"TABLETE DE DETERGENTE DE COMPOSÍÇÃO PARTICULADACOMPRIMIDA"
Esta invenção refere-se a tabletes de composição de detergentepartieulada compactada adequada para lavagem de tecidos.
Composições de detergente em forma de tablete têm sidodescritas em um número de documentos incluindo, por exemplo, GB 911204(Unilever), WO 90/02165 (Henkel) e EP-A-711827 (Unilever) e são vendidasagora comercialmente. Tabletes têm várias vantagens sobre produtos em pó:eles não requerem medição e são assim mais fáceis de manusear e distribuem-se dentro da carga de lavar, e eles são mais compactos, portanto facilitandomais armazenamento econômico.
Uma questão que tem sido considerada na formulação detabletes de detergente é a incorporação de ingredientes alvejantes,especialmente quando a presença de ingredientes sensíveis a alvejar taiscomo enzimas e perfume é também desejada. Em um tablete comprimido, osingredientes são muitos mais intimamente associados um com outro que emum pó, e poderia ser previsto que quaisquer interações adversas einstabilidade serão exacerbadas.
Tem se tornado lugar-comum usar um alvejante deperoxigênio inorgânico juntamente com um ativador alvejante. O último éusualmente um composto orgânico que reage com o alvejante de peroxigêniono licor de lavagem para gerar uma espécie de alvejante tal como ácidoperacético o qual é eficaz em temperatura de lavagem mais baixa que oalvejante.
EP 737 738 (Clean tabs) divulga tabletes alvejantescompreende percarbonato de sódio revestido e um ativador alvejante(TAED). Entretanto, este documento não ensina a separação de percarbonatoe de ativador alvejante. O tabletes alvejantes são pretendidos serem usadosjuntamente com usuais composições de detergente têxteis.EP O 481 793A (Unilever) é dirigida para resolver osproblemas de armazenamento particulares que aparecem quandopercarbonato de sódio, Na2CO3-LSM2O2, é incluído em um formulação detablete. Este persal é menos estável que perborato de sódio na presença deumidade, e portanto mais prontamente sofre decomposição prematura em queperóxido de hidrogênio é liberado e este decompõe prontamente. A soluçãoproposta é separar o percarbonato de sódio de qualquer outro ingrediente dacomposição em detrimento de sua estabilidade por segregação em uma regiãodistinta de tablete.
Esta segregação pode ser alcançada isolando-se opercarbonato em uma região de tablete a qual pode ser uma camada, núcleoou inserção, enquanto outros ingredientes estão presentes em outra(s)região(ões), que pode ser outras camadas ou o corpo principal ou matriz detablete. Alternativamente, é sugerido que o percarbonato esteja presente emregiões que são grânulos relativamente grandes ou fios distribuídos por todoo corpo principal ou matriz de tablete, os grânulos ou fios sendo protegidospor revestimento ou encapsulamento com um material solúvel em água.
Exemplos no pedido demonstraram que decomposição depercarbonato ocorre mesmo na ausência de ativador alvejante e é reduzidaquando o percarbonato é segregado em região(ões) distinta(s).
EP 481 792 (Unilever) divulga um tablete de detergente delavagem de roupa suja contendo uma composição alvejante particulada quepode compreender um ativador alvejante.
GB 911 204 (Unilever) divulga tabletes de detergente emcamadas contendo alvejante de persal, por exemplo, perborato de sódio, ecertos ativadores alvejantes, por exemplo, acetoxibenzeno sulfonato de sódioe anidrido ftálico. Para evitar desestabilização, o ativador alvejante ésegregado dos remanescentes ingredientes de tablete, incluindo alvejante depersal. Segregação é alcançada colocando-se o ativador alvejante em umacamada ou seção separada.
Em contraste, EP 395 333A (Unilever) divulgou tabletes dedetergente contendo perborato de sódio em conjunção com um ou maisingredientes sensíveis a alvejar - tetraacetilctilenodiamina (TAED) ouativador alvejante similar, enzima, fluorescente, ou qualquer combinaçãodestes - assim como composto ativo de detergente, reforçadores dedetergência e opcionalmente outros ingredientes. O persal não é segregadodos ingredientes sensíveis a alvejar.
Este documento ensinou que segregação de ativador alvejantede alvejante de perborato não foi necessária para TAED e ativadoressimilares. Quando composições foram preparadas contendo ambos perboratoe TAED juntos, e então armazenadas ambas como pós ou como tabletescompactados daqueles pós, uma perda de atividade alvejante durantearmazenamento foi observada mas não houve perda significantemente maiornos tabletes. Em um número de casos os tabletes mostraram melhorbranqueamento depois de armazenamento de que pós onde os ingredientesnão estão em tal estreita proximidade.
Este documento também mostrou uma verificação similarquando enzimas foram incorporadas em pós com o sistema alvejante e umacomparação foi feita de estabilidade de enzima ambos nestes pós e nostabletes compactados dos pós. Durante armazenamento a decomposição daenzima nos tabletes, onde a compactação tinha necessariamente levado aenzima em estreita proximidade com o sistema alvejante não foisignificantemente maior e em alguns casos foi menos de que observado compós.
WO 99/35225 e WO 99/35229 para WO 99/35236 (Henkel)todos divulgam segregação de ingredientes dentro de tabletes de detergentede lavagem de roupa suja de camada dupla.
Surpreendentemente, tem agora sido verificado que aestabilidade dos ingredientes sensíveis a alvejar podem ssi aciciona'menteaumentada encapsulando-se o percarbonato de sódio e em adição segregandoesses ingredientes sensíveis de percarbonato de sódio (encapsulado), aindaque estabilidade de percarbonato não seja muito afetada por tal "segregaçãodupla". Portanto, em um primeiro aspecto, a presente invenção fornece umtablete de composição de detergente particulada compacta compreende umcomposto ativo de detergente, um reforçador de detergência, um sistemaalvejante compreende percarbonato de sódio na forma de partículas tende umrevestimento de material solúvel em água juntamente com ativador alvejanteque é de preferência pelo menos um ativador alvejante selecionado deativadores alvejantes de amina N-diacilada e Ν,Ν'-poliacilada, eopcionalmente outros ingredientes de detergente, cujos tabletescompreendem uma pluralidade de regiões distintas, cada qual é pelo menos10 % de peso total de tablete, e em que os ativadores alvejantes e aspartículas contendo o percarbonato de sódio dentro um revestimento solúvelem água são concentrados em regiões diferentes respectivas de tablete.
Em um segundo aspecto, a presente invenção fornece umtablete de composição de detergente particulada compacta compreende umcomposto ativo de detergente, um reforçador de detergência, um sistemaalvejante compreende percarbonato de sódio na forma de partículas tende umrevestimento de material solúvel em água, pelo menos uma enzima eopcionalmente outros ingredientes de detergente, onde o tablete compreendeuma pluralidade de regiões distintas cada qual é pelo menos 10 % de pesototal de tablete e em que a referida enzima e as partículas contendo opercarbonato de sódio dentro um revestimento solúvel em água sãoconcentradas em regiões diferentes respectivas de tablete.
Será apreciado que nesta invenção ambos ativador alvejante eenzima podem ser incorporados na(s) mesma(s) região(ões) de tableteenquanto percarbonato de sódio é concentrado em uma região ou regiõesdiferentes.
Preferencialmente uma região ou regiões em que percarbonato desódio é concentrado contém pelo menos 80%, melhor pelo menos 90% ou 95%de percarbonato de sódio presente no tablete e melhor ainda todo ele. É preferidoque tais regiões contenham no máximo 20% de todo o ativador alvejante e/ou nomáximo 20% de uma enzima de detergente presente no tablete, mais depreferência não mais que 10% do ativador alvejante e não mais que 10% daenzima, presentes no tablete. Correspondentemente uma região ou regiões emque ativador alvejante é concentrado ou em que uma enzima é concentrada depreferência contém pelo menos 80% de ativador alvejante ou enzimarespectivamente presente no tablete mais de preferência pelo menos 90% ou 95%de ativador alvejante ou enzima e no máximo 20% de preferência no máximo10% ou 5% de percarbonato de sódio presente no tablete.
Se mais que uma enzima é usada em um tablete, é possível, masnão preferido, segregar uma enzima mas não segregar uma outra enzima depercarbonato revestido. Preferencialmente todos os tipos de enzima presentes sãosegregados juntos tal que uma ou mais regiões contêm pelo menos 90 ou 95% detoda a enzima mas não mais que 20% de percarbonato. Pode haver segregaçãomuito completa tal que regiões que contêm alvejante, enzima ou ambos, sãolivres de percarbonato.
Como será mencionado em mais detalhe abaixo, tabletes destainvenção podem conter reforçador de detergência solúvel em água ou insolúvelem água mas a invenção é particularmente aplicável a tabletes que contémreforçador de detergência de aluminossilicato insolúvel em água. A(s)região(ões) distinta(s) são de preferência na forma de camadas de tablete tendoduas ou mais camadas mas outras possibilidades também existem.
Materiais que podem ser incorporados em tabletes desta invenção,preferências concernentes a estes materiais, e outros aspectos serão agoradescritos e exemplificados em mais detalhe.Regiões distintas
As regiões distintas podem ser na forma de camadas, e umtablete com duas camadas é uma forma de realização da presente invenção.
Uma camada deste tablete de duas camadas contém as partículas depercarbonato de sódio revestido, e a outra camada as partículas de ativadoralvejante. Cada camada de um tal tablete é de preferência substancialmentehomogênea, ou seja, é o produto de compactação de uma composiçãoparticulada única, embora aquela composição particulada possa ter sidopreparada misturando-se um número de componentes e todas suas partículasnão serão necessariamente idênticas. Tipicamente, um tal tablete de duascamadas é feito em uma prensa de tablete preenchendo-se uma parte damatriz com a composição da primeira camada, pressionando esta camada, eentão adicionando a composição da segunda camada antes de pressionar otablete por um segundo período. E preferido que as duas camadas destetablete não sejam iguais em tamanho - um razão em peso de 10 : 90 para 40 :60 é preferível, e uma razão de 20 : 80 para 30 : 70 é mais preferido, comuma razão de 25 : 75 sendo mais preferido. Usualmente, as partículas depercarbonato estão presentes na camada mais larga.
Uma forma de realização alternativa preferida da invenção éum tablete que tem um par de faces opostas espaçadas à parte de cada outro eunidos por uma superfície periférica de tablete, em que o tablete ésubdividido em pelo menos duas regiões que são cada qual visíveis em umareferida face. Um tal tablete é um tende um núcleo central passando atravésde tablete inteiro. Um método particular de fabricar tais tabletes é descrito emnosso pedido copendente, GB 9901688.3.
Outras formas de regiões distintas são conhecidas paratabletes de detergente e são incluídas na presente invenção, e inclui núcleosque não passam todo o caminho através de tablete e uma região centralcompletamente envolvida por uma região exterior.Grânulos de percarbonato de sódio
Os grânulos de percarbonato de sódio usados na presenteinvenção requerem um revestimento de material solúvel em água. Materiaisde revestimento adequados devem ser solúveis em água, e não sensíveis àpresença de alvejante. Eles incluem sulfato de sódio, carbonato de sódio,cloreto de sódio e borato de sódio. É possível que o material de revestimentoserá uma mistura de tais materiais.
É improvável que o material de revestimento exceda 20 % empeso de grânulo inteiro. Tipicamente, o revestimento será menos que 5 % empeso de grânulo inteiro, de preferência menos que 3 % em peso. A quantidademínima de material de revestimento é determinada pelo requerimento que opercarbonato de sódio é completamente encapsulado, mas é provável ser pelomenos 1 % em peso, mais de preferência 2 % em peso.
Grânulos de percarbonato sódio revestidos sãocomercialmente disponíveis por exemplo de Sol vai, que fabrica grânulosrevestidos com uma mistura de carbonato de sódio/cloreto de sódio e Kemiraque supre grânulos revestidos com sulfato de sódio.
Ativador alvejante
Ativadores alvejantes preferidos são ativadores alvejantes deamina acilada que têm sido amplamente divulgadas na técnica. Exemplospreferidos incluem precursores de ácido peracético, por exemplotetraacetiletileno diamina (TAED), que é amplamente usado em pós dedetergente.
Um ativador alvejante é requerido em tabletes de primeiroaspecto da presente invenção, mas também podem estar presentes em tabletesde segundo aspecto. Ativador alvejante está usualmente presente em umaquantidade de 1 para 10 % em peso de tablete.
Outros ingredientes de sistema alvejante
Um sistema alvejante pode também incluir um estabilizadoralvejante (seqiiestrante de metal pesado) lal como fosftmalo dcetilenodiamina tetrametileno, fosfonato de dietilenotriamina pentametileno, edissuccinato de etilenodiamina (EDDS).
Perfumes
Perfumes são conhecidos para ser sensíveis à presença desistemas alvejantes e mostram um aumento surpreendente em estabilidade dearmazenamento nos tabletes de primeiro aspecto da presente invenção,comparados ao tabletes onde unicamente um forma de segregação depercarbonato de sódio e ativador alvejante é usada. Assim é preferido quetabletes de primeiro aspecto contenham um perfume. Este perfume pode estarpresente em unicamente uma região de tablete, mas pode estar presente naregião contendo percarbonato revestido, e pode estar presente através detablete inteiro.
Como é bem conhecido, um perfume normalmente consisteem uma mistura de um número de materiais de perfumaria, cada qual temuma fragrância. O número de materiais de perfumaria em um perfume étipicamente dez ou mais. A faixa de materiais de fragrância usados emperfumaria é muito ampla; os materiais vêm de uma variedade de classesquímicas, mas em geral são óleos hidrofóbicos. Em muitos casos, o pesomolecular de um material de perfumaria está em excesso de 150, mas nãoexcede 300.
Embora a invenção não seja limitada para materiais deperfumaria específicos, alguns materiais de perfumaria que podem ser usadosincluem: acetil cedreno; 4-acetóxi-3-pentiltetra-hidropirano; 4-acetil-6-t-butil-1, 1-dimetilindano, disponível sob a marca registrada"CELESTOLIDE"; 5-acetil-l, 1,2,3,3,6-hexametilindano, disponível sob amarca registrada "PHANTOLIDE"; 6-acetil-l-isopropil-2,3,3,5-tetrametilindano, disponível sob a marca registrada "TRASEOLIDE"; aldeídoalfa-n-amilcinâmico; salicilato de amila; aubepina; aubepina nitrila;aurantiona; acetato de 2-t-butilciclo-hexila; 2-t-butilciclo-hexanol; 3-(p-t-butilfenil) propanal; acetato de 4-t-butilciclo-hexila; 4-t-butil-3, 5-dinitro-2,6-dimetil acetofenona; 4-t-butilciclo-hexanol; resinóides de benzoína deSião; benzoato de benzila; acetato de benzila; propionato de benzila;
salicilato de benzila; éter de benzil isoamila; álcool de benzila; óleo debergamota; acetato de bornila; salicilato de butila; carvacrol; óleo de atlascedro; cedril metil éter; acetato de cedrila; álcool cinâmico; propionato decinamila; cis-3-hexenol; salicilato de cis-3-hexenila; óleo de citronela;citronelol; citronelonitrila; acetato de citronelila; citroneliloxiacetaldeído;óleo de folha de cravo; cumarina; 9-decen-l-ol; n-decanal; n-dedecanal;decanol; acetato de decila; ftalato de dietila; di-hidromircenol; formato de di-hidromircenil; acetato de di-hidromircenila, acetato de di-hidroterpinila;acetato de dimetilbenzil carbinila; dimetilbenzilcarbinol; dimetil-heptanol;dimetiloctanol; dimircetol; óxido de difenila; etil naftil éter; etil vanilina;brassilato de etileno; eugenol; geraniol; óleo de gerânio; geranonitrila;geranil nitrila; acetato de geranila; 1,1,2,4,4,7-hexametil-6-acetil-1,2,3,4-tetra-hidronaftaleno, disponível sob a marca registrada "TONALID";l,3,4,6,7,8-hexa-hidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-2-benzopirano,disponível sob a marca registrada "G AL AXOLI DE"; 2-n-heptilciclopentanona; 3a,4,5,6,7,7a-hexa-hidro-4,7-metano-l(3)H-inden-6-ilacetato, disponível sob a marca registrada "FLOROCICLENE"; 3a,4,5,6,7a-hexa-hidro-4,7-metano-l(3)H-iden-6-ilacetato, disponível sob a marcaregistrada "JASMACICLENEI"; 4-(4'-hidróxi-4,-metilpentil)-3-ciclo-hexenocarbaldeído; aldeído alfa-hexilcinâmico; heliotropina; Hercolina D;hexil aldena; aldeído hexil-cinâmico; salicilato de hexila; hidroxicitronelal;formate de i-nonila; 3-isocamfilciclo-hexanol; 4-isopropilciclo-hexanol; 4-isopropilciclo-hexil metanol; indela; iononas; ironas; salicilato de isoamila;isoborneol; acetato de isobornila; salicilato isobutila; isobutilbenzoato;acetato de isobutilfenila; isoeugenol; isolongifolanona; isometil iononas;isononanol; acetato de isononila; isopulegol; óleo de lavandina; óleo decapim limão; linalool; acetato de linalila; LRG 201; 1-mentol; 2-metil-3-(p-isopropilfenil)propanal; 2-metil-3-(p-t-butilfenil)propanal; 3-metil-2-pentil-ciclopentanona; 3-metil-5-fenil-pentanol; alfa e beta metil naftil cetonas;metil iononas; metil di-hidrojasmonato; metil naftil éter; metil 4-propil feniléter; Mousse de chene lugo; Almíscar de ambreta; mirtenol; óleo de nérole;nonanediol-l;3-diacetato; nonanol; acetato de nonanolida-1,4, nopol;1,2,3,4,5,6,7,8-octa-hidro-2, 3}8,8-tetrametil-2-acetil-naftaleno, disponívelsob a marca registrada "ISO-E-SUPER"; octanol; resinóide de Oppoponax;óleo de laranja; p-t-amilciclo-hexanona; aldeído p-t-butilmetil-hidrocinâmico; 2-feniletanol; acetato de 2-feniletil; 2-fenilpropanol; 3-fenilpropanol; para-mentan-7-ol; para-t-butilfenil metil éter; óleo de patchuli;pelargônio; óleo de grão pequeno; isobutirato de fenoxietila; fenilacetaldeídode dietil acetal; fenilacetaldeído de dimetil acetal; feniletil n-butil éter;feniletil isoamil éter; acetato de feniletilfenila; óleo de folha de pimento;rosa-d-óxido; Sandalone; acetato de estiralila; l,l,4,4-tetrametil-6-acetil-7-etil-l,2,3,4-tetra-hidronaftaleno, disponível sob a marca registrada"VERSALIDE"; acetato de 3,3,5-trimetil hexila; 3,5,5-trimetilciclo-hexanol;terpineol; acetato de terpinila; tetra-hidrogeraniol; tetra-hidrolinalool; tetra-hidromuguol; tetra-hidrornircenol; óleo de tomilho; acetato detriclorometilfenicarbinila; acetato de triciclodecenila; propionato detriciclodecenila; 10-undecen-l-al; gama undecalactona; 10-undecen-l-olundecanol; vanilina; vetiverol; acetato de vetiverila; óleo de vetivéria; acetatoe propionato de ésteres de álcoois na lista acima; fragrâncias de nitroalmíscararomáticas; fragrâncias de indano almíscar; fragrâncias de isocromanoalmíscar; cetonas macrocíclicas; fragrâncias de macrolactona almíscar; efragrâncias de tetralina almíscar.
Perfumes freqüentemente incluem solventes ou diluentes, porexemplo: etanol, isopropanol, dietileno glicol monoetil éter, dipropilenoglicol, ftalato de dietila e citrato de trietila.
Perfumes que são usados nesta invenção podem, se desejado,ter propriedades de desodorantes como divulgo em US-A-4.303.679, US-A-4.663.068 e EP-A-545.556.
Estes perfumes podem ser incorporados dentro da composiçãoparticulada para serem compactados por meios convencionais, tais comoborrifando-se sobre a composição, ou por adsorção sobre um veículo sólidoque é incorporado dentro da composição. Um tipo particular de partículascontendo perfume é descrito em WO 96/21719 (Unilever).
Enzimas
Os tabletes do primeiro aspecto da presente invenção podemconter uma das enzimas de detergência bem conhecidas na técnica por suahabilidade para degradar várias sujeiras e manchas e assim ajudar em suaremoção. Uma enzima é um constituinte requerido de tabletes de acordo comum segundo aspecto da invenção.
Enzimas adequadas incluem várias proteases, celulases,lipases, amilases, oxidases e misturas destes, que são projetadas para removeruma variedade de sujeiras e manchas de tecidos. Celulases têm também umafunção de amaciar tecido. Enzimas de detergência são comumenteempregadas na forma de partículas ou marumes, opcionalmente com umrevestimento protetor, em quantidade de cerca de 0,01 % freqüentemente de0,1 % a cerca de 3 % em peso do tablete. Um teor total de enzima podeexceder 3 % mas é improvável exceder 5 %. A quantidade de qualquer umaenzima está provavelmente situada em uma faixa de 0.01 % a 3 % em peso dotablete inteiro.
Compostos ativos de detergente
Compostos ativos de detergente estão adequadamentepresentes em uma quantidade de 2 % ou 5 % até 50 % em peso, mais depreferência de 5 % ou 8 % até 40 % em peso do tablete inteiro. Essesusualmente serão tensoativos aniônicos e não iônicos e misturas dos dois.Anfóteros (incluindo zwiteriônico) e menos comumente detergentescatiônicos podem também ser usados.
Compostos de Tensoativo Aniônico
Tensoativos aniônicos sintéticos (isto é, não sabão) são bemconhecidos por aqueles versados na técnica. O tensoativo aniônico podecompreender, completamente ou predominantemente, sulfonato de alquilbenzeno linear da fórmula:
<formula>formula see original document page 13</formula>
onde R é alquila linear de 8 a 15 átomos de carbono e M+ é um cátionsolubilizante, especialmente sódio.
Sulfato de alquila primária tendo a fórmula
ROSO3' M+
em que R é uma alquila ou cadeia de alquenila de 8 a 18 átomos de carbonoespecialmente de 10 para 14 átomos de carbono e M+ é um cátionsolubilizante, é também comercialmente significante como um tensoativoaniônico e pode ser usado nesta invenção.
Freqüentemente, tal sulfonato de alquil benzeno linear ousulfato de alquila primária da fórmula acima, ou uma mistura destes será odesejado tensoativo aniônico não sabão e pode fornecer 75 para 100 % empeso de qualquer tensoativo aniônico não sabão na composição.
Exemplos de outros tensoativos aniônicos não sabão incluemsulfonatos de olefina; sulfonatos de alcano; sulfosuccinatos de dialquila; esulfonatos de éster de ácidos graxos.
Um ou mais sabões de ácidos graxos podem também serincluídos em adição ao tensoativo aniônico não sabão. Exemplos são sabõesde sódio derivados dos ácidos graxos de óleo de coco, gordura de carne, óleode semente de colza endurecida ou girassol.Compostos de tensoativo não iônico
Compostos tensoativos não iônicos incluem em particular osprodutos de reação de compostos tendo um grupo hidrofóbico e um átomo dehidrogênio reativo, por exemplo, álcoois alifáticos, ácidos, amidas ou alquilfenóis com óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno.
Compostos específicos de tensoativo não iônico são condensadosde alquil(Cg-22) fenol-óxido de etileno, os produtos de condensação de álcooissecundários ou primários alifáticos C8.2o lineares ou ramificados com óxido deetileno, e produtos feitos por condensação de óxido de etileno com os produtosde reação de óxido de propileno e etileno-diamina.
Especialmente preferidos são os etoxilatos de álcoolsecundário e primário, especialmente os álcoois secundários e primários Cg-πe C12-15 etoxilados com uma média de 3 a 20 moles de óxido de etileno pormol de álcool.
Tensoativos Anfóteros
Tensoativos anfóteros que podem ser usados juntamente comtensoativos aniônicos ou não iônicos ou ambos incluírem anfopropionatos dafórmula:
<formula>formula see original document page 14</formula>
onde RCO é um grupo acila de 8 a 18 átomos de carbono, especialmente acilade coco.
A categoria de tensoativos anfóteros também inclui óxidos deamina e também tensoativos zwiteriônicos, notavelmente betaínas da fórmula geral
<formula>formula see original document page 14</formula>onde R4 uma cadeia de hidrocarboneto alifática que contém 7 a 17 átomos decarbono, R2 e R3 são independentemente hidrogênio, alquila de 1 a 4 átomosde carbono ou hidroxialquila de 1 a 4 átomos de carbono tal como CH2OH, Yé CH2 ou da forma de CONHCH2CH2CH2 (amidopropil betaína); Z é tantoum COO" (carboxibetaína), ou da forma CHOHCH2S03 - (sulfobetaína ouhidróxi sultaína).
Um outro exemplo de tensoativo anfótero é óxido de amina dafórmula
<formula>formula see original document page 15</formula>
onde R1 é C10 a C20 alquila ou alquenila
R2, R3 e R4 são cada qual hidrogênio ou C ι a C4 alquilaenquanto η é de 1 a 5.
Reforçador de detergência
Os tabletes de detergente da invenção contêm um ou maisreforçadores de detergência, convenientemente em uma quantidade de 5 a 80% em peso, de preferência de 20 para 80 % em peso. Estes reforçadorespodem ser tanto insolúveis em água ou solúveis em água, e uma mistura dosdois é também incluída dentro o escopo de presente invenção.
Reforçadores de detergência inorgânicos contendo fósforosolúvel em água incluem os ortofosfatos, metafosfatos, pirofosfatos epolifosfatos de sódio e potássio.
Aluminossilicatos de metal alcalino são fortementefavorecidos como reforçadores insolúveis em água aceitáveis ambientalmentepara lavagem dé tecido. Aluminossilicatos de metal alcalino (sódio depreferência) podem ser cristalinos ou amorfos ou misturas destes, tendo afórmula geral:0,8 - 1,5 Na2O-Al2O3* 0,8 - 6 SiO2* xH20
Estes materiais contêm alguma água unida (indicada como"xH20") e são requeridos ter uma capacidade de troca de íon de cálcio depelo menos 50 mg de CaO/g. Os aluminossilicatos de sódio preferidoscontêm 1,5-3,5 unidades de SiO2 (na fórmula acima). Ambos os materiaiscristalinos e os amorfos podem ser preparados prontamente por reação entresilicato de sódio e aluminato de sódio, como amplamente descrito naliteratura.
Reforçadores de detergência de troca de íon dealuminossilicato de sódio cristalino adequados são descritos, por exemplo,em GB 1429143 (Proctor & Gamble). Os aluminossilicatos de sódiopreferidos deste tipo são os bem conhecidos comercialmente disponíveiszeólitos A e X, o zeólito P descrito e reivindicado em EP 384070 (Unilever)que é também referido como zeólito MAP e misturas destes. Zeólito MAP édisponível de Crosfields sob sua designação Zeólito A24.
Concebivelmente, reforçador de detergência insolúvel emágua poderia ser um silicato de sódio de em camada cristalina como descritoem US 4.664.839.
NaSKS-6 é a marca registrada para um silicato em camadacristalina comercializado por Hoechst (comumente abreviado como "SKS-6"). NaSKS-6 tem a morfologia delta-Na2Si05 do silicato em camada. Elepode ser preparado por processos tais como descrito em DE-A-3.417.649 eDE-A-3.742.043. Outros tais silicatos em camada, que podem ser usados têma fórmula geral NaMSix02x+i.yH20 em que M é sódio ou hidrogênio, χ é umnúmero de 1,9 a 4, de preferência 2, e y é um número de 0 a 20, depreferência 0.
Silicato em camada cristalina pode ser usado na forma degrânulos que também contêm ácido cítrico.
Reforçadores não fosforosos solúveis em água podem serinorgânicos ou orgânicos. Reforçadores inorgânicos que podem estarpresentes incluem carbonato metal alcalino (geralmente sódio); enquantoreforçadores orgânicos incluem polímeros de policarboxilato, tais comopoliacrilatos e copolímeros acrílico/maléico, policarboxilatos monoméricostais como citratos, gluconatos, oxidissuccinatos, glicerol mono-, di- etrissuccinatos, carboximetiloxissuccinatos, carboximetiloximalonatos,dipicolinatos e hidroxietiliminodiacetatos.
Silicato de metal alcalino, particularmente orto-, meta- oudissilicato de sódio tem propriedades de reforçador de detergência e podemser usados em quantidade substancial em tabletes para lavagem de pratos demáquina. É desejavelmente incluído em quantidades menores nos tabletespara lavagem de tecido. A presença de tais silicatos de metal alcalino podeser vantajoso em fornecer proteção contra a corrosão de partes de metal emmáquinas de lavagem, além disso fornecendo algum reforçador dedetergência.
O reforçador do detergência pode também compreender umreforçador orgânico tal como NTA (mono-hidrato de nitrilotriacetato detrissódio).
Composições de tablete de preferência incluem polímeros depolicarboxilato, mais especialmente poliacrilatos e copolímerosacrílico/maléico que podem funcionar como reforçadores e também inibemdeposição indesejada sobre tecido do licor de lavagem.
Se uma composição é formulada para ter fosfato baixo, aquantidade de reforçador de fosfato inorgânico pode ser menos que 5 % empeso da composição do tablete.
Desintegrantes
Um tablete desta invenção pode incluir um material quefunciona como um desintegrante. Um tal material pode ser tal como paraavolumar em contato com água, assim submetendo a composição do tabletecompactada à pressão interna.
Um número de materiais são conhecidos para uso comoavolumando desintegrantes nos tabletes farmacêuticos e estes podem serusados em tabletes de detergente desta invenção. Exemplos incluem materiaisorgânicos tais como amidos, por exemplo, trigo, milho, arroz e amidos debatata e derivados de iniciais, tais como Primojel (Marca Registrada)carboximetil amido e Explotab (Marca Registrada) glicolato de amido desódio; celuloses e derivados de celulose, por exemplo, Courlose (MarcaRegistrada) e carboximetil celulose de sódio Nymcel (Marca Registrada),celulose reticulada modificada Ac-di-Sol (Marca Registrada), e fibrascelulósicas microcristalinas Hanfloc (Marca Registrada); e vários polímerosorgânicos sintéticos, notavelmente reticulado polvinil pirrolidona, porexemplo, Poliplasdone (Marca Registrada) Xl ou Kollidon (Marca Registrada)CL. Desintegrantes de avolumado inorgânicos incluem argila de bentonita.Aglutinante de Polímero
Tabletes desta invenção podem incluir um polímero orgânicosolúvel em água, servindo como um aglutinante quando as partículas sãocompactadas em tabletes. Este polímero pode ser um policarboxilato incluídocomo um reforçador suplementar, conforme mencionado anteriormente. Elepode ser aplicado como um revestimento para algum ou todos as partículasconstituintes anteriores à compactação.
Como ensinado na patente dos requerentes EP-A-522.766, taispolímeros podem funcionar para acentuar a desintegração do tablete noperíodo de uso, assim como para atuar como um aglutinante para resistênciado tablete anterior ao uso.
É preferido que um tal material aglutinante, se presente,deveria fundir em uma temperatura de pelo menos 35°C, melhor em 40°C ouacima, que está acima de temperaturas ambientes em muitos países detemperatura moderada. Para uso em países mais quentes será preferido que atemperatura de fusão seja um pouco acima de 40°C, a fim de estar acima datemperatura ambiente.
Por conveniência a temperatura de fusão do material doaglutinante deveria estar baixo 80°C.
Materiais aglutinantes preferidos são polímeros orgânicossintéticos de temperatura de fusão apropriada, especialmente polietileno glicol.Polietileno glicol de peso do molecular médio de 1.500 (PEG 1500) funde a45°C e tem provado ser adequado. Polietileno glicol de peso molecularsuperior, notavelmente 4.000 ou 6.000, pode também ser encontrado.
Outras possibilidades são polivinilpirrolidone, e poliacrilatose copolímeros de acrilato solúveis em água.
O aglutinante pode adequadamente aplicado às partículasborrifando-se, por exemplo assim como uma solução ou dispersão. Pode seraplicado a partículas que contêm tensoativo orgânico. Se usado, o aglutinanteé de preferência usado em uma quantidade dentro da faixa de 0,1 a 10 % empeso da composição do tablete, mais de preferência a quantidade é pelomenos 1 % ou mesmo pelo menos 3 % em peso dos tabletes.
Preferencialmente a quantidade não está acima de 8 % ou até mesmo 6 % empeso a menos que o aglutinante sirva de alguma outra função adicional.Desintegrantes solúveis em água
Pedidos de patentes publicados têm revelado que certosmateriais solúveis em água funcionam para promover a desintegração dotablete no período de uso e tais materiais podem ser usados nos tabletes destainvenção assim como uma alternativa para, ou em adição a, e desintegranteinsolúvel mas avolumável em água.
Tais materiais incluem compostos alta solubilidade em água,uma forma especificada de tripolifosfato de sódio e combinações destas duas.Tal material pode estar presente como pelo menos 10 ou 15 % da composiçãode um tablete ou região deste, possivelmente pelo menos 25 % até 50 ou 60%, possivelmente mais.
Materiais altamente solúveis água, que são uma das duaspossibilidades são compostos, especialmente sais, com um solubilidade a20°C de pelo menos 50 g por 100 g de água. Tais materiais têm sidomencionados nos pedidos de patente publicados dos requerentes incluindoEP-A-711.827 e EP-A-838.519. Uma solubilidade de pelo menos 50 gramaspor 100 gramas de água a 20°C é uma solubilidade excepcionalmente alta:muitos materiais que são classificados assim como solúveis em água sãomenos solúveis que este.
Alguns materiais altamente solúveis em água que podem serusados são listados abaixo, com suas solubilidades expressas assim comogramas de sólido para formar uma solução saturada em 100 gramas de água a20°C :-
Em contraste as solubilidades de alguns outros materiais
<table>table see original document page 20</column></row><table>Tripolifosfato de sódio anidro 15
Preferencialmente este material altamente solúvel em água éincorporado assim como partículas do material em uma formasubstancialmente pura (isto é cada tal partícula contém acima de 95 % empeso do material). Entretanto, as referidas partículas podem conter materialde tal solubilidade em uma mistura com outro material, desde que material desolubilidade especificada fornece pelo menos 50 % em peso destas partículas,melhor pelo menos 80 %.
Um material particularmente preferido, tri-hidrato de acetatode sódio, é normalmente produzido por um processo do cristalização, demodo que o produto do cristalizado contém 3 moléculas de água decristalização para cada par de íon de acetato e sódio. Acetato de sódio emuma forma incompletamente hidratada, que pode ser produzida por uma rotade secagem por pulverização, pode também ser usado.
Uma outra possibilidade é que as referidas partículas quepromovem desintegração são partículas contendo tripolifosfato de sódio commais que 50 % deste (em peso das partículas) na forma I da fase anidra. Taispartículas podem conter pelo menos 80 % em peso de tripolifosfato epossivelmente pelo menos 95 %. Tabletes de detergente contendo tal materialsão o assunto da EP-A-839.906 dos requerentes.
Tripolifosfato de sódio é muito bem conhecido assim comoum reforçador seqüestrante em composições de detergente. Ele existe em umaforma hidratada e duas formas cristalinas anidras. Estas são a forma docristalino anidro normal, conhecido assim como fase II que é a forma detemperatura baixa, e fase I que é estável em alta temperatura. A conversão defase II para fase I procede razoavelmente rapidamente em aquecimento acimada temperatura de transição, que é cerca de 420 LC, mas a reação reversa élenta. Consequentemente tripolifosfato de sódio fase I é meta-estável emtemperatura ambiente.Um processo para a fabricação de partículas contendo umaalta proporção da forma de fase I de tripolifosfato de sódio por secagem porpulverização abaixo de 420 LC é fornecido em US-A-4.536.377.
Partículas que contêm esta forma de fase I freqüentementecontêm a forma da fase I de tripolifosfato de sódio assim como pelo menos55 % em peso do tripolifosfato nas partículas. Outras formas de tripolifosfatode sódio usualmente estarão presentes em uma extensão menor. Outros saispodem ser incluídos nas partículas, embora isto não seja preferido.
Desejavelmente, este tripolifosfato de sódio é parcialmentehidratado. A extensão de hidratação deveria ser pelo menos 1 % em peso dotripolifosfato de sódio nas partículas. Ela pode situar-se em uma faixa de 2,5a 4%, ou pode ser mais alta, por exemplo até 8 %.
Material adequado é comercialmente disponível. Fornecedoresincluem Rhone-Poulenc, França e Albright & Wilson, UK.
Verificou-se que "Rhodiaphos HPA 3.5" é particularmenteadequado. É uma característica deste grau de tripolifosfato de sódio que elehidrata muito rapidamente em um teste padrão de Olten. Os requerentesverificaram que ele hidrata tão rapidamente quanto tripolifosfato de sódio doanidro, ainda a pré-hidratação aparece ser benéfica em evitar s cristalizaçãoindesejada do hexa-hidrato quando o material entra em contato com água noperíodo de uso.
Outros ingredientes
Os tabletes de detergente da invenção podem também conterum fluorescente (brilhante óptico), por exemplo, Tinopal (Marca Registrada)DMS ou Tinopal CBS disponível de Ciba-Geigy AG, Basel, Suíça. TinopalDMS é 4,4'bis-(2-morfolino-4-anilino-s-triazina-6-ilamino) estilbenodissulfonato de dissódio; e Tinopal CBS é 2,2'-bis-(fenil-estiril) dissulfonatode dissódio.
Um material anti-espuma é vantajosamente incluído,especialmente se um tablete de detergente é primariamente pretendido parauso em máquinas de lavagem automáticas tipo tambor de carregamentofrontal. Materiais anti-espuma em forma granular são descritos em EP266.863A (Unilever). Tais partículas anti-espuma tipicamente compreendemuma mistura de óleo de silicone, geléia de óleo, sílica hidrofóbica e fosfato dealquila assim como material ativo anti-espuma, sorvido em um porosomaterial de carregador inorgânico baseado em carbonato solúvel em água.
Ingredientes adicionais que podem opcionalmente serempregados em tablete de detergente de lavagem de tecido da invençãoincluem agentes anti-redeposição tais como carboximetilcelulose de sódio,polivinil pirrolidona de cadeia reta (que podem também atuar como umaglutinante, como mencionado anteriormente) e os éteres de celulose taiscomo metil celulose e etil hidroxietil celulose, seqüestrantes de metal pesadotais como EDTA; polímeros de liberar sujeira, agentes de amaciar tecido,outros agentes de condicionar tecido, corantes ou pontos coloridos.
Distribuição e Tamanho de Partícula
As regiões distintas de um tablete de detergente destainvenção, são cada qual uma matriz de partículas compactadas.Preferencialmente a mistura particulada de partículas, da qual cada região dotablete é compactada, tem um tamanho de partícula médio antes dacompactação na faixa de 200 a 2000 μπι, mais de preferência de 250 para1.400 μηι. Partículas finas, menores que 180 μηι ou 200 μπι podem sereliminadas peneirando-se antes de tornar tablete, se desejado, embora osrequerentes tenham observado que isto não seja sempre essencial.
Enquanto a composição particulada inicial pode em princípioter qualquer densidade em massa, a presente invenção é especialmenterelevante aos tabletes feitos compactando-se pós de densidade em massarelativamente alta, por causa de sua maior tendência em exibir problemas dedesintegração e dispersão. Tais tabletes têm a vantagem que, conformecomparado com um tablete derivado de um pó de densidade em massa baixa,uma dada dose de composição pode ser apresentada como um tablete menor.
Assim a composição particulada inicial pode adequadamenteter uma densidade em massa de pelo menos 400 g/litro, de preferência pelomenos 550 g/litro, e talvez pelo menos 600 g/litro.
Composições de detergente granulares de alta densidade emmassa preparadas por granulação e densificação em ummisturador/granulador de alta-velocidade, conforme descrito e reivindicadoem EP 340013A (Unilever), EP 352135A (Unilever), e EP 425277A(Unilever), ou pelos processos contínuos de granulação/densificaçãodescritos e reivindicados em EP 367339A (Unilever) e EP 39025IA(Unilever), são inerentemente adequados para uso na presente invenção.
Porosidade
A etapa de compactar as partículas reduz a porosidade dacomposição. Porosidade é convenientemente expressa como a porcentagemde volume que é ar.
O teor de ar de um tablete ou região de um tablete pode sercalculado do volume e peso do tablete ou região, desde que a densidade livredo teor de sólido seja conhecida. O último pode ser medido comprimindo-seuma amostra do material sob vácuo com uma força aplicada muita alta, entãomedindo o peso e volume do sólido resultante.
A porcentagem de teor de ar de um tablete ou região de umtablete varia inversamente com a pressão aplicada para compactar acomposição enquanto a resistência do tablete ou região varia com a pressãoaplicada para realizar compactação. Assim quanto maior a pressão decompactação, mais forte torna-se o tablete ou região mas menor o volume dear dentro.
A invenção pode ser aplicada quando compactando-secomposição de detergente particulada para dar tabletes com uma faixa amplade porosidades. Especificamente incluída dentre possíveis porosidades é umaporosidade de até 38 % de volume de ar, por exemplo de 10 ou 15 melhor 25% até 35 % de ar por volume no tablete.
Os seguintes exemplos não-limitantes ilustram a invenção.
Exemplo 1
40g de tabletes de detergente foram feitas em uma máquina defazer tablete de Fette de acordo com três formulações diferentes. Parafabricação de tabletes de duas-camadas a composição para a camada menorfoi primeiro colocada dentro do molde de fazer tablete e levementecompactada. O restante da composição para fornecer a camada mais espessafoi a próxima colocada dentro do molde fazer tablete e esta composiçãojuntamente com a camada mais fina já formada foram compactados com forçamaior por esse meio completando a compactação da camada mais fina,compactando a camada mais espessa e unindo as duas camadas juntas.
Cada qual das formulações foram baseadas no seguintedetergente granulado de base em pó:
<formula>formula see original document page 25</formula>
O pó de base foi então misturado com vários ingredientesadicionais, incluindo percarbonato de sódio revestido, grânulos de TAED eenzimas.
O percarbonato de sódio revestido usado nas composiçõesestava na forma de partículas com tamanho de partícula médio situado emuma faixa entre 475 μ e 800 μ. O teor de finos, menores que 180 μ, esteveabaixo de 2 % do peso total. Oxigênio disponível foi aproximadamente 13,5
O revestimento forneceu 2,7 % do peso destas partículas econsistia de cloreto de sódio e carbonato de sódio em quantidades iguais empeso, com impureza de sulfato de sódio presente como 10 % do revestimento.
TAED foi incorporado como grânulos com um tamanho médiode 700 μ contendo 83 % de TAED. Savinase 12,OTX é uma protease.
Três tipos de tablete foram feitos. Ambos tabletes 1 e tabletes2 foram feitos com duas-camadas. Tabletes Comparativos A foram feitos comuma camada única. Ambos tipos dos dois tabletes em camada foram feitoscom uma camada fina sendo 25 % do peso do tablete, e uma camada espessasendo 75 % do peso do tablete. No tablete l, a formulação é tal que ambascamadas poderiam dissolver em aproximadamente a mesma taxa, enquantotablete 2 é formulado para permitir para alguma dissolução seqüencial dascamadas.
As composições são expostas em mais detalhe na seguintetabela (em % em peso do tablete/camada):
<table>table see original document page 26</column></row><table>
Todos três tabletes contêm a mesma quantidade de cadaingrediente.
Esses tabletes foram embalados em embrulhos fechadosformados de película de polímero. As embalagens foram armazenadas a 37°Ce 70% de umidade relativa por vários períodos de tempo. Depois dearmazenamento, os tabletes foram analisados em relação ao teor de TAED eenzima que permaneceram.
A quantidade de TAED remanescente expressada como umaporcentagem da quantidade (teórica) inicialmente incluída no tablete éexposta na tabela baixo.
<table>table see original document page 27</column></row><table>
A quantidade de Savinase remanescente expressada como umaporcentagem da quantidade (teórica) inicialmente incluída no tablete éexposta na tabela baixo.
<table>table see original document page 27</column></row><table>
A porcentagem de perfume remanescente no tabletecomparativa A e em ambas camadas de tablete 1 foi determinada por análisede HPLC depois de 4 semanas de armazenamento. Os resultados sãomostrados baixo:
<table>table see original document page 27</column></row><table>Esses resultados, que têm um erro experimental de até + 10%, mostram que a estabilidade do TAED, enzima e perfume é grandementemelhorada em um tablete da presente invenção, comparada ao tabletecomparativo em que o percarbonato de sódio e ativador alvejante (TAED) ésomente segregado por revestimento das partículas do percarbonato desódio.
Exemplo 2
Os experimentos acima foram repetidos, usando pó de base dedetergente feito de zeólito, com a seguinte composição:
<formula>formula see original document page 28</formula>
Como no exemplo 1, três tipos de tabletes foram feitos.
Ambos tabletes 3 e 4 foram feitos com duas-camadas. Tablete comparativo Bfoi feito com uma camada única. Ambos tipos de tabletes de duas camadasforam feitos com uma camada fina sendo 25 % do peso do tablete, e umacamada espessa sendo 75 % do peso do tablete. No tablete 3, a formulação étal que ambas camadas dissolveriam em aproximadamente a mesma taxa,enquanto tablete 4 é formulado para permitir alguma dissolução seqüencialdas camadas.
As composições são expostas em mais detalhe na seguintetabela (% em peso do tablete/camada):
<table>table see original document page 29</column></row><table>
Todos três tabletes contêm a mesma quantidade de cadaingrediente.
Esses tabletes foram armazenados sob as mesmas condiçõescomo os tabletes no exemplo 1.
A quantidade de TAED remanescente expressada como umaporcentagem da quantidade (teórica) inicialmente incluída no tablete éexposta na tabela abaixo.
<table>table see original document page 29</column></row><table>
A quantidade de Savinase remanescente expressada como umaporcentagem da quantidade (teórica) inicialmente incluída no tablete éexposta na tabela abaixo.
<table>table see original document page 29</column></row><table>
A porcentagem de perfume remanescente para o tabletecomparativo e ambas camadas de tablete 3 foi determinada por análise deHPLC depois de 4 semanas de armazenamento. Os resultados são mostradosbaixo:
<table>table see original document page 30</column></row><table>
Esses resultados também têm um erro do experimental de até± 10%.
Exemplo 3
Os tabletes descritos acima foram usados para lavar tecidos deteste padrão e panos com padrões de manchas para averiguar sua performancede lavagem relativa. Os tabletes foram testados antes do armazenamento, etambém depois sendo armazenados por oito semanas em embrulhos fechadosa 37°C em 70 % de umidade relativa.
O teste envolve lavar os tecidos de teste e manchas de teste detolerância de panos sob condições padrões (usando um programa de 60°C de umamáquina de lavagem European Miele, com uma dureza de água de 27°FH).
Performance de lavagem é estimada determinando-se oaumento na refletância do material lavado a 460 nm acima da refletância domaterial anterior à lavagem. Um aumento na refletância corresponde a umpano/tecido limpador.
Antes do armazenamento dos tabletes, para todos os tecidos deteste e manchas de teste testadas, os tabletes da invenção não mostraramdiferença estatisticamente significante (Nível de Confiança de 95 %) naperformance em cada tecido ou mancha comparado aos tabletes de camadaúnica comparativo (tabletes 1 e 2 vs. tablete comparativo A; e tabletes 3 e 4vs. tablete comparativo B).
Entretanto, depois de armazenamento, os tabletes da invençãomostraram performance estatisticamente signifícantemente melhor contracertos tecidos e manchas que os tabletes comparativos relevantes, enquantocontra os tecidos e manchas remanescentes testados, novamenteestatisticamente nenhuma mudança significantc foi observada entre ostabletes da invenção e os tabletes comparativos relevantes.
Mais especificamente, ambos tabletes l e 2 mostraram umaumento estatisticamente significante (Nível de Confiança de 95 %) emperformance, como comparados contra o tablete comparativo A, para ostecidos de teste AS-10, EMPA-114 e BCl e contra as seguintes manchaspadrão, cereja, passa preta, e morango. Esses tecidos e manchas de teste sãoconhecidos ser sensíveis a alvejante ou enzima. Para todo os outros tecidos emanchas testados, houve um aumento na performance dos tabletes 1 e 2 sobreo tablete comparativo A, embora esses resultados não alcancem significânciaestatística em um nível de confiança de 95 %.
Tabletes 3 e 4 somente mostraram um aumento estatisticamentesignificante (Nível De Confiança de 95 %) na performance, como comparadoscontra o tablete comparativo B, para os tecidos de teste AS-IO e EMPA-114.