BG66925B1 - Метод със затворен цикъл за екстрахиране на злато и сребро чрез халогени - Google Patents

Метод със затворен цикъл за екстрахиране на злато и сребро чрез халогени Download PDF

Info

Publication number
BG66925B1
BG66925B1 BG112342A BG11234216A BG66925B1 BG 66925 B1 BG66925 B1 BG 66925B1 BG 112342 A BG112342 A BG 112342A BG 11234216 A BG11234216 A BG 11234216A BG 66925 B1 BG66925 B1 BG 66925B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
solution
ore
calcium hydroxide
acidic conditions
hypochlorites
Prior art date
Application number
BG112342A
Other languages
English (en)
Other versions
BG112342A (bg
Inventor
David Lemieux
Lalancette Jean-Marc
Jean-Marc Lalancette
Dubreuil Bertrand
Bertrand Dubreuil
Lemieux David
Original Assignee
Dundee Sustainable Technologies Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dundee Sustainable Technologies Inc. filed Critical Dundee Sustainable Technologies Inc.
Publication of BG112342A publication Critical patent/BG112342A/bg
Publication of BG66925B1 publication Critical patent/BG66925B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B11/00—Obtaining noble metals
    • C22B11/06—Chloridising
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/24—Halogens or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B15/00—Operating or servicing cells
    • C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

Метод за екстрахиране на благородни метали от полиметална руда, включващ: - генериране на хипохлорити от солен разтвор; - хлориране на рудата с използване на хипохлорити при киселинни условия; - филтруване за събиране на продуктивен разтвор и обработване на продуктивния разтвор за събиране на благородни метали; - филтруване за разделяне на благородните метали и обеднения солен разтвор; - пречистване на обеднения солен разтвор; и - рециклиране на халогени от пречистения солен разтвор във формата на хипохалити, образувани чрез електролиза на пречистения солен разтвор, и включващи хипохлорити и хипобромити, където етапа на хлориране на рудата с използване на хипохлоритите при киселинни условия допълнително включва пречистване на халогени с използване на калциев хидроксид; филтруване за получаване на разтвор с благородни метали и калциеви хипохалити, и рециркулиране на калциевите хипохалити; обработването на продуктивния разтвор в етапа на филтруването за събиране на продуктивен разтвор и обработване на продуктивния разтвор за събиране на благородни метали, включва намаляване на оксидо-редукционния потенциал на продуктивния разтвор и използване на калциев хидроксид за неутрализиране; и изплакване с най-малко двоен обем; и етапа на пречистване на обеднения солен разтвор включва увеличаване на pH на обеднения солен разтвор чрез добавяне на калциев хидроксид, филтруване и карбонизиране на получения солен разтвор.

Description

Област на техниката
Настоящото изобретение се отнася до метод за екстрахиране на злато и сребро чрез халогени. Поспециално, настоящото изобретение се отнася до подобрен метод със затворен цикъл за екстрахиране на злато и сребро чрез халогени.
Предшестващо състояние на техниката
Екстрахирането на злато и сребро от полиметални руди с използване на халогени в солен разтвор (NaCl/NaBr във вода) е известно otUS 7,537,741.
Метод със затворен цикъл за екстрахиране на благородни метали от руда с използване на халогени също е разработен, където халогените (хлор и бром) се използват като свободни халогени по времето на екстрахиране на благородните метали и се рециклират чрез електролиза на обеднения разтвор във формата на хипохалиди, т.е., натриеви хипохлорити NaOCl и натриеви хипобромити NaOBr (патентна заявка US 2013/0074655). Свободните халогени се освобождават от хипохалидното състояние чрез обработване на излужването при киселинни условия. Следващото уравнение обобщава основните етапи на този метод със затворен цикъл, който е илюстриран на Фигура 1.
Освобождаване на свободни халогени от хипохалиди
ОС172 ОВг + 2 Н С12/Вг2 + Н2О
Екстрахиране на злато със смес на халогени
Вг2 + руда (Au) —> 2 AuBr3 + руда (обеднена)
AuBr3 + 3 С12 АиС13 + 3 Вг2
Събиране на злато
АиС13 + редуктор 2 Au° + 6 СТ
Регенериране на хипохалиди от обеднен разтвор
СР + електроокисляване —> 6 OCI
Вг + електроокисляване 6 ОВг
В тези различни реакции, анионите, или халиди или хипохалиди, се носят от натрий като катиони, тоест, NaCl, NaBr, NaOBr или NaOCl.
Прилагането на този метод включва рециклирането на халогени, по-специално по-скъпия бром. Освобождаването на свободните халогени при киселинни условия генерира атмосфера, богата на хлор и бром. Операцията се провежда при атмосферно налягане, излишните халогени трябва да бъдат пречистени, обикновено с натриев хидроксид NaOH, за възстановяване на тези халогени за рециклиране. Пари, които съпровождат филтруването на продуктивния разтвор могат също да съдържат малко, но е важно количеството халогени, които трябва да бъдат възстановени по икономически и екологични причини. Това е първият случай, когато се изисква добавяне на химично вещество, като например натриев хидроксид NaOH в метода.
Втори случай на добавяне на химично вещество в метода се извършва в момента на събиране на златото, разтворено в продуктивния разтвор, когато се използва редуциращо средство за привеждане на тривалентното злато до елементарно състояние. Тази операция се постига чрез намаляване на окислително-редукционния потенциал (ORP) от стойности в диапазона от 1000 mV до по-малко от 400 mV спрямо еталонния електрод на Ag/AgCl. Редуциращото средство, или натриев сулфит Na2SO3, или газ серен диоксид SO2, включва добавяне на натрий директно OTNa2SO3 или от неутрализирането на излишъка и окислен SO2 (до H2SO4) с натриев хидроксид NaOH.
Трети случай е след събиране на златото, когато обедненият солен разтвор, който има събрани примеси, тоест, предимно желязо от рудата, трябва да бъде пречистен преди рециклиране чрез електролиза. Това пречистване се извършва чрез регулиране на pH с натриев хидроксид, за да се утаи желязото и други следи от неблагородни метали, последвано от обработване с натриев карбонат Na2CO3 за понижаване на съдържанието на калций до ниво, което е приемливо по време на електролизата.
ΊΊ
Описания на издадени патенти за изобретения № 08.2/30.08.2019
Следователно, в три етапа на горния метод, а именно, по време на пречистването на отпадните газове от реактора за хлориране, при утаяване на златото от продуктивния разтвор и по време на пречистването на обеднения разтвор, използването на натриев хидроксид води до неизбежно натрупване на натрий. Този натрий съществува като натриев сулфат, тъй като киселината, използвана в реактора е сярна киселина H2SO4 иредуциращото средство заутаяване на злато е серендиоксид SO2 (виж Фигура 1).
Отстраняването на натриев сулфат чрез кристализиране е известен процес, но това е относително скъпо за капиталови и експлоатационни разходи. Освен това, такъв етап елиминира характера на метода като затворен цикъл. Следователно, се оказва много желателно да се подобрят тези условия на работа, които водят до натрупване на натрий.
Все още съществува необходимост в областта на техниката за метод и система за екстрахиране на злато и сребро с използване на халогени.
Техническа същност на изобретението
В съответствие с настоящото изобретение, е осигурен метод за екстрахиране на благородни метали от полиметална руда, включващ:
- генериране на хипохлорити от солен разтвор;
- хлориране на рудата с използване на хипохлоритите при киселинни условия;
- филтруване за събиране на продуктивен разтвор и обработване на продуктивния разтвор за събиране на благородни метали;
- филтруване за разделяне на благородните метали и обеднения солен разтвор;
- пречистване на обеднения солен разтвор; и
- рециклиране на халогени от пречистения солен разтвор във формата на хипохалити, образувани чрез електролиза на пречистения солен разтвор, и включващи хипохлорити и хипобромити, където етапа на хлориране на рудата с използване на хипохлоритите при киселинни условия допълнително включва пречистване на халогени с използване на калциев хидроксид; филтруване за получаване на разтвор с благородни метали и калциеви хипохалити, и рециркулиране на калциевите хипохалити; обработването на продуктивния разтвор в етапа на филтруването за събиране на продуктивен разтвор и обработване на продуктивния разтвор за събиране на благородни метали, включва намаляване на оксидо-редукционния потенциал на продуктивния разтвор и използване на калциев хидроксид за неутрализиране; и изплакване с най-малко двоен обем; и етапа на пречистване на обеднения солен разтвор включва увеличаване на pH на обеднения солен разтвор чрез добавяне на калциев хидроксид, филтруване и карбонизиране на получения солен разтвор.
Други цели, предимства и характеристики на настоящото изобретение ще станат по-ясни при прочитането на следващото неограничаващо описание на негови специфични варианти на изпълнение, дадени само като пример с позоваване на придружаващите чертежи.
Пояснение на приложените фигури
Фигура 1 е схематично изображение на метод за екстрахиране на злато с използване на халогени, както е известно в областта на техниката; и фигура 2 е схематично изображение на метод за екстрахиране на злато/сребро с използване на халогени съгласно вариант на изпълнение от настоящото изобретение.
Варианти на изпълнения на изобретението
Установено е, че в метода за екстрахиране на злато и сребро с използване на халогени, натрупването на натрий може да бъде избегнато чрез използване на основа, като например, калциев хидроксид Са(ОН)2 вместо натриев хидроксид NaOH чрез: i) по време на пречистване на отпадните газове от реактора за хлориране, п) при утаяване на златото/среброто от продуктивния разтвор и iii) по време на пречистването на обеднения разтвор, чрез което се осигурява икономически ефективен метод със затворен цикъл.
При условия със сярна киселина, полученото неутрализиране води до получаване на калциев сулфат (гипс, CaSO4.2H2O), който има много ниска разтворимост във вода и може да бъде отфилтруван лесно.
Използването на калциев хидроксид, необходим за получаването на суспензия на тази основа,
Описания на издадени патенти за изобретения № 08.2/30.08.2019 която има тенденцията да се утаява, и тъй като полученият продукт, гипс, не е разтворим, винаги има покритие, образувано от този гипс около нереагиралите калциеви хидроксиди и други частици в реакционната смес. Тази ситуация предполага използването на излишни количества калциев хидроксид, тъй като стехиометричният подход би довел до дефицит на основа и поради това капсулиране на калциеви хидроксиди или вар от гипс. Също, капсулирането може да предотврати взаимодействието на златоносни частици злато с хлориращите видове.
Друг повод за безпокойство при използването на калциев хидроксид като основа е възможността за съвместно утаяване на някои от бромидните йони в солния разтвор с гипса. Такова явление, дори с много ниско ниво, би било изключително пагубно за икономиката на метода, поради относително високата цена на брома или бромидите.
Следователно, използването на калциев хидроксид, въпреки че е желателно, за да се предотврати йонно натрупване в солния разтвор, има потенциалния недостатък на ефективно предотвратяване на екстрахирането на злато и сребро и рециклирането на бромидите.
Трите случаи на използване на основа в метода за екстрахиране на злато с използване на халогени по този начин са изследвани, и са определени условия за неговото оптимално използване за избягване на тези потенциални недостатъци.
Първо, по времето на пречистване на халогените от реактора за халогениране, суспензия на калциев хидроксид Са(ОН)2 със съдържание на Са(ОН)2 в диапазона между 2 и 10 тегловни %, за предпочитане 5 %, се използва за възстановяване на съдържанията на халогени от реактора за хлориране.
Такова възстановяване може да бъде описано чрез следните уравнения:
Вг2 + 2 Са(ОН)2 -+ Са(ОВг)2 + СаВг2 + 2 Н2О
С12 + 2 Са(ОН)2 Са(ОС1)2 + СаС12 + 2 Н2О
По време на това възстановяване на съдържанията на халогените от реактора за хлориране, половината от включения по този начин калций съществува като калциеви хипохалиди Са(ОВг)2, Са(ОС1)2. Тези хипохалиди могат да бъдат рециклирани към реактора за хлориране, за да се рекуперират съдържанията на халогените. Изненадващо, беше отбелязано, че въпреки киселинните условия в реактора за хлориране, хипохалидите на калция се оказват много ефективни за разтварянето на злато. Следователно, половината от пречистените съдържания на халогени са превърнати в полезни хипохалиди без да е необходима електролиза. По този начин се осигурява първи етап на рециклиране на халогени.
Очакваните потенциални проблеми на капсулиране не бяха установени, най-вероятно поради ефекта на смилане на суспендираната и добре разбъркана руда в гипса, който се появява в реактора, поддържан киселинен със сярна киселина, по времето на добавяне на рециклираните хипохалиди от етапа на пречистване, описан тук по-горе. Обеднената руда, заедно с гипса, може да бъде отфилтрувана за получаване на продуктивния разтвор с пълно съдържание на злато и халоген и, интересно, без добавено съдържание на натрий.
Много руди съдържат карбонати и киселинните условия в реактора освобождават въглероден диоксид, който се евакуира заедно с парите на халогените. Когато се промиват с вар или калциев хидроксид Са(ОН)2, тези пари дават водоразтворими калциеви халиди или хипохалиди, които могат да бъдат рециклирани към реактора, докато калциев карбонат СаСО3, който е неразтворим, може да бъде отфилтруван и отстранен от системата. По този начин, използването на калциев хидроксид като основа се оказва много по-изгоден в сравнение с натриев хидроксид, който дава разтворим карбонат и не позволява разделяне на карбоната от халогенните соли.
Второ, при етапа на утаяване на злато, за да се възстанови златото от продуктивния разтвор, ORP на този продуктивен разтвор, който е в диапазона между 0.7 и 1.2 V спрямо еталонния електрод Ag/ AgCl, трябва да бъде намален до стойности, по-ниски от 400 mv, за да се приведе тривалентното злато до елементарно състояние. Съществуват различни редуциращи средства, които могат да постигнат намаление на това ORP.
Серен диоксид SO2, който обикновено е на разположение на място от окисляването на първичната руда, е предпочитаният реагент. Това намаляване на ORP се придружава от подкиселяване на разтвора чрез образуването на сярна киселина от окисляването на редуциращото средство SO2. pH на разтвора
Описания на издадени патенти за изобретения № 08.2/30.08.2019 трябва да бъде регулирано чрез неутрализиране. Калциев хидроксид може да бъде използван в моларен еквивалент до излишен SO2, но утаяване на гипс не трябва да лиши солния разтвор от неговите халидни компоненти, тоест, NaCl и NaBr, чрез съвместно утаяване. Подходящо изплакване, тоест, с най-малко двоен обем (обем вода два пъти обема на твърдото вещество, за да бъде изплакнато), предотвратява този нежелан ефект. Окислен и излишен серен диоксид SO2 се отстраняват като сулфатен SO4 2- и сулфитен калций CaSO3, респективно, тези соли с ниска разтворимост, оставящи малък фон от калций в солния разтвор, тоест, намаляване до разтворимостта на CaSO4.
Трето, в етапа на пречистване на обеднения разтвор, обедненият разтвор, тоест, свободен от злато/ сребро, трябва да бъде пречистен преди регенериране на хипохалиди чрез електролиза. Основният примес е желязо, събрано в етапа на екстрахиране на злато. Също, малкото количество разтворен гипс, обикновено 600 ppm Са++, трябва да бъде намалено с коефициент десет, за да се запазят свойствата на електродите в електролитната клетка.
Отстраняването на желязото може да бъде извършено чрез увеличаване на pH на солния разтвор в диапазон между 8 и 9, чрез добавяне на калциев хидроксид. Други второстепенни замърсители, по същество неблагородни метали, арсен, антимоний и бисмут, също се утаяват при това обработване.
Намаляването на нивото на алкалоземни елементи (Са, Mg) може да бъде постигнато чрез карбонизиране на солния разтвор, тези карбонати са в равновесие с по-малко от 50 ppm Ca++/Mg++.
Тези интервенции с Са(ОН)2 в цикъла на солния разтвор по този начин предотвратяват загубите на халоген, като същевременно се поддържат желаните способности за екстрахиране на злато/сребро.
С използването на калциев хидроксид вместо натриев хидроксид като неутрализиращо средство, стана възможно да се предотврати натрупването на нежелан йон в солния разтвор, да се поддържа съотношението С1/Вг в солния разтвор, да се предпазят халогените от утаени фази и да се поддържа на нивото на калция при стойности, съвместими с електрохимичното рециклиране на солния разтвор.
Следващите примери илюстрират по неограничаващ начин основните характеристики на това изобретение.
Пречистване на хлор, бром и въглероден диоксид с калциев хидроксид.
200 ml разтвор на натриев хипохлорит NaOCl (2 %) и натриев хипобромит NaOBr в еднолитрова тригърлена колба се подкиселяват за достигане на pH, намиращо се в диапазон между 0.5 и 3, с предпочитана стойност 2, чрез бавно добавяне на сярна киселина H2SO4 40 % в продължение на период от 1 h. По време на този период, поток азот (100 ml/min) циркулира през колбата и е насочен към вертикална колона, 10 cm в диаметър и 2 m дълга, през която циркулира разпръсквана суспензия от калциев хидроксид с 10 % твърдо вещество (2 Ι/min). Газов анализ на изхода показва пълна адсорбция на хлор, бром и въглероден диоксид, докато в суспензията халогенът съществува като хипохалиди и халиди на калций.
Екстрахиране на злато с хипохалиди на калций.
В течение на два едновременни и иначе идентични експеримента, златна руда (11.25 g/t Au) се обработва със i) смес от натриев халид/хипохалид и й) с калциев халид/хипохалид, респективно, с използване на 8% солен разтвор със съотношение NaCl към NaBr в диапазон между 7/1 и 7/3,20% суспензия на руда при 30-40°С в продължение на 4 h, тоест, с използване на количество активни халогени в диапазон, между 0.5 и 2 % от рудата, окислително-редукционният потенциал в реактора е в диапазона, между 0.7 и 1.2 V спрямо еталонен електрод Ag/AgCl. Установено е, че възстановяването на златото е идентично в двата експеримента, тоест, при нивото от 95 %, което показва, че заместването на натрия с калций в халидния/хипохалиден реагент не влияе на екстрахирането на злато.
Пречистване на обеднения разтвор преди електролизата.
Обеднен разтвор от възстановяването на злато чрез хлориране показва следния състав: CaSO4: 0.99 g/l;CuSO4: 1.637 g/1; Fe2(SO4)3: 15.98 g/1; H2SO4: 3.67g/1; MgSO4: 0.10g/l; MnSO4: 0.018g/1;NaBr: 0.97g/1; NaCl: 44.8 g/1; Na2SO3: 4.15 g/1; Na2SO4: 31.22 g/1; PbSO4: 0.094 g/1. 11 от този обеднен разтвор се обработва с излишък на калциев хидроксид до pH 8.2. Утаеното твърдо вещество се филтрува и филтратът, след изплаквания (два обема), съдържа първоначалните количества NaCl и NaBr. Карбонизирането на този пречистен солен разтвор привежда съотношението на Ca++/Mg++ под 50 ppm.
Описания на издадени патенти за изобретения № 08.2/30.08.2019
По този начин, както се илюстрира на Фигура 2, е осигурен метод за екстрахиране на злато и сребро, включващ генериране на хипохлорити от солен разтвор (етап 110); хлориране на рудата е използване на хипохлорити при киселинни условия (етап 120); филтруване на събрания продуктивен разтвор (етап 130); обработване на продуктивния разтвор за събиране на злато (етап 140) и филтруване (етап 142) за възстановяване на Au/Ag от една страна и обеднения разтвор, от друга страна; пречистване на обеднения на злато/сребро солен разтвор, тоест, обеднения разтвор (етап 150), преди циркулиране на пречистения обеднен разтвор през електролитна клетка без мембрана за регенериране на халогените (160), при което се получава регенериран солен разтвор е хипохалиди. Калциев хидроксид се използва вместо натриев хидроксид като основа при три етапи на метода, както се описва тук по-долу.
В етап 120, халогени от реактора за хлориране се пречистват е използване на суспензия от калциев хидроксид Са(ОН)2 със съдържание на Са(ОН)2 в диапазона между 2 и 10% тегловни, за предпочитане 5%, се използва за възстановяване на съдържанията на халогените от реактора за хлориране (етап 122). Както се описва по-горе, обеднената руда, заедно е гипса, се отфилтрува (етап 126), за да се получи разтвор със злато/сребро и калциеви хипохалиди Са(ОВг)2.Са(ОС1)2, който рециркулира към реактора за хлориране (етап 124), и калциев карбонат СаСО3, който се отстранява от системата.
В етапа на утаяване на златото, за да се възстанови златото от продуктивния разтвор, ORP на продуктивния разтвор, който е в диапазона между 0.7 и 1.2 V спрямо Ag/AgCl еталонния електрод, трябва да се намали до стойности, по-ниски от 400 mv, за да се приведе тривалентното злато до елементарно състояние. Съществуват различни редуциращи средства, които могат да постигнат това намаление на ORP. В етап 140, серен диоксид SO2, който обикновено е на разположение на място от окисляването на началната руда, се използва като редуциращ реагент. Това намаление на ORP е придружено от подкиселяване на разтвора чрез образуването на сярна киселина от окисляването на редуциращото средство SO2. pH на разтвора трябва да бъде регулирано чрез неутрализиране. Калциев хидроксид се използва в моларен еквивалент към излишен SO2, но утаяването на гипс не трябва да изтощава солния разтвор от неговите халидни компоненти, тоест, NaCl и NaBr, чрез съвместно утаяване. Подходящо изплакване, тоест, е най-малко двоен обем (обем вода два пъти обема на твърдото вещество, за да бъде изплакнато), предотвратява този нежелан ефект. Окислен и излишен серен диоксид SO2 се отстраняват като сулфат SO4 2- и сулфит на калций CaSO3, респективно, тези соли е ниска разтворимост, оставящи малък фон на калций в солния разтвор, тоест, намалява до разтворимостта на CaSO4. Етап 150 включва увеличаване на pH на солния разтвор е калциев хидроксид в диапазон между 8 и 9, което утаява желязото и други незначителни замърсители, по същество неблагородни метали, арсен, антимоний и бисмут, и карбонизиране на солния разтвор, което намалява нивото на алкалоземните елементи (Са, Mg).
По този начин се осигурява, метод със затворен цикъл на екстрахиране на злато е използване на солен разтвор на натриев хлорид/натриев бромид като носител за хипохалидни окисляващи средства, е подобрение, което се състои от заместване на натриев хидроксид е калциев хидроксид за процесите на пречистване и неутрализиране, като по този начин се предотвратява натрупването на натрий в цикъла при запазване на съдържанието на халогени в солния разтвор.
В настоящия метод, калциев хидроксид се замества е натриев хидроксид за пречистването на халогеновите пари и емисиите на въглероден диоксид, което позволява рециклирането на съдържанието на халоген в цикъла като същевременно въглеродният диоксид се изхвърля като калциев карбонат.
Калциев хидроксид се замества е натриев хидроксид, за да се събере екстрахираното злато, като калциевия хидроксид утаява редуциращото средство като неразтворим калциев сулфит/калциев сулфат след редуциране на златния хлорид до елементарно злато.
Калциев хидроксид се замества е натриев хидроксид, за да се отстранят примеси от обеднения разтвор чрез регулиране на pH, като утаените примеси, основно желязо със следи от други неблагородни метали, се отфилтруват и остатъчните алкалоземни йони се намаляват до ниво под 50 ррш чрез карбонизация.
Калциев хидроксид се използва като суспензия във вода, съдържаща от 1 до 20 тегловни % калциев хидроксид е предпочитана стойност 5 %.
Както специалистите в областта на техниката ще оценят, по този начин се осигурява метод за
Описания на издадени патенти за изобретения № 08.2/30.08.2019 екстрахиране на злато и сребро чрез халогени, хлор и бром, където реагентите са рециклирани и реактивирани в затворен цикъл. В настоящия метод, етапите, където външни добавяния на химични реагенти се изискват за задържане на халогени в цикъла, за събиране на благородни метали от продуктивния разтвор и за пречистване на обеднения разтвор преди регенериране чрез електролиза, се достигат с използване на калциев хидроксид като основа, без създаване на дисбаланс в йонния състав на солния разтвор в контура.
В затворен цикъл, настоящият метод за екстрахиране на злато/сребро включва използване на солен разтвор от натриев хлорид/натриев бромид като носител за хипохалидни окислители, и калциев хидроксид за целите на пречистване и неутрализиране, като по този начин се предотвратява натрупването на натрий в цикъла като същевременно с това се запазва съдържанието на халогените на солния разтвор.
Калциев хидроксид се използва за промиването на халогениите пари и емисии на въглероден диоксид, което позволява рециклирането на халогените в цикъла, като същевременно въглеродният диоксид се изхвърля като калциев карбонат.
Калциев хидроксид се използва, за да се събере екстрахираното злато, калциевият хидроксид утаява редуциращото средство като неразтворим калциев сулфит/калциев сулфат след редуциране на златен хлорид до елементно злато.
Калциев хидроксид се използва, за да отстрани примесите от обеднения разтвор чрез регулиране на pH, а утаените примеси, основно желязо със следи от други неблагородни метали, се отфилтруват и остатъчни алкалоземни йони се намаляват до ниво под 50 ррт чрез карбонизация.
Калциев хидроксид се използва като суспензия във вода, съдържаща от 1 до 20 тегловни % калциев хидроксид с предпочитана стойност 5 %.
Обхватът на претенциите не трябва да бъде ограничен от предпочитаните варианти на изпълнения, представени в примерите, но трябва да се има предвид най-широкото тълкуване в съответствие с описанието като цяло.

Claims (15)

1. Метод за екстрахиране на благородни метали от полиметална руда, включващ:
- генериране на хипохлорити от солен разтвор;
- хлориране на рудата с използване на хипохлорити при киселинни условия;
- филтруване за събиране на продуктивен разтвор и обработване на продуктивния разтвор за събиране на благородни метали;
- филтруване за разделяне на благородните метали и обеднения солен разтвор;
- пречистване на обеднения солен разтвор; и
- рециклиране на халогени от пречистения солен разтвор във формата на хипохалити, образувани чрез електролиза на пречистения солен разтвор и включващи хипохлорити и хипобромити;
характеризиращ се с това, че:
етапа на хлориране на рудата с използване на хипохлоритите при киселинни условия допълнително включва пречистване на халогени с използване на калциев хидроксид; филтруване за получаване на разтвор с благородни метали и калциеви хипохалити, и рециркулиране на калциевите хипохалити; а обработването на продуктивния разтвор в етапа на филтруването за събиране на продуктивен разтвор и обработване на продуктивния разтвор за събиране на благородни метали, включва намаляване на оксидо-редукционния потенциал на продуктивния разтвор и използване на калциев хидроксид за неутрализиране и изплакване с най-малко двоен обем; а етапа на пречистване на обеднения солен разтвор включва увеличаване на pH на обеднения солен разтвор чрез добавяне на калциев хидроксид, филтруване и карбонизиране на получения солен разтвор.
2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че в пречистването на халогени в етапа на хлориране на рудата с използване на хипохлоритите при киселинни условия се използва калциевохидроксилна суспензия със съдържание на калциев хидроксид в диапазон между 2 и 10 тегловни %.
3. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че в пречистването на халогени в етапа на хлориране на рудата с използване на хипохлоритите при киселинни условия се използва суспензия
Описания на издадени патенти за изобретения № 08.2/30.08.2019 на калциев хидроксид със съдържание на калциев хидроксид от 5 тегловни %.
4. Метод съгласно всяка една от претенции от 1 до 3, характеризиращ се е това, че в етапа на хлориране на рудата е използване на хипохлоритите при киселинни условия, оксидо-редукционният потенциал е в диапазон между 0.7 и 1.2 V спрямо Ag/AgCl еталонен електрод.
5. Метод съгласно всяка една от претенции от 1 до 3, характеризиращ се е това, че в етапа на хлориране на рудата е използване на хипохлоритите при киселинни условия, оксидо-редукционният потенциал е в диапазон между 0.7 и 1.2 V спрямо Ag/AgCl еталонен електрод, и етапа на филтруване за събиране на продуктивен разтвор и обработване на продуктивния разтвор за събиране на благородни метали включва намаляване на оксидо-редукционния потенциал до 0.4 V спрямо Ag/AgCl еталонен електрод.
6. Метод съгласно всяка една от претенции от 1 до 5, характеризиращ се е това, че в етапа на филтруване за събиране на продуктивен разтвор и обработване на продуктивния разтвор за събиране на благородни метали, намаляването на оксидо-редукционния потенциал на продуктивния разтвор включва използване на серен диоксид, и прилагането на калциев хидроксид за неутрализиране включва количество на калциев хидроксид, което е в моларен еквивалент към излишък на серен диоксид и изплакване.
7. Метод съгласно всяка една от претенции от 1 до 6, характеризиращ се е това, че етапа на пречистване на обеднения солен разтвор включва увеличаване на рН на обеднения солен разтвор до стойност в диапазон между 8 и 9.
8. Метод съгласно всяка една от претенции от 1 до 7, характеризиращ се е това, че етапа на хлориране на рудата е използване на хипохлоритите при киселинни условия, включва суспендиране на рудата в смесен NaCl/NaBr солен разтвор и подкиселяване на суспендираната руда за достигане на рН в диапазон между 0.5 и 3.
9. Метод съгласно всяка една от претенции от 1 до 8, характеризиращ се е това, че етапа на генериране на хипохлорити от солен разтвор, включва генериране на хипохалитите чрез електролиза на солния разтвор в клетка без диафрагма.
10. Метод съгласно всяка една от претенции от 1 до 9, характеризиращ се е това, че етапа на хлориране на рудата е използване на хипохлоритите при киселинни условия, включва контактуване на киселата суспендирана руда е разтвор на рециклирани хипохалити.
11. Метод съгласно всяка една от претенции от 1 до 10, характеризиращ се е това, че етапа на хлориране на рудата е използване на хипохлоритите при киселинни условия, включва подкиселяване на суспендираната руда до рН от 1.5.
12. Метод съгласно всяка една от претенции от 1 до 11, характеризиращ се е това, че етапа на хлориране на рудата е използване на хипохлоритите при киселинни условия, включва използване на количество активни халогени в диапазон, между 0.5 и 2 % от рудата.
13. Метод съгласно всяка една от претенции от 1 до 12, характеризиращ се е това, че етапа на хлориране на рудата е използване на хипохлоритите при киселинни условия, включва суспендиране на рудата при температура от 40°С.
14. Метод съгласно всяка една от претенции от 1 до 13, характеризиращ се е това, че благородните метали са злато и сребро.
15. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се е това, че карбонизирането на получения солен разтвор в етапа на пречистване на обеднения солен разтвор, включва намаляване на съдържанието на алкалоземни йони до под 50 ррш.
BG112342A 2014-03-12 2016-07-25 Метод със затворен цикъл за екстрахиране на злато и сребро чрез халогени BG66925B1 (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CA2014/050217 WO2015135053A1 (en) 2014-03-12 2014-03-12 An improved closed loop method for gold and silver extraction by halogens

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG112342A BG112342A (bg) 2017-07-31
BG66925B1 true BG66925B1 (bg) 2019-07-31

Family

ID=54070720

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG112342A BG66925B1 (bg) 2014-03-12 2016-07-25 Метод със затворен цикъл за екстрахиране на злато и сребро чрез халогени

Country Status (2)

Country Link
BG (1) BG66925B1 (bg)
WO (1) WO2015135053A1 (bg)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2632740C1 (ru) * 2016-06-24 2017-10-09 Валерий Константинович Ларин Способ выделения благородных металлов из продуктов переработки руд
CN106256914B (zh) * 2016-08-29 2021-03-23 许良秋 一种溴-溴化钠黄金精炼方法
CN115478167B (zh) * 2022-09-15 2024-01-19 山东国大黄金股份有限公司 一种净化氰化含金贵液提高置换金泥品位的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040156765A1 (en) * 2003-02-12 2004-08-12 Nichromet Extraction Inc. Gold and silver recovery from polymetallic sulfides by treatment with halogens
CN102002600B (zh) * 2010-11-29 2013-09-11 昆明理工大学 一种环保型氯水提金工艺
AU2012250449B2 (en) * 2011-05-02 2017-04-13 Trimetals Mining Inc. A method for recovering indium, silver, gold and other rare, precious and base metals from complex oxide and sulfide ores
US9051626B2 (en) * 2011-09-27 2015-06-09 Dundee, Technologies Durables Inc. Method and a system for gold extraction with halogens

Also Published As

Publication number Publication date
WO2015135053A1 (en) 2015-09-17
BG112342A (bg) 2017-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6126720A (en) Method for smelting noble metal
JP2857930B2 (ja) 鉱物からの金属の製造方法
US7465334B2 (en) Zinc recovery process
JP2013525246A (ja) 塩化リチウムから炭酸リチウムを製造する方法
US9051626B2 (en) Method and a system for gold extraction with halogens
KR20130129467A (ko) 난용성 칼슘-비소 화합물의 제조 방법
US9206492B2 (en) Closed loop method for gold and silver extraction by halogens
BG66925B1 (bg) Метод със затворен цикъл за екстрахиране на злато и сребро чрез халогени
EA029330B1 (ru) Способ получения золотосодержащего раствора и установка для извлечения золота и серебра
JP5200588B2 (ja) 高純度銀の製造方法
JP5840643B2 (ja) 硫化鉱物からの金の回収方法
WO2014156349A1 (ja) 硫化鉱物からの金の回収方法
FI115534B (fi) Menetelmä metallien talteenottamiseksi kloridiliuotuksen ja uuton avulla
JP5187199B2 (ja) フッ素含有排水からのフッ素分離方法
JP2010264331A (ja) 砒素の分離方法
RU2744291C1 (ru) Способ выделения оксида меди (I) Cu2O из многокомпонентных сульфатных растворов тяжелых цветных металлов
CA2846154C (en) An improved closed loop method for gold and silver extraction by halogens
JP6122899B2 (ja) 塩化リチウムから炭酸リチウムを製造する方法
JP5573763B2 (ja) 高純度銀製造廃液の処理方法
JP4436183B2 (ja) ヨウ素イオン除去プロセス及び電解プロセス
RU2580356C1 (ru) Способ кучного выщелачивания золота из упорных руд
CA2791056A1 (en) A method and a system for gold extraction with halogens
JP2005104809A (ja) 塩化ニッケル水溶液の精製方法
JP6967937B2 (ja) セレンの回収方法
RU2298585C9 (ru) Способ извлечения цинка