BG62632B1 - 1,3,2-бензодитиазол-1-оксидни производни - Google Patents

Description

Изобретението се отнася до бактерицидното приложение на 1,3,2-бензодитиазол-1-оксиди, до нови 1,3,2-бензодитиазол-1 -оксиди и до методи за тяхното получаване.

Предшестващо състояние на техниката

Известно е, че някои 1,3,2-бензодитиазал-

1-оксиди във фармацевтични състави имат антимикотично действие (виж US-A-5 140018).

Известни са също така и структурно подобни 1Ч-алкилбенз[1,2]изотиазолин-3-они и тяхното приложение за защита на материали (виж например DE-A 4 027 378, GB 1 531 431, ЕР 18 100). Не винаги активността и обхватът на действие на тези съединения е напълно задоволителна, особено при ниски концентрации. Изненадващо се оказа, че 1,3,2-бензодитиазол-1-оксидите съгласно изобретението имат не само поширок обхват на действие, но и подчертано поголяма активност.

Установено е, че 1,3,2-бензодитиазол-1-

оксидите, някои от	които са познати, с обща
формула	R5
R*		R1	(I)
R3-	V R2

в която R¹ представлява водород, в даден случай заместен алкил, алкокси, алкенил, алкинил, циклоалкил, арил, хетероарил или аралкил, или хетероарилалкил, и R², R³, R⁴ и R³, независимо един от друг, представляват водород, халоген, алкил, халогеноалкил, алкокси, халогеноалкокси, алкилтио, халогеноалкилтио, диалкиламино, нитро или циано, са подходящи като бактерициди за защита на промишлени материали.

Общата дефиниция за 1,3,2-бензодитиазол1 -оксидите, които могат да се използват съгласно изобретението, се дава с формула I. Предпочитат се съединенията с формула I, в които R₁ представлява водород, правоверижен или разклонен алкил, съдържащ от 1 до 18 въглеродни атома, правоверижен или разклонен алкенил, съдържащ от 2 до 18 въглеродни атома, правоверижен или разклонен алкинил, съдържащ от 2 до 18 въглеродни атома, който в даден случай е заместен еднократно или многократно с еднакви или различни заместители, включващи халоген, алкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 9 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 9 еднакви или различни халогенни атома, ацил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, (алкокси)-карбонил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, амино, който в даден случай е заместен с еднакви или различни заместители, включващи алкил или арил, евентуално заместен фенокси или пиридилокси, нитро или циано; представлява циклоалкил, състоящ се от 1 до 4 свързани помежду си пръстенни системи, притежаващи от 3 до 18 въглеродни атома, който в даден случай е заместен еднократно или многократно с еднакви или различни заместители, включващи халоген, алкил, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкил, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 5 еднакви или различни халогенни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 5 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 5 еднакви или различни халогенни атома, нитро или циано; представлява арил, който в даден случай е заместен еднократно или петкратно с халоген, алкил, съдържащ от 1 до 10 въглеродни атома, халогеноалкил, съдържащ от 1 до 8 въглеродни атома и от 1 до 8 еднакви или различни халогенни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 10 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържаш от 1 до 8 въглеродни атома и от 1 до 8 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 10 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 8 въглеродни атома и от 1 до 8 еднакви или различни халогенни атома, амино, моноалкиламино, съдържащ правоверижни или разклонени алкилни радикали, имащи от 1 до 6 въглеродни атома, диалкиламино, съдържащ еднакви или различни правоверижни или разклонени алкилни радикали, всеки от които има от 1 до 6 въглеродни атома, циклоалкил, съдър жащ от 1 до 6 въглеродни атома, метилендиокси, дифлуорометиленадиокси, хлорофлуорометилендиокси, дихлорометилендиокси, нитро или циано; и представлява аралкил, в който алкалният радикал е правоверижен или разклонен, и който се състои от 1 до 8 въглеродни атома, и арил, който за предпочитане представлява фенил, в даден случай заместен еднократно до четирикратно с еднакви или различни заместители, включващи халоген, алкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни ато-ма, амино, моноалкиламино, съдържащ правоверижни или разклонени алкилии радикали, имащи от 1 до 6 въглеродни атома, диалкиламино, съдържащ еднакви или различни, правоверижни или разклонени алкидни радикали, всеки от които има от 1 до 6 въглеродни атома, циклоалкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, метилендиокси, дифлуорометилендиокси, хлорофлуорометилендиокси, дихлорометилендиокси, нитро или циано, R², R³, R⁴ и R³, независимо един от друг, представляват водород, халоген, алкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, диалкиламино, съдържащ еднакви или различни, правоверижни или разклонени алкидни радикали, всеки от които има от 1 до 6 въглеродни атома, нитро или циано.

Особено предпочитани са съединенията с формула I, в които R¹ представлява водород, правоверижен или разклонен алкил, съдържащ от 1 до 14 въглеродни атома, правоверижен или разклонен алкенил, съдържащ от 2 до 14 въглеродни атома или правоверижен или разклонен алкинил, съдържащ от 2 до 14 въглеродни атома, който в даден случай е заместен еднократно до четирикратно с еднакви или различни заместители, включващи флуор, хлор, алкокси, съдържащ от 1 до 5 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 5 въглеродни атома и от 1 до 5 флуорни и/или хлорни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 5 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 5 въглеродни атома и от 1 до флуорни и/или хлорни атома, ацил, съдържащ от 1 до 5 въглеродни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 5 въглеродни атома, алкоксикарбонил, съдържащ 1 до 5 въглеродни атома, амино, който в даден случай е заместен с еднакви или различни заместители, включващи алкил, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и/или фенил, фенокси или пиридилокси, нитро или циано; представлява циклоалкил, състоящ се от 1 до 3 пръстенни системи, имащи от 3 до 14 въглеродни атома, който евентуално е заместен еднократно до четирикратно с еднакви или различни заместители, включващи фтуор/хлор, алкил, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, нитро или циано; представлява арил, който евентуално е заместен еднократно до четирикратно с флуор, хлор, алкил, съдържащ от 1 до 8 въглеродни атома, халогеноалкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 флуорни и/или хлорни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 8 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до флуорни и/или хлорни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 8 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 флуорни и/или хлорни атома, амино, моноалкиламино, съдържащ алкидни радикали, притежаващи от 1 до 4 въглеродни атома, диалкиламино, съдържащ еднакви или различни, правоверижни или разклонени алкидни радикали, всеки от които има от 1 до 4 въглеродни атома, циклоалкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, метилендиокси, дифлуорометилендиокси, хлорофлуорометилендиокси, дихлорометилендиокси, нитро или циано; представлява аралкил, в който алкидният радикал е правоверижен или разклонен и който се състои от 1 до 8 въглеродни атома, и арил, който за предпочитане представлява фенил, в даден случай заместен еднократно до четирикратно с флуор, хлор, алкил, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкил, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 4 флуорни и/или хлорни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 4 флуорни и/или хлорни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 4 флуорни и/или хлорни атома, амино, моноалкиламино, съдържащ алкилни радикали, имащи от 1 до 4 въглеродни атома, диалкиламино, съдържащ еднакви или различни алкилни радикали, всеки от които има от 1 до 4 въглеродни атома, циклоалкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, метилендиокси, дифлуорометилендиокси, флорофлуорометилендиокси, дихлорометил-ендиокси, нитро или циано; R², R³, R⁴ и R³, независимо един от друг, представляват водород, хлор, флуор, алкил, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкил, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 6 флуорни и/или хлорни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 6 флуорни и/ или хлорни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 6 флуорни и/или хлорни атома, диалкиламино, съдържащ еднакви или различни, право верижни или разклонени алкилни радикали, всеки от които има от 1 до 6 въглеродни атома, нитро или циано.

1,3,2-бензодитиазолните-1 -оксиди с формула I, които могат да се използват съгласно изобретението, в някои случаи са познати (US-A 5 140 018) и могат да се получат от съответните методи.

Нови 1,3,2-бензодитиазол-1-оксиди са тези съединения с формула

в които R¹ представлява водород, правоверижен или разклонен алкил, съдържащ от 13 до 18 въглеродни атома, правоверижен или разклонен алкенил или алкинил, съдържащ от 17 до 18 въглеродни атома, и представлява правоверижен или разклонен алкил, съдържащ от 1 до 18 въглеродни атома, който евентуално е заместен еднократно или многократно с еднакви или различни заместители, включващи халоген, алкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 9 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 9 еднакви или различни халогенни атома, ацил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, амино, който евентуално е заместен с еднакви или различни заместители, включващи алкил или арил, евентуално заместен фенокси или пиридилокси, нитро или циано; представлява правоверижен или разклонен алкенил или алкинил, съдържащ от 1 до 18 въглеродни атома, който евентуално е заместен еднократно или многократно с халоген, алкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 9 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 9 еднакви или различни халогенни атома, ацил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, ацилокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, (алкокси)-карбонил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, амино, който евентуално е заместен с еднакви или различни заместители, включващи алкил или арил, евентуално заместен фенокси или пиридилокси, нитро и циано; представлява циклоалкил, състоящ се от 1 до 4 свързани помежду си пръстенни системи, имащи от 3 до 18 въглеродни атома, кой-то евентуално е заместен еднократно или многократно с еднакви или различни заместители, включващи халоген, алкил, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкил, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 5 еднакви или различни халогенни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 5 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 5 еднакви или различни халогенни атома, нитро или циано; представлява арил, който евентуално е заместен еднократно до петкратно с алкил, съдържащ от 5 до 10 въглеродни атома, халогеноалкил, съдържащ от 5 до 8 въглеродни атома и от 1 до 8 еднакви или различни халогенни атома, алкокси, съдържащ от 5 до 10 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 8 въглеродни атома и от 1 до 8 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 1 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 8 въглеродни атома и στ 1 до 8 еднакви или различни халогенни атома, амино, моноалкиламино и правоверижни или разклонени алкилни радикали, имащи от 1 до 6 въглеродни атома, циклоалкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, метилендиокси, дифлуорометилендиокси, хлорофлуорометилендиокси, дихлорометилендиокси, нитро или циано; представлява аралкил, в който алкидният радикал е правоверижен или разклонен и се състои от 5 до 8 въглеродни атома, и арил, който за предпочитане представлява фенил, евентуално заместен еднократно или четирикратно с еднакви или различни заместители, вкючващи халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, амино, моноалкиламино, съдържащ правоверижни или разклонени алкилни радикали, имащи от 1 до 6 въглеродни атома, циклоалкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, метилендиокси, дифлуорометилендиокси, хлорофлуорометилендиокси, дихлорометилендиокси, нитро или циано; R², R³, R⁴ и R⁵, независимо един от друг, представляват водород, халоген, алкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, и халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, диалкиламино, съдържащ еднакви или различни, правоверижни или разклонени алкилни радикали, всеки от които има от 1 до 6 въглеродни атома, нитро или циано.

Известните и новите 1,3,2-бензодитиазол-

1-оксиди с обща формула I, в която R¹, R², R³, R⁴ и R⁵ имат дадените по-горе значения, са получени като съединения с обща формула

в която R^l, R², R³, R⁴ и R³ имат дадените по-горе значения, взаимодействат по съответните методи (виж US-A 5 140 018) с окислители, поспециално в присъствие на разредители.

Съединенията с обща формула II показват също и биологични действия и са подходящи за използване като бактерициди за защита на промишлени материали.

За окислението могат да се използват всички обичайни окислители; тук могат да се споменат например органичните пероксиди, като m-хлоропербензоена киселина (тСРВА) или магнезиева сол хексахидрат на монопероксифталовата кисетина (ММРР) или органичните окислители, например пиридинхлорохромат (РСС), пиридин-SOj, пиридиндихромат (PDC) или tбутилхипохлорид, но също и меките неорганични окислители като Н₂0₂, натриев йодат, натриев перборат или оксониевомагнезиев диоксид.

Реакционните температури могат да варират в относително широки температурни граници. Реакцията обикновено се провежда между -30°С и +100°С, за предпочитане между -10°С и +60°С. Добре е процесите да се извършват в присъствие на разредители. Подходящи разредители са водата и органичните разтворители, които също се атакуват от окислителите. Тези разтворители включват с предпочитание въглеводороди, като толуол, ксилол или хексан, хлорирани въглеводороди, като хлоробензен, хлороформ, метиленхлорид, етери, като метил t-бутилетер или нитрили, като ацетонитрил.

Известните и новите бензодитиазоли с обща формула II, в която R¹, R², R³, R⁴ и R⁵ имат дадените по-горе значения, са получени при взаимодействие на съединения с обща формула

в която R², R³, R⁴ и R⁵ имат дадените погоре значения, по съответните методи (виж USА 5 140 018; C.H.Chem., J.Heterocyclic.Chem., 16, 183, (1979)) с амини с обща формула

H₂N-R* (IV) в която R¹ има даденото по-горе значение, в присъствието на свързващи киселината агенти, ако се изисква и също, ако се изисква, в присъствието на разредители.

При този метод реакционните температури могат да варират в относително широки температурни граници. Процесът обикновено протича между -30°С и +100°С, за предпочитане между 10°С и +50°С. Добре е реакциите да се извършват в присъствие на свързващи киселината вещества, като в случая могат да се използват всичките обичайно използвани свързващи киселината агенти. Последните за предпочитане включват третични амини, като триетиламин и пиридин; хидроксиди на алкални метали, като натриев хидроксид и калиев хидроксид, и карбонати на алкални метали и кисели карбонати на алкални метали, като калиев карбонат и кисел натриев карбонат.

Използваните подходящи разтворители са всички инертни органични разтворители. Те включват за предпочитане въглеводороди, като толуен, ксилен и хексан; хлорирани въглеводороди, като хлоробензен и хлороформ; кетони, като ацетон; етери, като тетрахидрофуран, диетилетер, метил-Ьбутилетер и диоксан; нитрили, като ацетонитрил.

Известните и новите сулфенилхлориди с дадените по-горе значения, са получени при взаимодействие на дитиоли с формула

с хлорен газ в присъствието на разредители.

Предпочита се използването на разредители като въглеводороди, например тетрахлорметан, хлороформ, метиленхлорид или 1,2-дихлороетан. Температурите могат да варират в относително широки температурни граници; процесът обикновено протича между -ЗО°С и +40°С, най-добре при температури под 20°С.

В един алтернативен метод сулфенилхлориди могат да се получат при идентични условия чрез хлориране на дисулфидни съединения с обшд формула VI и VII и техните позиционни изомери (виж например E.Kuehle, The Chemystry of the sulfenic acids, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1973).

обща формула III, в която R2, R3, R4 и R5 имат
R6		R5
R3 А.	с 0	1	.R4
		Ί
R3^^	~~~S—S\	r	R3
R2		R2
	(VI)

(VII)

Друга възможност за получаване на сулфенилхлориди с обща формула III се състои в хлорирането на съединения с обща формула

които могат да се получат съгласно посочените в литературата методи (J.Nakayama, Synthesis, 38 (1975)).

Тиолите с формула V и дисулфидните съединения с формула VI и VII общо взето са известни и могат да се получат по редица познати от литературата методи (виж например S.Hunig et al., Liebigs Ann.Chem., 723, 192 (1972); D. M.

Giolando, Synthesis, 451 (1992); I.Degani et al., Synthesis, 471 (1976); J.C. Marten et al., J. Am. Chem.Soc., Ill, 658 (1989)).

Амините c обща формула IV общо взето са известни и в повечето случай могат да се доставят като търговски продукти.

Активните съединения с формули I, 1а и II имат силно бактерицидно действие и могат да се използват в практиката за борба с нежеланите микроорганизми. Активните съединения с формули I, 1а и II са подходящи за защита на промишлени материали срещу атакуването и разрушаването им от нежелани микроорганизми.

Под промишлени материали се разбират материали от нежив произход, които са подготвени за използването им в промишлеността. Примери за промишлени материали, които чрез активните съединения от изобретението могат да се предпазват от промени и разрушаване в резултат на микробното действие, са свързващите материали (адхезиви), лепилата, хартията, картонът, текстилните материали, кожата, дървеният материал, съставите за нанасяне на покрития и пластмасовите изделия, охлаждащите масла и други материали, които могат да попаднат под неблагоприятното въздействие на микроорганизми. В числото на защитаваните материали трябва да се споменат и обекти от производствените предприятия, например водоохладителни инсталации, които могат да се увредят от размножаването на микроорганизми. Промишлените материали, предпочитани за целите на изобретението, са свързващи вещества, лепила, хартия, картон, текстилни материали, кожа, дървен материал, състави за нанасяне на покрития и пластмасови изделия, охлаждащи масла и топлопренасящи течности.

Примери за микроорганизми, които са в състояние да доведат до изменение или разрушаване на промишлени материали, са бактериите, гъбите, дрождите, водораслите и слизестите организми. Активните съединения и/или съставите съгласно изобретението действат предпочитано срещу гъбите, по-специално плесенните, и срещу слизестите организми и водораслите.

Като примери могат да се посочат микроорганизмите от следните редове:

Altemaria, като Altemaria tenuis, Aspergillus, като Aspergillus niger, Chaetomium, като Chaetomium globosum, Coniophora, като Coniophora puetana, Lentinus, като Lentinus tigrinus, Penicillium, като Penicillium glaucum, Polyporus, като Polyporus versicolor, Aureobasidum, като Aureobasidum pullulans, Sclerophoma, като Sclerophoma pityophila, Trichoderma, като Trichoderma viride, Esherichia, като Esherichia coli, Pseudomonas, като Pseudomonas aeruginosa, Staphyloccocus, като Staphyloccocus aureus. В зависимост от техните специфични физични и/или химични свойства активните съединения с формули I, 1а и II могат да се превърнат под формата на обичайните състави като разтвори, емулсии, суспензии, прахове, пени, пасти, гранули, аерозоли и много фини капсули с обвивка от полимерни вещества.

Тези състави се получават по познатите начини, например чрез смесване на активните съединения с разредители, като течни разтво рители, втечнени под налягане газове и/или твърди носители, с използване евентуално на повърхностно активни вещества, като емулгатори, и/или диспергатори, и/или пенообразуватели. В случай на използване на вода като разредител могат да се използват например и добавъчни органични разтворители. Подходящи течни разтворители в повечето случаи са ароматните въглеводороди, като ксилен, толуен или алкилнафталени, хлорирани ароматни или хлорирани алифатни въглеводороди, като хлоробензени, хлороетилени или метиленхлорид, алифатни въглеводороди, като циклохексан и парафини, например минерални маслени фракции, алкохоли, като бутанол или гликол, както и техни етери и естери, кетони, като ацетон, метилетилкетон, метилизобутилкетон или циклохексанон, силно полярни разтворители, като диметилформамид или диметилсулфоксид, както и вода. Под течни газови разредители се имат предвид течности, които са газообразни при стайна температура и при атмосферно налягане, например аерозолни пропеленти, като халогенирани въглеводороди, също така и бутан, пропан, азот и въглероден диоксид. Като твърди носители са подходящи например естествените земни материали, като каолин, глина, талк, креда, кварц, атапулгит, монтморилонит или инфузорна пръст и синтетични земни материали, като високодисперсен силициев диоксид, диалуминиев триоксид и силикати. Като твърди носители за гранули са подходящи например раздробени и фракционирани естествени скални материали, като калцит, мрамор, пемза, сепиолит и доломит, както и синтетични гранули от неорганични и органични брашна и гранули от органични материали, като дървени трици, черупки на кокосови орехи, царевични кочани, тютюневи стъбла. Като емулгатори и/ или пенообразуватели са подходящи например нейонни и йонни емулгатори, като палиоксиетилен мастнокиселинни естери, полиоксиетилен мастноалкохолни естери, например алкиларил полигликол етери, алкилсулфати, арилсулфонати, както и продукти от хидролизата на белтъци. Като диспергатори са подходящи например лигнинсулфитните отпадни течности и метилцелулозата.

В състава на смесите могат да се използват адхезиви като карбоксиметилцелулоза и естествени и синтетични полимери под формата на прахове, латексни гранули, като гума арабика, поливинилалкохол и поливинилацетат, както и естествени фосфолипиди, като кефалини и лецитини и синтетични фосфолипиди. Под формата на други добавки могат да се включат минерални и растителни масла.

Възможно е използването на оцветители, като неорганични пигменти, например железен оксид, титанов оксид и пруско синьо, и органични оцветители, както и микроколичества от подхранващи вещества, като железни соли, магнезий, бор, мед, кобалт, молибден и цинк.

Активността и спектърът на действие на активните съединения с формула 1,1а и II и/или на съставите, изходните вещества или, най-общо, формулировките, които трябва да се получат от тях, могат да се увеличат, ако допълнително се добавят антимикробни активни съединения, фунгициди, бактерициди, хербициди, инсектициди или други активни съединения, за да се разшири спектърът на действие или да се постигне определен ефект, например допълнителна защита срещу насекоми. Такива смеси могат да имат по-широк спектър на действие в сравнение с този на съединенията от изобретението.

В редица случаи, ако това се направи, се постига синергичен ефект. С други думи, активността на сместа е по-голяма от активността на отделните компоненти. Примери за това са особено благоприятните комбинации от следните компоненти:

Триазоли като:

амитрол, азоциклотин, BAS 480F, битертанол, дифеноконазол, фенбуконазол, фенхлоразол, фенетанил, флуквинконазол, флузилазол, флутриафол, имибенконазол, изозофос, миклобутанил, метконазол, епоксиконазол, паклобутразол, пенконазол, пропиоконазол, (+)-цис-1-(4-хлорофенил) -2- (1 Η-1,2,4-триазол-1 -ил) -циклохептанол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, триапентенал, трифлумизол, тритиконазал, униконазол и други метални соли и киселинни адукти.

Имидазоли като:

имазалил, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол, 2- (1 t-бутил) -1 - (2-хлорофенил) -3-(1,2,4триазол-1-ил)-пропан-2-ол, тиазалкарбоксанилиди като 2',6'-дибромо-2-метил-4-трифлруорометокси4'-трифлуорометил-1,3-тиазал-5-карбоксанилид, 1 имидазолил-1 - (4'-хлорофенокси) -3,3-диметилбутан-2-он и техните метални соли и киселинни адукти.

Метил (Е)-2- [2- [6-(2-цианофенокси)пиримидин-4-илокси] фенил] -3-метоксиакрилат, метил (Е)-

2- [2- [6-(2-флуорофенокси)пиримидин-4-илокси] фенил] -3-метоксиакрилат, метил) Е) -2- [2- [6- (2дифлуорофенокси) пиримццин-4-илокси] фенил] -3метоксиакрилат, метил (Е)-2- [2- [3-(пиримидин-2илокси)фенокси] фенил] -3-метоксиакрилат, метил (Е) -2- [2- [3- (5-метилпиримидин-2-илокси) фенокси] фенил] -3-метоксиакрилат, метил (Е) -2[2- [3- (фенилсулфонилокси) фенокси] фенил] -3метоксиакрилат, метил (Е)-2- [2- [3-(4-нитрофенокси)фенокси] фенил] -3-метоксиакрилат, метил (Е) -2- [2-феноксифенил] -3-метоксиакрилат, метил (Е) -2-12- (3,5-диметилбензоил) пирол-1 -ил] -

3-метоксиакрилат, метил (Е) -2- [2- (3-метоксифенокси) фенил] -3-метоксиакрилат, метил(Е)-2[2- (2-фенилетен-1 -ил) фенил] -3-метоксиакрилат, метил (Е) -2- [2- (3,5-дихлорофенокси) -пиридин-3ил] -3-метоксиакрилат, метил (Е) -2- (2- (3-(1,1,2,2тетрафлуороетокси)фенокси)фенил] -3-метоксиакрилат, метил (Е)-2-(2- [З-(а-хидроксибензил) фенокси] фенил) -3-метоксиакрилат, метил (Е) -2(2- (4-феноксипиридин-2-илокси) -фенил) -3-метоксиакрилат, метил-(Е)-2- [2-(3-п-пропилок-сифенокси) фенил] -3-метоксиакрилат, метил (Е)-2[2- (3-изопропилоксифенокси) фенил] -3-метоксиакрилат, метил (Е) -2- [2- [3- (2-флуорофенокси) фенокси] фенил] -3-метоксиакрилат, метил-(Е)-2[2- (3-етоксифенокси) фенил] -3-метоксиакрилат, метил (Е)-2- [2-(4-1-бутилпиридин-2-илокси) фенил] -3-метоксиакрилат, метил (Е) -2- [2- [3- (3цианофенокси)фенокси] -фенил] -3-метокси-акрилат, метил-(Е)-2- [2-(3-метилпиридин-2-илоксиметил)фенил] -3-метоксиакрилат, метил(Е)-2[2- [6- (2-метилфенокси) пиримидин-4-илокси] фенил] -3-метоксиакрилат, метил(Е)-2- [2-(5бромопирцдин-2-илоксиметил)фенил] -3-метоксиакрилат, метил (Е) -2- [2- (3- (З-йодопиридин-2илокси) фенокси) фенил]-3-метоксиакрилат, метил (Е) -2- [2- [6- (2-хлоропиридин-З-илокси) пиримидин-4-илокси] фенил] -3-метоксиакрилат, (Е), (Е) метил-2- [2- (5,6-диметилпиразин-2-илметилоксииминометил)фенил] -3-метоксиакрилат, (Е) метил-2-{2- [6- (6-метилпиридин-2-илокси) пиримидин-4-илокси]фенил}-3-метоксиакрилат, (Е), (Е) метил-2-{2- (3-метоксифе-нил) метил-оксииминометил] фенил}-3-метоксиакрилат, (Е) метил-2-{2- (6- (2-азидофенокси) пиримидин-4илокси] фенил] -3-метоксиакрилат, (Е), (Е) -метил-

2-{2- [6-фенилпиримидин-4-ил) метилоксииминометил] -фенил}-3-метоксиакрилат, (Е), (Е) метил-2-{2- [(4-хлорофенил) метилоксииминометил] фенил}-3-метоксиакрилат, (Е)метил-2-{2- [6(2-п-пропилфенокси) -1,3,5-триазин-4-илокси] фенил}-3-метоксиакрилат, (Е), (Е) метил-2-{2- [ (3нитрофенил) -метилоксииминометил] фенил}-3метоксиакрилат;

Сукцинатдехидрогеназни инхибитори като: фенфурам, фуркарбанил, циклафлурамид, фурмециклокс, Seedvax, метсулфовакс, пирокарболид, оксикарбоксин, ширлан, мебенил (мепро нил), беноданил, флутоланил (Moncut); нафталенови производни, като тербинафин, нафтифин, бутенафин, 3-хлоро-7- (2-аза-2,7,Ί-триметилоктЗ-ен-5-ин);

сулфенамиди, като дихлофлуанид, толилфлуанид, фолпет, флуорфолпет, каптан, каптофол;

бензимидазоли, като карбендазим, беномил, фуратиокарб, фуберидазол, тиофонннатметил, тиабендазол или техни соли;

морфолинови производни, като тридеморф, фенпропиморф, фалиморф, диметоморф, додеморф, алдиморф, фенпропидин и техни арилсулфонови киселинни соли, например р-толуенсулфонова киселина и р-додецилфенилсулфонова киселина;

дитиокарбамат, куфранеб, фербам, манкопер, манкозеб, манеб, метам, метирам, тирам зенеб, зирам;

бензотиазоли, като 2-меркаптобензотиазал;

бензамиди, като 2,6-дихлоро-1Ч-(4-трифлуорометилбензил) -бензамид;

борни съединения, като борна киселина, борни естери, боракс;

формалдехид и доставящи формалдехид съединения като бензилалкохол моно-(поли)-хемиформал, оксазолидини, хексахидро-5-триазини, N-метилолхлороацетамид, парформалдехид, нитропирин, оксолинова киселина, теклофталам;

трис-N- (циклохексилдиазендиокси) -алуминий, N- (циклохексилдиазендиокси) -трибутилкалай и калиеви соли, бис-N-(циклохексилдиазендиокси)-мед;

N-метилизотиазолин-З-он, 5-хлоро-1Чметилизотиазалин-3-он, 4,5-дихлоро-К-октилизотиазолин-3-он, N-октилизотиазолин-З-он, 4,5триметиленизотиазолинони, 4,5-бензизотиазолинони, N-метилолхлороацетамид;

алдехиди, като канелен алдехид, формалдехид, глутаралдехид, β-бромоканелен алдехид;

тиоцианати, като тиоцианатометилтиобензотиазол, метиленбистиоцианат и др.;

кватернерни амониеви съединения, като бензилдиметилтетрадециламониев хлорид, бензилдиметилдодециламониев хлорид, дидецилдиметиламониев хлорид;

йодни производни, като дийодометил ртолилсулфон, З-йодо-2-пропинилалкохол, 4-хлорофенил-3-йодопропаргилформал, 3-бромо-2,3дийодо-2-пропенилетилкарбамат, 2,3,3-трийодоалилалкохол, 3-бромо-2,3-дийодо-2-пропенилалкохол, З-йодо-2-пропинил-п-бутилкарбамат, 3йодо-2-пропинил-п-хексилкарбамат, З-йодо-2пропинилциклохексилкарбамат, З-йодо-2-пропи нилфенил карбамат;

фенолни производни, като трибромофенол, тетрахлорофенол, З-метил-4-хлорофенол, 3,5диметил-4-хлорофенол, феноксиетанол, дихлорфен. о-фенилфенол, m-фенилфенол, р-фенилфенол. 2-бензил-4-хлорофенол и техните соли с алкални и алкалоземни метали;

бактерициди с активирана халогенна група. като хлороацетамид, бронопол, бронидокс, тектамери, като 2-бромо-2-нитро-1,3-пропандиол, 2-бромо-4'-хидрокси-ацетофенон, 2,2-дибромо-Знитрилпропионамид, 1,2-дибромо-2,4-дицианобутан. β-бромо-Р-нитростирен;

пиридини, като 1-хидрокси-2-пиридинтион (и неговите Na, Fe, Μη и Ζη соли), тетрахлоро-

4-метилсулфонилпиридин, пириметанол, мепанипирум, дипиритион, 1-хидрокси-4-метил-6(2.4.4-триметилпентил) -2( 1Н) -пиридин;

метални соли, като меден хидроксикарбонат, натриев дихромат, калиев дихромат, калиев хромат, меден сулфат, меден хлорид, меден борат, цинков флуоросиликат, меден флуоросиликат;

оксиди, като трибутилкалаен оксид, Си₂0, CuO, ΖηΟ;

диалкилдитиокарбамати, като Na соли и Ζη соли на диалкилдитиокарбамати, тетраметилтиурамов дисулфид, калиев N-метилдитиокарбамат;

нитрили, като 2,4,5,6-тетрахлороизофталодинитрил, динатриев цианодитиоимидокарбамат;

хинолини, като 8-хидроксихинолин и неговите Си соли;

мукохлорна киселина, 5-хидрокси-2(5Н)фуранон;

4,5-дихлородитиазолинон, 4,5-бензодитиазолинон, 4,5-триметилендитиазолинон, 4,5дихлоро- (ЗН) -1,2-дитиал-З-он, 3,5-диметилтетрахгаро-1,3,5-тиадиазин-2-тион, ^(2-р-хлоробензоилетил)-хексаминов хлорид, калиев N-хидроксимеπη-Ν’-метилдитиокарбамат;

2-оксо-2(4-хидроксифенил) ацетхидрокси-мов хлорид, фенил-2-хлоро-циано-винилсулфон, фенил- 1,2-дихлоро-2-циано-винилсулфон;

Ag, Ζη и Cu-съдържащи цеолити - самостоятелно или включени в полимерни активни съединения.

Особено предпочитание се дава на смесите с:

азаконазол, бромуконазол, ципроконазол, дихлобутразол, диниконазол, хексаконазол, метаконазол, пенконазол, пропиоконазол, тебу-коназол метил (Е)-метоксимино[а-(о-толилокси)оталил) ] ацетат, метил (Е)-2-{2-[6-(2-цианофенокси) пиримидин-4-илокси] фенил }3-метоксиак рилат, метфуроксам, карбоксин, фенпиклонил, 4(2,2-дифлуоро-1,3-бензодиоксол-4-ил) -1 Н-пирсл3-карбонитрил, бутенафин, имазалил, N-метилизотиазолин-3-он, 5-хлоро-Н-метилизо-тиазолин3-он, N-октилизотиазолин-З-он, бензизотиазолинони, т(2-хидроксипропил)-аминометанол, бензил-алкохол, (хеми)-формал, глутаралдехид, омадин, диметилдикарбонат и/или З-йодо-2-пропинилп-бутилкарбамати.

Високоефективни смеси са получени също така и със следните активни съединения:

Фунгициди:

аципетакс, 2-аминобутан, ампропилфос, анилазин, бена-лаксил, бупиримат, хинометионат, хлоронеб, хлозолинат, цимоксанил, дазомет, дикломезин, дихлорам, диетофенкарб, диметиримол, диокаб, дитианон, додин, дразоксолон, едифенфос, етиримол, етридиазол, фенаримол, фенитропан, фентин ацетат, фентин хидроксид, феримзон, флуазинам, флуромид, флусулфамид, флутриафол, фосетил, фталид, фуралаксил, гуазатин, химексазол, ипробенфос, ипродион, изопротиолан, металаксил, метасулфокарб, нитротал-изопропил, нуаримол, офурас, оксадиил, перфлуразоат, пеницикурон, фосдифен, пимарицин, пипералин, процимидон, пропамокарб, пропинеб, пиразофос, пирифенокс, пироквилон, квинтозен, катраново масло, текназен, тициофен, тиофанатметил, толклофосметил, триазоксид, трихламид, трициклазол, трифорин, винклозолин.

Инсектициди:

фосфорни естери, като азинфос-етил, азинфос-метил, α 1 (4-хлорофенил) -4-0-етил, S(пропил)фосфорилокси-пиразол, хлорпирифос, комафос, деметон, деметон-8-метил, диазинон, дихлорвос, диметоат, етоат, етопрофос, етримфос, фенитротион, фентион, хептенофас, паратион, паратион-метил, фозалон, фоксим, пиримифосетил, пиримифос-метил, профенофос, протиофос, сулфпрофос, триазофос и трихлорфон;

карбамати, като алдикарб, бендиокарб, а2-(1-метилпропил)-фенил метилкарбамат, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосулфан, клоетокарб, изопрокарб, метомил, оксамил, пиримикарб, промекарб, про-поксур и тиодикарб;

органосилициеви съединения, за предпочитане диметил (фенил) -силилметил-3-феноксибензилови етери като диметил-(4-етоксифенил)силилметил-3-феноксибензилетер или (диметилфенил) -силилметил-2-фенокси-б-пирцдим етилови етери, като например диметил (9-етоксифенил)силилметил-2-фенокси-6-пиридилметилетер или [ (фенил) -3- (3-феноксифенил) пропил] - (диметил) силани, например (4-етоксифенил)-[3-(4-флуоро-3-феноксифенил)-пропил] диметилсилан, силафлуорен;

пиретроиди, като алетрин, алфаметрин, биоресметрин, буфентринт, циклопротрин, цифлутрин, декаметрин, дихалотрин, циперметрин, делтаметрин, а-циано-З-фенил-2-метилбензил

2,2-диметил-3-(2-хлоро-2-трифлуоро-метилвинил) циклопропан-карбоксилат, фенпропатрин, фенфлутрин, фенвалерат, флуцитринат, флуметрин, флувалинат, перметрин, резметрин и тралометрин;

нитромини и нитрометилени, като 1-((6хлоро-3-пиридинил) -метил] -4,5-дихидро-Ь1-нитро1 Н-имидазол-2-амин (имидаклоприд), N- [ (6-хлоро-3-пиридил) метил-] Щ-циано-ЬГ-метилацетамид (N1-25);

абамектин, АС 303, 630, ацефат, акринатрин, аланикарб, алдоксикарб, алдрин, амитраз, азаметифос, Bacillus thuringiensis, фосмет, фосфамидон, фосфин, пралетрин, пропафос, пропетамфос, протоат, пираклофос, пиретрини, пиридабен, пиридафентион, пирипроксифен, квиналфос, RH-7988, ротенон, натриев флуорид, натриев хексафлуоросиликат, сулфотеп, сулфорилфлуорид, катранени масла, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тетраметрин, 0-2-(-бутил-пиримидин-5-ил-о-изопропил-фосфоротиат, тиоциклам, тиофанокс, тиомегтон, тралометрин, трифлуомурон, триметакарб, вамидотион, Verticillum lacanii, ХМС, ксилилкарб, бенфуракарб, бенсултап, бифентрин, биоалетрин, MER-биоалетрин, (5)-циклопенетенилов изомер, бромофос, бромофос-етил, бупрофезин, кадузафос, калциев полисулфид, карбофенотион, картап, хинометионат, хлордан, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлоропикрин, хлорпирифос, цианофос, β-цифлутрин, α-циперметрин, циофенотрин, циромазин, дазомет, ДДТ, деметон-8-метилсулфон, диафентиурон, диалифос, дикротофос, дифлубензурон, диносеб, деоксабензофос, диаксакарб, дисулфотон, DNOC, емпентрин, ендосулфан, EPN, есфенвалерат, етиофенкарб, етион, етофенпрокс, фенобукарб, феноксикарб, фенсулфотион, фипронил, флуциклоксурон, флуфенпрокс, флуфеноксурон, фонофос, форметанат, формотион, фосметилан, фуратиокарб, хептахлор, хексафлумурон, хидраметилон, хидрогенцианид, хидропрен, IPSP, изозофос, изофенфос, изопротиолан, изок-сатион, йодфенфос, кадетрин, ландан, малатион, мекарбама, мфосхолан, меркурохлорид, метам, Metarthizium dnrsopliae, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб, метопрен, метоксихлор, метилизотиоцианат, метолкарб, мевинфос, монокротофос, налед, Neodiprion sertifer NPV, никотинометоат, оксидеметон-метил, пентахлорофенол, нефтени масла, фенотрин, фентоат, форат;

Молускоциди:

Фентинацетат, металдехид, метиокарб, никлозамид, тиодикарб, триметакарб.

Алгициди:

меден сулфат, дифхлорорфен, ендотал, фентинацетат, квинокламин.

Хербициди:

ацетохлор, ацифлуорфен, аклонифен, акролеин, алахлор, алоксидим, аметрин, амидосулфурон, амитрол, амониев сулфамат, анилофос, азулам атразин, азиптротрин, беназолин, бенфлуралин, бенфурезат, бенсулфурон, бенсулфид, бентазон, бензофенкап, бензтиазурон, бифенокс, билранафос, боракс, дихлорпроп, дихлорпропР, диклофоп, диетатил, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфеникан, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметипин, диметиларсинова киселина, динитрамин, диносеб, диносебацетат, бромацел, бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бутахлор, бутамифос, фенахлор, бутралин бутилат, карбетамид, CGA 184927, хлорметоксифен, хлорамбен, хлорбромурон, хлорбутан, хлорфуренол, хлоридазон, хлоримурон, хлорнитрофен, хлороцетна киселина, ахлоропикрин, хлоротолуен, хлороксурон, хлорпрефам, хлорсулфурон, хлортал, хлортиамид, цинметилин, цинофулсурон, клетодим, кломазон, кломепроп, клопиралид, цианамид, цианазин, диносебацетата, динотерб, дифенамид, дипропетрин, дикват, дитиопир, дидурон, DNOC, РРХ-А 788, DPXЕ96361, DSMA, еглиназин, ендотал, ЕРТС, еспрокарб, еталфлуралин, етидимурон, етофумезат, феноксапроп, феноксапроп-Р, фенурон, флампроп, флампроп-М, флазасулфурон, флуазифоп, флуазифоп-Р, флухлоралин, флуметурон, флуорогликофен, флуоронитрофен, флупропанат, флуренол, флуридон, флурохлоридон, флуороксипир, циклоат, циклоксидим, 2,4-D, даимурон, далпон, дазомет, 2,4-DB, дезмедифам, дезметрин, дикамба, дихлорбенил, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксапирифон, лактофен, ленацил, линурон, LS830556, МСРА, МСРА-тиоетил, МСРВ, мекопроп, мекопрон-Р, мефенацет, мефлуидид, метам, метамитрон, метазахлор, метабензтиазурон, метазол, метопроптрин, метилдимрон, метилизотиоцианат, метобромурон, фомозафен, фозамин, фурилоксифен, глуфозинат, глифосат, халоксифоп, хексазинон, имазаметабенз, имазапир, имазаквин, имазетапир, йоксинил, изопропалин, пропизамид, просулфокаб, пиразолинат, пиразолсулфурон, пиразоксифен, пирибутикарб, пиридат, квинклорак, квинмерак, квиноклоамин, квизизалофон-Р, S-23121, сетоксидим, сифурон, симазин, симетрии, SMY 1500, натриев хлорат, сулфомметурон, катранени масла, ТСА, метолахлор, метоксурон, метрибзин, метсулфурон, молинат, моналид, монолинурон, MSMA, напроанилид, напропамид, напталам, небурон, никосулфурон, нипираклофен, норфлуразон, орбенкарб, оаризалин, оксадиазон, оксифлуорфен, паракват, пебулат, пендиметалин, пентахлорофенол, пентаохлор, нефтени масла, фенмедифамр пиклорам, пиперофос, претилахлор, примисулфурон, продиамин, проглиназин, пропметон, прометарин. пропахлор, тебутам, тебутиурон, тербацил, тербуметон, тербутилазин, турбутрин, тиазафлуорон, тифенсулфурон, тиобенкарб, тиокарбазил, тиоклорим, тралкоксидим, три-алат, триазулфурон, трибензурон, триклопур, тридифан, триетазин, трифлуралин, IBI-C4874 вернолат, пропанил, пропаквиздафонп, пропазин, профам.

Тегловните съотношения на активните съединения в тези комбинации могат да варират в относително широки граници.

Активното съединение в комбинациите от активни съединения достига съдържание от 0,1 до 99,9%, по-точно от 1 до 75%, като особено предпочитано е количеството от 5 до 50%. Остатъкът до 100% се попълва с един или повече от споменатите съкомпоненти.

Бактерицидните състави или концентрати, използвани за защита на промишлени материали, включват активното съединение и/или комбинация от активни съединения в концентрация от 0,01 до 95% тегл., по-специално от 0,1 до 60% тегл.

Концентрациите, в които се използва активното съединение и/или комбинацията от активни съединения, зависи от природата и разпространението на микроорганизмите, които ще бъдат атакувани, и от състава на защитавания материал. Оптималното за прилагане количество може да се определи чрез серия изпитвания. Приложимата концентрация е от 0,001 до 5% тегл., за предпочитане 0,05-1,0% тегл. по отношение на материала, който е обект на защита.

Активните съединения и състави съгласно изобретението дават възможност по подходящ начин да бъдат заместени наличните в момента бактерицидни състави с по-ефективни състави. Те имат добра стабилност и като предимство широк спектър на действие.

Примерно изпълнение на изобретението

Следващите примери илюстрират изобретението, без да го ограничават.

Примери за получаване на съединенията

N—С₁₂Н2₆

1,35 g (4,2 mmol) от 1Ч-(п-додецил)-бензодитиазол се разтварят в 20 ml хлороформ. Разтворът се охлажда до -20°С и на порции се при бавят общо 1,26 g (4 mmol) 56% m-хлоропербензоена киселина. Сместа се разбърква 2 h при 0°С, измива се с наситен разтвор на NaHCO₃, с разтвор и с наситен разтвор на NaCl, изсушава се над Na₂SO₄ и се концентрира.

Остатъкът се пречиства чрез хроматографиране върху силикагел (толуен:етилацетат=1:1).

Добив 0,7 g ( Δ50% от теоретичния) бледожълто масло

Ή ЯМР (CDC1₃)6 = 0,9 (ЗН, t); 1,1-1,7 (23Н, m); 3,5 (2Н, t), 7,2-7,9 (4Н, m).

Аналогично на този пример и в съответствие с дадените по-горе общи инструкции са получени съединенията с формула I, описани в таблица 1.

Таблица 1

Пр. No.	R1	R2	R3	R4	R5	Физични константи
1	-СиНи	н	н	н	н	виж Примера за получаване
2	-CsHl7	н	н	н	н	‘Н-ЯМР (CDClj) 5=0.85 (ЗНд); 1.2-15 (ЮНдп); 1.85 (2H,tq); 350 (2H,t); 7.30 (1Ндп); 7.48 (2Ндп); 7.85 ( lH,d).
3	-Н	н	н	н	н
4	-CHj	н	н	н	н	1Н-ЯМР (CDClj) 5=3.25 (ЗН^); 7.3 (1Ндп); 75 (2Ндп); 7.83 (lH,d).
5	-QH3	н	н	н	н	‘Н-ЯМР (CDClj) 5=1.43 (3H,t); 357 (2H,q); 7.26 (1Ндп); 7.49 (2Ндп); 7.81 (ΙΗ,ά).
6	-од	н	н	н	н	‘Н-ЯМР (CDClj) 5=1.0 (3H,t); 1.82 (2Ндп); 3.47 (2H,t); 7.29 (1Ндп); 7.4 (2Ндп); 7.83 (lH,d).
7		н	н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 5=1.38 (3H,d); 1.44 (3H,d); 4.12 (1Ндп); 7.3 (lHjn); 7.45 (2Ндп); 7.8 (IRd).
8	-С4Н,	н	н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 5=0.95 (ЗНД); 1.45 (2Hjn); 1.75 (2Hjn); 350 (2НД); 7.30 (Шдп); 7.45 (2Hjn); 7.80 (lH,d).
9	-СН2СН(СН3)2	н	^0	н	н	‘Η-ЯМР (CDClj) 5=1.0 (6Ндп); 2.1 (1Ндп); 327 (2H,d); 726 (1Н»; 7.45 (2Hjn); 7.82 (lH.d).

Таблица 1 - продължение

Пр. No.	R1	R2	R3	R4	R5	физични константи
10	СНз -СН	Н	н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 5=0.88/0.99 (3H,2xd); 1.26/1.43 (3H,2xt); 13-1.9 (2Ндп); 3.9 (1Ндп); 7.3 (1Ндп); 7.48 (2Ндп); 7.82 (lH,d). (Диастереомерна смес)
11	-СН2СН=СН2	н	н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 5=4.1 (2H,d); 5.3-53 (2Ндп); 6.0 (1Ндп); 7.30 (1Ндп); 7.45 (2Ндп); 7.80 (lH,d).
12	-СН2С=СН	н	н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 5=2.37 (2Н,т); 4.29 (2НДВ система); 7.3 (1Ндп); 7.45 (2Ндп); 7.8 (ΙΗ,ό).
13		н	н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 5=0.9 (3H,t); 1.3 (4Ндп); 1.78 (2Ндп); 3.49 (2H,t); 7.3 (lHjn); 7.45 (2Ндп); 7.80 (lH,d).
14	-СбНп	н	н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 5=0.9 (3H,t); 1.3 (6Ндп); 330 (2H,t); 7.32 (1Ндп); 7.45 (2Ндп); 7.80 (iH,d).
15	-С7Н15	н	н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 5=0.9 (3H,t); 1.35 (8Н»; 3.50 (2H,t); 7.3 (1Ндп); 7.45 (2Ндп); 7.80 (lH,d).
16	-СдН19	н	н	н	н
17	-С1оН21	н	н	н	н
18	-СцНгз	н	н	н	н
19	-С13Н27	н	н	н	н
20		н	н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 5=3.25 (3H,s); 33-3.8 (4Ндп); 7.27 (1Ндп); 7.48 (2Hjn); 7.80 (lH,d)

Таблица 1 - продължение

Пр. No.	R1	R2	R*	R4	R5	физични константи
21	А	Н	Н	Н	Н	гН-ЯМР (CDCy 6=1.5-2.2 (8Ндп); 4.07 (1Нцп); 7.30 (Шдп); 7.48 (2Ндп); 7.80 (lH,d).
22	-сн^	Н	Н	Н	Н	Ή-ЯМР (CDClj) 5=4.63 (2Н, AB система); 7.2-7.4 (8Ндп); 7.80 (ΙΗ,ά).
23		Н	Н	н	Н	гН-ЯМР (CDClj) 5=0.9-1.1 (4Щп); 2.93 (1Ндп); 7.3 (1Щп); 7.48 (2Ндп); 7.8 (1ВД.
24		Н	Н	н	н	гН-ЯМР (CDClj) 5=7.1-7.6 (8Нда); 7.88 (lH,d).
25	сн3 ъ	н	Н	н	н	^-ЯМР (CDClj) 5=1.85 (3H,t); 4.90/4.90 (lH,2xq); 7.1-75 (8Ндп); 7.82 (lH,d).
26	-СНа-СН	н	н	н	н	Ή-ЯМТ (CDClj) 5=0.8-1.0 (6Щп); 1.2-1.6 (8Нд); 1.79 (1Нцп); 3.39 (2Ндп); 7.3 (1Ндп); 7.48 (2Нцп); 7.82 (lH,d).
27	-С16Н33	н	н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 5=0.87 (3H,t); 1.2 (26Ндп); 1.81 (2Ндп); 350 (2H»t); 7.3 (lH^i); 7.48 (2Нцп); 7.82 (lH,d).
28	-С18Н37	н	н	н	н	гН-ЯМР (CDClj) 5=0.87 (ЗЩ); 1.2 (2Ндп); 1.80 (2Ндп); 3.48 (2Щ); 7.3 (URm); 7.48 (2Ндп); 7.80 (lH,d).

Таблица 1 - продължение

Пр. No.	R1	R2	R3	R4	R5	физични константи
29	-(0¾¼-θ	Н	Н	Н	Н	гН-ЯМР (CDClj) 5=2.6-2.9 (4Н,т); 2.67 (2H,t); 350 (2H,t); 7.1-75 (8Km); 7.82 (lH,d).
30		Н	Н	Н	Н	ЖЯМР (CDClj) 5=0.87 (3H,t); 1.2 (24Ндп); 1.81 (2Ндп), 3.49 (2H,t); 7.30 (Жт); 750 (2Нд); 7.82 (lH,d).
31	-(СН^ООД	Н	Н	н	Н	гН-ЯМР (CDClj) 5=0.92 (3H,t); 1.35 (2Hjn); 155 (2Hjn); 2.07 (2Ндп); 3.44 (2H,t); 3.49 (2H,t); 3.65 (2H,t); 7.31 (lH,m); 750 (2Hjn); 7.81 (lH,d).
32	-СНг-Т^ о	Н	Н	н	Н	Ή-ЯМР (CDClj) 5=4,6 (2H, AB ситема); 6.35 (Ж d); 6.46 (1H, d); 7.25 -755 (4H,m); 7.83 (lH,d).
33	'CjCjt	Н	н	F	Н	гН-ЯМР (CDClj) 5=0.8 (3H,t); 1.2 (lOHjn); 0.8-2.0 (2H,m); 35/3.9 (2H,2xt); 7.0-8.0 (ЗНдп).
34	-(ΌΗ^Ο^θ	н	н	Н	Н	гН-ЯМР (CDClj) 5=3.97 (2Ндп); 4.23 (2H^n); 6.975 (8Ндп); 7.84 (lH,d).
35	-х	н	н	Н	Н	1Н-ЯМР (CDClj) 5=1.0-2.2 (10Нд); 3.7 (Жт); 7.3 (1Нд); 7.48 (2Ндп); 7.84 (ΙΗ,ά).
36	-С(СН3)4	н	н	Н	н	гН-ЯМР (CDClj) 5=1.61 (9H,s); 7.26 (Жт); 7.48 (2Hjn); 7.80 (Ж0).

Таблица 1 - продължение

Пр. No.	R1	R2	R3	R4	R5	физични константи
37	CHj -СН	Н	Н	н	н	масло
38	СНзСНрСНз ^-сн3	Н	Н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 3=1.1-1.2 (6Ндп); 1.48 (2H,d); 1.7-2.0 (2Нл); 3.3-3.7 (4Ндп); 4.2-4.4 (1Ндп); 7.3 (1Ндп); 7.48 (2Ндп); 7.81 (lH,d).
39	--—OEt	Н	Н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 3=1.23 (ЗЩ); 1.3-2.3 (8Н,т); 3.2 (lHjn); 3.5 (2H,q); 3.7 (1Н,т); 7.3 (1Ндп); 7.45 (2Н,т); 7.81 (lH,d).
40	-ци1слоС8Н15	Н	Н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 8= 1.3-2.1 (14Ндп) 4,05 (lHjn); 7.35 (lHjn); 7.45 (2Ндп); 7.85 (lH,d).
41	ОС2Н5 '00^5	Н	Н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 3=1.3 (6Ндп); 3.4-3.8 (6Ндп); 4.74 (1Ндп); 7.26 (1Ндп); 7.48 (2Ндп); 7.84 (1Ят).
42	-сн3	Н	С1	н	С1	Ή-ЯМР (CDClj) 3=3.26 (3H,s); 7.45 (lH,s); 7.71 (lH,s).
43	-СН2СН=СН2	Н	С1	н	С1	Ή-ЯМР (CDClj) 8= 4.1 (2Ндп); 5 J (2Ндп); 5.98 (lHjn); 7.25/7.34/7.46/7.71 (2H^4s).
44	-СвН17	Н	а	н	С1	Ή-ЯМР (CDClj) 3=0.88 (3H,t); 1.3 (9Ндп); 1.90 (2Ндп); 3.84 (2H,t); 7.6-7.9 (2H^4s).

Таблица 1 - продължение

Пр. No.	R1	R2	R3	R4	R5	физични константи
45	-(CHj^OhOQHs	Η	Η	Η	Η	Ή-ЯМР (CDClj) 5=1.21 (3H,t); 3.45-3.9 (14Ндп); 7.35 (1Ндп); 7.48 (2Нцп); 7.82 (lH,d).
46	-СН2СН2ОН	Η	Η	Η	Η	Ή-ЯМР (CDOj) 5=2.95 (lH,br); 3.6-4.0 (4Н,т); 7.35 (1Ндп); 752 (2Ндп); 7.85 (lH,d).
47	-CH2CO2Et	Η	Η	Η	Η	Ή-ЯМР (CDCls) 5=1.19 (t,3H); 4.16 (q,2H,); 4.26 (d,2H); 7.32-7.51 (m,3H); 7.85 (m,lH).
48	-СН(РЮСО2‘Ви	Η	Η	Η	Η	Ή-ЯМР (CDCls) 5=1.38 u 1.43 (s,9H); 2.16 (s,lH); 7.26-752 (m,8H); 7.75 (m,lH).
49	-СН2(СН3)СО2СН3	Η	Η	Η	Η	Ή-ЯМР (CDOj) 5=1.65 (3H); 3.49 u 3.69 (3H); 4.49-4.71 (1H); 7.27-7.49 (3H); 7.83(1H).
50	-СЩСНаСЩСЩЬ)- СО2СН3	Η	Η	Η	Η	Ή-ЯМР (CDCl·,) 5=3.45 u 3.68 (3H); 452 (1H); 7.30-7.48 (3H); 7.86 (1H).
51	-CH(i-Pr)CO2Et	Η	Η	Η	Η	Ή-ЯМР (CDC1,) 5=0.87-1.26 (9H); 2.43 (1H); 3.88 (1H); 4.034.20 (2H); 7.21-7.34 (m,lH); 7.47 (1H); 7.82( 1H).
52	-CH(CH2Ph)CO2Et	Η	Η	Η	Η	MS: m/z 348

Пример II-1.

2,11 g (10 mmol) се разтварят в етер и разтворът се прибавя към смес, охладена до 20°С от 1,85 g (10 mmol) додециламин и 2,42 g (24 mmol) триетиламин. Сместа се разбърква 5 h при стайна температура, филтрира се и филтратът се концентрира на ротационен изпарител. Пре чиства се чрез хроматографиране върху силикагел (толуен).

Добив 2,5 g ( Δ74% от теоретичния)

Ή ЯМР (CDCL,)5 = 0,85 (ЗН, t); 1,1-1,3 (21Н, m); 1,5 (2Н, m), 2,85 (2Н, t), 7,1-7Д (4Н, т).

Аналогично на този пример и в съответствие с дадените по-горе общи инструкции са получени съединенията с формула II, описани в таблица 2.

Таблица 2

(II)

Пр. No.	R1	R2	R3	R4	R5	физични константи
1						Виж Примера за получаване II-1
2	-СзНи					Ή-ЯМР (CDClj) 5=0.85 (3H,t); 1.1-1.4 (ЮНдп); 155 (2Ндп); 2.90 (2H,t); 7.15 (2Ндп); 7.35 (2Ндп).
3	-н	н	Н	Н	Н
4	-CHj	н	Н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) δ=2.9 (3H,s); 7.15 (2Ндп); 7.35 (2Ндп).
5	-од	н	н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 5= 1.05 (3H,t); 2.95(2H,q); 7.20 (2Ндп); 7.35 (2H,m).
6	-СзН7	н	н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 5=0.90 (3H,t); 155 (2Ндп); 2.85 (2H,t); 7.15 (2Ндп); 7.35 (2Ндп).
7	-СЩСНзЕ	н	н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj-) 5=1.05 (6H,d); 3.0 (lH,dq); 7.10 (2Ндп); 7.30 (2Ндп).
8	-с<н9	н	н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 5=0.85 (3H,t); 1.30 (2Ндп); 155 (2Ндп); 2.90 (2H,t); 7.15 (2Ндп); 7.35 (2Ндп).
9	-CHjCHiCHjb	н	н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 5=0.90 (6H,d); 1.90 (1Ндп); 2.70 (2H,d); 7.15 (2Ндп); 7.35 (2ВД.
10	CHj -сн	н	н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 5=0.85 (3H,t); 1.0 (ЗН.2); 1.35 (1Ндп); 1.60 (1Ндп); 2.75 (1Ндп); 7.10 (2Ндп); 7.35 (2Ндп).

Пример II-l - продължение

Пр. No.	R1	R2	R3	R4	R5	ф114114 Π1Ι константи
11	-СН2СН=СН2	Н	Н	Н	Н	Ή-ЯМР (CDClj) δ=3.50 (2H,d); 5.1-5.3 (2Ндп); 5.8 (1Нда);7.18 (2Нид); 7.35 (2Нцд).
12	-СН2С=СН	Н	Н	н	Н	Ή-ЯМР (CDClj) δ=2.30 (lH,t); 3.65 (2H,d); 7.15 (2Ндп); 7.30 (2Н».
13	-С5Ни	Н	Н	н	Н	Ή-ЯМР (CDClj) δ=0.85 (3H,t); 1.2 (4Ндп); 1.5 (2Ндд); 2.85 (2H,t); 7.15 (2Ημη); 7.30 (2Ндд).
14	-С6Ни	Н	Н	н	Н	Ή-ЯМР (CDClj) δ =0.85 (3H,t); 1.2 (6Ндп); 1.50 (2Ημη); 2.90 (2H,t); 7.15 (2Ндп); 7.35 (2Нцд).
15	-С12Н25	Н	Н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 3=0.90 (ЗЩ); 1.1-1.7 (20Ндд); 2.88 (2H,t), 7.15 (2Н,т); 7.35 (2Ндп).
16	-<	Н	Н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) δ=0.6-0.8 (4Н,т); 2.90 (1Ндд); 7.20 (2Ндп); 7.38 (2Ндд).
17		Н	Н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) δ =7.0-7.5 (9Ндп).

Пример II-1 - продължение

Пр. No.	R1	R2	R3	R4	R5	физични константи
18	-(¾	Η	Η	Η	Η	Ή-ЯМР (CDCL) δ=0.90 (3H,t); 1.2 (8Щп); 1.50 (2Hjn); 2.85 (2H,t); 7.15 (2Щп); 7.35 (2Ндп).
19		Η	Η	Η	Η	Ή-ЯМР (CDCI3) δ =4.0 (2H,s); 7.1-7.4 (9ВД.
20		Η	Η	Η	Η	Ή-ЯМР (CDClj) 5=1.4-1.8 (8Ндп); 3.30 (ΙΗμη); 7.15 (2Ημη); 7.35 (2Ημη).
21	-(СН^ОСНз	Η	Η	Η	Η	Ή-ЯМР (CDClj) δ=3.0 (2H,t); 3.30 (3H,s); 3.5 (2H,t); 7.2 (2Ημη); 7.45 (2Ημη).
22	^~Ph	Η	Η	Η	Η	Ή-ЯМР (CDCls) 5=1.45 (3H,d); 3.90 (lH,q); 7.10 (2Ημη); 7.2-7.4 (7Ημη).
23		Η	Η	Η	Η	Ή-ЯМР (CDClj) δ=0.7-0.9 (бНдп); 1.1-1.7 (8Ндп); 2.90 (2H,d); 7.15 (2Ημη); 7.35 (2Ημη).
24	-С16Н33	Η	Η	Η	Η	Ή-ЯМР (CDCls) 5=0.90 (3H,t); 1.2 (26Ημη); 15 (2Н,т); 2.85 (2H,t); 7.20 (2Ημη); 7.30 (2Ημη).
25	-ClgH37	Η	Η	Η	Η	Ή-ЯМР (CDCls) 5=0.90 (3H,t); 0.2 (28H,m); 2.85 (2H,t); 7.15 (2Ндп); 7.35 (2Ндп).

Пример II-l - продължение

Пр. No.	Rl	R2	R3	R4	R5	физични константи
26		Н	Н	Н	Н	гН-ЯМР (CDClj) 5=1.5 (4Ндп); 25 (2ВД; 2.9 (2H,t); 7.1-7.4 (9Ндп).
27	—(CH^-N^O	н	Н	н	Н	^-ЯМР (CDClj) 5=1.75 (2Н); 2.40 (6Н); 2.95 (2ВД; 3.70 (4Ндп) 7.15 (2Ндп); 7.35 (2Нип).
28	-С„Н29	н	Н	н	Н	1Н-ЯМР (CDClj) 5=0.85 (3H»t); 1.25 (22Нцп); 1.5 (2Нцп); 2.9 (2H,t); 7.15 (2Ндп); 7.35 (2Нзп).
29	-(СНзЬООД	н	н	н	Н	гН-ЯМР (CDClj) 5=0.8 (3H,t); 1.2 (2НЩ1); 1.5 (2Ндп); 1.8 (2Ндп); 3.0 (2H,t); 3.4(4Ндп); 7.1 (2Нип); 7.35 (2Щп).
30	-с^^сн, СН,	н	н	н	Н	^-ЯМР (CDClj) 5=1.7 (3H,s); 3.4 (2H,s); 4.85 (lH,s); 4.90 (lH»s); 7.15 (2Hjn); 7.35 (2H,m).
31	—О	н	Н	н	Н	m. m. = 158°C
32	-С8С17	н	Н	F	Н	1Н-ЯМР (CDClj) 5=0.8 (3H,t); 1.2 (lOH^n); 15 (2Н»; 2.9 (2H,t); 6.85 (lH^n); 7.05 (lHun); 7.20 (IHjn).
33	-СН2-О о	н	н	н	Н	гН-ЯМР (CDClj) 5=3,95 (2H,s); 6.35 (2Ндп); 7.2 (2Hm); 7.3 (ЗНдп).

Пример II-l - продължение

Пр. No.	Rl	R2	R*	R4	Rs	физични константи
34	-СН3	H	H	F	H	Ή-ЯМ? (CDCIj) δ= 2.8 (3H,s); 6.9 (1НД);7.1 (lHdd); 7.25 (1ВД).
35	-(СН^-Ηθ	H	H	H	H	’Ή-ЯМР (CDCIj) δ= 3.2 (2H,t); 4.0 (2H,t); 7.0-75 (9Ндп).
36		H	H	H	H	гН-ЯМР (CDCIj) δ=1.0-2.0 (10H,m); 250 (1Ндп); 7.2 (2Ндп); 7.35 (2Н».
37	-CH2CH2OH	H	H	H	H	:Н-ЯМР (CDCIj) δ=2.0 (lH,br); 3.05 (2H,t); 3.70 (2H,t); 7.15 (2H,br); 7.35 (2H,br).
38	-ch2ch-ch3 0H	H	H	H	H	гН-ЯМР (CDCIj) 6=1.05 (3H,d); 250 (lH,br); 2.70 (lHjn); 3.05 (1Ндп); 3.95 (lHun); 7.15 (2Н»; 7.35 (2Нцп).
39	-C(CH3)4	H	H	H	H	гН-ЯМР (CDCIj) δ=1.05 (9H,s); 7.05 (2Ндп); 7.15 (2Ндп).
40	__<CjH7	H	H	H	H	Ή-ЯМР (CDCIj) 6=0.80 (3H,t); 1.0 (3H,d); 1.20 (2Нзп); 150 (2Ндп); 2.80 (lHjn).
41	N. -(CHUg-N I	H	H	H	H	^-ЯМР (CDCIj) δ= 2.05 (2Η»; 2.85 (2H,t); 4.30 (2H,t); 7.15 (2Щп); 7.35 (2Ндп); 7.95 (lH,s); 8.10 (lH,s).

Пример II-l - продължение

Пр. No.	Rl	R2	R3	R4	R5	физични константи
42	СНгСЩедХСНз) Ал	Н	Н	Н	Н	Ή-ЯМ? (CDCI3) δ= 0.7-0.8 (9Ндп); 7.15 (2Н»; 7.35 (2Ндп).
43	СН^СНрСВД сн3	Н	Н	Н	Н	Ή-ЯМР (CDCI3) δ= 0.9 (3H,d); 1.05 (ЗШ); 13 (Ндп); 1.9 (lHjn); 3.05 (1Ндп); 3.45 (4Ндп); 7.15 (2Ндп); 7.35 (2Ндп);.
44	—-ОС2Н5	Н	Н	н	Н	Ή-ЯМР (CDClj) δ = 1.05 (3H,t); 1.1-25 (9Ндп); 3.2-33 (ЗНдп); 7.15 (2Ндп); 7.30 (2Ндп).
45	-ΟΗ,-φ	Н	Н	н	Н	Ή-ЯМР (CDCI3) δ= 0.8-1.8 (11Ндп); 2.75 (2H,d); 7.20 (2Ндп); 2.35 (2Ндп).
46	-снзсщоедь	Н	Н	н	Н	Ή-ЯМР (CDCI3) δ=1.05 (6Щ); 33-3.8 (6Нт); 43 (2НД) 7.15 (ΖΗμη); 7.35 (2Нип).
47	CHjCN —СН \ СД	Н	Н	н	н	Ή-ЯМР (CDCI3) δ=0.95 (3H,t); 130 (2Ндп); 230 (1Ндп); 2.40 (2H,d); 7.1 (2Ндп); 7.3 (2Ндп).
48	UukAoCgH15	Н	Н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) δ=1.2-2.0 (14Ндп); 2.80 (1Н,т); 7.15 (21Цт); 7.30 (2Ндп);

Пример II-l - продължение

Пр. No.	Rl	R2	R3	R4	R5	физични константи
49	-(СЩСНгСж-СцН,	H	H	H	H	Ή-ЯМР (CDClj) 5= 0.85 (3H,t); 1.30 (2HX); 3.15 (2H.1); 3.40 (2Hjn); 35-3.7 (6Нцп); 7.15 (2Нцп); 7.35 (6Ндп).
50	-(СН2СН2О)2СН3	H	H	H	H	Ή-ЯМР (CDClj) δ= 3.30 (3H,s); 3.3-3.9 (8H,m); 7.15 (2Н,т); 7.35 (2Нцп);.
51	-(CH2CH2O)jCH3	H	H	H	H	Ή-ЯМР (CDClj) δ= 3.15 (3H,t); 3.38 (3H,s); 35-3.7 (lOH^n); 7.1 (2Ндп); 7.3 (2H4n).
52	-(СНзСНгО^СЖ	H	H	H	H	Ή-ЯМР (CDClj) 5= 1.22 (3H,t); 3.12 (2H,t); 35-3.8 (12Ημη) 7.1 (2H^n); 7.35 (2H,m).
53	-CH(Ph.)CO2Bu	H	H	H	H	m. m.: 132-133°C
54	-CH(CH2Ph)CO2Et	H	H	H	H	Ή-ЯМР (CDClj) 5=1.01 (3H); 2.98-3.27 (2H); 3.73 (1H); 3.90 (2H); 7.09-7.36 (9H).
55	-CH(i-Pr)CO2Et	H	H	H	H	Ή-ЯМР (CDClj) 5=0.94 (6H); 1.21 (3H); 2.35 (1H); 3.31 (1H); 4.03 (2H); 7.12-7.39 (4H).
56	-CH(i-Pr)CONHCH(CH3)Ph	H	H	H	H	m. m.: 156.9°C
57	-СН(СН3)СО2Ви	H	H	H	H	m. m.: 98°C
58	-(CH^CO^Bu	H	H	H	H	Ή-ЯМР (CDClj) 5=1.43 (s,9H); 2.48 (t,2H); 3.16 (t,2H); 7.14-7.36 (4H);

Пример II-l - продължение

Пр. No.	R1	R2	R3	R4	R5	физични константи
59	-CH2-CO2Bu	Н	Н	Н	Н	Ή-ЯМР (CDClj) δ= 1.47 (s,9H); 3.66 (s,2H); 7.15-7.36 (m,4H).
60	-СН(СН3)СО2СН3	Н	Н	н	Н	Ή-ЯМР (CDClj) δ= 1.37 (d,3H); 3.60 (q,lH); 3.70 (s,3H); 7.13-7.34 (4H).
61	-СН(СН2СН(СН3)2)СО2СН3	н	Н	н	Н	Ή-ЯМР (CDClj) δ= 0.86 (6H); 153 (1H); 1.67 (2H); 350 (1H); 355 (3H); 7.13-7.34 (4H).
62	-CH(i-Pr)CO2Bu	н	Н	н	Н	Ή-ЯМР (CDClj) δ= 0.96 (6H); 1.39 (9H); 3.19 (1H); 7.12-7.32 (4H).
63	-С(СН3)2-СН2СХСНз),	н	н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) δ=1.00 (9H); 1.04 (6H); 158 (2H); 7.05-7.28 (4H);
64	СН,	н	н	н	н	m. m.: 178°C
65	-СХСНз^- (СН2)5С(СН3)з	н	н	н	н	Ή-ЯМР (CDClj) 6=0.60-1.60 (25H); 7.08 (2H); 7.25 (2H).

Пример за приложение на съединенията:

За да се покаже активността срещу гъби, 45 са определени минималните инхибиращи концентрации (MIC_s) на състави съгласно изобретението.

Агара, приготвен с използване на малцов екстракт, е обработен с активни съединения съгласно изобретението в концентрации от 0,1 mg/1 50 до 5000 mg/1. След втвърдяване на агара пос ледният е заразен с чисти култури от изпитваните организми, изброени в таблица 1. След съхраняване в продължение на 2 седмици при 28°С и 60 до 70% относителна атмосферна влажност е определена най-малката концентрация на активното съединение (MIC), при която образците от използваните микроби не нарастват и е посочена в следващата таблица 3.

Claims (7)

1. Приложение на 1,3,2-бензодитиазол-1оксиди с обща формула

R⁵ (I) в която R¹ представлява водород, в даден случай заместен алкил, алкенил, алкинил, алкокси, циклоалкил, арил, хетероарил или аралкил, или 25 хетероарилалкил, и R², R³, R⁴ и R³, независимо един от друг, представляват водород, халоген, алкил, халогеноалкил, алкокси, халогеноалкокси, алкилтио, халогеноалкилтио, диалкиламино, нитро или циано, като бактерициди за защита на 30 промишлени материали.

2. Приложение съгласно претенция 1, при което се използват съединения с формула I, в които R¹ представлява водород, правоверижен или разклонен алкил, съдържащ от 1 до 18 въгле- 35 родни атома, правоверижен или разклонен алкенил, съдържащ от 2 до 18 въглеродни атома, правоверижен или разклонен алкинил, съдържат от 2 до 18 въглеродни атома, който в даден случай е заместен еднократно или многократно с еднакви 40 или различни заместители, включващи халоген, алкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 9 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни 45 атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 9 еднакви или различни халогенни атома, ацил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, (алкокси)-карбонил, сьдър- 50 жащ от 1 до 6 въглеродни атома, амино, който в даден случай е заместен с еднакви или различни заместители, включващи алкил или арил, евентуално заместен фенокси или пиридилокси, нитро или циано; представлява циклоалкил, състоящ се от 1 до 4 свързани помежду си пръстенни системи, имащи от 3 до 18 въглеродни атома, който в даден случай е заместен еднократно или многократно с еднакви или различни заместители, включващи халоген, алкил, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкил, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 5 еднакви или различни халогенни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 5 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 5 еднакви или различни халогенни атома, нитро или циано; представлява арил, който в даден случай е заместен еднократно или петкратно с халоген, алкил, съдържащ от 1 до 10 въглеродни атома, халогеноалкил, съдържащ от 1 до 8 въглеродни атома и от 1 до 8 еднакви или различни халогенни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 10 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 8 въглеродни атома и от 1 до 8 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 10 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 8 въглеродни атома и от 1 до 8 еднакви или различни халогенни атома, амино, моноалкиламино, съдържащ правоверижни или разклонени алкидни радикали, имащи от 1 до 6 въглеродни атома, диалкиламино, съдържащ еднакви или различни, правоверижни или разклонени алкидни радикали, всеки от които има от 1 до 6 въглеродни атома, циклоалкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, метилендиокси, дифлуорометиленадиокси, хлорофлуорометилендиокси, дихлорометилендиокси, нитро или циано; и представлява аралкил, в който алкидният радикал е правоверижен или разклонен, и който се състои от 1 до 8 въглеродни атома, и арил, който за предпочитане е фенил, в даден случай заместен еднократно до четирикратно с еднакви или различни заместители, включващи халоген, алкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, амино, моноалкиламино, съдържащ правоверижни или разклонени алкилни радикали, имащи от 1 до 6 въглеродни атома, диалкиламино, съдържащ еднакви или различни, правоверижни или разклонени алкилни радикали, всеки от които има от 1 до 6 въглеродни атома, циклоалкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, метилендиокси, дифлуорометилендиокси, хлорофлуорметилендиокси, дихлорометилендиокси, нитро или циано, R², R³, R⁴ и R⁵, независимо един от друг, са водород, халоген, алкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, диалкиламино, съдържащ еднакви или различни, правоверижни или разклонени алкилни радикали, всеки от които има от 1 до 6 въглеродни атома, нитро или циано.

3. Приложение съгласно претенция 1, при което са използвани съединения с формула I, в които R¹ представлява водород, правоверижен или разклонен алкил, съдържащ от 1 до 14 въглеродни атома, правоверижен или разклонен алкенил, съдържащ от 2 до 14 въглеродни атома или правоверижен или разклонен алкинил, съдържащ от 2 до 14 въглеродни атома, който в даден случай е заместен еднократно до четирикратно с еднакви или различни заместители, включващи флуор, хлор, алкокси, съдържащ от 1 до 5 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 5 въглеродни атома и от 1 до 5 флуорни и/или хлорни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 5 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 5 въглеродни атома и от 1 до 5 флуорни и/или хлорни атома, ацил, съдържащ от 1 до 5 въглеродни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 5 въглеродни атома, алкоксикарбонил, съдържащ 1 до 5 въглеродни атома, амино, който в даден случай е заместен с еднакви или различни заместители, включващи алкил, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и/или фенил, фенокси или пиридилокси, нитро или циано; представлява циклоалкил, състоящ се от 1 до 3 пръстенни системи, имащи от 3 до 14 въглеродни атома, който в даден случай е заместен еднократно до четирикратно с еднакви или различни заместители, включващи флуор/хлор, алкил, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, нитро или циано; представлява арил, който в даден случай е заместен еднократно до четирикратно с флуор, хлор, алкил, съдържащ от 1 до 8 въглеродни атома, халогеноалкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 флуорни и/или хлорни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 8 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 флуорни и/или хлорни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 8 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 флуорни и/или хлорни атома, амино, моноалкиламино, съдържащ алкилни радикали, имащи от 1 до 4 въглеродни атома, диалкиламино, съдържащ еднакви или различни, правоверижни или разклонени алкилни радикали, всеки от които има от 1 до 4 въглеродни атома, циклоалкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, метилендиокси, дифлуорометилендиокси, хлорофлуорометилендиокси, дихлорометилендиокси, нитро или циано; и представлява аралкил, в който алкилният радикал е правоверижен или разклонен и който се състои от 1 до 8 въглеродни атома, и арил, който за предпочитане представлява фенил, в даден случай заместен еднократно до четирикратно с фтуор, хлор, алкил, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкил, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 4 флуорни и/ или хлорни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 4 флуорни и/или хлорни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 4 фтуорни и/или хлорни атома, амино, моноал киламино, съдържащ алкилни радикали, имащи от 1 до 4 въглеродни атома, диалкиламино, съдържащ еднакви или различни алкилни радикали, всеки от които има от 1 до 4 въглеродни атома, циклоалкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, метилендиокси, дифлуорометилендиокси, хлорофлуорометилендиокси, дихлоро-метилендиокси, нитро или циано; R², R³, R⁴ и R⁵, независимо един от друг, представляват водород, хлор, флуор, алкил, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкил, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 6 флуорни и/или хлорни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 6 флуорни и/или хлорни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 6 флуорни и/или хлорни атома, диалкиламино, съдържащ еднакви или различни, правоверижни или разклонени алкилни радикали, всеки от които има от 1 до 6 въглеродни атома, нитро или циано.

4. 1,3,2-бензодитиазол-1 -оксиди с формула в която R¹ представлява водород, правоверижен или разклонен алкил, съдържащ от 13 до 18 въглеродни атома, правоверижен или разклонен алкенил или алкинил, съдържащ от 17 до 18 въглеродни атома, и представлява правоверижен или разклонен алкил, съдържащ от 1 до 18 въглеродни атома, който в даден случай е заместен еднократно или многократно с еднакви или различни заместители, включващи халоген, алкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 9 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 9 еднакви или различни халогенни атома, ацил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, амино, който евентуално е заместен с еднакви или различни заместители, включващи алкил или арил, евентуално заместен фенокси или пиридилокси, нитро или циано; представлява правоверижен или разклонен алкенил или алкинил, съдържащ от 1 до 18 въглеродни атома, който в даден случай е заместен еднократно или многократно с халоген, алкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 9 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 9 еднакви или различни халогенни атома, ацил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, ацилокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, (алкокси)-карбонил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, амино, който в даден случай е заместен с еднакви или различни заместители, включващи алкил или арил, евентуално заместен фенокси или пиридолокси, нитро или циано; представлява циклоалкил, състоящ се от 1 до 4 свързани помежду си пръстенни системи, имащи от 3 до 18 въглеродни атома, който в даден случай е заместен еднократно или многократно с еднакви или различни заместители, включващи халоген, алкил, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкил, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 5 еднакви или различни халогенни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 5 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома и от 1 до 5 еднакви или различни халогенни атома, нитро или циано; представлява арил, който в даден случай е заместен еднократно до петкратно с алкил, съдържащ от 5 до 10 въглеродни атома, халогеноалкил, съдържащ от 5 до 8 въглеродни атома и от 1 до 8 еднакви или различни халогенни атома, алкокси, съдържащ от 5 до 10 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 8 въглеродни атома и от 1 до 8 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 10 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 8 въглеродни атома и от 1 до 8 еднакви или различни халогенни атома, амино, моноалкиламино и правоверижни или разклонени алкилни радикали, имащи от 1 до 6 въглеродни атома, циклоалкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, метилендиокси, дифлуорометиленадиокси, хлорофлуорометилендиокси, дихлорометилендиокси, нитро или циано; и представлява аралкил, в който алкилният радикал е правоверижен или разклонен и се състои от 5 до 8 въглеродни атома, и арил, който за предпочитане представлява фенил, в даден случай заместен еднократно или четирикратно с еднакви или различни заместители, включващи халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, амино, моноалкиламино, съдържащ правоверижни или разклонени алкилни радикали, имащи от 1 до 6 въглеродни атома, циклоалкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, метилендиокси, дифлуорометилендиокси, хлорофлуорометилендиокси, дихлорометиленадиокси, нитро или циано; R², R³, R⁴ и R³, независимо един от друг, представляват водород, халоген, алкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкил, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, алкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, халогеноалкокси, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, алкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома, и халогеноалкилтио, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атома и от 1 до 6 еднакви или различни халогенни атома, диалкиламино, съдържащ еднакви или различни, правоверижни или раз клонени алкилни радикали, всеки от които има от 1 до 6 въглеродни атома, нитро или циано.

5. Метод за получаване на 1,3,2-бензодитиазол-1-оксиди с обща формула I, в която R¹, 5 R², R³, R⁴ и R³ имат дадените в претенция 4 значения, характеризиращ се с това, че съединения с обща формула в която R¹, R², R³, R⁴ и R³ имат дадените по-горе значения, се подлагат на взаимодействие с окислители обикновено в присъствието на разредители.

2θ

6. Бактерицидни състави за защита на промишлени материали, характеризиращи се с това, че съдържат съединения с формула 1,1а и/ или II съгласно претенции 1, 4 и 5.

7. Метод за защита на промишлени 25 материали, характеризиращ се с това, че съединения с формула I, 1а и/или II съгласно претенции 1, 4 и 5 се нанасят върху защитаваните материали или се смесват с тях.

Експерт: С.Павлова Издание на Патентното ведомство на Република България 1113 София, бул. Д-р Г. М. Димитров 52-Б Редактор: А.Семерджиева Пор. № 40007 Тираж: 40 MB