operação, é possível conseguir taxas de reação maiores, mas os custos de capital podem superar os ganhos da produtividade. A capacidade de hidrogenar anéis de aminas aromáticas e, particularmente, metilenodianilina bruta, contendo de 15 a 20 % em peso de oligômeros, frequentemente referida pela sigla MDA 85, a pressões parciais de hidrogenação baixas, e de obter simultaneamente altas conversões com excelentes taxas de reação e seletividade, ao mesmo tempo em que as perdas por atrito são minimizadas, é atingida com a utilização de um sistema de catalisador específico. 0 aluminato de lítio, usado como suporte, apresenta essa capacidade para hidrogenar aminas aromáticas na presença de oligômeros contaminantes, tal como podem aparecer na metilenodianilina.

No passado, para conseguir seletividade alta e minimizar a formação de aminas sub-produtos, ao mesmo tempo que se mantivesse a atividade adequada, foi proposto que se os componentes ródio e rutênio estivessem presentes o sistema deveria ser moderado com álcalis. No entanto, aparentemente o suporte de aluminato de lítio não exige moderação por hidróxidos de metais alcalinos significante, como requerem os outros suportes, por exemplo, suportes à base de alumina e outros óxidos metálicos misturados. Uma quantidade limitada de hidróxido de metal alcalino (de preferência de 0,5 % ou menos) pode ser empregada para o controle efetivo da seletividade da hidrogenação.

Os exemplos seguintes têm como intenção ilustrar as diversas incorporações da invenção e todas as partes e percentagens são expressas em partes por peso ou em percentagens em peso, a menos que haja especificação em contrário.

Exemplo 1 Preparação De Aluminato De Lítio (LiAl508) A Partir De Acetato De Litio O acetato de lítio (CH3COOLi. 2H20, 40,0 g) foi adicionado à gibbsita (alumina C31 153 g) em um recipiente de plástico e misturados. A mistura, então, foi transferida para um disco de cerâmica e seca a 110 °C por 24 h e calcinada a 1000 °C ao ar por 20 h (taxa de aquecimento: 5 °C/min). (A taxa de aquecimento refere-se ao aumento de temperatura partindo da temperatura ambiente até a temperatura final, a uma taxa por minuto especificada) Rendimento: -100 g de um pó branco (a análise XRD- "difração de raios-X" - indicou que a pureza do LiAl508 foi superior a 98 %).

Exemplo 2 Preparação De Aluminato De Lítio (LiAl508) A Partir De Carbonato De Lítio 0 carbonato de lítio (Li2C03, 14,5 g) foi adicionado à gibbsita (alumina C31 da Alcoa 153 g), em um recipiente de plástico, e bem misturados. A mistura, então, foi transferida para um disco de cerâmica e seca a 110 °C por 24 h e calcinada a 1000 °C ao ar por 20 h (taxa de aquecimento: 5 °C/min). Rendimento: -100 g de um pó branco (a análise XRD- "difração de raios-X" - indicou que a pureza do LiAl508 foi superior a 98 %) . A sinterização de LiAl508, por meio de reação em fase sólida entre um sal de lítio e hidróxido de alumínio, elimina o uso de qualquer solvente. Este método é especialmente adequado para sínteses em larga escala.

Exemplo 3 Preparação De Aluminato De Lítio (LiAl508) A Partir De Hidróxido De Lítio Hidróxido de lítio (LiOH. H20, 8,25 g) foi adicionado à gibbsita (alumina C31 76,6 g) em 40 ml de água D. I. A suspensão fina foi aquecida em uma placa de aquecimento, sob agitação, por 30 min para remoção de água. A massa sólida resultante foi quebrada em pequenas peças e seca a 110 °C por 16h. O sólido obtido foi então moído e calcinado a 600 °C (taxa de aquecimento: 5 °C/min) por 20 h. Rendimento 53 g de um pó branco.

Exemplo 4 Lavagem do LiAl508 Com Água Quente 5,0 g de LiAl508 do exemplo 1 foram adicionadas a 100 ml de água deionizada (água d. i.). A suspensão foi aquecida a 85 °C em uma placa de aquecimento, sob agitação, por 2 h. 0 sólido restante foi coletado por filtração e secado a 110 °C por 10 h. Foram recuperadas 4,8 g de LiAl508 (identificados por XRD), 96 % de recuperação.

Exemplo 5 Lavagem do LiAl508 Com Água Quente, Proveniente Dos Exemplos 1-3 5,0 g de LiAl508 do exemplo 3 foram adicionadas a 100 ml de água deionizada (água d. i.). A suspensão foi aquecida a 85 °C em uma placa de aquecimento, sob agitação, por 2 h. 0 sólido restante foi coletado por filtração e secado a 110 °C por 10 h. Foram recuperados, somente, 3,4 g do material, o que corresponde a uma recuperação de 68 %.

Os resultados mostram que a amostra de LiAl508 calcinada a 1000 °C (exemplos 1 e 2) foram mais resistentes à água do que o catalisador suportado do LiAl508 combinado a uma temperatura de calcinação de 600 °C (exemplo 3). Isto é evidenciado pelos dois estudos de lavagem com água. A recuperação do sólido depois de uma lavagem com água quente do LiAl508/ calcinado a 1000 °C, foi de 96 %, em comparação com uma recuperação de 68 % quando a calcinação foi feita a 600 °C.

Exemplo 6 Preparação De Rh(3 %)/LiAl508 Pelo Processo de Coprecipitação LiOH. H20, 7,50 g foram adicionados a 400 ml de água d. i. (pH = 13,2). Então, 100 g LiAl508 foram adicionadas à solução sob agitação (pH = 13,2). 30,0 g de solução de Rh(N03)3 (peso % de Rh = 10,5 %, HN03, ~ 15 %) foi adicionada à suspensão de LiAl508, gota a gota e sob agitação. A cor da solução gradualmente mudou de vermelho alaranjado para amarelo. O pH é de 12,5. Então a mistura foi aquecida em uma placa de aquecimento a 80-85 °C por 30 min. A solução ficou incolor depois do aquecimento e o pH final foi de 11,5. A suspensão foi filtrada. A massa sólida amarela foi coletada e seca a 110 °C por 24 h e foi calcinada a 380 °C ao ar por 6 h. Rendimento: ~ 102g de um pó preto acinzentado.

Exemplo 7 Preparação De Rh(3 %)/LiAl508 A Partir do Processo de Secagem Incipiente Uma solução de 30,0 g de Rh(N03)3 (peso % de Rh = 10,5 %, HN03, ~ 15 %) foi adicionada a LiAl508 (100 g) gota a gota com agitação. O sólido resultante amarelo acastanhado foi seco a 110 °C por 24 h e calcinado a 380 °C, ao ar, por 6 h. 0 rendimento foi de ~ 100 g de um pó preto acinzentado.

Exemplo 8 Comparações de Hidrogenação da MDA

Procedimento geral de hidrogenação: Para este trabalho foi usada uma autoclave de 300 cc ou cm3 de batelada. Todas as corridas foram conduzidas a 180 °C e a 850 psig de pressão de hidrogênio. 0 solvente foi o THF. A metilenodianilina (MDA), usada para alimentação, foi uma mistura de 50/50 de MDA a 97 % e THF.

Todas as reações de hidrogenação foram realizadas a 1500 rpm de taxa de agitação para minimizar as limitações de transferência de massa de hidrogênio. No processo foram pré-reduzidas 0,67 g do catalisador desejado juntamente com 0,08 g de Ru/A1203, dentro do próprio reator. Uma alimentação de 100 g de MDA/THF foi então transferida para o reator. O sistema foi fechado, verificado com relação à existência de vazamentos e purgado três vezes com nitrogênio e, então, purgado três vezes com hidrogênio. O reator foi então pressurizado com 5860543.688 Pa (850 psig) de hidrogênio e aquecido a 180 °C sob agitação. (O volume e a pressão de hidrogênio do tanque equilibrador de lastro foram escolhidos para proporcionar suficientemente todo o hidrogênio necessário para a reação, não permitindo que a pressão de hidrogênio caísse abaixo de 6894757.28 Pa (1000 psig)). Quando a taxa de consumo de hidrogênio caiu para menos do que 13789.51456 Pa/min(2 psig/min), ou a pressão do tanque de lastro atingiu um nível pré-determinado, a reação foi terminada através do desligamento do aquecimento e do fechamento da linha de alimentação de hidrogênio.

Assim que o reator atingiu a temperatura ambiente, o hidrogênio remanescente foi liberado e os produtos foram coletados por filtração sob uma pressão de 689475.728 Pa (100 psig) de nitrogênio, através de uma linha de carga contendo um filtro de 2 μ. A tabela 1 mostra a condição e os resultados de uma série de corridas de hidrogenação, incluindo uma comparação com os resultados da arte anterior. Em alguns casos os catalisadores foram reusados para determinar a vida útil do catalisador e, assim, essas corridas foram marcadas numericamente.

Tabela 1 Hidrogenação de 50 % MDA/THF a 180 °C, 850 psig de pressão de hidrogênio, carga de catalisador de 1,5 % em peso,sobre o peso de MDA "Conv." refere-se à conversão de metilenodianilina em peso %. "Prods. de Desam." refere-se aos derivados desaminados da metilenodianilina. "PACM- aminas scs." refere-se a aminas secundárias da PACM. a 5 % de Ru/A1203 foram adicionados, de tal forma que a razão Rh/Ru fosse 10:1 b Tempo para conseguir a conversão de 95 %, se a conversão for menor do que 95 %. "TEND" é o tempo estimado para a conversão de 95 %, se uma dada conversão é <95 %. c dados da patente americana US 5.545.756, tabela 2, corridas 3, 3a & 4.

Na tabela 1 está mostrado que o Rh depositado sobre catalisador de LiAl508 (corrida 4) intrinsecamente resulta em maior seletividade para PACM do que ocorre com Rh sobre catalisador de alumina (corrida 1). Enquanto que o Rh/Al203 resultou em 10-13 % de sub-produtos de aminas secundárias de PACM, o catalisador de Rh/LiAl508, dos exemplos 3 e 6, gerou somente 1-5 % de aminas secundárias de PACM sob as mesmas condições de reação. Tal aumento na seletividade com relação ao PACM foi um tanto surpreendente, uma vez que o catalisador de Rh depositado sobre óxidos metálicos misturados, isto é, TiAl205, sempre resultou, de uma maneira geral, em percentagens muito altas de sub-produtos (tais como aminas secundárias de PACM), como está mostrado pelos resultados das corridas 2 e 3. O Rh/LiAl508 também é mais ativo do que o Rh/Al203. Mesmo com apenas 3 % de ródio, o Rh/LiAl508 foi mais ativo do que o Rh (4 %)/Al203 (T95 de ~80 min contra ~60 min). As corridas 4 e 5 apresentam uma comparação entre suportes calcinados a 600 e a 1000 °C. A formação consistente de aminas secundárias é atingida com o catalisador calcinado a uma temperatura de 1000 °C. É notado um certo aumento na produção de aminas secundárias, depois do primeiro uso com catalisador calcinado a 600 °C. Muito provavelmente, isso se deve a alguma instabilidade do suporte.

Exemplo 9 Teste de Sensibilidade à Água Uma série de corridas foi conduzida para determinar o efeito da água e do LiOH sobre a reação de hidrogenação e sobre a capacidade do ródio, depositado sobre um suporte de aluminato de lítio, em acomodar água. A tabela 2 apresenta os resultados.

Tabela 2 Influência da adição de LiOH sobre a hidrogenação de MDA/THF 50 % a 180 °C, 850 psig de pressão de hidrogênio, com carga de catalisador de 1,5 % em peso, sobre o peso de MDA. "Conv." refere-se à conversão de metilenodianilina em peso %. "Prods. de Desam." refere-se aos derivados desaminados da metilenodianilina. "PACM- aminas scs." refere-se a aminas secundárias da PACM. a 5 % de Ru/A1203 foram adicionados, de tal forma que a razão Rh/Ru fosse 10:1 b Tempo para conseguir a conversão de 95 %, se a conversão for menor do que 95 %. "TEND" é o tempo estimado para a conversão de 95 %, se uma dada conversão é <95 %. c 2 % de LiOH/1,0 g H20 refere-se a 2 % em peso de Li na forma de Li0H.H20 em 1,0 g de água. A solução aditiva foi adicionada com a alimentação de MDA. d 0,5 g de H20 refere-se à adição de 0,5 g de água juntamente com a alimentação de MDA.

Claims (12)

1. Processo para hidrogenação catalítica de aminas aromáticas, convertendo-as às suas aminas correspondentes com anel hidrogenado, pelo contato da amina aromática com hidrogênio, na presença de um catalisador de ródio, depositado sobre um suporte metálico misto, caracterizado pelo fato de compreender realizar a referida hidrogenação usando um catalisador de ródio depositado sobre um suporte de aluminato de lítio.

2. Processo de acordo com reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a amina aromática é representada pelas fórmulas: I e II em que R é hidrogênio ou grupo alifático C 1-6, Ri e R2 são hidrogênio ou grupo alifático C 1-6, A é uma alquila C 1-4, nê 0 ou 1, xé 1-3 eyé 1-2, exceto quando a soma dos grupos y, na fórmula I, excluindo A possa ser 1.

3. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a amina aromática é representada pela fórmula I.

4. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que A é CH2 e n é 1.

5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o catalisador é de ródio e rutênio depositados sobre um suporte de aluminato de lítio.

6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que a razão de ródio para rutênio varia de 1 a 20:1.

7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que a pressão de hidrogenação varia de 1480276.46 a 27680354.12 Pa (200 a 4000 psig).

8. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a razão de ródio para o suporte de aluminato de lítio varia de 2 a 8 partes em peso para 100 partes em peso de suporte.

9. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o suporte de aluminato de lítio é calcinado a uma temperatura que varia de 500 a 1500 °C.

10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a amina é metileno dianilina.

11. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a pressão de hidrogênio varia de 4826330.096 a 10342135.92 Pa(700 a 1500 psig).

12. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o suporte de aluminato de lítio é calcinado a uma temperatura que varia de 700 a 1000°C.