BG64005B1 - 2-хетароилциклохексан-1,3-диони - Google Patents

2-хетароилциклохексан-1,3-диони Download PDF

Info

Publication number
BG64005B1
BG64005B1 BG102701A BG10270198A BG64005B1 BG 64005 B1 BG64005 B1 BG 64005B1 BG 102701 A BG102701 A BG 102701A BG 10270198 A BG10270198 A BG 10270198A BG 64005 B1 BG64005 B1 BG 64005B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
alkoxy
halogen
alkyl
hydrogen
alkynyl
Prior art date
Application number
BG102701A
Other languages
English (en)
Other versions
BG102701A (bg
Inventor
Martina Otten
Deyn Wolfgang Von
Stefan Engel
Regina Hill
Uve Kardorff
Marcus Vossen
Peter Plath
Helmut Walter
Karl-Otto Westphalen
Ulf Misslitz
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19607105A external-priority patent/DE19607105A1/de
Priority claimed from DE1996112687 external-priority patent/DE19612687A1/de
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of BG102701A publication Critical patent/BG102701A/bg
Publication of BG64005B1 publication Critical patent/BG64005B1/bg

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/06—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D339/08—Six-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)

Abstract

Изобретението се отнася до 2-хетароилциклохексан-1,3-диони, до методи за получаване на хетароилови производни, до средства, които ги съдържат, както и до използването им за борба с нежелана растителност. Хетароиловите производни имат формула, в която L, M означават водород, С1-С6 алкил, С2-С6 алкенил, С2-С6 алкинил, С1-С4 алкокси, като тези групи могат в даден случай да бъдат заместени с 1 до 5 халогенни атома или с С1-С4 алкокси група, халоген,циано, нитро, Х е кислород или сяра, която може да бъде заместена с един или два кислородни атома, n има стойност0, 1 или 2, Q и R1, R2, R3, R4 и n имат значенията, посочени в описанието.

Description

Област на техниката
Изобретението се отнася до нови хетароилови производни с хербицидно действие, до методи за получаване на хетароилови производни, до средства, които ги съдържат, както и до използването на тези производни или на средствата, които ги съдържат, за борба с нежелана растителност.
Предшестващо състояние на техниката
В литературата са описани 2-хетароилциклохександиони с хербицидна активност, напр. в патенти WO 948988, WO 9404524 и ЕР 283261.
Хербицидните свойства на познатите съединения, както и тяхната поносимост от културните растения не са достатъчно задоволителни.
Задачата на изобретението е да се създадат нови 2-хетароилциклохександиони с подобни свойства.
Техническа същност на изобретението
Създадени са хетароилови производни с формула
в която заместителите имат следните значения:
L, М означават водород, С,-С6-алкил, С2С6-алкил, С2-С6-алкинил, С1-С4-алкокси, при което тези групи могат в даден случай да бъдат заместени с до пет халогенни атома или да бъдат заместени с С,-С4-алкоксигрупа;
халоген, циано, нитро;
X е кислород или сяра, която може да бъде заместена с един или два кислородни атома;
η има стойност 0, 1 или 2;
R1 е водород, С,-С6-алкил, С2-С6-алкенил,
С2-С6-алкинил, С,-С4-алкокси, при което тези групи могат в даден случай да бъдат заместени с до пет халогенни атома или да бъдат заместени с С,С4-алкоксигрупа;
$ халоген;
фенил, който може да бъде заместен еднократно или многократно със следните групи: С,С4-алкил, водород, С|-С4-алкокси, С^С^халогеналкил, С|-С4-халогеналкокси, халоген, нитро, циано, С,-С-алкилоксикарбонил;
п 14
R2 е водород, С1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С1-С4-алкокси, при което тези групи могат в даден случай да бъдат заместени с до пет халогенни атома или да бъдат заместени с С,С4-алкоксигрупа;
халоген;
фенил, който може да бъде заместен еднократно или многократно със следните групи: С,С4-алкил, водород, С(-С4-алкокси, С|-С4-халогеналкил, С^-С^-халогеналкокси, халоген, нитро, 2Q циано, С|-С4-алкилоксикарбонил; R2 и R3 могат заедно да образуват проста връзка;
R3 е водород, С^-С^-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С-С4-алкокси, при което тези групи могат в даден случай да бъдат заместени с до пет халогенни атома или да бъдат заместени с С,25 С4-алкоксигрупо;
халоген;
фенил, който може да бъде заместен еднократно или многократно със следните групи: С,С4-алкил, водород, С^-С^-алкокси, С|-С4-халоге30 налкил, С1-С4-халогеналкокси, халоген, нитро, циано, С^^-алкилоксикарбонил; R3 и R2 могат заедно да образуват проста връзка;
R4 е водород, С,-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С,-С4-алкокси, при което тези гру35 пи могат в даден случай да бъдат заместени с до пет халогенни атома или да бъдат заместени с С,С4-алкоксигрупа;
халоген;
фенил, който може да бъде заместен еднократно или многократно със следните групи: С,40 С4-алкил, водород, С^-С^-алкокси, С,-С4-халогеналкил, С,-С4-халогеналкокси, халоген, нитро, циано, С1-С4-алкилоксикарбонил;
Q означава свързан на 2-място циклохексан- 1,3-дионов пръстен с формула
II в която заместителите имат следните значения:
RJ, R6 и R10 означават водород, С,-С4-алкил;
R7 е водород, С]-С4-алкил, С3-С4-циклоалкил, при което тези групи могат в даден случай да бъдат заместени с един до три от следните заместители: халоген, С^С^тиоалкил или С,-С4-алкокси, или
С^С^алкокси, Cj-С^алкоксиалкил, тетрахидропиранил-3, тетрахидропиранил-4, или
R7 и R’ могат да образуват заедно проста връзка или да образуват три- до шестчленен кар10 боциклен пръстен;
R8 означава водород, С(-С4-алкил;
R’ означава водород, С1-С4-алкил или групата COOR;
R означава С^С^алкил;
както и техни приемливи за приложение в селското стопанство соли.
Съединенията с формула I могат да се получат по метод, състоящ се в това, че съединение с формула II взаимодейства с производно на бензоената киселина с формула III до получаване на хетароилови производни с формула I.
Схема 1
В схема 1 заместителят Т означава халоген, или хидрокси и L, Μ, X, R1, R2, R3, R4 и η имат посочените по-горе значения.
Първият етап от реакционната последователност - ацилирането, се провежда по познат начин, напр. чрез прибавяне на киселинен хлорид с формула III (Т-Cl) или на активирана карбоксилна киселина с формула III (Т-ОН), напр. с DCC (дициклокарбодиимид), или с подобни, известни от литературата средства, напр. трифенилфосфин/DEAD (диетилазодикарбоксилат), 2пиридиндисулфид/трифенилфосфин, към разтвор или суспензия на циклохексацдион с формула II, в даден случай в присъствие на подпомагаща реакцията база. Реагентите и базата са целесъобразно в еквимоларни количества. Изгодно е използването на малък излишък, напр. 1.2-1.5 молни еквивалента на базата спрямо съединението с формула II.
Като помощна база е подходящо използването на третични алкиламини, пиридин или алкални карбонати. Като разтворители могат да се използват напр. метиленхлорид, диоксан, диетилетер, толуен, ацетонитрил или етилацетатг.
При прибавянето на киселинен хлорид реакционната смес се охлажда за предпочитане от 0 до 10°С, след това реакционната смес се бърка при температура от 20 до 100°С, по-специално при 25 до 50°С до завършване на взаимодействието. Разработването се извършва по обикновения начин, напр. реакционната смес се излива във вода, желаният продукт се екстрахира, напр. с метиленхлорид. След изсушаване на органичната фаза и отстраняване на разтворителя суровият енолен естер може без да се пречиства допълнително да се подложи на следващото преврьшдне. Примери за получаване на бензоиленолни естери от циклохексан-1,3-диони са посочени в ЕР-А 186118 или US 4 780 127.
Прегрупирането на енолните естери в съединенията с формули 1а-1е се провежда целесъобразно при температура в граници от 20 до 40°С в разтворител и в присъствие на помощна база, също с помощта на цианосъединение като катализатор.
Като разтворител може да се използва напр. ацетонитрил, метиленхлорид, 1,2-дихлоретан, етилацетат или толуен. Предпочитаният разтворител е ацетонитрил. Като помощна база е подходящо да се използват третични алкиламини, пиридин или алкални карбонати, които за предпочитане се взимат в еквимоларни количества или до четирикратен излишък спрямо бензоиленолния естер. Предпочитаната помощна база е триетиламин в двукратен излишък.
Като катализатор е подходящо да се използва калиев цианид, ацетонцианхидрид и триметилсилилцианид, за предпочитане в количества от 1 до 50% мални спрямо енолния естер. Предпочита се използването на ацетонцианхидрид, напр. в количество от 5 до 15, по-специално 10% молни. Примери за превръщане, катализирано с цианид, са посочени в ЕР-А 186118 или US 4 780 127.
Разработването на реакционната смес се провежда по познат начин, напр. чрез разреждане и подкисляване с минерална киселина, като 5% воден разтвор на солна киселина или сярна киселина и следващата екстракция с органичен разтворител, като метиленхлорид или етилацетат. За пречистване екстрактът се екстрахира със студен 5 до 10%-ен разтвор на алкален карбонат, при което крайният продукт преминава във водната фаза. След подкисляване на водния разтвор желаният продукт с формула 1а-1е се утаява или отново се екстрахира с метиленхлорид или етилацетат, су20 ши се и след това разтворителят се отстранява.
Използваните като изходни материали 1,3дикетони с формула II са познати съединения и могат да се получат по познати методи, като напр. 5 описаните ЕР-А 71707, ЕР-А 142741, ЕР-А 243313, US 4 249 937 и WO 92/13821. Циклохександионът и димедонът са търговски достъпни продукти.
Производните на бензоената киселина с 10 формула III могат да се получат по следните начини.
Бензоилхалогениди, като напр. бензоилхлорид с формула III (Т-С1), се получават по познат начин при взаимодействие на бензоена кисе15 лина с формула III (ТжОН) с тионилхлорид.
Бензоените киселини с формула III (ТЧ)Н) могат да се получат по познат начин чрез киселинна или алкална хидролиза от съответните естери с формула III (Т-С^-С.-алкокси).
Междинният продукт с формула III могат да се получат от частично описани в литературата фенолкарбоксилни киселини с формули IV или от тиолкарбоксилни киселини с формула V. Неописаните досега съединения с формула IV или V могат да се получат при използване на познати от литературата реакции (Houben Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band VI, IX и El 1).
Други превръщания за получаване на междинните продукти с формула III могат да се проведат по познати от литературата методи (напр. Sinthesie 1975, 451; J. Org. Chem. 1974, 39-1811; J. Am. Chem. Soc. 1954, 76, 1068; Heterofcyclic Compounds, Band: Multi-Sulfur and Sulfur and Oxygen Five an Six-Membered Heterocycles; J. Org. Chem. 1979, 44, 1977).
Схема 2
или
В)
или
или
Z=Br, OH, OSO2CH3, OSOiP - CH3 - C6H4
След това 2,3-дихидробензо-1,4-оксатииновите производни се прегрупират напр. както е показано на схема 2А, чрез вътрешномолекулно нуклеофилно заместване до получаване на ароматни съединения (Х**О, S; ТОН, С(-С4-алкокси) (вж. J. Heterocycl. Chem., 20, 867, 1983). Методите В и С следват описания в литературата начин за получаване на 2-алкокси-2,3-дихидробензо-1,4-оксатиинови производни (вж. J. Am. Chem. Soc. 76, 1068, 1954; J. Org. Chem. 44,1977, 1979). Както е показано в етапи D и Е на схема 2, феноли или тиоли се алкилират в алкален разтвор с алкилбромиди. Реагентите и базата при това е целесъобразно да се използват в еквимоларни количества. Може да бъде изгодно наличие на излишък от базата. Като разтворител се използват алкохоли, като етанол или диметилформамид и като бази се предпочита използването на алкохолати, напр. натриев етанолат или натриев хидрид. Реакцията може да се проведе при нормално или повишено налягане. Предпочитаните граници на налягането са от 1 до 10 bar. Реакционната смес се бърка и взаимодействието се провежда за предпочитане при температури от 20-150°С поспециално при 60-80°С. Разработването се провежда например при изливане на реакционната смес в разредена алкална среда, напр. натриева основа, и желаният продукт се извлича чрез екстракция например с етилацетат и се отделя след изсушаване и освобождаване от разтворителя.
След това може например да се проведе замяна на Z с калиев метантиосулфонат в алкохолен разтвор. Предпочитани разтворители са етанол, метанол и изопропанол. Реакционната смес се бърка и взаимодействието се провежда за предпочитане при температури от 20-100°С, по-специално при 60-80°С.
Разработването се провежда например чрез прибавяне на вода, при което желаният продукт се освобождава чрез изпаряване или чрез екстракция, например с метиленхлорид, и екстрактът се суши.
Циклизирането до получаване на дихидробензоксатиинова или дихидробенздитиинова структура се осъществява чрез добавяне на люисова киселина в инертен разтворител. При това като люисова киселина се предпочита използването на алуминиев трихлорид и като инертен разтворител се използва нитрометан или метален хлорид. Реакционната смес се поддържа при температура 20-50°С. Разработването се провежда например чрез добавяне на разредена минерална киселина, като солна киселина, и желаният продукт се изолира чрез изпарение на разтворителя или чрез екстракция с етер, сушене и освобождаване от разтворителя.
Чрез окисление по известните от литературата методи и/или дехидриране (Houben Wey. Methodem der Organischen Synthese Bamd IV/la и b) допълнително могат да се въвеждат функционални групи в съединенията.
Бензоените киселини с формула III могат да се получат също чрез превръщане на съответните бром- или йод-заместени съединения с формула
в която Т е ОН, С|-С4-алкокси и
L, Μ, X, R1 до R4 и η имат посочените погоре значения, в присъствие на катализатор от преходен метал като паладий, никел, кобалт или родий и на основа, с въглероден монооксид и на вода при повишено налягане.
Катализаторите никел, кобалт, родий и особено паладий могат да бъдат под формата на метали или на обичайните соли например под формата на халогенни съединения, напр. PdCl2, RhCl3.H2O, ацетати, напр. Pd(OAc)2, цианиди и т.н. в познатите степени на валентност. Освен това те могат да бъдат под формата на метални комплекси с третични фосфини, на металалкилкарбонили, металкарбонили, напр. CO2(CO)g, Ni(CO)4, на металкарбонилни комплекси с тре5 тични фосфини, напр. (PPh3)3Ni(CO)2, или като третични фосфинови комплексни соли на преходните метали. Последната посочена форма на изпълнение е предпочитана, особено в случай, когато като катализатор се използва паладий.
При това видът на фосфиновите лиганди може да варира в широки граници. Например те могат да се обхванат от следните формули
R13
R14 или
в които к е число 1, 2, 3 или 4 и остатъците R12 до R15 означават нисши алкилови радикали, като С1-С6-алкил, арил, С1-С4-алкиларил, напр. бензил, фенетил и арилокси.
Арил е например нафтил, антрил и за предпочитане в даден случай заместен фенил, при което изборът на заместителите зависи само от тяхната инертност спрямо реакцията на карбоксилиране, иначе те могат да варират в широки граници и обхващат всички инертни С-органични остатъци, като С,-С6-алкилови остатъци, например метил, карбоксилови остатъци, като СООН, СООМ (М е например алкална, алкалометална или амониева сол), или С-органични остатъци, които са свързани чрез кислород, като С(-С6-алкоксиостатьци.
Получаването на фосфиновите комплекси може да се проведе по познат начин, например както е описано в литературата, цитирана по-горе. Така например се използват обикновени търговски достъпни метални соли като РЬС12 или РЬ(ОСОСН3)2 и се добавя фосфин, например Р(С6Н,)3, Р(п-С4Н,)3, РСН3(С6Н3)2, 1,2-бис(дифенилфосфино) етан.
Количеството на фосфина спрямо преходния метал е обикновено 0 до 20, по-специално 0,1 до 10 молеквивалента и особено за предпочитане е от 1 до 5 молеквивалента.
Количеството на преходния метал не е критично. Естествено от икономическа гледна точка се използва по-често ограничено количество, например от 0,1 до 10% молни, по-специално 1 до 5% молни спрямо изходното вещество с формула II, съответно с формула III.
За получаване на бензоена киселина с формула III (Т-ОН) взаимодействието се провежда с въглероден монооксид и най-малко еквимоларно количество вода спрямо изходните съединения с формула VI. Водата участва като изходно вещество при взаимодействието, обаче може да служи също и като разтворител, това означава, че използването на максимални количества не е критично.
В зависимост от вида на изходните съединения и на използваните катализатори може да бъде изгодно вместо участващите в реакцията вещества да се използва и друг инертен разтворител или като разтворител да служи използваната при карбоксилирането база.
Като инертен разтворител за реакцията на карбоксилиране се имат предвид обичайните въглеводороди, като толуен, ксилен, хексан, пентан, циклохексан, етер, например метил-трет.бутилетер, тетрахидрофуран, диоксан, диметоксиетан, заместени амиди, като диметилформамид, персубституирани карбамиди, като тетра-С1-С4-алкилкарбамид или нитрили, като бензонитрил или ацетонитрил.
При едно предпочитано изпълнение на метода някои от изходните вещества, особено базата, се използва в излишък, така че да не се изисква добавяне на допълнителен разтворител.
Подходящите за провеждане на метода бази са всички инертни бази, които могат да свържат освобождаващият се при взаимодействието йодовород, съответно бромоводород, например третични амини, като третични алкиламини, например триалкиламини, като триетиламин, циклич7 ни амини, като N-метилпиперидин или Ν,Ν-диметилпиперазин, пиридин, алкален карбонат или алкален хидрогенкарбонат, или тетраалкилзаместени производни на карбамида, като тетра-С(-С4алкилкарбамид, напр. тетраметилкарбамид.
Количеството на базата не е критично. Обикновено се използва 1 до 10, по-специално 1 до 5 mol от базата. Когато базата се използва едновременно и като разтворител, то количеството й се изчислява така, че взимащите участие във взаимодействието реагенти да бъдат разтворени, при което от практическа гледна точка се избягва използването на излишно високи излишъци, за да се намалят разходите, да могат да се използват помалки реакционни съдове и да се осигури максимален контакт между взаимодействащите вещест-ва.
При взаимодействието се осигурява такова налягане от въглероден монооксид, че винаги да има излишък от CO спрямо съединението с формула VI. За предпочитане налягането при стайна температура на въглеродния моноксид е около 1 до 250 bar, по-специално 5 до 150 bar от CO.
Карбонилирането се провежда прекъснато или непрекъснато обикновено при температура в граници от 20 до 250°С, по-специално при 30 до 150®С. При прекъснатия начин на работа е целесъобразно да се осигури константно налягане чрез непрекъснато поддържане на налягане от въглероден монооксид върху реакционната смес.
Използваните като изходни вещества арилхалогениди с формула XVIII са познати или могат да се получат лесно чрез подходяща комбинация от познати реакции, по описаната по-горе реакционна последователност.
От гледна точка на използването на бензоилните производни с обща формула I, като заместителите могат да се имат предвид следните остатъци:
L, М са водород,
С^Я-алкил като метил, етил, пропил, 1метилетил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилетил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 2,2-диметилпропил, 1-етилпропил, хексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-етилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил,
1-етил-1-метилпропил или 1-етил-2-метилпропил, по-специално метил, етил, 1-метилетил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилетил и 1,1диметилпропил;
С2-С6-алкенил, като 2-пропенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2пропенил, 2-пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил,
3- метил-2-бутенил, 1-метил-2-бутенил, 2-метил-
2- бутенил, 1-метил-З-бутенил, 2-метил-4-бутенил, З-метил-З-бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1-етил-2-пропенил, 2хексенил, 3-хексенил, 4-хексенил, 5-хексенил,
1- метил-2-пентенил, 2-метил-2-пенвтенил, 3-метил-2-пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-Зпентенил, 2-метил-З-пентенил, З-метил-З-пентенил, 4-метил-З-пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2метил-4-пентенил, З-метил-4-пентенил, 4-метил-
4- пентенил, 1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-
3- бутенил, 1,2-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил3-бутенил, 2,2-диметил-З-бутенил, 2,3-диметил-
2- бутенил, 2,3-диметил-3-бутенил, 1-етил-2-бутенил, 1-етил-З-бутенил, 2-етил-2-бутенил, 2етил-3-бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1етил-1-метил-2-пропенил и етил-2-метил-2-пропенил, и особено 1-метил-2-пропенил, 1-метил-
2- бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил и 1,1-диметил-2-бутенил;
С2-С6-алкинил, като пропаргил, 2-бутинил,
3- бутинил, 2-пентинил, 3-пентинил, 4-пентинилр, 1-метил-3-бутинил, 2-метил-З-бутинил, 1метил-2-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1етил-2-пропинил, 2-хексинил, 3-хексинил, 4-хексинил, 5-хексинил, 1-метил-2-пентинил, 1-метил3-пентинил, 1-метил-4-пентинил, З-метил-4-пентинил, 4-метил-2-пентинил, 1,1-диметил-2-бутинил, 1,1-диметил-З-бутинил, 1,2-диметил-З-бутинил, 2,2-диметил-З-бутинил, 1-етил-2-бутинил, 1-етил-З-бутинил, 2-етил-З-бутинил и 1-етил-1метил-2-пропинил;
С]-С4-алкокси като метокси, етокси, ппропокси, 1-метилетокси, п-бутокси, 1метилпропокси, 2-метилпропокси и 1,1-диметилетокси, и особено С^Ц-алкокси като метокси, етокси, изопропокси, при което тези групи в даден случай могат да бъдат заместени с един до пет халогенни атома, като флуор, хлор, бром и йод, за предпочитане флуор и хлор или могат да бъдат заместени с алкоксигрупа, както е посочена по-горе.
Предпочитани са хетароилови производни с формула
в която L е водород, С,-С6-алкил, С2-С6алкенил, С2-С6-алкинил, С|-С4-алкокси, Cj-C4-xaлогеналкил, С|-С4-халогеналкокси, халоген, циано или нитро и М е водород, С(-С^алкил, С2-Сбалкенил, С2-С6-алкинил, С^-С^-алкокси, С^С^халогеналкил, С,-С4-халогеналкокси, халоген, циано или нитро и Q, X, R1 до R4 и η имат посочените по-горе значения.
Други предпочитани съединения са хетароилови производни с формула
в която L е Ц-С^-алкил, С2-С6-алкенил, С2Сб-алкинил, С,-С4-алкокси, С1-С4-халогеналкил, С1-С4-халогеналкокси, халоген, циано или нитро и М е водород, С|-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2С6-алкинил, Cj-C^-алкокси, С^-С^-халогеналкил, С^-С^-халогеналкокси, халоген, циано или нитро и Q, X, R1 до R4 и η имат посочените по-горе значения.
Предпочитани са също хетароилови производни с формула I, в която остатъците L и М означават водород, метил, метокси, хлор, циано, нитро и трифлуорметид.
Други предпочитани съединения са хетароилови производни с формула
в която L е водород, С]-С6-алкил, С2-С6алкенил, С2-С6-алкинил, С^С^алкокси, С^С^халогеналкил, СрС^-халогеналкокси, халоген, циано или нитро и М е водород, С1-С6-алкил, С2-С6алкенил, С2-С6-алкинил, С^Ц-алкокси, С1-С4-халогеналкил, С^С^халогеналкокси, халоген, циано ири нитро и Q, R1 до R4 и η имат посочените по-горе значения.
Също така са предпочитани хетароилови производни с формула
в която L е водород, С1-С6-алкил, С2-С6алкенил, С2-С6-алкинил, С]-С4-алкокси, Ц-Ц-халогеналкил, С)-С4-халогеналкокси, халоген, циано или нитро и М е водород, С.-С^алкил, С2-С6алкенил, С2-С6-алкинил, С(-С4-алкокси, C,-C4-xaлогеналкил, С1-С4-халогеналкокси, халоген, циано или нитро и Q, R', R4 и η имат посочените погоре значения.
Освен това са предпочитани хетароилови производни с формула
в която L е водород, С(-Сб-алкил, С2-С6алкенил, С2-С6-алкинил, С1-С4-алкокси, С1-С4-халогеналкил, С1-С4-халогеналкокси, халоген, циано или нитро и М е водород, С^С^алкил, С2-С6алкенил, С2-С6-алкинил, С1-С4-алкокси, С,-С4-халогеналкил, С^С^халогеналкокси, халоген, циано или нитро, m има стойност 0, 1 или 2 и Q, R*. R4 и η имат посочените по-горе значенияСъщо така са предпочитани хетароилови
производни с формула
о м R1
^R2 -R>
L II R4
в която L е водород, С1-С6-алкил, С2-С6-
алкенил, С2-С6-алкинил, С1-С4-алкокси, С1-С4-халогеналкил, С1-С4-халогеналкокси, халоген, циано или нитро и М е водород, С,-С6-алкил, С2-С6алкенил, С2-С6-алкинил, С,-С4-алкокси, С,-С4-халогеналкил, С1-С4-халогеналкокси, халоген, циа но или нитро, m има стойност 0, 1 или 2 и Q, R1 до R4 и η имат посочените по-горе значения. Предпочитани са също хетароилови производни с формула I до Id, заместителите на които представляват комбинация от предпочитаните за местители.
Особено предпочитани съединения с формула I са тези, посочени в следващите таблици от 1 до 6.
Таблица 1
Nr. Rs R6 R7 R8 Μ L X η
1.261 Η Η Η Η Η Н 0 0
1062 Η Η Η Η Η н 0 2
1263 СН3 СНз Η Η Η н 0 0
1.264 сн3 СНз Η Η Η н 0 2
1.265 Η Η Η СНз Η н 0 0
1266 Η Η Η СНз Η н 0 2
1.267 Η Η ; СНз СНз Η н р 0
1.268 Η Η СНз СНз Η н 0 2
1.269 Η Η·. Η Η СНз н О 0
1270 Η - Η - Η Η СНз н - 0 2-
-1271' СНз СНз Η Η . СНз - н ~ 0 0
1.272 СНз СНз Η Η СНз - Н - О - 2
1.273 Η Η Η- СНз СНз н 0 0
1274 Η Η Η СНз СНз н 0 2
1275 Η Η СНз СНз СНз н 0 0
1276 Η Η СНз СНз СНз н 0 2
1.277 Η Η Η - Η С1 Η- 0 0
1.278 Η Η Η Η С1 н 0 2
1279. сн3- -СНз“, Η-.-. Η а. н - -О б.
1.280 СНз СНз Η Η а н ‘ 0 2
Nr. R5 R6 R7 R8 M L X n
1.281 H . H H CH3 Cl H. 0 0
1282 - H H -H - .. .CH3. Cl- H 0 2
•1283 H H . CH3‘ . CH3 Cl H 0 0.
J284- Hi - H -CH3 -· GH3 -Cl .H . 0 .- .2 -
1285- H h' -, .- H ? ' h : /С1 . ci 0 ..0
1286 H -h H H Cl Cl 0 2
1287 CH3 CH3 H H Cl Cl 0 0
1288 CH3 CH3 H H Cl Cl 0 2
1289 H H H CH3 Cl Cl 0 0
1290 H H H CH3 Cl Cl o 2
1291 H H CH3 CH3 Cl Cl o 0
1292 H H CH3 CH3 Cl Cl 0 2
1293 H H H H CH3 CH3 0 0
1294 H H H H CH3 CH3 0 2
1295 CH3 CH3 H H CH3 CH3 0 0
1296 CH3 CH3 H H CH3 CH3 o 2
1297 H H H CH3 CH3 CH3 0 0
1298 H H H CH3 CH3 CH3 0 2
1.299 H H CH3 CH3 CH3 CH3 0 0
1300 H H CH3 CH3 CH3 CH3 0 2
1.301 H H H H . N02 H 0 0
1.302 H H H H N02 H 0 2
1.303 CH3 CH3 H H N02 H 0 0 ‘
1.304 CH3 CH3 H H . N02 -H 0 2
1305 H H . - H CH3 N02 H o 0
1.306 . H. H H - CH3 N02 -. H 0 -- 2 ·
1.307 H H . CH3 CH3 N02 H 0 . 0
1.308 H H CH3 CH3 N02 H 0 - 2
1.309 H H H H - OCH3 H 0 0
1.310 H H H H OCH3 H o 2
1311 CH3 CH3 H H OCH3 H 0 0
1312 CH3 CH3 H H OCH3 H 0 2
1313 H H H CH3 OCH3 H 0 0
Г.314 H H - . H - CH3 OCH3 H o .2
1315 H H- ·' ' CH3 CH3 OCH3 H -0-- ()--
Nr. R5 R6 R7 R8 Μ L X η
1316 H , Η СНз СНз ОСНз- ,н о 2
1317 . H Η - - Ή - Η . Η н S. 0
1318 H Ή Η - Η Η Η- S 2-
1319 •сйз- СНз-' - η -- 1 Η : . Η -. ' .н -S . -0
.1320 CH3 СНз . Η - ' Ή - - Η . - Η S . . 2 .
1321 Η Η Η СНз Η н S ’ 0
1322 Η Η Ή СНз Η н S 2
1323 Η Η СНз СНз Η н S 0
1324 Η Η СНз СНз Η н . S 2
1325 Η Η Η Η СНз н S 0
1326 Η Η Ή Η СНз н S 2
1327 СНз СНз Η Η СНз н s . 0
1328 СНз СНз Η Η СНз н S 2
1329 Η Η Η СНз СНз н S 0
1330 Η Η Η СНз СНз н S 2
1331 Η Η СНз СНз СНз н S 0
1332 Η Η СНз СНз СНз н S 2
1333 Η Η Η Η С1 н S 0
1334 Η Η Η Η С1 н S 2
1335 СНз СНз Η Η С1 н S 0
1336 СНз СНз Η Η С1 н S 2
1337 Η Η Η СНз С1 н S 0
1338 Η Η Η СНз С1 н S 2
1339 -Η Η СНз СНз С1 н S 0
1340 Η Η СНз СНз С1 н S . 2
1.341 -.Η Η - - Η Η С1 С1 Θ -.
1342 Η Η . Η Η ‘ С1 С1 S 2
1343 СНз СНз Η ' Η С1 С1 -s 0
1.344 СНз СНз Η Η CI С1 S 2
1345 Η Η Η СНз С1 С1 S 0
1346 Η Η Η СНз С1 С1 S 2
1347 Η Η СНз СНз С1 С1 S 0
1348 Η Η СНз СНз С1 С1 S 2
1.349 Η Η Η Η СНз СНз S . . о. - -
1-.350 Ή -Η - Η Η СНз - СНз ~ -S 2-
. Nr. R5 R6 R7 R8 Μ L X η
1351 CH3 СНз Η Η СНз СНз S 0
; 1.352 .СНз- -СНз Η - Η СНз •СНз. S 2
1353 Η Η Ή . СНз СНз СНз S . 0
-1354 / Η- Η - - Η - -СНз -СНз .СНз S. . 2.
1355 Η- Η' ен3. ‘СНз СНз -СНз - S 0
1356 Η Η СНз СНз СНз СНз S . 2
1357 Η Η Η Η N02 н S 0
1358 Η Η Η Η N02 н S 2
1359 СНз СНз Η Η N02 н S 0
1360 СНз СНз Η Η N02 н S 2
1361 Η Η Η СНз N02 н S 0
1362 Η Η Η СНз N02 н S 2
1363 Η Η СНз СНз N02 Н S 0
1364 Η Η СНз СНз N02 Н S 2
1365 Η Η Η Η ОСНз н S 0
1366 Η Η Η Η ОСНз н S 2
1367 СНз СНз Η Η ОСНз н S 0
1368 СНз СНз Η Η ОСНз н S 2
1369 Η Η Η СНз ОСНз н S 0
1370 Η Η Η СНз ОСНз н S 2
1371 Η Η СНз СНз ОСНз н S 0
1372 Η Η СНз СНз ОСНз н S 2
1373 Η Η Η Η н н S02 0
1374 Η Η Η Η н н . SO2 2
1375 СНз СНз . Η- Η н н S02 0
1376 СНз -СНз —Η ' - Η Ή н SO2 2-·-
1377 Η Η . Η СНз н н S02 0
1378 Η Η Η СНз н н S02 2-
1379 Η Η СНз СНз н н S02 0
1380 Η Η СНз СНз н н S02 2
1381 Η Η Η Η СНз н SO2 0
1382 Η Η Η Η СНз н SO2 2
1383 СНз. СНз Η Η СНз н SO2 0
1384 СНз СНз Η Η СНз н SO2 2
1385 Η Ή - τ. - η - - СНз СНз н SO2 .0--
Nr. R5 R6 . R7 R8 Μ L X η
1.386 Η Η Η СНз СНз н SO2 2
1387 -« Η- - /СНз - СНз СНз н SO2 0
1.388 . н · Η СНз СНз СНз н SO2 2
1389 - Η -Η - • / :H . Η ci - н - - SO2- 0
1390 Η Ή Η- Η - С1. . н SO2 2
1391 СНз СНз Η Η С1 н SO2 0
1392 СНз ' СНз Η Η С1 н so2 2
1393 Η Η Η СНз С1 н SO2 0
1394 Η Η Η СНз С1 н SO2 2
1395 Η Η СНз СНз С1 н SO2 0
1396 Η Η СНз СНз С1 н SO2 2
1397 Η Η Η Η С1 С1 so2 0
1398 Η Η Η Η С1 С1 SO2 2
1399 СНз СНз Η Η С1 С1 SO2 0
1.400 СНз СНз Η Η С1 С1 SO2 2
1.401 Η Η Η СНз С1 С1 SO2 0
1.402 Η Η Η СНз С1 С1 SO2 2
1.403 Η Η СНз СНз С1 С1 SO2 0
1.404 Η Η СНз СНз С1 С1 SO2 2
1.405 Η Η Η Η СНз СНз so2 0
1.406 Η Η . Η Η СНз СНз SO2 2
1.407 СНз СНз Η Η СНз СНз so2 0
1.408 СНз СНз Η Η СНз СНз SO2 2
1.409 Η Η Η СНз СНз СНз SO2 0
.1.410 Η Η Η СНз. СНз СНз SO2 2
1X11 ' Έ Η СНз -. СНз -СНз' СНз SO2 0
1.412 Η Η СНз СНз СНз СНз so2 2
L413 Η Η Η Η N02 н SO2 0
1.414 Η Η - Η Η N02 н SO2 -2
1.415 СНз СНз Η Η N02 н so2 0
1.416 СНз СНз Η Η N02 н so2 2
1.417 Η Η Η СНз N02 н SO2 0
1.418 Η Η Η СНз N02 н so2 2
,1.41ft Η - Η СНз СНз N©2 н SO2 0
17420 - Η Η’ [ GH3 сн’з -N02 - н ’S02 2 .
Nr. R5 R6 R7 R8 м L X η
1.421 H Η Η Н ОСНз н so2 0
1.422 --H Η - - Ή- . Н ОСНу= н SO2 2
1.423 СНз СНз. Η Н ОСНз н SO2 . 0
11424 • СНз -СНз - ... ---Η - - н . ОСНз Н - .so2 г2 :
1.425 . Η й . -Η СНз -ОСНз - н'' SO2 ο -
1.426 Η Η Η - СНз ОСНз н SO2 2
1.427 Η Η СНз СНз ОСНз н SO2 0
1.428 Η Η СНз СНз ОСНз н SO2 2
1.429 Η Η 2-етилтиопропил Н Н н 0 0
1.430 Η Η 2-етилтиопропил Н н н 0 2
1.431 Η Η 2-етилтиопропил Н СНз н 0 0
1.432 Η Η 2-етилтиопропил н СНз н 0 0
1.433 Η Η 2-етилтиопропил н С1 н 0 0
1.434 Η Η 2етилтиопропил н С1 н 0 2
1.435 Η Η 2-етилтиопропил н С1 С1 0 0
1.436 Η Η 2-етилтиопропил н С1 С1 0 2
1.437 Η Η 2-етилтиопропил н СНз СНз 0 0
1.438 Η Η 2-етилтиопропил н СНз СНз 0 2
1.439 Η Η 2етилтиопропил н N02 Н 0 0
1.440 Η Η 2-етилтиопропил н N02 н 0 2
1.441 Η Η 2-етилтиопропил н ОСНз н 0 0
1.442 Η Η 2-етилтиопропил н ОСНз н 0 2
1.443 Η Η 2етилтиопропил н . н н S 0 *
1.444 Η Η 2-етилтиоп ропил н н н S 2
1.445- Η Η 2-етилтиопропил н. СНз н S 0
17446 -Η Η 2-етилтиоп ропил н - - СНз - н S 2
1.447 Η Η 2-етилтиопропил н С1 ‘ н S 0
1.448 Η Η 2-етилтиопропил Η - С1 н S 2
1.449 Η - Η 2-етилтиопропил 2-етилтиопропил н С1 С1- S -0
1.450 Η Η н С1 С1 S 2
1.451 Η Η 2-етилтиопропил н СНз СНз S 0
1.452 Η Η 2-етилтиопропил н СНз СНз S 2
1.453 Η Η 2-етилтиопропил н н н SO2 0
1.454 Η -Η 2-етилтиопропил н 2н Н’ . · SO2 2~
1.455 Η Й 2-етилтиоп ропил н - СНз н S02 0
Nr.’ R5 R6 R7 R8 м L X η
1.456 H H 2«тилтиопропил Н снз н S02 2
1.457- Ή - - H 2-етилтиопропил -н G1 · Н- so2 0 -
1.458 • H ' -H 2-етилтйрпропил Н ' С1 - н SO2 .2
1.439 H. - Л 2-егилтиопропил ’ Н -С1- • СГ · -SO2 0 -
1.460 H H 2-етилтиопропил - Н ”ci . С1 -SO2. 2
1.461 H H 2-етилтиоп ропил Н СНз СНз SO2 0
1.462 H H 2-етилтиоп роп ил Н CHj СНз SO2 2
1.463 H H тетрахидропираиил-3 н н н 0 0
1.464 H H тетрахидропцраяна-З н н н 0 2
1.465 H H тетрахидропираннл-3 н СНз н 0 0
1.466 H H тгтрахидропиранилЗ н СНз н 0 0
1.467 H H тетрахидропиранил-3 н С1 н 0 0
1.468 H H тетрахидропиранил-3 н С1 н 0 2
1.469 H H тетрахидропираиилЗ н С1 а 0 0
1.470 H H теграхидропнранал-З н С1 ci 0 2
1.471 H H тет рахи дро η ираннлЗ н СНз СНз 0 0
1.472 H H тетрахидропираинл-3 н СНз СНз 0 2
1.473 H H тетрахи дроп«ранмл-3 н N02 н 0 0
1.474 H H тетрахидропираиил-3 н N02 н 0 2
1.475 H H тетрахидропираиил-3 н ОСНз н 0 0
1.476 H H тетрахидропираиил-3 н ОСНз н 0 2
1.477 H H тетрахидропираиил-3 . н н н S 0
1.478 H H тетрахидропираиил-3 н н н S 2
1.479 H ,H тетрахидропиран ил«3 н СНз н S 0
1.480 H H тетрахидропиранил-3 ' н СНз н S 2
1.481 H H - тетрахидропираинл-З 'н С1 н S -. 0
1.482 H H тет рахидропиранил-3 -Н С1 н S 2
1.483- H H тетрахидропиринид-З н С1 С1 S 0
1.484 H ’ H тетрахидропираиил-3 н а С1 S 2
1.485 H H тетрахидропиранил-3 н СНз СНз S 0
1.486 H H тетрахидропираяна-3 н СНз СНз S 2
1.487 H H тетрахидропиранил-3 н н н SO2 0
1.488 H H тет рахидропцршил-3 н н н SO2 2
1.489 H H тет рахидропиранил-3 н * СН3 н SO2 0
1.490 H H тетрахидропиракил-3 н СНз н SO2 2
Nr. R5 R6 R7 R8 м L X η
1.491 H H . тетрахядропир*мил-3 Н С1 н SO2 0
1.492 H H -татриидропцршшл-З Н . С1 Η - SO2 2
• 1.493 H H тетрахидротфаиил-З - и .. С1 ’ ci SO2 б’
k494 - h -.-H . тетрахидропираши-З _ н - С1 . сь SO2 2
T.495 H. --Ή тетрахидропиршил-З н - “СНз СНз. SO2 0
1.496 H H ' тетрахидропираий*-3 Н СНз СНз S02 2
1.497 H H тетрахядропнраинл^ Н СНз Н о 2
1.498 H H тетрахидропнракнлХ Н С1 Н 0 2
1.499 H H теграхндропнрая1м4 Н Ci С1 0 2
1.500 H H теграхидропиранкаД Н СНз СНз 0 2
1.501 H H тег р ахя дро пира кш4 Н СНз Н S 2
1.502 H H тег рахидропира нил4 Н С1 н S 2
1.503 H H тег рахя дро п кра мкл -4 Н СНз н SO2 2
1.504 H H тетрахмдропнранмА^ Н CI н SO2 2
1.505 H H 1-метилтиоциклопропил Н СНз н 0 2
1.506 H H 1-метилтиоциклопропил Н С1 н 0 2
1.507 H H 1-метилтиоциклопропил Н С1 С1 0 2
1.508 H H 1- метилтио* циклопропил Н СНз СНз 0 2
1.509 H H 1-метилтноциклопропил н СНз н S 2
1.5.10 H H рметилтноциклопропил.. н · а н S 2
1.511 H H _ 1-МеТИЛТИОЦ.-МКЛОПРОПНЛ и GH3 н SO2 2
1.512 H H 1-метилтио- ЦИклопропил н Cl н so2 -2
1.513 H H (диметокси)метил н СНз ' н о 2
1.514 H H (д нметокси ) метил н Cl н о 2
1.515 H H (д нметокси) метил н Cl С1 о 2
1.516 H H (диметокси)метил н СНз СНз 0 2 -
1.517 H H (диметокси)метил н СНз н. S 2
1.518 - H H (диметокси ) метил н -Cl н S 2 .
Nr. R5 R6 R7 R8 М L X η
1.519 Η Η. (днмет<жси)метйл н СНз Н S02 2
1.520 Η . Η ( Д иметокси ) метил Н . С1 Н SO2 2
-Таблица 2
Nr. R5 R6 R7 R* L м X η
2.1 Η Η Η Η СНз н 0 0
2.2 Η Η Η Η СНз н о 2
2.3 СНз СНз Η Η СНз н 0 0
2.4 СНз СНз Η Η СНз н о 2
2.5 Η Η Η СНз СНз н о 0
2.6 Η Η Η СНз СНз н 0 2
2.7 Η Η СНз СНз СНз н 0 0
2.8 Η Η СНз СНз СНз н 0 2
2.9 Η Η Η Η С1 н 0 0
2.10 Η Η Η Η С1 н 0 2
2.11- СНз СНз Η Η С1 . н 0 0
2.12 СНз СНз Η Η С1 н 0 .2
2.13 Η Η Η СНз С1 н 0 0
2.14 Η Η .Η - СНз С1 н о 2
2.15 Η -.Η СНз CH3 - сг н 0. 0
2.16 Η Η СНз сн3 С1 н 0 2
. 2.17 Η Η Η Η CI а 0 0
2.18 ’ Η Η Η Η ’ С1 С1 0 2
2.19 СНз СНз Η Η CI С1 0 0
2.20 СНз СНз Η Η С1 С1 о 2
2.21 - Η Η -Η СНз С1 а. 0 0
2.22 .Η Η Η СНз С1 а 0 2
,2.23 Η Η -СНз СНз ' а ci 0 0. -
Nr. R5 R6 R7 R8 L M X n
2.24 H H CH3 CH3 d Cl - 0 2
2.25 Л H . H • H CH3 CH3 0- . 0
. 2.26 . H ' ‘ H . H H CH3 CH3 0 2’
2.27 : CH3 -СНз H ·- H: -CH3 ch3- O-- - 0 .:.
2.28 - CH3 .'CH3 . H .-- - H ' cri3 -ch3 . O’- 2
2.29 H H H CH3 CH3 CH3 0 0
2.30 H H H CH3 CH3 CH3 0 2
2.31 H H CH3 CH3 CH3 CH3 o 0
2.32 H H CH3 CH3 CH3 CH3 0 2
2.33 H H H H CH3 H s 0
2.34 H H H H CH3 H s 2
2.35 CH3 CH3 H H CH3 H s 0
2.36 CH3 CH3 H H CH3 H s 2
2.37 H H H CH3 CH3 H s 0
2.38 H H H CH3 CH3 H s 2
2.39 H H CH3 CH3 CH3 H s 0
2.40 H H CH3 CH3 CH3 H s 2
2.41 H H H H Cl H s 0
2.42 H H ,H H Cl H s 2
2.43 CH3 CH3 H H Cl H s 0
2.44 CH3 CH3 H H Cl H s 2.
2.45 H H H CH3 Cl H s 0
2.46 H H H CH3 Cl H s 2
2.47 ' H H CH3 CH3 Cl . Ή s 0
2.48 . .H НГ CH3 CH3 Cl - H- , s 2
2.49 .· H H H H Cl - Cl s 0
2.50 H Л H H Cl Cl ' s 2
2.51 CH3 CH3 H H Cl Cl s 0 -
2.52 CH3 CH3 H H Cl a s 2
2.53 H H H CH3 Cl Cl s 0
-2.54 H H H CH3 Cl- Cl s 2
2.55 H H CH3. CH3 Cl Cl s 0
2.56 7 H H CH3 CH3 CL - ici s 2
Nr. R5 R6 R7 R8 L м X n
2.57 Ή . н Н - н СНз СНз S 0 .
- 2.58 . -Η н :н Н - СНз - СНз S 2
2.59 сн3 СНз н. Ή. - СНз СНз S o -
- 2.60 -. СНз-. -СНз н - Н - 1СНз СНз -. S .. . 2.
. 2.61 н н' - н. - СНз / ‘ СНз ен3 . S ’ 0 -.-
2.62 н н н СНз СНз СНз S 2
2.63 н н СНз СНз СНз СНз S 0
2.64 н н СНз СНз СНз СНз S 2
2.65 н н н Н СНз н so2 0
2.66 н н н н СНз н so2 2
2.67 СНз СНз н н СНз н SO2 0
2.68 . СНз СНз н н СНз н Sih 2
2.69 н Н н СНз СНз н SO2 0
2.70 н Н н СНз СНз н SCh 2
2.71 н н СНз СНз СНз н so2 0
2.72 н н СНз СНз СНз н so2 2 .
2.73 н н н н С1 н SCh 0
2.74 н н н н а н so2 2
2.75 СНз СНз н н С1 н Sth 0
2.76 СНз СНз н н С1 н SCh 2
2.77 н н н СНз а н SCh 0
2.78 н н н СНз CI . н Sih 2 -
2.79 н . н СНз СНз С1 н SCh 0
2.80 н н . СНз СНз С1 н SCh .2
2.81 н. н н - , н С1 С1 - SCh 0--
2.82 н н н . н С1 С1 so2 2 .
2.83 СНз СНз Н н С1 а SCh 0'
2.84 СНз СНз Н н С1 С1 SCh 2
2.85 Н н Н СНз С1 С1 so2 0
2.86 н н Н СНз С1 С1 so2 2
2.87- н н - СНз СНз С1 . С1 SCh 0
2.88 - н н СНз СНз а С1 sth 2
2.89 н н- - Ή Н -СНз СНз Sih --0 -.-
Nr. R5 R6 R7 R? . L м X η
2.90 -H . Η Η Η СНз СНз 2
..2.91- -СНз j СНз . Η Η.. СНз СНз ‘ Sp2 0 .
2.92 СНз ..СНз ’ - Η Ή . СНз СНз SO;. '2 -
-2.93 -Η - Ή-. Η ен3- -СНз · СНз λ so2 . •.0 '
2.94' . Η Η Η 0Η3 -СНз ·€Η3· SO2 2
2.95 Η Η СНз СНз СНз СНз SO2 0
2.96 Η Η СНз СНз СНз СНз SO2 2
Таблица 3
Nr. R5 R6 R7 R8 Μ L X η
10.169 Η Η Η Η Η н 0 0
10.170 Η Η Η Η Η н 0 2
10.171 CH3 СНз Η Η Η Н о 0
10.172 СНз СНз Η Η Η н о 2
ΙΌ. 173 Η Η Η СНз Η н 0 0
10.174 Η Η Η СНз Η Н 0 2
10.175 Η Η СНз СНз Η н 0 0
10.176 Η Η СНз СНз Η н 0 2 .
10.177 Η η -Η . Η СНз н о - -о
10.178 Η Η - Η Η СНз н ' 0 2'
10.179 СНз * СНз. Η. Η СНз н Ό 0
.10.180 СНз СНз Η Η СНз Н 0 2
10.181 Η Η Η СНз СНз н 0 0
10.182 Η Η Η СНз СНз н о 2
10.183 Η Η СНз СНз СНз н 0 0
10.184 Η Η СНз СНз СНз н 0 2
10.185 Η Η - Η Η С1 н о 0
10.186 Ή “Η - -- -Η. Η * С1 Н - О 7- -Ζ'-.
Nr. R5 R6 R7 R8 м L X η
10.187 СНз СНз . Η Η С1 . н 0 . о
10.188 СНз- -СНз Η Η. -С1 - н о 2
• 10J89 • Η Η • Η СНз -Ci н. 0 0. -
'10.190 ..· н -Η - Η -- СНз СГ - - Н-/ - о ,2-
’ 10.191 η- Η' СНз ” СНз - сГ н -о . - 0
10.192 Η Η СНз СНЗ Cl н 0 2
10.193 Η Η Η Η Cl С1 о 0
10.194 Η Η Η Η Cl С1 0 2
10.195 СНз СНз Η Η Cl С1 ό 0
10.196 СНз СНз Η Η Cl С1 0 2
10.197 Η Η Η СНз Cl а 0 0
10.198 Η Η Η СНз Cl а р 2
10.199 Η Η СНз СНз Cl С1 о 0
10.200 . Η Η СНз СНз Cl С1 0 2
10.201 Η Η Η Η ch3 СНз 0 0
10.202 Η Η Η Η СНз СНз 0 2
10.203 СНз СНз Η Η СНз СНз 0 0
10.204 СНз СНз Η Η СНз СНз о 2
10.205 Η Η Η СНз СНз СНз о 0
10.206 Η Η Η СНз СНз СНз 0 2
10.207 Η Η СНз СНз СНз СНз о 0
10.208 Η Η СНз СНз СНз СНз о 2
10.209 Η Η Η Η no2 н 0 0
10.210 Η Η Η - Η N02 н о 2
10.211 ' СНз -СНз Η -~ IT N02 н о 0
10.212 СНз СНз Η Η. N02 н 0 2
-10.213 Η Η Η ' СНз N02 н о 0
10.214 Η Η Η СНз N02 H- 0 2
10.215 Η Η СНз СНз N02 н 0 0
10.216 Η Η СНз СНз N02 н 0 2
10.217 -Η Η Η н ОСНз н о 0
10.218 Η Η Η н ОСНз н О 2
10.219 СНз СНз -1Г ?Н ОСНз н 0 0
Nr. R5 R6 R7 R8 M L X n
10.220 CHj сц3 H H OCH3 H 0 2
.. 10.22.1. H , H H XH3 OCH3 H 0 0
.10.222 H H H GH3 OCH3 . H o . 2
- 10:221 ? H : H CH3 CH3 -OCH3- -H·- G ' - 0 .
10.224 - - Ή H CH3 . CH3 0CH3 H·- o - 2
10.225 H H H H H H s - 0
10.226 H H H H H H s 2
10.227 CH3 CH3 H H H H s 0
10.228 CH3 CH3 H H H H s 2
10.229 H H H CH3 H H s 0
10.230 H H H CH3 H H s 2
10-231 H H CH3 CH3 H H s 0
10.232 H H CH3 CH3 H H s 2
10.233 H H H H CH3 H s . 0
10.234 H H H H CH3 H s 2
10.235 CH3 CH3 H H CH3 H s 0
10236 CH3 CH3 H H CH3 H s 2
10.237 H H H CH3 CH3 H s 0
10.238 H H H CH3 CH3 H s 2
10.239 H H CH3 CH3 CH3 H s 0
10.240 H H CH3 CH3 CH3 H s 2
10.241 H H H H Cl H s o
10.242 H . H H H G1 H s. 2
10.243 CH3 CH3 . H H . Cl H s 0.
10.244 CH3 - CH3 Ή H - Cl H -S 2 --
10.245 H H H .CH3 Cl H s 0
10.246 H H H CH3 -Cl H s 2 '
10.247 H H CH3 CH3 Cl - H s 0
10.248 H H CH3 СНз Cl H s 2
10.249 H H H H a Cl s 0
10.250 H H H H Cl Cl s 2-
10.251 CH3 CH3 H H Cl Cl. s 0
10.252 CH3 CH3 - H'j H ci. Cl s 2 -
R5 R6 R7 R8 Μ L X η
10.253 H , Η Η СНз С1 С1 S 0
.10.254 - H. Η Η , СНз -С1 а-..’ S 2
10.255 H Η СНз. СНз С1 ' ci S - 0 -
10.256 : - H -Η -СНз - СНз - Ια- .? с1- S .. 2.
10.257 - H Η Η - - н ' СНз СНз- S- 0 -
10.258 H Η Η Η СНз СНз S 2
10.259 СНз СНз Η Η СНз СНз S 0
10.260 СНз СНз Η Η СНз СНз S 2
10.261 Η Η Η СНз СНз СНз S 0
10.262 Η Η Η СНз СНз СНз S 2
10.263 Η Η СНз СНз СНз СНз S 0
10.264 Η Η СНз СНз СНз СНз S 2
10.265 Η Η Η Η N02 н S 0
10.266 Η Η Η Η N02 Н S 2
10.267 СНз СНз Η Η N02 Н S 0
10.268 СНз СНз Η Η N02 н S 2
10.269 Η Η Η СНз N02 н S 0
10.270 Η Η Η СНз N02 н S 2
10.271 Η Η СНз СНз N02 н S 0
10.272 Η Η СНз СНз N02 н S 2
10.273 Η Η Η Η ОСНз н S 0
10.274 Η Η Η Η ОСНз н S 2 -
10.275 СНз - СНз Η Η ОСНз н S 0
10.276 СНз СНз . Η- Η. ОСНз н S 2
10277 Η- . Η —η ' СНз ОСНз’ н S о --
10.278 Η Η - Η . СНз ОСНз н S 2 .
10.279 Η Η СНз СНз . ОСНз н S 0'
10.280 Η Η СНз СНз ОСНз - н S 2
10.281 Η Η Η Η н н SO2 0
10.282 Η Η Η Η н н SO2 2
10.283 СНз СНз - Η Η н . н SO2 0
10.284 . СНз СНз Η Η н Н SO2 2
10.285 Η Η - Η. СНз н н SO2 о
Nr. R5 R6 -R7 R« м L X n
10.286 H Η Η СНз Н Н SO2 2
• 10.287 H- - Η СНз-. СНз н н - SO2-- 0
10288. H Η' СНз СНз н и SO2 - 2-
--10.289 - H '. Η - н - ,н> СНз н - SO2 ο--:
10290 H- Η Η - Н .- СНз‘ н ‘,-80г - 2;
10291 СНз СНз Η н СНз • н SO2 0
10292 СНз СНз Η Н СНз н SO2 2
10293 Η Η Η СНз СНз н so2 0
10294 ’ Η Η Η СНз СНз н SO2 2
10295 Η Η СНз СНз СНз н SO2 • 0
10.296 Η Η СНз СНз СНз н SO2 2
10.297 Η Η Η н С1 н SO2 0
10298 Η Η Η н С1 н so2 2
10.299 СНз СНз Η н С1 н SCh 0
10.300 СНз СНз Η н С1 н SQi 2
10.301 Η Η Η СНз С1 н SCh 0
10.302 Η Η Η СНз С1 н SCh 2
10303 Η Η СНз СНз С1 н SO2 0
10.304 Η Η СНз СНз С1 н SO2 2
10.305 Η Η Η н С1 С1 SCh 0
10.306 Η Η Η н С1 С1 SO2 2
10.307 СНз СНз Η н С1 а SCh 0
10.308 СНз СНз Η н CL а so2 2
10.309 . - Η ’ Η Η СНз С1 а. sth 0
10,31-0 Η . Η Η СНз . -° а -* SO/ . 2
10.311 Η - Η СНз СНз С1 а so2. 0
10.312 Η Η -СНз СНз С1 а SO2‘ 2
10313 Η Η Η н СНз СНз so2 Ό
10314 Η Η Η н СНз СНз SCb 2
10315 СНз СНз Η н СНз СНз so2 0
10316 СНз СНз Η н СНз СНз so2 2
10317 Η Η Η GHj СНз СНз SCh 0
-10318--1 Η -Η- СНз СНз СНз- ~SO1 2’
Nr. R5 R6 R7 R8 м L X η
-10.319 Η ·. Η СНз сн3 СНз СНз . SO2 0
10.320 Η. Η СНз' СНз . . СНз СНз Ϊ SOr- 2
10.324 Η . •Η- . Η . Н N02 - Н Sp2 - - 0
10.322 -И Η Η - ,н·- N02 . Н . sc>2 2. -;
10323 ' СНз - СНз ' -Η Н.ч N02’ Й - - SO2 . r *
10.324 СНз СНз Η Н N02 н SO2 2
10.325 Η Η Η сн3 N02 н so2 0
10.326 Η Η Η СН3 N02 н SO2 2
10.327 Η Η СНз СН3 N02 н SO2 ο
10328 Η Η СН3 СНз N02 н SO2 2
10.329 Η Η Η н ОСНз н SO2 0
10.330 Η Η Η Н ОСНз н SO2 2
10331 снз СН3 Η Н ОСНз н SO2 0
10.332 СНз СНз Η н ОСНз н SO2 2
10333 Η Η Η сн3 ОСНз н SO2 0
10.334 Η Η Η сн3 ОСНз н SO2 2 .
10.335 Η Η СНз сн3 ОСНз н SO2 0
10.336 Η Η СНз СНз ОСНз н SO2 2
Таблица 4
Nr. R5 . R6 R7 . R8 L м X η
4.97 Η Η - Η Η СНз Н 0 0 -
4.98 Η Η Η Η СНз н о 2
4.99 СНз СНз Η Η СНз н 0 0
4.100 СНз СН3 Η Η СН3 н о 2
4.101 ‘ Η Η Η СНз СНз н- 0 0
4.102 Η Η. Η СНз СНз н о 2
- 4.103- - .~-н'·’. Η СНз СНз СНз н 9 0
Nr. RJ R6 R7 R8 L м X. n
• 4.104 H Η сн3 СНз СНз н о 2 .
4.-105 H . Η - .. - Η Η. С1 Н : 0 . 0
. 4.10S H- Ή'· .Η Η С1 н 0. - ..-2
-- 4.107. -.‘.СНз*. СНз- Η- --С1 н- -0 0
‘ 4.108 CH3· - СНз ' Η Ή- . ci Н - --2
4.109 H Η Η СНз Cl - н 0 0
4.110 H Η Η СНз Cl Н 0 2
4.111 H Η СНз СНз Cl Н 0 0
4.112 H Η СНз СНз Cl н 0 2
4.113 H Η Η Н a С1 0 0
4.114 H Η Η Н Cl С1 0 2
4.115 СНз СНз Η н Cl a 0 0
4.116 СНз СНз Η н Cl Cl 0 2
4.117 Η Η Η СНз Cl Cl 0 0
4.118 Η Η Η СНз Cl Cl 0 2
4.119 Η Η СНз СНз Cl Cl 0 0
4.120 Η Η СНз СНз Cl Cl 0 2
4.121 Η Η Η н СНз СНз 0 0
4.122 Η Η Η н СНз СНз 0 2
4.123 СНз СНз Η н СНз СНз 0 0
4.124 СНз СНз Η н СНз СНз 0 2
4.125 Η Η Η СНз СНз СНз. 0 0 ·
4.126 Η Η Η СНз СНз СНз 0 2
4.127- Η Η СНз СНз СНз СНз 0 . 0
4.128 ~ Η Η СН3‘ СНз .СНз СНз ' σ ’ 2-
4.129 - Η . Η Η Н СНз н. S 0
4.130 Η Η Η н СНз н ί 2
4.131 СНз СНз Η ’ н СНз н s 0
4.132 СНз СНз Η н СНз н s 2
4.133 Η Η Η СНз СНз н s 0
4.134- Η Η Η СНз СНз - н s 2
4.135 Η Η СНз -СНз СНз н s 0
4.136’ '-Η Η -СНз СНз СНз - -н -. s 2
•Nr. R5 R6 R7 R« L м X η
,4.137 H Η Η Η С-1 Н S 0
. 4.138 -H Η . Η Η ci н . S . 2
4.139 CH3 . СНз Η . Η С1 . н s' 0
4.140 - CHy ..СНз -Η .. Η 01 Л 1 . S 2 .
• .4.141'· ‘ H. Η-- Η’ СНз - jC1 . Н' S. --0
4.142 H Η Η СНз Cl н S 2
4.143 H Η СНз СНз Cl Н S 0
4.144 H Η СНз СНз Cl Н S 2
4.145 H Η Η Η Cl С1 S 0
4.146 H Η Η Η a С1 S 2
4.147 СНз СНз Η Η Cl С1 S 0
4.148 СНз СНз Η Η Cl С1 S 2
4.149 Η Η Η СНз Cl С1 S 0
4.150 Η Η Η СНз Cl С1 S 2
4.151 Η Η СНз СНз Cl С1 S 0
4.152 Η Η СНз СНз Cl С1 S 2
4.153 Η Η Η Η СНз СНз S 0
4.154 Η Η Η Η СНз СНз S 2
4.155 СНз СНз Η Η СНз СНз S 0
4.156 СНз СНз Η Η СНз СНз S 2
4.157 Η Η Η СНз СНз СНз S 0
4.158 Η Η Η СНз - СНз СНз S 2
4.159 Η Η СНз СНз СНз СНз S 0
4.Ϊ60 Η Η СНз СНз -СНз . СНз S 2
4161 Η ' Η н и — СНз Ή so2 0
.4 162 Η Η Η н . СНз н SO2 2
4.163 . СНз СНз Η Η - СНз Н s'o2 0
4.164 СНз СНз Η Ή СНз Н SO2 2
4.165 Η Η Η СНз СНз Н so2 0
4.166 Η Η Η СНз СНз н so2 2
4.167 Η Η СНз СНз СНз н SO2 0
4.168 Η Η СНз СНз СНз н SO2 . 2
4.169 Η Η Η ..Η- : сг' й SO2 0
Nr. R5 R6 R7 R8 L м X n
4.170 H Η Η Η Cl н SCh 2
4.171 СНз СНз Η Ή . Cl н so2 o :
4.172 ' СНз СНз Η. -Η..· Cl ’ н so2 ; - 2 -
- 4.173 - н -. ’ - Η Η - СНз- · - 01 -Н -SCh . 0.-
4.174 - - - Η Η' \η.. . СНз' Cl ’ . -Н- Ббг - 2--.
4.175 ' Η ’ Η СНз СНз Cl н so2 0
4.176 Η Η СНз СНз Cl н so2 2
4.177 Η Η Η Η Cl С1 so2 0
4.178 Η Η Η Η Cl С1 so2 2
4.179 СНз СНз Η Η Cl С1 SCh 0
4.180 СНз СНз Η Η Cl С1 so2 2
4.181 Η Η Η СНз Cl С1 SCh 0
4.182 Η Η Η СНз Cl С1 SCh 2
4.183 Η Η СНз СНз Cl ci so2 0
4.184 Η Η СНз СНз Cl Cl SCh 2
4.185 Η Η Η Η СНз СНз SCh 0
4.186 Η Η Η Η СНз СНз SCh 2
4.187 СНз СНз Η Η СНз СНз so2 0
4.188 СНз СНз Η Η СНз СНз SCh 2
4.189 Η Η Η СНз СНз СНз SCh 0
4.190 Η Η Η СНз СНз. СНз so2 2
4.191 Η Η СНз СНз СНз СНз so2 0 -.
4.192 Η Η СНз СНз СНз СНз SCh 2
Таблица 5
Nr. R5 R6 R7 R8 R1 ’ R2 R3 R4 м L X n
5.1 Η Η Η Η Η Η СНз Н н H o 0
5.2 Η Η Η Η Η Η СНз Н н H 0 2
5.3 СНз СНз Η Η Η Η СНз Н н H 0 0
5.4 СНз СНз Η Η Η Η СНз Н н H 0 2
5.5 Η Η Η СНз Η Η СНз н н H o 0
5.6 Η Η Η СНз Η Η СНз н н H o 2
5.7 Η Η СНз СНз Η Η СНз н н H 0 0
5.8 Η Η СНз СНз Η Η СНз н н H 0 2
5.9 Η Η Η Η Η Η СНз н снз H 0 0
5.10 Η Η Η Η Η Η СНз н СНз H 0 2
5.11 СНз СНз Η Η Η Η СНз н СНз H o 0
5.12 СНз СНз Η Η Η Η СНз н СНз H o 2
5.13 Η Η Η СНз Η Η СНз н СНз H o 0
5.14 Η Η Η СНз Η Η СНз н СНз H o 2
5.15 Η Η СНз СНз Η Η снз н СНз H o 0 .
5.16 Η Η СНз снз Η Η СНз н СНз H 0 2 ·
5.17 Η Η Η Η Η Η СНз н С1 H 0 0
5.18 . Η Η - Η Η Η Η СНз н. С1 ' H 0 2
- 5.19 ~ СНз СНз Η Η ' Η Η - -СНз . н С1 H 0 0
5.20 - СНз СНз Η Η Η Η СНз. н -Cl . H o 2
5.21 Η Η Η СНз Η Η СНз н Cl Ή o_ 0
5.22 Η Η Η СНз Η Η СНз н Cl H 0 2
5.23 Η Η СНз СНз Η Η СНз н Cl H o 0
5.24 Η Η СНз СНз Η Η СНз н Cl H o 2
5.25 Η Η Η Η Η Η СНз н- Cl Cl o 0
5.26 Η Η Η Η Η- Η СНз н a Cl 0 2
.£27 СЙЗ CHi Η.. Η Η Η СНз н -1 a Cl Ό .0
Nr. R5 R6 R7 R8 R1 R2 R3 R4 м L X п
5.28 CH3 СНз Η Η Н н СНз н С1 С1 0 2 .
5.29' H . Η Η СНз Н. н - СНз н С1. С1 О о :
5.30 H Η •Η' СНз .Н Ή · -СНз н. С1 С1 0 2
‘5.31 ’ . H Ή СНз. СНз Н Н - СНз -И ·· ‘.а сГ' .0
-5.32 H Ή СНз СНз- -Н. н . СНз . Н С1 - о ' 2-.
5.33 H Η Η Η Н н СНз н СНз СНз 0 0
5.34 H Η Η Η н н СНз н СНз СНз о 2
5.35 CH3 СНз Η Η н н СНз н СНз СНз 0 0
5.36 СНз СНз Η Η н н СНз н СНз СНз 0 2
5.37 Η Η Η СНз н н СНз н СНз СНз о 0
5.38 Η Η Η СНз н н СНз н СНз СНз 0 2
5.39 Η Η СНз СНз н н СНз н СНз СНз 0 0
5.40 Η Η СНз СНз н н СНз н СНз СНз 0 2
5.41 Η Η Η Η н н СНз н. ОСНз Н 0 0
5.42 Η Η Η Η н н СНз н ОСНз н 0 2
5.43 СНз СНз Η Η н н СНз н ОСНз н 0 0
5.44 СНз СНз Η Η н н СНз н ОСНз н о 2
5.45 Η Η Η СНз н н СНз н ОСНз н 0 0
5.46 Η Η Η СНз н н СНз н ОСНз н 0 2
5.47 Η Η СНз СНз н н СНз н ОСНз н 0 0
5.48 Η Η СНз СНз н н СНз н ОСНз н 0 2
5.49 Η Η Η Η н н СНз н . Н н S 0;
5.50 Η Η Η Η н н СНз н Н н S 2
5.51 СНз СНз Η Η ' н н СНз н Н н S . 0 ‘
5.52 СНз СНз Η -я ЕТ н СНз н н -Н S 2·-
5.53 Η Η Η СНз н. н СН3 н н н S 0.
5.54 Η Η Η СНз Н‘ н СНз н н н S 2
5.5'5 Η Η СНз СНз н Η СНз Н- н н S 0
5.56 Η Η СНз СНз н н СНз н н н S 2
5.57 Η Η Η Н н н СНз н СНз н S 0
5.58 Η Η Η - Н н н СНз н СНз н S . 2
5.59 - СНз СНз Η Н н н СНз н СНз н S 0
5.60 сн? СНз Η- Н -- • н н СН1 н СНз н. S -2 -
Nr. R5 R6 R7 R8 R1 R2 R3 R4 Μ L X η
5.61 H Η Η СНз Η . Η СНз н. СНз Н S 0 .
5.62 . H Η; Η СНз -Η Η СНз н СНз н S 2
5.63- H *·Η -СНз СНз Η Η СНз н СНз - н S 0
-5.64 ‘, Η -Η i СНз СНз- Η Η- СНз .Η . СНз н - S- 2\
5.65- Ή Η . Η Η.' -Η Η Сйз н - CL Ή ‘ S 0
5.66 H Η Η Η Η Η СНз н Cl н S 2
5.67 . CH3 СНз Η Η Η Η СНз н Cl н S 0
5.68 СНз СНз Η Η Η Η СНз н Cl н S 2
5.69 H Η Η СНз Η Η СНз н Cl н S 0
5.70 H Η Η СНз Η Η СНз н a н S 2
5.71 H Η СНз СНз Η Η СНз н Cl н S 0
5.72 H Η СНз СНз Η Η СНз н Cl н S 2
5.73 H Η Η Η Η Η СНз н Cl С1 S 0
5.74 H Η Η Η Η Η СНз н Cl a S 2
5.75 CH3 СНз Η Η Η Η СНз н Cl a S 0
5.76 СНз СНз Η· Η Η Η СНз н Cl a S 2
5.77 Η Η Η СНз Η Η СНз н a Cl S 0
5.78 Η Η Η СНз Η Η СНз н Cl Cl S 2
5.79 Η Η СНз СНз Η Η СНз н Cl Cl S 0
5.80 Η Η СНз СНз Η Η СНз н Cl Cl S 2
5.81 . Η Η Η Η Η Η СНз н СНз СНз S . 0
5.82 Η Η Η Η Η Η СНз н СНз СНз S 2
5.83 СНз СНз Η Η Η Η СНз н СНз СНз S . 0
5.84 СНз СНз Η Η Η Η СНз. Н'- СНз СНз S 2
5.85 Ή Η ' Η ' СНз Η - Η СНз Ή СНз СНз S 0
0.86 Η Η Η СНз Η Η СНз Ή -СНз СНз S 2
5.87 Η Η СНз СНз Η Η СНз Η СНз СН1 S 0
5.88 Η Η СНз СНз Η Η СНз Η СНз СНз S - 2
5.89 Η Η Η Η Η Η СНз Η ОСНз н S 0
5.90 Η Η Η Η Η Η СНз Η ОСНз н S 2
5.91 СНз СНз Η Η Η Η СНз Η ОСНз н S 0
5.92 СНз СНз Η Η. Η Η СНз Η ОСНз н S 2
’ 5.93 Η Η. . Η СНз Η Η СНз- H1.J ОСНз н S 0
Nr. R5 R6 R7 R8 Rl R2 R3 R4 м L X η
5.94 H Η Η СНз Η Η СНз н ОСНз н S 2
- 5.95 -H Η СНз СНз- Η Η - СНз- /Н ‘ ОСНз н- S 0 -
5.96 H . Η. СНз’ СНз Η Η . СНз н ОСНз н- S 2
- 5.97 H -Η - H . .Η Η 'Η- CHj. - Н- н н- so? O’.
5;98* Ή Η н~ Η Η 'η. CH3 ; Н ' н н SOj 2-
5.99 CH3 СНз Η Η Η η СНз н н н SO2 0
5.100 СНз СНз Η Η Η Η СНз н н н SO2 2
5.101 Η Η Η СНз Η Η СНз н н н SO2 0
5.102 Η Η Η СНз Η Η СНз н н н SO2 2
5.103 Η Η СНз СНз Η Η СНз н н н SO2 0
5.104 Η Η СНз СНз Η Η СНз н н н SO2 2
5.105 Η Η Η Η Η Η СНз н СНз н SO2 0
5.106 Η Η Η Η Η Η СНз н СНз н SO2 2
5.107 СНз СНз Η Η Η Η СНз н СНз н SO2 0
5.108 СНз СНз Η Η Η Η СНз н СНз н SO2 2
5.109 Η Η Η СНз Η Η СНз н СНз н SO2 0
5.110 Η Η Η СНз Η Η СНз н СНз н SOj 2
5.111 Η Η СНз СНз Η Η СНз н СНз н SO2 0
5.112 Η Η СНз СНз Η Η СНз н СНз н SO2 2
5.113 Η Η Η Η Η Η СНз . н С1 н. SO2 0
5.114 Η Η Η Η - Η Η СНз н С1 н SO2 2 .
5.115 СНз СНз Η Η Η Η СНз н С1 н SO2 0
5.116 СНз СНз Η Η Η Η СНз н С1 - н SO2 2
5.117 Η Η . -Η. СНз Η Η СНз н С1 н SO2 0
5.118 Ή Η η” СНз Η Η ’ СНз н -С1- н SO2 2
5.119 Η -Η СНз СНз- Η Η сн3 н С1 н SO2- 0. .
5.120 Η Η СНз СНз Η и СНз н С1 н SO2 2
5.121 Η Η Η Η Η Η СНз н С1 С1 SO2 0
5.122 Η Η Η Η Η Η СНз н С1 С1 SO2 2
5.123 СНз СНз Η Η Η Η СНз н С1 С1 so2 0
5.124 СНз СНз - Η Η Η Η СНз н С1 С1 SO2 2
5.125 Η Η Η СНз Η Η СНз н С1 а SO2 0
5.126 Η Η -- Η. СНз . Η Η СНз н а. С1. .-SO2 -2
Nr. R5. R6 R7 R8 R1 R2 R3 R4 м L X η
5.127 H н СНз СНз -Η , н СНз н Ci С1 SOj 0
5.128 Ή ., Н -СНз сн3. н . н СНз н, С1 CL SO2 2
-5.129 Ή .Н н н н н СНз .н СНз СНз SO2 0
5.130 Η Г. Л н -Л Н . СНз Ή СНТ СН3- SQ2 ,.2
5.131 СНз- СНз н' Ή н н СНз н СНз' СНз. SO2 -0
5.132 СНз СНз н н н н СНз н СНз СНз SO2 2
5.133 Н н н СНз н н СНз н СНз СНз SO2 0
5.134 Н н н СНз н н СНз н СНз СНз SO2 2
5.135 н н СНз СНз н н СНз н СНз СНз SO2 0
5.136 н Н СНз СНз н н СНз н СНз СНз SO2 2
5.137 н Н н н н н СНз СНз Н Н 0 0
5.138 н н н н н н СНз СНз Н Н 0 2
5.139 СНз СНз н н н н СНз СНз Н Н 0 0
5.140 СНз СНз -Н н н н СНз СНз н Н 0 2
5.141 н н н СНз н н СНз СНз н н 0 0
5.142 н Н н СНз н н СНз СНз н н 0 2
5.143 н н СНз СНз н н СНз СНз н Н 0 0
5.144 н н СНз СНз н н СНз СНз н Н 0 2
5.145 н н н н н н СНз СНз СНз Н 0 0
5.146 н н н н н н СНз СНз СНз Н 0 2
5.147 СНз СНз’ н н н н СНз СНз СНз н 0 0
5.148 СНз СНз н н н н СНз СНз СНз Н 0 2 ’
5.149 н Н н СНз -Η н СНз СНз СНз Н 0 0
• 5.150 н н н СНз н н . СНз' СНз СН3 Н 0 2
5.151 н Н ’ СНз СНз- -Н н СН3 Сйз СНз Н * 0 0
5.152 н Н СНз СНз н н СНз СНз СНз н 0 2
5.153 Η- н н н н н СНз СНз С1 . н 0 0
5.154 н н н н н н СНз СНз С1 н 0 2
5.155 СНз СНз н н н н СНз СНз С1 н 0 0
5.156 СНз СНз н н н н СНз СНз С1 н 0 2
5.157 н Н н СНз н н - СНз СНз С1 н 0. 0
5.158 н н Н - СНз н н СНз СНз С1 н 0 2
5.159 Н - -Н СНз СНз н Н- СНз' СНз С1 . н 0 0
Nr. . R5 R6 R7 R« R1 R2 R3 •R4 м L X η
5.160 H Η . СНз СНз ,Η ’ Η СНз‘ СНз С1 н 0 2.
‘ 5.Ϊ6Γ .. H . н Η Н Η Η СНз- СНз я С1 0 . р
5.162' H Η Η Η Η- Η СНз СНз -•а . С1. 0 2
5.163 - CH3 СНз :Ή Η -Η Η’ СНз СНз -С1'- -С1, ъ. о-.
5.164 ‘ СНз СНз .'Η- Η Η Η - СНз СНз .С1 С1 .О-- 2
5.165 Η Η Η СНз Η Η СНз СНз С1 С1 ό 0
5.166 Η Η Η СНз Η Η СНз СНз С1 С1 0 2
5.167 Η Η СНз СНз Η Η СНз СНз С1 С1 0 0
5.168 Η Η СНз СНз Η Η СНз СНз С1 С1 0 2
5.169 Η Η Η Η Η Η СНз СНз СНз СНз 0 0
5.170 Η Η Η Η Η Η СНз СНз СНз СНз 0 2
5.171 СНз СНз Η. Η Η Η СНз СНз СНз СНз 0 0
5.172 СНз СНз Η Η Η Η СНз СНз СНз СНз 0 2
5.173 Η н. Η СНз Η Η СНз СНз СНз СНз. 0 0
5.174 Η Η Η СНз Η Η СНз СНз СНз СНз 0 2
5.175 Η Η СНз СНз Η Η СНз СНз СНз СНз 0 0
5.176 Η Η СНз СНз Η Η СНз СНз СНз сн3 0 2
5.177 Η Η Η Η Η Η СНз СНз ОСНз н 0 0
5.178 Η Η Η Η Η Η СНз СНз ОСНз н 0 2
5.179 СНз СНз. Η Η Η Η СНз СНз ОСНз н 0 0
5.180 СНз СНз Η Η Η Η СНз СНз ОСНз н 0 2
5.181 Η Η Η СНз Η Η СНз СНз ОСНз н 0 0
5.182 Η Η Η СНз Η Η СНз СНз ОСНз н 0 2 .
5.183 Η Η СНз СНз Η Η СНз СНз ОСНз н о 0
5.184 Η Η СНз GH3 Η. ΒΓ” СНз СНз ОСНз н 0 2.
-5.185 Η Η Η Η Η Η - СНз СНз н н S 0
5.186 Η Η Η Η Η η' СНз СНз н н S 2
5.187 СНз СНз Η Η Η Η СНз СНз н Н S 0
5.188 СНз СНз Η Η Η Η СНз СНз н Н S 2
5.189 Η Η Η СНз Η Η СНз СНз н Н S 0
5.190 Η Η Η СНз Η -Η СНз СНз н Н . S 2
5.191 Η Η СНз СНз Η Η СНз СНз н Н . S 0
5.192 Η- Η CH, СНз Η - Η СНз СНз н. . Н S 2
Nr. R5 R6 R7 R8 R1 R2 R3 R4 м L X η
5.193 H Η Η Η Η Η . СНз СНз СНз н S 0
- 5.194 . Η Η Η Η Η Η1 СНз СНз СНз Н - S 2
5Л95 СНз СНз Η Η -Η- Η- СНз- енз СНз н S 0
5.196' -CH3 СНз- . Η .Η Η Ή СНз СНз- -СНз н -.-s -2'
5.197 Η -Н/ -Ή СНз Η Η·.- СНз CHi СНз н --S ο-
5.198 Η Η Η СНз Η Η СНз СНз СНз н S ' 2
5.199 Η Η СНз СНз Η Η СНз СНз СНз н S 0
5.200 Η Η СНз СНз Η Η СНз СНз СНз н S 2
5.201 Η Η Η Η Η Η СНз СНз С1 н S 0
5.202 Η Η Η Η Η Η СНз СНз С1 Н S 2
5.203 СНз СНз Η Η Η Η СНз СНз С1 н S 0
5.204 СНз СНз Η Η Η Η СНз СНз С1 н S 2
5.205 Η Η Η СНз Η Η СНз СНз С! н S 0
5.206 Η Η Η СНз Η Η СНз СНз а н S 2
5.207 Η Η СНз СНз Η Η СНз СНз С1 н S 0
5.208 Η Η СНз СНз Η Η СНз СНз С1 н S 2
5.209 Η Η Η Η Η Η СНз СНз а С1 S 0
5.210 Η Η Η Η Η Η СНз СНз а С1 S 2
5.211 СНз СНз Η Η Η Η СНз СНз С1 С1 S 0 .
5.212 СНз СНз Η Η Η Η СНз СНз а а S 2
5.213 Η Η Η СНз Η Η СНз СНз С1 . CI S 0
5.214 Η Η Η СНз Η Η СНз СНз С1 С1 S 2
5.215 Η Η СНз СНз Η Η СНз СНз С1 С1 S 0
5.-216 Η Η СНз СНз Η Η · СНз СНз С1 С1 S 2
5.217 Η Η Η - -Η Η -η СНз' СНз СНз СНз S ό
5.218 Η Η Η Η Η Η СНз СНз СНз СНз S 2
5.219- СНз СНз Η Η Η Ή СНз СНз СНз СНз S 0
5.220 СНз СНз Η Η Η Η СНз СНз СНз СНз S 2
S.221 Η Η Η СНз Η Η СНз СНз СНз СНз S 0
5.222 Η Η Η СНз Η Η СНз СНз СНз СНз S 2
5.223 Η Η СНз СНз Η - Η СНз СНз СНз СНз S 0
5224 Η Η. СНз СНз Η Η СНз СНз СНз СНз S 2
5.225 , -Η Η Η Η Η- Hl· СНз СНз ОСНз н S 0
Nr. R5 R6 R7 R8 R1 R2 R3 R4 м L X η
5.226 ' H Η Η Η Η .Η СНз СНз- ОСНз н S 2
5.227 CH3 СНз. -Η Η Η Η СНз СНз ОСЛз н S . 0
5.228 . сн3- GH3 Η ' Η Η Η СНз- СНз ОСНз - н S 2
5.229 H Η' -Η- СНз* -Η Η -СНз СНз ОСНз Н- 5 0
5.230-- H Η ' Η. СНз: -Η Η’ СНз СНз.- ОСНз Н ' S 2
5231 H Η СНз СНз Η Η СНз СНз ОСНз н S 0
5.232 H Η СНз СНз Η Η СНз СНз ОСНз н S 2
5.233 H Η Η Η Η Η СНз СНз н н SO2 0
5.234 H Η Η Η Η Η СНз СНз н н SO2 2
5.235 СНз СНз Η Η Η Η СНз СНз н н SO2 0
5.236 СНз СНз Η Η Η Η СНз СНз н н SO2 2
5.237 Η Η Η СНз Η Η СНз СНз н н SO2 0
5.238 Η Η Η СНз Η Η СНз СНз н н SO2 2
5.239 Η Η СНз СНз Η Η СНз СНз н н SO2 0
5.240 Η Η СНз СНз Η Η СНз СНз н н SO2 2
5.241 Η Η Η Η Η Η СНз СНз СНз н SO2 0
5.242 Η Η Η Η Η Η СНз СНз СНз н SO2 2
5243 СНз СНз Η Η Η Η СНз СНз СНз н SO2 0
5244 СНз СНз Η Η Η Η СНз СНз СНз н SO2 2
5.245 Η Η Η СНз Η Η СНз СНз СНз н SO2 0
5246 Η Η Η СНз Η Η СНз СНз СНз н SO2 2
5247 Η Η СНз СНз Η Η СНз СНз СНз н SO2 0
5248 Η Η СНз СНз Η Η СНз СНз СНз н SO2 2
.5249- Η . Η Η Η Η Η СНз .СНз . С1 н SO2 0
5250 ' Ή Η Η Η Η -Η СНз СНз а н SO2 2
5.251 СНз СНз Η Η Η Η СНз СНз ci н SO2 0
5.252 СНз СНз. Η Η Η Η СНз СНз сг н SO2 2
5253 Η Ή Η СНз Η Η СНз СНз С1 н SO2 0
5.254 Η Η Η СНз Η Η СНз снз С1 н SO2 2
5.255 Η Η СНз СНз Η Η СНз СНз С1 н SO2 0
- 5256 Η Η СНз СНз Η Η СНз СНз С1 н SO2 2 .
5257 Η Η Η Η Η Η СНз СНз С1 а SO2 0
-5258' Η Η Η Η Η Η СНз- СН3- ' С1 а ’ SO2 2
Nr. R5 R6 R7 R8 R1 R2 R3 R4 м L X η
5.259 СНз СНз Η Η Η Η СНз СНз С1 ά so2 0
5.260- СНз СНз Η Ή Η Η. СНз СНз - С1 Cl SO2 2
5.261 Η Η Ή СНз Η Η СНз СНз С1 -Cl SO2 . ο-
L-5.262 . Η- Η Η СНз Η- -Η СНз -СН3 сГ Cl SOj -2
5.263. Η Η СНз СНз Η' Η СНз СНз СГ ci SOj 0
5.264 Η Η СНз СНз Η Η СНз СНз С1 Cl SO2 2
5.265 Η Η Η Η Η Η СНз СНз СНз CH3 SO2 0
5.266 Η Η Η Η Η Η СНз СНз СНз CH3 SO2 2
5.267 СНз СНз Η Η Η Η СНз СНз СНз СНз SO2 0
5.268 СНз СНз Η Η Η Η СНз СНз СНз СНз SO2 2
5.269 Η Η Η СНз Η Η СНз СНз СНз СНз SO2 0
5.270 Η Η Η СНз Η Η СНз СНз СНз СНз SO2 2
5.271 Η Η СНз СНз Η Η СНз СНз СНз СНз SO2 0
5.272 Ή Η СНз СНз Η Η СНз СНз СНз СНз SO2 2
5.273 Η Η Ή Η Η СНз н СНз н н 0 0
5.274 Η Η Η Η Η СНз н СНз н н 0 2
5.275 СНз СНз Η Η Η СНз н СНз н н 0 0
5.276 СНз СНз Η Η Η СНз н СНз н н 0 2
5.277 Η Η Η СНз Η СНз н СНз н н 0 0
5.278 Η Η Η СНз Η СНз н СНз н н 0 2
5.279 Η Η СНз СНз Η СНз н СНз н н 0 0
5.280 Η Η СНз СНз Η СНз н СНз н н 0 2 ·
5.281 Η Η Η Η Η СНз н СНз СНз н 0 0
5.282 Η Η- Η - Η Η СНз н СНз СНз н . 0- 2
5.283- СНз. СНз ’“Η Ή Η СНз н СНз -СНз н -Ό ' 0
5.284 СНз СНз Η Η Η СНз н СНз СНз н 0 2
5.285 Η Η Η СНз Η . СНз н СНз СНз н 0 0
5.286 Η Η Η СНз Η СНз н ' СНз СНз н 0 2
5.287 Η Η СНз СНз Η СНз н снз снз н ο 0
5.288 Η Η СНз СНз Η СНз н СНз СНз н ο 2
5.289 Η Η Η Η Η СНз н. СНз С1 H- 0 0
-5.290 Η Η Η Η Η СНз Н- СНз С1 н 0 2
5.291 . СНз GH3‘ Η Η Η СНз н СНз С1 Н- Ο·-. 0
Nr. R5 R6 R7 R8 R1 R.2 R3 R4 м L X η
5.292 CH3 СНз Η Η Η СНз Н СНз С1 н . О 2
5.293 Η- Η Η СНз : η .СНз -Н СНз С1 - . н 0 0
.5.294 Η Η Η- -СНз Η CHj н СНз . С1 н О ·. 2
5.295., :Η Η-. СНз СНз' Η - СНз -Н СНз сг. н - Q. · 0
5.296 .Ή- Η СНз СНз’ -Η- СНз Ή* СНз Ct-- н. 0 2
5.297 Η Η Η Η Η СНз н СНз Cl С1 0 0
5.298 Η Η Η Η Η СНз Н СНз Cl С1 0 2
5.299 СНз СНз Η Η Η СНз Н СНз Cl С1 0 0
5.300 СНз СНз Η Η Η СНз н СНз Cl С1 О 2
5.301 Η Η Η СНз Η СНз Н СНз Cl С1 0 0
5.302 Η Η Η СНз Η СНз Н СНз Cl а 0 2
5.303 Η Η СНз СНз Η СНз н СНз Cl С1 0 0
5.304 Η Η СНз СНз Η СНз н СНз Cl а 0 2
5.305 Η Η Η Η Η СНз н СНз СНз СНз о 0
5.306 Η Η Η Η Η СНз н СНз СНз СНз 0 2
5.307 СНз СНз Η Η Η СНз н СНз СНз СНз 0 0
5.308 СНз СНз Η Η Η СНз н СНз СНз СНз 0 2
5.309 Η Η Η СНз Η СНз н СНз СНз СНз 0 0
5.310 Η Η Η СНз Η СНз н СНз СНз СНз 0 2
5.311 Η Η СНз СНз Η СНз н СНз СНз СНз 0 0
5.312 Η Η СНз СНз Η СНз н СНз СНз СНз 0 2
5.313 Η Η Η Η Η СНз н СНз ОСНз н 0 0
5.314 Η Η. Η Η Η СНз н СНз ОСНз н 0 2
5.315 СНз СНз Η Η Η СНз- н СНз ОСНз н 0 0
' 5.316 СНз СНз Η Η-~ η' СНз н СНз' ОСНз н. 0 2 --
5.317 Η Η Η СНз- Η СНз н СНз ОСНз н 0 0 .
5.318 Η Η Η СНз Η СНз н СНз ОСНз н 0 2
5.319' Η Η СНз СНз Η СНз н СНз ОСНз н 0 0
5.320 Η Η СНз СНз Η СНз н СНз ОСНз Н 0 2
5.321 Η Η Η Η Η СНз н СНз н н S 0
5.322 Η Η Η -Η Η СНз н СНз н н S -2
5.323 CHi СНз Η Η Η СНз н СНз н н S 0
5.324 СНз СНз Η - Η Η СНз н. .СНз н н . S 2-
Nr. R5 R6 R7 R8 R1 R2 R3 R4 м L X n
5.325 , Й Η Η СНз Η СНз. н СЙЗ н н . s- 0
5.326 H Η Η СНз н. СНз н. СНз н н: •2 .
5.327 -H Η СНз ΌΗ3 Η СНз н СНз н - н S . -0..
5.128 - H - Ή СНз CHy Η СНз -Н СЦз н н S 2
5.329 H Η- -Η- Η. *Η СНз Н- СНз СНз’ Н-. .S 0-
5.330 H Η Η Η Η снз н СНз СНз н S 2
5.331 CH3 СНз Η Η Η СНз н СНз сн3 н S 0
5.332 СНз СНз Η Η Η СЙЗ н СНз СНз и S 2
5333 Η Η Η СНз Η СНз н СНз сн3 н S 0
5.334 Η Η Η СНз Η СНз н снз СНз н S 2
5.335 Η Η СНз СНз Η СЙЗ н СНз СЙЗ н S 0
5.336 Η Η СНз СНз Η СНз н СНз СНз н S 2
5.337 Η Η Η Η Η СНз н СЙЗ С1 н S 0
5338 Η Η Η Η Η СНз н снз. С1 н S 2
5.339 СНз СНз Η Η Η СНз н сн3 С1 н S 0
5.340 СНз СНз Η Η Η СНз н СНз С1 н S 2
5.341 Η Η Η СНз Η СЙЗ н СНз CI н S 0
5.342 Η Η Η СНз Η снз н сн3 С1 н S 2
5.343 Η Η СНз СНз Η СЙЗ н СЙЗ С1 н S 0
5.344 Η Η СНз СНз Η СНз н СНз С1 н S 2
5.345 Η Η Η Η Η СНз н сн3 а С1 S 0
5346 Η Η Η Η Η СН3 н сн3 С1 С1 S 2 ’
5.347 СНз СНз Η Η Η СНз н СНз С1 С1 S 0
5.348 СНз- СНз Η Η Η СНз н СНз С1 . а . S 2
5349 . Η 'Τί ' Η - СНз Η СНз н СНз а сг S' -0
5.350 . Η Η Η СНз Η СНз н СЙЗ С1 а s' 2
5.351 Η Η СЙЗ СНз . Η СНз н СНз С1 С1 S - 0
5352 Η Η СНз СНз Η СНз н СНз С1 С1 s 2
5353 Η Η Η Η Η СНз н СНз СНз СНз s 0
5.354 Η Η Η Η Η СНз н СНз СНз СНз s 2
5355 СНт СНз Η Η Η СНз. н СНз СЙЗ СНз s 0
5.356 СН? СНз Η Η Η СНз н СН3 СНз СНз s 2
5.357 н ЕТ. Η СНз сн3 н СНз СН3- -СНз“ s ’ 0
Nr. R5 R6 R7 R8 R1 R2 R3 · R4 м L X η
5.358 H Η Η СНз, н СНз н СНз СНз СНз S 2
5.359 :. H Η СНз. СНз . н СНз н. СНз СНз. СНз S. 0
5.360 h’ •Η СНз СНз н СНз Н ен3 СНз СНз S 2
5361' -. H- Η - Η -Η . Н СНз н . СНз- ОСНз- Н ' .S -0
5.362 ’ H Η - •ή ff н СНз . Н - СНз/ 0СНз н -S .2-
5.363 CH3 СНз Η Η н СНз н СНз ОСНз н S 0
5.364 CH3 СНз Η Η н СНз н СНз ОСНз н S 2
5.365 H Η Η СНз н СНз н СНз ОСНз н S 0
5.366 H Η Η СНз н СН3 н СНз ОСНз н S 2
5.367 H Η СНз СНз н СНз н СНз ОСНз н S ο
5.368 H Η СНз СНз н СНз н СНз ОСНз н S 2
5.369 H Η Η Н н СНз н СНз н н SO2 0
5.370 H Η Η Н н СНз н СНз н н SO2 2
5.371 CH3 СНз Η н н СНз н СНз н н SO2 0
5.372 СНз СНз Η н н СНз н СНз н н SO2 2
5.373 Η Η Η СНз н СНз н СНз н н SO2 0
5.374 Η Η Η СНз н СНз н СНз н н SO2 2
5.375 Η Η СНз СНз н СНз н СНз н н so2 0
5.376 Η Η СНз СНз н СНз н СНз н н SO2 2
5.377 Η Η Η н н СНз н СНз СНз н SO2 0
5.378 Η Η Η н н СНз н СНз СНз . н SO2 2
5.379 СНз СНз Η н н СНз’ н СНз СНз н SO2 0
5.380 СНз СНз Η н н СНз н СНз СНз н SO2 2
5.381 Η Η Η СНз н . сн3- н СНз СНз н SO2 0
5.382 Η Η η · СНз н СНз н СНз СНз • н SO2 2
5.383 Η Η СНз СНз н СНз н СНз СНз н SO2 0
5.384- Η Η СНз СНз н СНз н СНз .СНз н so2 2
5.385 Η Ή Η Н н СНз н СНз С1 н йОг 0
5.386 Η Η Η н н СНз н СНз С1 н so2 2
5.387 СНз СНз Η н н СНз н СНз С1 н SCb 0
5.388 СНз СНз Η н н - СНз н СНз С1 н. БОг 2
5389 Η Η . Η СНз н СНз и СНз С1 н SCh 0
5.390 -Η Η Η СНз Н- СНз н СНз С1 н вОг 2
Nt R5 R6 R7 R8 R2 R3 R4 м L X n -
5:391 H , Й СНз СНз Н СНз Н СНз С1 , н SQj 0·.
. 5.39-2 Ή .Η СНз СНз н СНз Н СНз.. С1 Н SO2 2 2,
5.393 H -Η- й .н -Н'· СНз н. СНз С1 С1 SO2 .0 ·
- 5Л94 -H Η . -Η - Ή Н - СН3 •Н-1' ЙНз Q ..GI SQj . 2
5395 CH3 СНз Й Ή- н'.' СНз . Н- СНз- С1 С1 SOf 0.-
5396 СНз СНз Η Η н СНз н СНз С1 С1 SO2 2
5.397 Η Η Η СНз н СНз н СНз а С1 SO2 0
5398 Η Η Η СНз н СНз н СНз CI С1 so2 2
5399 Η Η СНз СНз Н СНз Н СНз С1 СГ SO2 0
5.400 Η Η СНз СНз н СНз н СНз С1 С1 so2 2
5.401 Η Η Η Н н СНз н СНз СНз СНз SO2 0
5.402 Η Η Η Н н СНз н СНз СНз СНз SO2 2
5.403 СНз СНз Η Н Н СНз н СНз СНз СНз SO2 0
5.404 СНз СНз Η Н н СНз н. СНз СНз СНз SO2 2
5.405 Η Η Η СНз н СНз н СНз СНз СНз SOj 0
5.406 Η Η Η СНз н СНз н СНз СНз СНз SO2 2
5.407 Η Η СНз СНз н СНз н СНз СНз СНз SOz 0
5.408 Η Η СНз СНз н СНз н СНз СНз СНз SO2 2
Таблица 6
Nr. R5 R6 ’ R7 R8 -R1 R4 м L X η '
6.1 H Η Η Η Η СНз Н Н о 0
6.2 H Η Η Η Η СНз Н н 0 2
6.3 CH3 СНз Η Η Η СНз Н н 0 0
6.4 СНз СНз Η Η Η СНз- Н н -0 2
-6.5 Η Η Η СНз Η СНз н и о 0
6.6 . н Η- ΊΗ СНз η. СНз Н . н - Ό ·.; 2
Nr. R5 R6 R7 R* R1 R4 м L X η
6.7 H Η СНз СНз, Ή СНз н н о 0
. -6.8 H Η СНз СНз Η СНз . н - н. 0 ..2 .
6.9 H . Η· Η Η - и СНз СНз н ' .0 0
’.6.10 -H-. - Η,· Ч-Н -Η , Η СН3- СНз - н - -Р . 2
• 6.11 СНз -СНз Ή Η Η ХНз- -СНз * н . 0 - - 0
6.12 СНз СНз Η Η Η СНз СНз н 0 2
6.13 Η Η Η СНз Η СНз СНз н 0 0
6.14 Η Η Η СНз Η СНз СНз н 0 2
6.15 Η Η СНз СНз Η СНз СНз н 0 ό
6.16 Η Η СНз СНз Η СНз СНз н 0 2
6.17 Η Η Η Η Η СНз С1 н 0 0
6.18 Η Η Η Η Η СНз С1 н 0 2
6.19 СНз СНз Η Η Η СНз С1 н 0 0
6.20 СНз СНз Η Η Η СНз С1 н р 2
6.21 Η Η Η СНз Η СНз CI н 0 0
6.22 Η Η Η СНз Η СНз С1 н 0 2
6.23 Η Η СНз СНз Η СНз С1 н 0 0
6.24 Η Η СНз СНз Η СНз С1 н 0 2
6.25 Η Η Η Η Η СНз С1 С1 о 0
6.26 Η Η Η Η Η СНз С1 С1 0 2
6.27 СНз СНз Η Η Η СНз С1 С1 0 0
6.28 СНз СНз Η Η Η :снз С1 С1 0 2
6.29 Η Η Η СНз Η СНз С1 а 0 0
6.30 Η Η Η СНз Η. СНз С1- С1 0 2
631 Η' Η СНз. -СНз η ' СНз С1 С1 0 ο -
6.32 Η Η снз СНз Η -СНз . С1 С1 0 2
6.33 Η Η Η Η Η СНз СНз СНз 0 0
6.34 Η Η Η Η Η СНз СН3~ СНз 0 2
6.35 СНз СНз Η Η Η СНз СНз СНз о 0
6.36 СНз СНз Η Η Η СНз СНз СНз 0 2
6.37 Η Η Η СНз Η- СНз СНз СНз Q 0
6.38 Η Η - Η СНз Η СНз СНз СНз 0 - 2
6.39 Η. - Η СН3 CHj Η- СЙЗ СНз СНз ό 0
Nr. R5 R6 R7 R8 R1 R4 м L X . n
6.40 H Η. СНз СНз H СНз СН3 СНз o 2
-6.,41 H Η Л -Η. . H -CHi. н H 0
6.42 H - Η Η - .Η H . СНз н ' h - s . 2-
6.43 .CH3 £Η3 - Η -Η H СНз н . Ή . s - 0
- 6.44 ‘ СНз СНз Η Η' H l· 0¾ н- H - s. .2
6.45 H Η Η СНз H СНз н H s 0
6.46 H Η Η СНз H СНз н H s 2
6.47 H Η СНз СНз H СНз н H s 0
6.48 H Η СНз СНз H СНз н H s 2
6.49 H Η Η Η H СНз СНз H s 0
6.50 H Η Η Η H СНз СНз H s 2
6.51 СНз СНз Η Η H СНз СНз H s 0
6.52 СНз СНз Η Η H СНз СНз H s 2
6.53 Η Η Η СНз H СНз СНз H s 0
6.54 Η Η Η СНз H СНз СНз H s 2
6.55 Η Η СНз СНз H СНз СНз H s 0
6.56 Η Η СНз СНз H СНз СНз H s 2
637 Η Η Η Η H СНз С1 H s 0
6.58 Η Η Η Η H СНз С1 H s 2
6.59 СНз СНз Η Η H СНз С1 H s 0
6.60 СНз СНз Η Η H СНз С1 H s 2
6.61 Η Η Η СНз H СНз С1 H - s 0
6.62. Η Η Η СНз H СНз С1 H s 2
6.63 Η . Η’- СНз СНз H сн3 С1 H, R ό .
6.64 Η Ή СНз -СНз H‘ СНз -ci H - ~ s' 2-
6.65 Η Η Η Η H СНз Cl Cl s . 0
6.66 Η Η Η н H СНз Cl Cl s 2
6.67 СНз СНз Η Η H - Сйз Cl Cl s 0
6.68 СНз СНз Η Η H СНз Cl Cl s 2
6.69 Η Η Η СНз H СНз Cl Cl s 0
6.70 Η - Η Η СНз H СНз Cl CL s 2
6.71 Η Η СНз СНз H СНз Cl Cl s 0
6.72 Η- - Η~. СНз СН1 H СНз Cl. a - T 2
Nr. R-5 R6 R’ RB R1 К* м . L X n
6.73 II u · Π . и • Н СНз СНз СНз S 0
6.74 τι H Π - Η н СН) СНз. СНз S 2
6.75 •CH3 •СНз 11 Η н СНя СНз СНз ?„ . 0
676 .СНз СНз ΤΙ· Η сн>- СН) СНз- ' S- •2*.
6.77 - H H . ΪΙ . -СНз н СНз СНя cHj S o-
6.78 H H Η CM) н СН) СНз СНя S 2 ‘
6-79 H П сн3 CH) н СН) СН) СНя S 0
6.80 H H αι3 Cll3 11 Cilj СН) СН) S 2
6.81 H H Π II н С113 н ' н. so? 0
6.82 H H Η Η тт (Л13 11 11 so? 2
6.83 CM) CH) Η Η н СНз п II so? 0
6.84 Cilj CHj Η Η н СНз н н SOz 2
6.85 11 H Η CH) н СНз н н SOi 0
6.86 П 11 Η CHj н СН) н Н SOi 2
6.87 H H σι3 CH J 11 Cilj н Н so? 0
6.88 H H СНз CB3 11 αι3 11 11 so? 2
' 6.89 H H 71 11 11 СН) СН) н so? 0
6.M H π Π 11 11 СД СНя н SO1 2
6.91 CH? СНз τι II 11 СН) СЯ) н SO? 0
6.92 CH) СНз Η II 11 С113 СН) н SO2 2
653 H Η Η СНя ' н СНз СНз 11 SOz 0
δ54 11 Η Η СНя Н . СНз СНз II SO? 2
655 H Η СНз СНз н CTTj СИ) 11 SO2 0
6.96 H- Η СПз CTI3 11 С11) СНз н SO2 2
6.97' ' H- Η Η ΤΙ - И СН3 С1 ' -Н SO2 0
6.98- H Η Η 11 П СН3 С1 . Н SO? 2
’ 6.99 eii; СН) Η Η Б С!М3‘ С1 и SO2 0
6.100 dij С11) Η Η Н СНз а п SO? 2
6.101 11 Η Η СНз Н сн3 CI и SO? 0
6.102 IL Η Η СНя В СНз Cl и SO? 2
6.103 rf Η СНз- сн3 II СИз Cl Н S02 0
6.104 11 Η СНз СНя И СНз Cl Н SO? 2
6.105 H Η Η н Н СН» - Cl С1 SO? 0
Nr. R5 R6 R7 R8 R1 R4 м L· X a
6.106 H‘ 11 Η π II СНз' а . с? SU2 2
6.107 Clh CJlj . Η π Η. СНз С1 . ci · SOj .0
6.ΊΟ8 СНз αΐ3· Η Η II СНз а а- SOi 2
6.109 w Η -η - СН.З и СН3 а •а. S02 . e
6.1 JO - H . Η ' .Η СНз. π . Clij а-. С1. SO2 2
6.111 H II СНз СНз Η СНз а С1 SO2 pan! 0
6.112 H Π СНз СНз 11 СНз а а SGi 2
6.113 H II Η Η π СНз СН3 СНз SO2 0
6.114 H 11 11 Η Η сн3 (Л1з СНз S02 2
6.115 СЩ СНз π Η Η СНз СНз СНз SO2 0
6.116 СНз αι3 11 Η Η ся3 СНз СНз δ0ϊ 2
6.117 Η Η Η СНз Ή СНз СНз СНз SOj 0
6.11« Η Η 11 СНз Η СНз CC11J СНз SO1 2
6.119 Η Η CII3 СНз Η СНз сн3 СНз SOi 0
6.120 υ Η СНз СНз 11 СНз СНз СНз SOj 2
6.121 Η 11 Η Η СНз 11 н н 0 0
6.122 Η II Η Η СНз II Н Н 0 2
6.123 СНз CUj Η Η сп3 п Н н 0 0
6.124 СНз сн3 Η Η СНз 11 Н н 0 2
6.125 Η II Η СНз СНз II Н н 0 0
6.126 Ή Η Η СНз СНз н И н 0 2 .
6.127 · Η Η сн3 Cllj СНз н Н II 0 0 ;
6.J28 Η Η . ΟΗ3 СНз СНз и 11 н 0 2 .
6.129 Η Η Η Η СНз II СНз · н . O 0
. 6.136·“ Η Η Η Η СНз II СНз ' ?· . 0 2
6.131 СНз СНз Η Η СНз II СНз . н 0 (1
6.132 СНз СНз Η Η СНз п СНз н O 2
6.133 Η Η Η СНз СНз н c:iij н -0 0
6.134 Η Η 11 СНз СНз Н СНз н 0 2
6.135 Η Π CHj СНз СНз II СНз н O 0
6.136 Η Η СНз СНз сн3 II СНз н c 2
6.137 Η Μ Η Н . •СНз и а н u 0
6,13« Η η Η Η СЩ н - С1 н 0 2
Nr. R3 R6 R7 R8 R1 м 1 X η
6.139 CH) СНз II Η СНз ’ н а п 0 0.
6.140- СНз СНз Η •..Η. сн3 н С1 и 0 2
6.141 Ή- Η Η СЦз см. н С1 . U- 0 . 0
6.142 Η - Η - Η . сн? · СНз- н <31 . п · 0 - 2
6.143 н‘. * Η • CHj' -СД, . CM, н а, W 0 fr.
6.144 Η π СЯ) ' CH? сп3 Н С1 и 0 2
6.145 Η Η Η Η СИз н С1 а 0 0
6.146 Η π Η Η СП3 н С1 а о 2
6.147 СН) СНз 1ί Η СНз н С1 С1· о 0
6.148 СН) СНз 11 Η СНз и С1 а 0 2
6.149 JI Η Η СН? СН? н С1 С1 0 0
6.150 Η Η Η СНз СН) н σ а 2
6.J51 Π Η СНз сн, СН) н Cl а 0 0
6,152 JI Η СНз СНз СН) н Cl а 0 2
6.153 Η 11 Η Η сн. 11 CH? СНз 0 0
6.154 Η Η 11 Η СНз н CH) СН) 0 2
6.155 СНз СНз Η Η СНз II сн? СНз 0 0
6.156 СНз СНз Η Η СНз и СН) СН, о 2
6.157 Η Η Η СНз СНз [1 СН) СНз о 0
6.158 Η Η Η СН) СНз. 11 СН) СНз 0 2
6.159. Η Η dh сн, СН) н С1!3 СНз 0. 0
6.160 Η Η СПз СН, СН) н - СНз СНз 0 2
6.161 Η Η υ Η СНз н 11 н S 0
6.162 Η Η 11 Η СНз н ' 11 . н $ ' 2
’ 6,163 СН) СНз 11 Η . ’ СНз И · Тг .н S 0
6.164 СН? СИ3 Η Η СНз II н н S 2
6.165' Η . Η Η СН) СНз и н н 5 0
6.166 Η Η U СН) СНз н н Ή S 2
6.167 Η Η Οί) CHj СНз п н н S 0
6.168 Η Η СН? СН] СНз II н н S 2
6.169 Η Η 11 Η СНз -15 СНз н S 0
6.170 Η Η Η Η СН? 11 СН) н S 2
. 6.171 С11, -CH) Η Η СН? п СН) н S 0
Nr, Rs R6 к* R1 R4 м. L X Л
бЛП СНз <Л1) n н . СНз Н CHj ,Я S. 2
6.173 • я. τι и СНз СНз Н •СПз Н - ' S XI .
6.174 •II Η и ен? €Н3 ΎΓ . С1Г3 н S 2
6.175 Η - Ή ·. еяз СНз СН\ -•н СНз -‘Я S - 0
6.176 Η. Η · СНз СНз СНз. Н СНз ' / . н S 2
6.177 Η Η н Н СНз Н а н 8 0
6.178 Η Η н н СНз н а н S 2
6.179 CHj CHj н н СНз Н С1 н S 0
6.180 ciij CHj н н СД н С1 н 8 2
6.181 11 11 U сп3 С113 (1 С1 II 8 0
6.182 11 π 11 сп3 СНз Ϊ1 С1 и S 2
6.183 Π II СН3 сн3 СНз Т1 а н S 0
6.184 11 и СНз СНз СНз н CI 11 8 2
6.185 11 Η 11 11 сп3 И а С1 $. 0
6.186 Η Η н н СНз Н С1 а S 2
6.187 СНз СНз н н СНз Н С1 а S 0
6.188 СНз СНз н н CHj Н а а S 2
6.189 Η Η н СНз CHj Н а а S 0
6.190 Η Η н СН> СН) . н а а S 2
6.191 11 11 СН) СНз СНз н С1 ci S 0
6.192 Π 11 СНз СН3 СНз н CI Cl 8 2
6.193 Η Η н н аъ СНз и си3 СНз S 0
6.194 Η Η II тг н СПз Oh S 2
6.195 СП, СНз 11 11 С!13 н СНз СНз 8 0
. 6.196 СНз ' СНз и LI СЦз II С11з - СН) S 2
6.197 Η Η к СТГз СНз н ГП3 СН) S 0
6.198 Η Η н СНз СНз ’ н СНз СНз S 2
6.199 Η Η СНз СН? СН) Н аь СНз 8 0
6200 Η Η СНз СНз СНз Н СНз н СНз S 2
6201 Η Η н Н СНз Н И SO; 6
6202 Η Η н Н СНз Я н 11 SL>2 2
6203 СН3 СНз н Н СНз И T! и SO? . 0
6204 СН> СНз н н С% н ‘ Н 11 - SO2 2
№. Rs R7 R* RJ R4 · Μ L 'x a
6.205 H Η Η . СНз СНз Η. II • 11 SU; 0.
6.20* . « Η Η.’ ' CHj Cllj Η ' • π I) SO2 .2
6.207-. H ’ Η СНз Cllj Cllj Η - μ- . И · Sth 0
6.208- H jr. СНз СНз СНз 11 Η - H SO; 2
6.209’ H Η Η Η СНз , .Η - Cltj II SWi D
6.210 JI Η Η Η СНз Η СНз П 2
6.211 ’ Cllj СНз Η Η СНз Η СНз II SO; 0
6212 ClJj CHj Η Η СНз Η СНз H SOa 2
6.213 11 Η Η СНз СНз Η СНз H SO2 0
6.214 11 π 11 O1J CHj Η CHj H SO2 2
6.215 w II αι3 Cllj CHj и CHj H SO? 0
6.216 H Η СНз СНз СНз Η СНз H SOj 2
6217 H Η Η Η СНз Η Cl H SO2 0
6.218 U 11 Η . Η CHj Η Cl H SO2 2
6.219 СНз СНз 11 11 Clij η Cl H SO2 0
6220 CHj СНз Η Η СНз Ε1 Cl H sc>2 2 ·
6.221 Η Η Η CHj CHj 11 Cl H so? 0
6.222 Η Η Η CHj сп3 II Cl H SO2 2
6.223 Η Η СНз CHj сн3 11 Cl H . SO3 0
6224 Η Η СНз CHj СНз II a H SO3 2
6225 Η Η Η Η СНз 11 Cl a SO2 0
6226 11 Η Η Η СНз и Cl CI Si>2 2
6227 . αι3 CHj Η Η СНз и Cl a . so? 0
6228 С113 СНз Η Η CHj - π • Cl a SO3 2
6.229 Η Η Η- СНз си; ΙΓ ’ • Cl a SO2 0.
6230 11 Η Η CHj СНз II. Cl a SO1 2
6.231 Η Η СНз CHj СНз Η ci .. €11 so2 0
6.232 Η Π СНз CHj СНз Η Cl a SO; 2
6233 Η II 11' Η СНз Η CTij CH3 SO; 0
6.234 Η 11 11 11 СНз Η CHj C»3 SO; 2
6.235 СНз СНз Η Η СНз Η CH3 СНз SO; 0
6.236 СНз СНз υ 11 CHj Η CHj CHj St)2 2
6.237 Η Η Η . СНз . CHj ‘ η· CH., . •СНз SQz 0
Nr- Rs R* R7 R* R’ R4 M L X n
6.238' H • H H, CH) CH) H CHj CH, SO) 2 ’
6239 H H . CH) CHj CH, Ή CHj. ’.CHj -SOj 0.
‘6240 H H. СНз CHj CH) H · ch. CH, SO) 2
6241 H.· E H- H - CH) CH3 ' ’ H - Ή .- 0 0
6242 . 11 ‘•a Ή H CH3 CH) \ 'h . Η ’ ‘ 2
6243 C1I3 CM) H u CH] CH) H Η 0 0
6244 Ul!3 CHj H 11 CH) CH) H JI 0 2
6245 n 11 H Ul3 Cll3 Cli-j П Η o 0
6246 II 11 if CTI3 Cllj CHj . H Μ a 2
6247 H H СНз CH, CHj CHj H Η 0 0
6248 H H CH, CH) CH, CHj H Η 0 2
6249 H H . H H Oh CHj CHj Η 0 0
6250 Ή H H H СЩ CHj CHj Η 0 7.
6251 CH., CH, H H CH) CHj CHj Η' 0 0
6252 CH) CH, H H CH3 CH., CH] Η 0 2
6253 11 H H Cll3 Cll} CH) Cll] 11 0 0
6.254 1! H a Cil3 CM} CH] CH] Η 0 2
6255 11 II CHj Cll3 CM} CH] Cll) η C 0
6256 1J 11 CHj αι3. CH3 CH) CH) 11 0 '2
6.257 H . II II H ai3 CII3 C) II o 0
6.258 H Ή 11 H CH3 Clf3 Cl Π o 2
62,59 CH) CH., H H ’CHj CHj Cl Η 0 0
6.26ft CH) CH, E H СНз CHj a Η o 2
6261 H H Ή CH3 .CH3 Clh a JJ o 0
6262 H h1 H сяь CM3 Clly a Η o- 2 .
.6263 H H CHj.. CH, CHj cn3 Cl Π (1 ft
6264 11 H CH) СН)“ CH, CHj CI Η o 2
6265 П Π H H CH> CH, a 'С1 0 0
6266 11 u H H CHj CHj Cl Π 0 2
6267 СЛ13 CH3 H H CHj ch3 Cl a o 0
6268 CJ13 UH) H H CHj CHj ci Cl u 2
6269 11 H H CHj CH, CHj Cl Cl . 0 0
6270 II II H .SI) GHj .CHj .a. Cl o 2
.№. Rs R6 R’ R* R1 · R4 . м Ϊ, X η
62271 H Й СНз СЦз СНз си3 а Cl ’ (0 . 0'
62272 H - Η- СНз СНз СНз ‘СНз са Cl .0 2
6.273 H. Η Η Η си3- си/ СНз - СНз 0 0 .
’ 6274 j] ? Η · Η · .Η '.СНз сп3 -CHj .CH3 0. 2
62275 cn3 CHj *Η Η СНз - СНз .сщ c:fi3 ό 0 ’
6276 eu3 CHj Η Η СНз СНз СПз CH3 ο 2
62277 II Η Η СНз СНз СНз СП3 c:h3 ϋ 0
62278 11 Η Η СНз СНз СНз сп3 cn3 ο 2
6279 II II CHj ' СНз сн3 СНз СНз СНз ο 0
C280 П II СНз Cllj СНз, СНз СНз СНз 0 2
628! H Η Η π СЛ13 сп3 и Η S 0
6282 H Η Η Π сн3 CHj и H . ' S 2
6283 СНз СНз 11 Η СНз СН3 н Η S 0
6284 СНз СНз Η Η сл3 CHj 11 Η S 2
6’285 Η Η Η СНз СНз СНз Н υ S 0
6286 ц Η Η СНз СНз СНз н Η S 2
6.287, π II СНз Cllj СН3 СНз н Η S 0
6288 и 11 СН3 C'llj СНз СНз н Η S Η
6289 II π Η Η СНз СНз СНз Η S 0
6290 Η π II 11 С113 СП3 СН3 . Η S 2
6291 СНз , СНз II IT СН3 СНз СН3; Η S 0
6292 СНз СНз Η Η сп3 αι3 СН3 11 S 2
6.293 Η Η. Η СНз . сп3 CHj CHj Η 8 0
6294 тт II 11 НПз СП3 си3 СНз Η S 2
6295 Η π- СНз- си/ сп3 СНз СИз и . . -s 0
6296 . Η Η СНз СНз сн3 СНз СИз Η S .2
6.297 Η Η Η н Л13 СНз Cl 11 S 0
6298 Η Η Η н СНз СЛ13 Ct η S 2
6299 СНз СНз Η Η н сн3 СНз Cl 11 8 0
6.300 СНз СНз н сп3 С113 Cl Η S 2
6.301 Η Η Η СНз СИз СНз Cl Η S 0
6.302 Η - ’ Η Η СНз си3 С113 Cl • Η S 2
6.303 Η Η . CH, СНз. СПз , СПз Cl Η S. 0
Nr. . RIS R’ R» R’ R4 -М 1 X n
6304 R H СНз СНз СНз СНз а п S 2
6.305 -H - H Η β СНз СНз , а CI . S- • 0
6306 •H H Η Η СНз СНз. С1 • а S 2
• 6307 ся/. CH), -Η Η СНз .СНз а . Q S . 0
-6308 CHj Clij Η н’ СНз СНз. С1 ' а $ -2
6309 It 11 Η СНз СН3 СНз а а S 0
6310 H H Η СН.з СНз СНз С1 С1 S 2
6311 H H СН.З СНз СНз СНз С1 а 8 0
6312 11 H СНз СНз СН.з Ок. С1 а 8 2
6313 II 11 Η н СН3 сн3 сн3 СН3 S 0
6314 H H 11 и СНз СНз CHj С113 S 2
6315 CH3 CIi3 Π 11 СП3 СНз С113 . СНз 8 ' 0
6.316 c:n3 CH3 Η η сн3 СНз СНз СНз S 2
6317 H H 11 С113 С113 сн3 сн3 С113 S 0
6.318 •H H Η СНз СНз СНз СНз СНз 8 2
6'319 H H СНз СНз СН.з CHj СНз сн3 S 0
6320 II 11 CHj СНз СНз СН3 СНз СНз S 2
6321 11 11 Η и СНз СНз н н SOa 0
6322 11 11 Η н С113 СНз Н н SO; 2
6323 (.'H3 Cll3 Η и СИ3 си3 11 II SCh 0
6,324 cn3 CII3 11 и сп3 С113 11 и .SO2 2
6.325 H H . Π СНз СНз СНз п н Sth 0
6326 H H Η СНз СНз СНз н н SO2 2
• 6327 H и άι3 СНз СНз. СНз п . п SO2 0
6.328 4 · H CHj СНз СН3 СНз • II . II SO2 2 .
6.329 H H II п СНз СНз . ~СП3 II SQj 0
6J3O K H II п ся3 сп3 СН3 11 SO2 2
6331 CH3 СНз 11 R СНз СНз сн3 II Sth 0
6332 CH3 СНз Η Н CR3 сп3 С113 II sth 2
6333 H Π Η сн3 сп3 сп3 СНз 11 so? 0
6334 H II 11 С1!3 <Л1з СНз СН/ 11 SCh. 2
6.335 H Η СНз СНз СН3 сп3 СНз 11 SO2 0
6336 H Η СНз СНз СНз СНз’ СП3 н SOj 2
Nr. R5 R6 R7 R8 R1 R4 м L X . η.
6337 Н н н н СНз СНз С1 и SO2 0
6338.. Н Ή-* Н’ - «. -СН31 -СНз а. н SO2 2 :.
6339'. СНз ’ сн3 Н' н сн3 СНз С1. н SO2 0’
6.340 СН3 . СНз Н -н * CHi- СНз С1 . -.и . SO2 2'
6.341 Н ’ ; Ή н * -СНз- СН3 ’СНз С1 н - SOi ό .
6.342’ Н н н СНз СНз СНз а н SO2 2
6343 Н н СНз СНз СНз СНз С1 н SO2 0
6344 Н н СНз СНз СНз СНз С1 н SO2 2
6345 Н н н н СНз СНз С1 а SO2 0
6346 Н н н н СНз СНз а С1 SO2 2
6347 СН3 СНз н н СНз СНз С1 а SO2 0
6348 СНз СН3 н н СНз СНз а а SO2 2
6349 Н Н н СНз СНз СНз С1 С1 SO2 0
6.350 Н н н СНз СНз СНз а а SO2 2
6351 Н н СНз СНз СНз СНз а а SO2 0
6.352 Н н СНз СНз СНз СНз а а SO2 2
6.353 Н н н н СНз СНз СНз СНз SO2 0
6354 Н н н н СНз СН3 СНз СНз SO2 2
6355 СНз СНз н н СНз СНз СНз СНз SO2 0
6.356 СНз СНз н н СНз СНз СНз СНз SO2 2
6357 н Н н СНз СНз СНз СНз сн3 SO2 0
6358 н н н СНз СНз СНз СНз СН3 SO2 2
6.359 н н СНз СНз СНз сна СНз СНз SO2 0
6.360 н Ή СНз СНз СНз СНз СНз . -СНз' SO2 - 2
Примери за изпълнение на изобретението
А) Примери за получаване на изходните материали и междинните съединения
1. Етилестер на 3-(2-брометокси)-2- метилбензоена киселина 13.6 g (0.2 mol) натриев метилат се разтваря в 200 ml етанол. След това се 40 прибавя 36 g (0.2 mol) етилестер на 3-хидрокси2-метилбензоената киселина и сместа се нагрява при кипене под обратен хладник в продължение на 2 h. След това се прибавя на капки 1,2-диброметан и реакционната смес се нагрява 20 h при температура на кипене под обратен хладник. Охладената реакционна смес се концентрира на ротационен изпарител. Остатъкът се разтваря в етилацетат и разтворът се промива трикратно с разредена натриева основа. Органичната фаза се суши и разтворителят се отдестилира. Желаният продукт се пречиства чрез колонна хроматография. Добив 14.6 g във вид на масло.
NMR (270 MHz; CDC13; δ в ppm): 7.4 (d,
1H), 7.2 (tr, 1H), 6.9 (d, 1H), 4.4 (yr, 2H), 4.3 (q,2H), 3.7 (tr, 2H), 2.4 (s, 3H), 1.5 (tr, 3H).
2. Етилестер на 3-(2-метилсулфонилетокси)-2-метилбензоена киселина g (7 mmol) етилестер на 3-(2-брометокси)-2-метилбензоена киселина и 1.1 g (7.3 mmol) калиев тиоментансулфонат се разтварят в 10 ml абсолютен етанол. Реакционната смес се нагрява при кипене под обратен хладник в продължение на 2 h. След това разтворителят се отдестилира и остатъкът се разтваря в метиленхлорид и се промива с вода. Органичната фаза се суши над натриев сул45 фаТ и разтворителят се отстранява. Желаният продукт се пречиства през колонна хроматография.
Добив 1.1 g (50%).
NMR (270 MHz; CDC13; δ в ppm): 7.4 (d, 1 Η), 7.2 (tr, 1Η), 7.0 (d, 1H), 4.5 (tr, 2H), 4.3 (q, 2H), 50 3.6 (tr, 2H), 3.4 (s, 3H), 2.4 (s, 3H), 1.4 (tr, 3H).
3. Етилестер на 8-метил-2,3-дихидро-бенз1,4-оксатиин-7-карбоксилна киселина
1.0 g (3.4 mmol) етилестер на 3-(2-метилсул53 фонилтиоетокси)-2-метилбензоена киселина се разтваря в 5 ml нитрометан. Прибавя се 0.42 g (3.14 mmol) алуминиев трихлорид. Реакционната смес се бърка при стайна температура в продължение на 45 min. Разработването на сместа се провежда чрез добавяне на 10 ml 2N солна киселина и следваща екстракция с метил-трет. бутилетер (МТВ) в смес с етер. Обединените органични фази се промиват с вода и с разтвор на натриев карбонт. Органичната фаза се суши над натриев сулфат и разтворителят се отстранява чрез дестилация.
Добив 0.7 g (93%).
NMR (270 MNz; CDC13; δ в ppm): 7.5 (d, 1H), 6.9 (d, 1H), 4.5 (tr, 2H), 4.3 (qq 2H), 3.2 (tr, 2H), 2.4 (s, 3H), 1.4 (tr, 3H).
4. 8-метил-2,3-дихидро-бенз-1,4-оксатиин7-карбоксилна киселина
4.0 g (0.0168 mol) етилестер на 8-метил2,3-дихидро-бенз-1,4-оксатиин-7-карбоксилна киселина се разтваря заедно с 1.0 g (0.0252 mol) натриев хидроксид в 40 ml метанол/вода и се нагрява до температура на кипене на реакционната смес под обратен хладник. Реакционната смес се бърка при тази температура в продължение на 2 h, след което разтворителят се отдестилира. Остатъкът се разтваря във вода и се провежда екстракция с етер, след което водната фаза се подкислява с 2N солна киселина. Желаният продукт изпада като утайка, отделя с чрез смукателен филтър и се промива с малко вода. Продуктът се суши във вакуум сушилня при 40°С.
Добив 2.9 g (82).
NMR (270 MHz; CDC13; δ в ppm): 12.3 (bs, 1H), 7.3 (d, 1H), 6.9 (d, 1H), 4.4 (tr, 2H), 3.2 (tr, 2H), 2.4 (s, 3H).
5. 8-метил-2,3-дихидро-4,4-диоксо-бенз1,4-окситиин-7-карбоксилна киселина.
2.8 g (0.013 mol) 8-метил-2,3-дихидробенз-1,4-оксатиин-7-карбоксилна киселина се смесва заедно с натриев волфрамат на върха на шпатулата в 30 ml оцетна киселина. Сместа се нагрява до 50°С. Прибавя се на капки 3,3 g (0,029 mol) водороден пероксид (30%-ен). Реакционната смес се държи при температура 50-60°С в продължение на още 4 h, след което разтворът се излива върху ледена вода. Остатъкът се отделя чрез смукателен филтър и се промива с вода, след което се суши във вакуум сушилня при 40**С.
Добив 2.7 g.
Точка на топене: 234°С
Таблица 7
Nr. Т R’ R2 R3 R4 X м L η Фнв.д«ннн
7.1 ОС2Н5 н н Н Н 0 СНз II 0 1П-NMR (270 MHz; CDClj; in ppm): 7.5 (d, 1HX 6.9 (d, IK), 43 (IT, 2B), 43 (q, 2HX3-2(tr.2H).2.4 (s, 3H), l-4(tr,3H)
7.2 НО II н И н 0 СНз Н 0 IB- NMR (270MHz; dS-DMSO, in ppm): 12.3 (bt, 1H), 73 (d, lHX69(d, 1H). 4.4 (tr, 2H), 3.2 (tr, 2H), 2A(s,3H)
7.3 НО п и В н 0 СНз н 2 Гг1»С]:234
7.4 ОСНз н н II н S СНз н 0 Гт[С];57
7.5 011. н н н н S СНз н 0 Tr [°Q: 179
7.6 . ОН н н н н SOi СНз ΓΙ 2 IH-NMR (250MHz, <i6-DMSO); 133 (bs). 8.11(d), 7.98(d), 4.40(e), 230 (»)
• 7.7 ОС2П5 н R н н 0 □ н 0 1H-NMR (CDClj): 73 (2* d), 4.4 (q), · 4.5 (trX 3-2 (tr), 1.4 (tr)
7.8 ОН н н н я 0 С1- ' н 0 Hr [°Cj: 2O9°C
7.9 ’ ОН н н н. н 0 ”С1 и 2 ГГ[»С]:225
Таблица 8.
Nr · -т · R1- -R4-- X . м . L η -Физтпоказатвли.
8,1 ОС2Н5 Н Н 0 снз Н 0 ΪΗ NMR(270 MHzCDCI3; 7.44 (d), 6.85(d), 6.50(d), 5.25(d), 4;32(q); 2.38(s), 1.36(tr)
8.2 ОН н Н 0 СНЗ н 0 Т.т.(°C) 174
8.3 ОН н н о СНЗ н 2 T.T.(°C) 205
8.4 ОС2Н5 н Н 0 CI н 0 T.T;(°C) 92
8.5 ОН н н 0 CI н 0 Т.т.(°С) 201
Получаване на крайните продукти
1. 2- (8-метил-2,3-дихидро-4,4-диоксобенз-1,4-оксатиин-7-карбонил) -1,3-циклохександион
0.9 g (3.72 mmol) 8-метил-2,3-дихидро-4,4диоксо-бенз-1,4-оксатиин-7-карбоксилна киселина и 0.42 g (3.72 mmol) 1,3-циклохександион се разтварят в 20 ml ацетонитрил. Прибавя се 0.81 g (3.9 mmol) дициклохексилкарбодиимид и сместа се бърка много часове до пълно превръщане. След това се прикапва 0.75 g (7.44 mmol) триетиламин и 0.2 ml триметилсилилцианид и се бърка 3 h при стайна температура. Сместа се излива върху 100 ml 2% разтвор на натриев карбонат. Остатъкът се отделя на смукателен филтър и водната фаза се промива с етилацетат. След това водната фаза се подкислява с 2N солна киселина, желаният продукт се утаява, отделя се на смукателен филтър, промива се с вода и се суши във вакуум сушилня.
Добив 0.6 g. Точка на топене: 201°С.
Таблица 9
Ri OB O M R1
R‘Ar -Ri
R’-J — r^
.r! I ·» A.
№. . Ri Ri R} R4 R3 R6 R1 R* X M L , n Phys. Data:
9.1 H H H H H H H H 0 CH3 H 2 Fp[*C]:201
92 H H H H H H CH3 CHj 0 CHj H 2 Fp[°C]: 177
9.3 H H H H H H H H 0 CHj H 0 Fp[°CJ: 110
9.4 H H H H H H CH3 CH3 o CHj H 0 Fp[°CJ: 114
9.5 H H H H CH3 CH3 H H -0 CH3 H 0 Fp[°C]: 78
9.6 H H H H H H H H SO, CHj H 2 Fp[°C):239
9.7 H H H H H H CHj H SOi CH3 H 2 Fp[«C]:207
9.8 H H H H H H CH3 CHj SOj CH3 H 2 Fp[°C]:243
9.9 H H H H CH3 CH3 H H SOj CHj H 2 FppC): 147
9.10 H H H H H H n H s CHj H 0 FppCJ: 128
9.11 H H H H H . H CHj CH3 s CHj H 0 Fp[°C]:54.
9.12 H H H H CHj CHj H H s CHj H 0 Fp[°C]:63
9.13 H H H H H H H H 0 Cl H 0 Fp[°C):135
9.14 H H H H H H CHj CH3 0 a H o t . Fp [°C]: 66
Таблица 10
Nr. Rs R6 R7 R* R’ R4 X Μ L η Физ.д»нни
10.L Η Η Η и Η Η 0 СНз Н 0 Т¥РС]:94
101 Η Η СНз CHj Η II 0 СНз Η 0 1H-NMR (270MHz, CDClj): 17.6 (bs), 6.71 (m), 6.46 (¢,513(4), 2.65 (,).133 (s\ 2,03 (»).· 1.12(,)
10.3 СНз СНз II Η π Η 0 СНз Н 0 Ш-NMR (27QMHz, ODClj, aaoMeptia ): 17,45 (£),6.78 (¢,6.68 (d), 6.47(d), 521 (d), 2,80 (ш), 1,99 (0,1.89(a), 1.18(,) und 18-0 (s). 6.78(d), 6,68 (d). 6.48(d), 512(d), 247 ОД 211 (s), 1.89 fri). 1.38 («)
10.4 Η Η Η Η Η π 0 СНз Н - 2 Ττ PC];245
10.5 Η Η СН) СНз Η- Η ο СНз П 2 TrpC]:216
10.6 СН] СПз II Η Μ II 0 Clij н 2 Tr PC]: 107
10.7 •Η π II Η Η II 0 С1 н 0 Tr PC]: 108
10.8 π Η . СНз CRj. Η . Η 0 CI н 0 Tr PC]t56
Съединенията с формула I и техните приемливи за селското стопанство соли са подходящи за използване като хербициди както във вид на изомерни смеси, така и под формата на чисти изомери. Хербицидни средства, които съдържат съединения с формула I, проявяват много добра активност за борба с растежа на растения в площи, в които това не е желателно, особено при по-високи разходни количества. При използване в културни растения, като пшеница, ориз, царевица, соя и памук, те действат върху плевелите и вредните треви, без да увреждат забележимо растежа на културните растения. Този ефект настъпва преди всичко при ниски разходни количества.
В зависимост от метода на използване съединенията с формула I, съответно съдържащите ги хербицидни средства, могат да се използват и при други културни растения за отстраняване на нежелана растителност. Могат да се имат предвид например следните култури: Allium сера, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec, altissima, Beta vulgaris spec, гара, Brassica napus var. napobrassica, Brassica гара var. Sil vestris, Camellia sinensis, Carthamus yinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Ficus elastica, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Heliantus annuus, Hevea brasiliensis, Horbeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersion lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotina tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea adies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera и Zea mays.
Освен това съединенията c формула I могат да се използват в култури, които са създаде56 ни чрез селекция, включително и чрез методите на генното инженерство, които понасят добре действието на хербицида.
Приложението на хербицидното средство, съответно на активните вещества с формула I, може да се проведе по методите преди поникване и след поникване. Ако активните вещества са потрудно поносими от определени културни растения, то може да се използват такива техники на разпръскване, при които хербицидното средство се разпръсква върху културното растение с помощта на шприцващи уреди така, че листата на чувствителните културни растения по възможност да не бъдат засегнати, докато активното вещество достига до листата на растящите по-ниско нежелани растения или непокритите с листа долни части на растенията (допълнително-насочване, техника на разминаване).
Съединенията с формула I, съответно съдържащите ги хербицидни средства, могат да бъдат например под формата на водни разтвори, прахове, суспензии, също на високопроцентни водни, маслени или обикновени суспензии или дисперсии, емулсии, маслени дисперсии, пасти, прахообразни средства, средства за разпръскване или гранулати, които се прилагат чрез пулверизиране, чрез създаване на мъгла, чрез разпрашаване, напръскване или чрез напояване. Формата на приложение се определя от целите на използване. Тези форми трябва във всички случаи да осигурят възможно фино разпределяне на активните съединения съгласно изобретението.
Като инертни помощни вещества се имат предвид предимно: фракции от минерални масла със средна до висока точка на кипене, като керосин или дизелово масло, въглеводородни катранни масла, също и масла от растителен или животински произход, алифатни, циклични или ароматни въглеводороди, например парафини, тетрахидронафталини, алкилирани нафталини или техни производни, алкилирани бензоли или техни производни, алкохоли, като метанол, етанол, пропанол, бутанол и циклохексанол, кетони, като циклохексанон, силно полярни разтворители, като амини, напр. N-метилпиролидон и вода.
Водните форми за приложение могат да се приготвят като емулсионни концентрати, пасти, омокрящи се прахове или вододиспергиращи се гранулати, които се приготвят чрез разреждане с вода. За получаване на емулсии, пасти или маслени дисперсии активните вещества могат да се използват като такива или да се разтворят в мас ло или разтворител и да се хомогенизират във вода чрез омрежващи, свързващи, диспергиращи или емулгиращи средства. Също така обаче могат да се приготвят концентрати, съдържащи активното вещество, омрежващи, свързващи, диспергиращи или емулгиращи средства, както и евентуално разтворител или масло, които са подходящи за разреждане с вода.
Като повърхностно активни вещества се имат предвид алкало-метални, алкалоземни и амониеви соли на ароматни сулфонови киселини, като лигнинсулфонови киселини, фенолсулфонови киселини, нафталинсулфонови киселини и дибутилнафталинсулфонова киселина, също на мастни киселини, алкил- и алкиларил-сулфонати, алкиллаурилетер-сулфати, сулфати на мастни алкохоли, както и соли на сулфатирани хекса-хепта и октадеканоли, както и гликолетери на мастни алкохоли, кондензационни продукти на сулфониран нафтилен и негови производни с формалдехид, кондензационни продукти на нафталин и съответно на нафталин-сулфонови киселини с фенол и формалдехид, полиоксиетилен-октилфенолетер, етоксилиран изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенилполигликолетер, трибутилфенилполи-гликолетер, алкиларилполиетерни алкохоли, изотридецилалкохоли, кондензати на мастен алкохол с етиленоксид, етоксилирано рициново масло, полиоксиетиленалкилетер, полиоксипропилен-алкилетер, лаурилалкохол-полигликолетерацетат, сорбитестер, лигнинсулфитни отпадъчни луги и метилцелулоза.
Прахообразни средства, средства за разпръскване или разпрашване могат да се приготвят чрез смесване или едновременно смилане на активното вещество с твърд носител.
Гранулати, например покрити, импрегнирани и хомогенни гранулати могат да се получат чрез свързване на активното вещество към твърд носител. Твърдите носители са минерали, като силициева киселина, силикагел, силикати, талк, каолин, варовик, вар, креда, болус, льос, глина, доломит, диатомитова пръст, калциев и магнезиев сулфат, магнезиев оксид, смлени полимери, торове, като амониев сулфат, амониев фосфат, амониев нитрат, карбамиди и растителни продукти, като брашно от пшенични стебла, дървесни стружки, дървесно брашно и брашно от черупки на черупкови плодове, прах от целулоза и други твърди носители.
Концентрацията на активните вещества с формула I в съставите може да варира в широки граници. Готовите форми съдържат обикновено между 0.001 и 98% тегл., за предпочитане между 0.1 и 95% тегл. от активното вещество. Активните вещества се влагат при това с чистота от 90 до 100%, за предпочитане от 95 до 100% (определена чрез ЯМР-спектъра).
Съединенията с формула I могат да бъдат включени например в състави, както са посочени по-долу:
I. 20 тегл. части от съединение № 9.1 се разтварят в смес на 80 тегл. части алкилиран бензен, 10% тегл. от присъединителен продукт на 8 до 10 mol етиленоксид и 1 mol N-моноетаноламид на маслената киселина, 5 тегл. части калциева сол на додецилбензенсулфонова киселина и 5 тегл. части присъединителен продукт на 40 mol етиленоксид и 1 mol рициново масло. Чрез изливане и фино разпределяне на разтвора в 100 000 тегл. части вода се получава водна дисперсия, която съдържа 0.02% тегл. от активното вещество.
II. 20 тегл. части от съединение № 9.1 се разтварят в смес от 40 тегл. части циклохексанон, 30 тегл. части изобутанол, 20 тегл. части от присъединителен продукт на 40 mol изооктилфенол и 10 тегл. части присъединителен продукт на 40 mol етиленоксид и 1 mol рициново масло. Чрез изливане и фино разпределяне на разтвора в 100 000 тел. части вода се получава водна дисперсия, която съдържа 0.02% тегл. от активното вещество.
III. 20 тегл. части от съединение № 9.1 се разтварят в смес от 25 тегл. части циклохексанон, 65 тегл. части от фракция на минерално масло с точка на кипене от 210 до 280°С и 10 тегл. части присъединителен продукт на 40 mol етиленоксид и 1 mol рициново масло. Чрез изливане и фино разпределяне на разтвора в 100 000 тегл. части вода се получава водна дисперсия, която съдържа 0.02% тегл. от активното вещество.
IV. Смес от 20 тегл. части от съединение № 9.1, 3 тегл. части натриева сол на диизобутилнафталин-сулфонова киселина, 17 тегл. части натриева сол на лигнин-сулфонова киселина от отработена сулфитна луга и 60 тегл. части прахообразен силикагел се разбърква добре и се смила в чукова мелница.
Чрез фино разпределение на сместа в 20 000 тегл. части вода се получава суспензия за разпръскване, която съдържа 0.1 % тегл. от активното вещество.
V. 3 тегл. части от съединение № 9.1 се смесват с 97 тегл. части финодиспергиран каолин. По този начин се получава прахообразен продукт, който съдържа 3% тегл. от активното вещество.
VI. 20 тегл. части от съединение N° 9.1 се смесват с 2 тегл. части калциева сол на додецилбензенсулфонова киселина и 8 тегл. части полигликолетер на маслен алкохол, 2 тегл. части от натриева сол на кондензат на фенол-карбамидформалдехид и 68 тегл. части от парафиново минерално масло и интензивно се разбъркват. Получава се стабилна маслена дисперсия.
VII. 1 тегл. част от съединение № 9.1 се разтваря в смес на 70 тегл. части циклохексанон, 20 тегл. части етоксилиран изоктилфенол и 10 тегл. части от етоксилирано рициново масло. Получава се стабилен емулсионен концентрат.
VIII. 1 тегл. част от съединение № 9.1 се разтваря в смес на 80 тегл. части циклохексанон, 20 тегл. части Emulphor EL (етоксилирано рициново/касторово масло). Получава се стабилен емулсионен концентрат.
За разширяване на спектъра на активност и за постигане на синергичен ефект 2-хетероарилциклохексан-1,3-дионите с формула I могат да се смесват с многобройни представители на други хербициди или регулиращи растежа групи от активни вещества и да се прилагат съвместно. Така например като компоненти, подходящи за получаване на смеси, се имат предвид 1,2,4-тиадиазоли, 1,3, 4-тиадиазоли, амиди, аминофосфорни киселини и техни производни, аминотриазоли, анилиди, /хетеро/-арил-оксиалканови киселини и техни поризводни, бензоена киселина и нейни производни, бензотиадиазинон, 2-ароил1,3-циклохексндиони, хетероарил-арил-кетони, бензилизоксазолидинон, мета-трифлуорметилфенилови производни, карбамати, хинолинкарбоксилни киселини и техни производни, хлорацетанилиди, циклохексан-1,3-дионови производни, диазини, дихлорпропионова киселина и нейни производни, дихидробензофурани, дихидрофуран-3-они, динитроанилини, динитрофеноли, дифенилетер, дипиридил, халогенкарбоксилни киселини и техни производни, карбамиди, 3-фенилурацили, имидазоли, имидазолинон, N-фенил3,4,5,6-тетрахидрофталимиди, окса-диазоли, оксирани, феноли, естери на арилокси- и хетероарил-оксифенокси-пропионовата киселина, фенилоцетна киселина и нейни производни, 2-фенилпропионова киселина и нейни производни, пиразоли, фенилпиразоили, пиридазини, пиридин-карбоксилни киселини и техни производни, пиримидилетер, сулфонамиди, сулфонилкарбамиди, триазини, триазинони, триазолинони, триазолкарбоксами58 ди и урацили.
Освен това може да бвде полезно, съединенията с формула I сами или в комбинация с други хербициди да се смесят още и с други растително-защитни средства и да се прилагат заедно, нап- 5 ример със средства за борба с вредители или фитопатогенни гъбички, съответно бактерии. Освен това интерес представлява смесването с разтвори на минерални соли, които се прилагат за повишаване на съдържанието на хранителни вещества и 10 микроелементи. Възможно е също да се добавят нефитотоксични масла и маслени концентрати.
Количествата на приложеното активно вещество с формула I зависят от целта на приложение, от сезона, от растенията, които се третират 15 от етапа на растеж и са от 0.001 до 3.0, за предпочитане от 0.01 до 1.0 kg/ha от активното вещество.
Примери за приложение
Хербицидното действие на 2-хетароилцик- 20 лохексан-1,3-дион с формула I може да се демонстрира със следните опити, проведени във вегетационна къща.
Като съдове за отглеждане на културите се използват пластмасови саксии за цветя, които са 25 напълнени с глинест пясък, съдържащ 3.0% хумус. Семената на отделните култури се засяват разделено според вида си.
При опитите преди поникване съдовете се третират със суспендирано или емулгирано във 30 вода активно вещество директно след засяването през фино разпределящи веществото дюзи. Съдовете леко се оросяват с вода, за да се осигури покълване и растеж на растенията и след това се покриват с прогледни покривала от полимер, до- 35 като растенията пораснат. Тези покрития осигуряват едновременно израстване на опитните растения до момента, в който те не се повлияват от действието на активното вещество. Разходното количество при опитите преди поникване е 0.0625, 40 съответно 0.0313 kg/ha от активното вещество.
За опитите след поникване опитните растения се оставят да израснат според формата на растеж от 3 до 15 cm и след това се третират със суспендирано или емулгирано във вода активно 45 вещество. За тази цел изпитваните растения се засяват директно и се отглеждат в тези съдове или се отглеждат отделно, докато покълнат и отраснат и няколко дни преди третирането се разсаждат в съдовете за провеждане на опитите. 50
Растенията се държат при температура от 10 до 25’С, съответно от 20 до 35°С в зависимост от вида им. Периодът за провеждане на опитите е от 2 до 4 седмици. През това време растенията се отглеждат и се оценяват техните реакции в отговор на начина на третиране.
Оценяването се извършва по скала от 0 до 100. При това оценката 100 означава липса на растеж на растението, съответно пълно унищожение най-малко на надземните части, докато 0 означава липса на увреждане или нормален растеж на растението.
Използваните при опитите във вегетационната къща растения са от следните видове:
Латинско име
Chenopodium album (CHEAL)
Echinochloa crus-galli (ECHCG)
Solanum nigrum (SOLNI)
Triticum aestivum (TRZAW)
Zea mays (ZEAMX)
Таблица 11. Селективна хербицидна активност при опити след поникване във вегетационна къща.
Съединение № 9.1 (разходно количество в kg/ha от активното вещество) Изследвано растение TRZAW ZEAMX ECHCG
CHEAL SOLNI
0.0625 0.0313 Увреждане в % 0

Claims (13)

  1. Патентни претенции
    1. Хетароилови производни с формула в която заместителите имат следните значения:
    L, M означават водород, С-С6-алкил, С2С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С^С^алкокси, при което тези групи могат в даден случай да бъдат заместени с един до пет халогенни атома, или да бъдат заместени с С^-С^-алкоксигрупа, халоген, циано, нитро; X е кислород или сяра, която може да бъде заместена с един или два кислородни атома;
    п има стойност 0, 1 или 2;
    R1 е водород, С,-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С,-С4-алкокси, при което тези групи могат в даден случай да бъдат заместени с един до пет халогенни атома, или да бъдат заместени с Cj-С^алкоксигрупа; халоген; фенил, който може да бъде заместен еднократно или многократно със следните групи: С^С^-алкил, водород, Ct-C4-anкокси, С^-С^-халогеналкил, Ц-С^-халогеналкокси, халоген, нитро, циано, С,-С4-алкилоксикарбонил;
    R2 е водород, С,-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С,-С4-алкокси, при което тези групи могат в даден случай да бъдат заместени с един до пет халогенни атома, или да бъдат заместени с С1-С4-алкоксигрупа; халоген;
    фенил, който може да бъде заместен еднократно или многократно със следните групи: С,-С4алкил, водород, С,-С4-алкокси, С,-С4-халогенал кил, С^-С^-халогеналкокси, халоген, нитро, циано, С,-С4-алкилоксикаробнил; R2 и R3 могат заедно да образуват проста връзка;
    R3 е водород, С^С^алкил, С2-С6-алкенил, 5 С2-С6-алкинил, С^С^алкокси, при което тези групи могат в даден случай да бъдат заместени с един до пет халогенни атома, или да бъдат заместени с С|-С4-алкоксигрупа; халоген;
    фенил, който може да бъде заместен ед10 нократно или многократно със следните групи: С1-С4-алкил, водород, С1-С4-алкокси, С,-С4-халогеналкил, С,-С4-халогеналкокси, халоген, нитро, циано, С1-С4-алкилоксикарбонил; R3 и R2 могат заедно да образуват проста връзка;
    15 R4 е водород, С -С6-алкил, С2-С6-алкенил,
    С2-С6-алкинил, С|-С4-алкокси, при което тези групи могат в даден случай да бъдат заместени с един до пет хлогенни атома, или да бъдат заместени с С1-С4-алкоксигрупа; халоген;
    20 фенил, който може да бъде заместен еднократно или многократно със следните групи: С(-С4-алкил, водород, С1-С4-алкокси, С|-С4-халогеналкил, С^-С^-халогеналкокси, халоген, нитро, циано, С^С^алкилкоксикарбонил;
    25 Q означава свързан на 2-място циклохексан-1,3-дионов пръстен с формула в която заместителите имат следните значения:
    R5, R6 и R10 означават водород, С^-С^-алкил;
    R7 е водород, С1-С4-алкил, С3-С4-циклоалкил, при което тези групи могат в даден случай да бъдат заместени с един до три от следните заместители: халоген, С,-С4-тиоалкил или С1-С4-алкокси, или
    R7 е С,-С4-алкокси, С]-С6-алкоксиалкил, тетрахидропиранил-3, тетрахидропиранил-4, или
    R7 и R’ могат да образуват заедно проста връзка или да образуват три- до шестчленен карбоциклен пръстен;
    R’ означава водород, 0,-С^алкил;
    R’ означава водород, С-С4-алкял или групата COOR“;
    R означава С,-С4-алкил;
    както и техни приемливи за приложение в земеделието соли.
  2. 2. Хетароилови производни с формула в която L е водород, С,-С6-алкил, С2-С6алкенил, С2-С6-алкинил, С|-С4-алкокси, С,-С4-халогеналкил, С^-С^-халоген-алкокси, халоген, циано или нитро и М е водород, С^-Ц-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С(-С4-алкокси, С^С^халогеналкил, Ц-С^-халогеналкокси, халоген, ци60 ано или нитро и Q, X, R1 до R4 и η имат посочените в претенция 1 значения.
  3. 3. Хетароилови производни с формула в която L е С^-С^-алкил, С2-С6-алкенил, С2С6-алкинил, Cj-С^алкокси, С^С^-халогеналкил, Ц-С^-халогеналкокси, халоген, циано или нитро и М е водород, С,-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2С6-алкинил, С^-С^-алкокси, С1-С4-халогеналкил, С|-С4-халогеналкокси, халоген, циано или нитро и Q, X, R1 до R4 и η имат посочените в претенция 1 значения.
  4. 4. Хетароилови производни с формула I съгласно претенция 1, в която остатъците L и М означават водород, метил, метокси, хлор, циано, нитро и трифлуорметил.
  5. 5. Хетароилови производни с формула в която L е водород, С1-С6-алкил, С2-С6алкенил, С2-С6-алкинил, С^-С^-алкокси, С(-С4-халогеналкил, С,-С4-халоген алкокси, халоген, циано или нитро и М е водород, С^С^алкил, С2-С6алкенил, С2-С6-алкинил, С^-С^-алкокси, С,-С4-халоген-алкил, С^-С^-халогеналкокси, халоген, циано или нитро и Q, R' до R4 и п имат посочените в претенция 1 значения.
  6. 6. Хетароилови производни с формула в която L е водород, С,-С6-алкил, С2-С6алкенил, С2-С6-алкинил, С^Ц-алкокси, С,-С4-халогеналкил, С^-С^-халогеналкокси, халоген, циано или нитро и М е водород, С,-С6-алкил, С2-С6алкенил, С2-С6-алкинил, С,-С4-алкокси, С]-С4-халогеналкил, С^С^халогеналкокси, халоген, циано или нитро и Q, R', R4 и η имат посочените в претенция 1 значения.
  7. 7. Хетароилови производни с формула в която L е водород, С^-С^-алкил, С2-С6алкенил, С2-С6-алкинил, С,-С4-алкокси, С,-С4-халогеналкил, С|-С4-халогеналкокси, халоген, циано или нитроиМеводород, С^С^-алкил, С2-С6алкенил, С2-С6-алкинил, C^Q-алкокси, Ц-С^-халогеналкил, С(-С4-халогеналкокси, халоген, циано или нитро, ш има стойност 0, 1 или 2 и Q, R1, R4 и η имат посочените в претенция 1 значения.
  8. 8. Хетароилови производни с формула в която L е водород, С^-С^-алкил, С2-С6алкенил, С2-С6-алкинил, С1-С4-алкокси, С,-С4-халогеналкил, С|-С4-халогеналкокси, халоген, циано или нитро и М е водород, С]-С6-алкил, С2-С6алкенил, С2-С6-алкинил, Q-С^-алкокси, С-С4-халогеналкил, С1-С4-халогеналкокси, халоген, циано или нитро, m има стойност 0,1 или 2 и Q, R1 до R4 и η имат посочените в претенция 1 значения.
  9. 9. Метод за получаване на съединение с формула I съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съединение с формула взаимодейства с киселинен хлорид с фор- 10 мула Ша или с киселина с формула ШЬ в която L, Μ, X, R1 до R4 и η имат посочените в претенция 1 значения и полученият ацилиран продукт се превръща в съединение с формула I в присъствие на катализатор.
  10. 10. Хетароилови производни с формула
    о м ν Ζ' 35 rr~R2 ЧАг r3 III с т I R4 L <°1 40
    в която Т, L, Μ, X, R1 до R4 и η имат следните значения:
    Т е хлор, хидрокси или С^Ц-алкокси,
    L означава водород, С,-С0-алкил, С2-С6-ал- 45 кенил, С2-С6-алкинил, С|-С4-алкокси, при което тези групи могат в даден случай да бъдат заместени с един до пет халогенни атома, или да бъдат заместени с С^-С^-алкоксигрупа; халоген, циано, нитро; 50
    М означава водород, С^С^алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С1-С4-алкокси, при което тези групи могат в даден случай да бъдат заместени с един до пет халогенни атома, или да бъдат заместени с С(-С4-алкоксигрупа; халоген, циано, нитро;
    X, R‘, R2, R3, R4 и п имат посочените в претенция 1 значения.
  11. 11. Хетароилови производни с формула в която Т, L, Μ, X, R1 до R4 и η имат следните значения:
    Т е хлор, хидрокси или С^-С^-алкокси,
    L означава С1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С1-С4-алкокси, при което тези групи могат в даден случай да бъдат заместени с един до пет халогенни атома, или да бъдат заместени с С^-С^-алкоксигрупа; халоген, циано, нитро;
    М означава водород, С,-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С^С^алкокси, при което тези групи могат в даден случай да бъдат заместени с един до пет халогенни атома, или да бъдат заместени с С^С^алкоксигрупа; халоген, циано, нитро;
    X, R‘, R2, R3, R* и η имат посочените в претенция 1 значения.
  12. 12. Хербицидно средство, характеризира що се с това, че съдържа най-малко едно хетароилово производно с формула I съгласно претенция 1, заедно с добавки.
  13. 13. Метод за борба с нежелана растител5 ност, характеризиращ се с това, че хербицидно ефективно количество от хетароилово производно с формула I съгласно претенция 1 се оставя да въздейства върху растенията или върху тяхното жизнено пространство.
    Издание на Патентното ведомство на Република България
    1113 София, бул. ”Д-р Γ. М. Димитров” 52-Б
    Експерт: О.Делев
    Редактор: А.Семерджиева
    Пор. № 41992
    Тираж: 40 MB
BG102701A 1996-02-24 1998-08-19 2-хетароилциклохексан-1,3-диони BG64005B1 (bg)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19607105A DE19607105A1 (de) 1996-02-24 1996-02-24 2-Hetaroylcyclohexan-1,3-dione
DE1996112687 DE19612687A1 (de) 1996-03-29 1996-03-29 2-Hetaroylcyclohexan-1,3-dione
PCT/EP1997/000802 WO1997030986A1 (de) 1996-02-24 1997-02-20 2-hetaroylcyclohexan-1,3-dione

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG102701A BG102701A (bg) 1999-04-30
BG64005B1 true BG64005B1 (bg) 2003-09-30

Family

ID=26023221

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG102701A BG64005B1 (bg) 1996-02-24 1998-08-19 2-хетароилциклохексан-1,3-диони

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6013607A (bg)
EP (1) EP0888334B1 (bg)
JP (1) JP2000505449A (bg)
KR (1) KR19990087187A (bg)
CN (1) CN1096458C (bg)
AR (1) AR005956A1 (bg)
AT (1) ATE221526T1 (bg)
AU (1) AU728500B2 (bg)
BG (1) BG64005B1 (bg)
BR (1) BR9707721A (bg)
CA (1) CA2247167C (bg)
CZ (1) CZ268198A3 (bg)
DE (1) DE59707863D1 (bg)
EA (1) EA001930B1 (bg)
IL (1) IL125550A (bg)
NZ (1) NZ331123A (bg)
PL (1) PL328505A1 (bg)
SK (1) SK282671B6 (bg)
WO (1) WO1997030986A1 (bg)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9910070A (pt) 1998-04-30 2000-12-26 Basf Ag Derivado de ciclo-hexenonadioxotiocromanoìla, composição processo para preparar compostos e uma, composição, método para controlar vegetação indesejável, e, uso de derivados da ciclo-hexenonadioxotiocromanoìla
CA2355125A1 (en) * 1998-12-15 2000-06-22 Basf Aktiengesellschaft Thiochromanoylcyclohexenone derivatives
AR023255A1 (es) * 1999-05-13 2002-09-04 Idemitsu Kosan Co Compuestos azoles y composiciones herbicidas que los contienen
WO2001074802A1 (fr) * 2000-04-04 2001-10-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Derives de benzoyle fondu et compositions herbicides les contenant
US6750213B2 (en) 2000-10-19 2004-06-15 Merck & Co., Inc. Estrogen receptor modulators
JP2004511501A (ja) * 2000-10-19 2004-04-15 メルク　エンド　カムパニー　インコーポレーテッド エストロゲン受容体モジュレーター
WO2003091239A1 (en) 2002-04-24 2003-11-06 Merck & Co., Inc. Estrogen receptor modulators
AR081526A1 (es) 2010-03-23 2012-10-03 Basf Se Piridazinas sustituidas que tienen accion herbicida
BR112012023938A2 (pt) 2010-03-23 2015-09-15 Basf Se piridina substituída da fórmula i, composto da fórmula i, composição e método para controlar vegetação indesejada
JP2013522336A (ja) 2010-03-23 2013-06-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 除草活性を有するピリドチアジン
CN102822179A (zh) 2010-03-23 2012-12-12 巴斯夫欧洲公司 具有除草作用的吡嗪并噻嗪
BR112012023765A2 (pt) 2010-03-23 2015-09-29 Basf Se piridina substituída, composição e método para controlar vegetação indesejada
JP2013522341A (ja) 2010-03-23 2013-06-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 除草作用を有する置換ピリダジン
EA201300740A1 (ru) 2010-12-23 2013-12-30 Басф Се Замещенные пиридины, обладающие гербицидной активностью
WO2012168241A1 (en) 2011-06-09 2012-12-13 Basf Se Substituted pyrazines having herbicidal activity
US20140094368A1 (en) 2011-06-09 2014-04-03 Basf Se Substituted Pyridines Having Herbicidal Activity
BR112014011622A2 (pt) 2011-11-16 2017-05-09 Basf Se composto, composição, uso de um composto e método para o controle de vegetação indesejada
EP2855446A2 (en) 2012-04-27 2015-04-08 Basf Se Substituted n-(tetrazol-5-yl)- and n-(triazol-5-yl)arylcarboxamide compounds and their use as herbicides
IN2014MN02343A (bg) 2012-06-01 2015-08-14 Basf Se
JP2014105156A (ja) * 2012-11-22 2014-06-09 Sumitomo Seika Chem Co Ltd 環状ジスルホン化合物の製造方法
WO2014184019A1 (en) 2013-05-15 2014-11-20 Basf Se N-(1,2,5-oxadiazol-3-yl)carboxamide compounds and their use as herbicides
EP3004117A1 (en) 2013-05-24 2016-04-13 Basf Se Substituted pyridine compounds having herbicidal activity

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL54560A (en) * 1977-05-23 1981-06-29 Nippon Soda Co Substituted 2-aminoalkylidene-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
US4780127A (en) * 1982-03-25 1988-10-25 Stauffer Chemical Company Certain 2-(substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicides
IL77349A (en) * 1984-12-20 1990-07-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
EP0243313B1 (de) * 1986-04-24 1990-05-16 Ciba-Geigy Ag Acyl-cyclohexandione und deren Oximäther mit herbizider und das Pflanzenwachstum regulierender Wirkung
CA1340284C (en) * 1987-03-19 1998-12-22 Zeneca Inc. Herbicidal substituted cyclic diones
JPH04247052A (ja) * 1991-01-31 1992-09-03 Nippon Soda Co Ltd ビシクロ〔４，１，０〕ヘプタン−２，４−ジオン誘導体、その製造法
US5480858A (en) * 1992-08-18 1996-01-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Cyclohexanedione derivatives
WO1994008988A1 (en) * 1992-10-15 1994-04-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Cyclohexanedione derivative
JPH08245618A (ja) * 1995-03-08 1996-09-24 Nippon Soda Co Ltd 置換ビシクロヘプタンジオン誘導体および除草剤

Also Published As

Publication number Publication date
CN1211979A (zh) 1999-03-24
KR19990087187A (ko) 1999-12-15
PL328505A1 (en) 1999-02-01
EA001930B1 (ru) 2001-10-22
US6013607A (en) 2000-01-11
DE59707863D1 (de) 2002-09-26
EA199800759A1 (ru) 1999-04-29
AU728500B2 (en) 2001-01-11
NZ331123A (en) 2000-03-27
ATE221526T1 (de) 2002-08-15
CA2247167C (en) 2005-07-12
BG102701A (bg) 1999-04-30
JP2000505449A (ja) 2000-05-09
CZ268198A3 (cs) 1999-02-17
WO1997030986A1 (de) 1997-08-28
EP0888334A1 (de) 1999-01-07
IL125550A0 (en) 1999-03-12
CA2247167A1 (en) 1997-08-28
IL125550A (en) 2001-11-25
SK282671B6 (sk) 2002-11-06
BR9707721A (pt) 2005-06-07
AU2091897A (en) 1997-09-10
EP0888334B1 (de) 2002-07-31
CN1096458C (zh) 2002-12-18
SK103498A3 (en) 1999-03-12
AR005956A1 (es) 1999-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG64005B1 (bg) 2-хетароилциклохексан-1,3-диони
KR100446200B1 (ko) 2-시클로헥산-1,3-디온벤조일유도체
US5863864A (en) Preparation of saccharincarboxylic acids and -carboxylic acid esters
US5925767A (en) Pyrazole-4-yl-hetaroyl derivatives as herbicides
RU2156244C2 (ru) Производные сахарина и гербицидный препарат
US6291682B1 (en) Pyrazol-4-ylbenzoyl derivatives and their use as herbicides
JPH10503775A (ja) サッカリン誘導体
JPH10506618A (ja) ５−ヒドロキシピラゾール−４−イルカルボニル置換サッカリン誘導体
US6083880A (en) Saccharine-5-carbonyl-cyclohexane-1, 3, 5-trione derivatives, their preparation and their use as herbicides
WO1997019071A1 (de) 2-cyano-1,3-dion derivate, deren herstellung und deren verwendung als herbizide
WO1997019076A1 (de) Isoxazol-4-yl-benzoylderivate und ihre verwendung als herbizide
DE19612687A1 (de) 2-Hetaroylcyclohexan-1,3-dione