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déposée par la société dite : COLGATE-PALMOLIVE COMPANY ayant pour objet : Pâte dentifrice opaque Qualification proposée : BREVET D'INVENTION
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La présente invention concerne une pâte dentifrice opacifiée qui favorise l'hygiène buccale et qui est également stabilisée à l'encontre d'une gazéificdtion dans un tubez'aluminium non chemisé intérieurement et à l'encontre d'une atténuation de couleur, en présence d'un colorant hydrosoluble.
Dans le passé, on a utilisé des pâtes dentifrices qui contenaient un seul agent fournissant du fluor, par exemple le fluorure de sodium, le fluorure stanneux ou le monofluorophosphate de sodium (étant bien entendu qu'une partie mineure du monofluorophosphate de sodium du commerce contient du fluorure de sodium).
Récemment, par exemple dans le brevet britannique ? 1 435 624 du Groupe Beecham et dans le brevet des E. U. A. NO 4 152 419 de Colgate-Palmolive, on a mis au point dc. s pâtas dentifrices destinées à favoriser l'hygiène buccale qui contiennent deux agents fournisseurs de fluor qui sont ajoutés séparément (c'est-à-dire un système binaire) à savoir du fluorure de sodium et du monofluoronhosphate de sodium.
Dans la technique antérieure, on a décrit comme agent de polissage intéressant une matière siliceuse précipitée synthétique dans des pâtes dentifrices contenant un seul agent fournisseur de fluor, par exemple le monofluorophosphate de sodium. Un tel agent de polissage a tendance à provoquer une gazéification lorsque la pâte dentifrice fournissant du fluor se trouve dans un tube en aluminium sans garniture intérieure.
Il a été proposé d'obvier à cet inconvénient par mise en contact de la matière siliceuse avec du calcium, soit par traitement préalable, soit in situ. Ceci a été décrit dans les brevets des E. U. A. NO 4 141 969 de Colgate-Palmolive et IJo 4 159 280 de J. M. Huber.
On a remarque que dans les pâtes dentifrices contenant un système binaire fournissant du fluor du type monofluoro ? hosphate de sodium et fluorure de sodium, que
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l'agent de polissage siliceux précipite synthétique soit ou non traité au préalable avec du calcium, il se produit une gazéification dans un tube en aluminium sans garniture intérieure ainsi qu'un affaiblissement de couleur lorsqu'il y a un colorant hydrosoluble.
La présente invention se propose de fournir une pâte dentifrice contenant du fluorure de sodium et du monofluorophosphate de sodium permettant une rétention avanta- geuse de fluor soluble qui favorise l'hygiène buccale, par exemple en réduisant la formation de carie et en reminéralisant les dents, cette pâte dentifrice contenant du phosphate dicalcique qui opacifie l'aspect de la pâte dentaire et la stabilise contre une gazéification lorsqu'elle est contenue dans un tube de pâte dentifrice en aluminium sans garniture intérieure ainsi qu'à l'encontre d'une affaiblissement de couleur en présence d'un colorant hydrosoluble. Ainsi, la présence de phosphate dicalcique et/ou d'ions qui en proviennent stabilise la pâte dentifrice contenant du fluorure de sodium et du monofluorophosphate de sodium.
Selon la présente invention, une pâte dentifrice opacifiée contient un système binaire fournissant du fluor qui fournit environ 750 à 1225 ppm de fluor provenant de monofluorophosphate de sodium et environ 50 à 1000 ppm de fluor provenant de fluorure de sodium et environ 15 à 40 % en poids d'un agent de polissage siliceux précipité synthétique contenant environ 0, 1 à 2,5 % en poids de phosphate dicalcique qui confère un aspect opacifié à la pâte dentifrice et la stabilise contre une gazéification lorsqu'elle est conditionnée dans un tube de pâte dentifrice sans garniture intérieure ainsi que contre un affaiblissement de couleur lorsqu'elle contient un colorant hydrosoluble non toxique.
Le monofluorophosphate de sodium est utilisé en une quantité susceptible de fournir environ 750 à 1225 ppm de fluor à la pâte dentifrice. Ceci correspond à environ 0,5 à 1 % en poids de nonofluorophosphate de sodium dans la
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pâte dentifrice. La proportion préférée est d'environ 0,76 à 0874 %, ce qui fournit environ 1000 à 1150 ppm de fluor a la pâte dentifrice.
La pureté du monofluorophosphate de sodium
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tel qu'il est vendu dans le commerce, peut varier 2
Na2P03F,considérablement. On peut l'utiliser à tout degré appro- prié de pureté à condition que les impuretés n'affectent pas de façon importante les propriétés désirées. En général, le degré de pureté est d'au moins 80 %. Pour obtenir de meil- leurs résultats, il doit être d'au moins 85 %, et de préfé- rence d'au moins 90 % en poids du monofluorophosphate de sodium, le reste étant principalement constitué d'impuretés ou de sous-produits de fabrication tels que le fluorure de soduim et le phosphate de sodium hydrosoluble.
En d'autres termes, le monofluorophosphate de sodium que l'on utilise doit présenter une teneur totale en fluorure supérieure à 12 %, de préférence supérieure à 12,7 %, une teneur ne dépassant pas 1,5 %, de préférence ne dépassant pas 1,2 % de fluorure de sodium libre ; et une teneur en monofluorophosphate de sodium d'au moins 12 %, de préférence d'au moins 12,1 %, tous ces pourcentages étant calculés en fluor.
Le fluorure de sodium est ajouté séparément pour fournir une quantité supplémentaire de fluor d'environ 50 à 1000 ppm (par exemple 50 à 500 ppm). Ceci correspond à environ 0,01 à 0,1 % de fluorure de sodium. Ainsi, une quantité de 50 à 100 ppm correspond à environ 0, 01 à 0,02 % de fluorure de sodium.
L'agent de polissage est une matière siliceuse précipitée synthétique qui peut être constituée essentiellement de silice. Elle contient de préférence jusqu'à environ 1 % en poids d'alumine liée à elle. Ces matières de polissage peuvent également être considérées comme étant des aluminosilicates, en particulier des aluminosilicates de sodium. Des exemples représentatifs sont décrits dans le brevet des E. U. A. NO 3 906 090 au nom de Colgate-Palmolive et
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dans les brevets des E. U. A. NO 4 015 996, NO 4 105 757 et NO 4 122 160 au nom de J. M. Huber.
Des exemples de ces matières sont le ZCE 49 et le ZEO 49B de Huber et le Tixosil 53 de Sifrance (marques déposée4. L'agent de polissage est utilisé à des teneurs d'environ 15 à 40 % en poids, de préférence d'environ 15 à 30 %, par exemple 15 à 20 % ou environ 25 à 30 %.
La pâte dentifrice contenant l'agent de polissage siliceux synthétique précipité présente typiquement la consistance d'un gel. Etant donné que l'agent de polissage peut avoir un indice de réfraction proche de celui du véhicule liquide de la pâte dentifrice (par exemple glycérol et/ou sorbitol et une quantité mineure d'eau), la pâte dentifrice est typiquement essentiellement transparente à translucide en l'absence d'un agent troublant ou opacifiant. Selon la présente invention, le gel de pâte dentifrice est rendu plus trouble, c'est-à-dire moins transparent et plus translucide à opaque lorsqu'on y incorpore environ 0, 1 à 2,5 % en poids d'un agent opacifiant. Le phosphate dicalcique, comprenant le phosphate dicalcique dihydraté et le phosphate dicalcique anhydre, et leurs mélanges, est l'agent utilisé pour produire un trouble.
Le phosphate dicalcique modifie les caractéristiques de polissage de la pâte dentifrice. Il a Également un effet particulièrement marqué, même en la quantité mineur d'opacification utilisée, sur la stabilisation de la pâte dentifrice à l'encontre d'une gazéification lorsqu'elle est conditionnée dans un tube en aluminium sans garniture intérieure et sur la stabilisation de la pâte dentifrice à l'encontre d'un affaiblissement de couleur en présence d'un colorant hydrosoluble. Il est prétent de préférence à une teneur d'environ 0, 1 à 1 % en poids de préférence d'environ 0,5 à 1 %, par exemple d'environ 0, 5 %.
En plus du phosphate dicalcique, le trouble peut être accru par la présence d'un agent supplémentaire.
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Des agents typiques comprennent le bioxyde de titane et ses équivalents substantiels, tels que l'oxyde de zinc. On 9ré- ferre le bioxyde de titane pour l'incorporation e la pâte dentifrice.
Le véhicule liquide de la pâte dentifrice contient de préférence environ 20 à 80 % en poids d'agent humectant comme le glycérol, le sorbitol, le polyéthylèneglycol 600 et des mélanges d'agents humectants. Une pâte dentifrice représentative contient environ 20 à 30 % en poids de glycérol et environ 30 à 6J % en poids de sorbitol (solution à 70 %).
De l'eau (sans association avec d'autres composants tels que le sorbitol) peut être également présente en des proportions pouvant atteindre environ 50 % en poids, par exemple environ 1 à 10 % dans une composition à faible teneur en eau ou environ 15 à 40 % dans une formulation à plus forte teneur en eau. En l'absence d'agents opacifiants, la pâte dentifrice à faible teneur en eau aurait un aspect plus translucide ou transparent que la pâte dentifrice à forte teneur en eau.
En outre, en l'absence de phosphate dicalcique utilisé comme agent opacifiant, la pâte dentifrice contenant le système binaire de fluorures et l'agent de polissage siliceux a tendance à produire une gazéification et à être incompatible avec un tube en aluminium sans garniture intérieure. Ceci est particulièrement prononcé lorsque la teneur en eau est élevée, par exemple d'environ 25 % en poids. Cependant, on observe ce phénomène même dans une pâte dentifrice à faible teneur en eau.
En présence d'un colorant non toxique hydrosoluble, par exemple en une proportion d'environ 0, 001 à 0, 1 % en poids, il se produit un affaiblissement visible de la couleur en l'absence de phosphate dicalcique opacifiant aussi bien dans la pâte dentifrice à forte teneur en eau que dans celle à faible teneur en eau.
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La pâte dentifrice contient également un agent gélifiant tel que la gomme naturelle ou synthétique ou une matière analogue à la gomme, par exemple la moussa d'Irlande, la gomme adragante, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose, la polyvinylpyrrolidone, le xanthane, le g u a r, l'amidon et leurs mélanges.
On préfère le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose. La teneur en agent gélifiant est par exemple d'environ 0,1 à 5 % en poids, de préférence d'environ 0,1 à 0,5 %. L'effet gélifiant peut être renforcé avec environ 5 à 10 % en poids, de préférence environ 6,5 à 8 %, par exemple environ 7 à 8 %, d'une charge telle que la silice pyrogène ou un aérogel de silice. Le Zeosyl 200 (marque déposée de J. fui1. Huber) constitue une matière de charge avantageuse du type silice.
Toutes matières tensio-actives ou détergentes appropriées peuvent être incorporées dans la pâte dentifrice.
De telles matières compatibles sont intéressantes pour conférer des propriétés détergentes, moussantes et antibactériennes supplémentaires selon le type particulier de matière tensio-active, et elles sont choisies en conséquence. Ces détergents sont généralement des composés hydrosolubles, et ils peuvent avoir une structure anionique, non ionique ou cationique. Il est généralement préférable d'utiliser les détergents sans savon ou organiques synthétiques hydrosolubles.
Des matières détergentes appropriées sont connues et comprennent par exemple, les sels hydrosolubles de monosulfate de monoglycérides d'acides gras supérieurs détergents (par exemple le monosulfate de monoglycérides d'acide gras de coprah, sel sodique), un alkyle sulfate supérieur (par exemple le lauryl-sulfate de sodium), un alkyl-arylsulfonate (par exemple le dodécylbenzènesulfonate de sodium), des esters d'acides gras supérieurs de 1, 2-dihydroxy-propanesulfonate etc.
D'autres agents tensio-actifs comprennent les
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acyl-amides aliphatiques supérieurs sensiblement saturés de composés d'acides aminocarboxyliques aliphatiques inférieurs tels ceux ayant 12 à 15 atomes de carbone dans le radical acyle. La portion amino-acide provient généralement des acides monoaminocarboxyliques saturés aliphatiques inférieurs ayant environ 2 à 6 atomes de carbone, généralement les composés d'acides monocarboxyliques. Des composés appropriés sont les amides d'acides gras de glycines, de sarcosine, d'alanine, de l'acide 3-aminopropanoique et de valine ayant environ 12 à 16 atomes de carbone dans le groupe acyle. Il est toutefois préférable d'utiliser les N-lauroyl-, myristoylet palmitoyl-sarcosides pour obtenir les meilleurs effets.
Les amides peuvent être utilisés sous la forme acide libre ou de préférence sous forme de leurs sels hydrosolubles, par exemple les sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'amine et d'alkylolamine. Des exemples particuliers comprennent les N-lauroyl-, myristoyl- et palmitoyl-sarcosides de sodium et potassium, le N-lauroyl-sarcoside d'ammonium et d'éthanolamine, la N-lauroyl-sarcosine et les Nlauroyl-glycide et alamine sodiques.
L'agent tensio-actif est utilisé par exemple en une proportion d'environ 1 à 5 % en poids, une proportion d'environ 1 à 3 % de lauryl-sulfate de sodium étant préférée.
On peut utiliser toutes matières aromatisantes ou édulcorantes appropriées pour conférer un arôme à la pâte dentifrice de la présente invention. Des exemples de constituants aromatisants appropriés comprennent les essences aromatisants par exemple les essences de menthe verte, de menthe poivrée, de wintergreen, de sassagras, de girofle, de sauge, d'eucalyptus, de marjolaine, de canelle, de citron et d'orange, ainsi que le salicylate de méthyle. Des agents édulcorants appropriés comprennent le saccharose, le lactose, le maltose, le sorbitol, le cyclamate de sodium et le sel de sodium de la saccharine. Le sel de sodium de la saccharine est préféré.
L'aromatisant est par exemple présent en une proportion d'environ 0,5 à 1,5 % en poids, de préférence
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environ 1 % et l'édulcorant en une proportion d'environ 0,1 a 0, 2 %.
Si on le désire, on peut répartir de narticules visibles de paillettes nacrées, par exemple des paillettes de mica enrobé de bioxyde de titane dans la pâte dentifrice, par exemple en une proportion d'environ 0,1 à 0,3 % en poids.
De même, la pâte dentifrice peut présenter des rayures.
La pâte dentifrice doit avoir un pH permettant son utilisation. Une plage de pH d'envircn 5 à 10 est particulièrement souhaitable. Le pH peut être ajusté selon les besoins avec des matières acides ou alcalines appropriées telle que l'acide citrique ou l'hydroxyle de sodium. Lorsqu'on se réfère au pH, on entend une détermination du pH directement sur la pâte dentifrice. On peut utiliser des stabilisants tels que le benzoate de sodium.
Les exemples suivants illustrent l'invention.
Toutes les parties sont exprimées en poids sauf spécification contraire.
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EXEMPLE 1 On prépare les pâtes dentifrices suivantes et on les place dans des tubes en aluminium sans garniture intérieure : INGREDIENTS PARTIES
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<tb>
<tb> A <SEP> B <SEP>
<tb> Glycérine <SEP> 25,00 <SEP> 25,00
<tb> Sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> de <SEP> la <SEP> carboxyméthyle <SEP> cellulose <SEP> 1, <SEP> 00 <SEP> 1, <SEP> 00
<tb> Sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> de <SEP> la <SEP> saccharine <SEP> 0,30 <SEP> 0,30
<tb> Bioxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0, <SEP> 01
<tb> Bleu <SEP> No <SEP> 1 <SEP> FD & C <SEP> (solution <SEP> à <SEP> 1%) <SEP> 0,20 <SEP> 0,20
<tb> Polyéthylène-glycol <SEP> 600 <SEP> 3,00 <SEP> 3,00
<tb> Silice <SEP> précipitée <SEP> synthétique
<tb> (ZEO <SEP> 49) <SEP> contient <SEP> environ
<tb> 50 <SEP> ppm <SEP> de <SEP> calcium.
<SEP> 28,00 <SEP> 28,00
<tb> Phosphate <SEP> dicalcique <SEP> dihydraté <SEP> - <SEP> 0, <SEP> 50
<tb> Honofluorophosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,76 <SEP> 0,76
<tb>
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<tb>
<tb> Fluorure <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP>
<tb> Laurylsulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 1,76 <SEP> 1,76
<tb> Arôme <SEP> 0,65 <SEP> 0, <SEP> 65
<tb> Eau <SEP> désionisée <SEP> Q. <SEP> S. <SEP> pour. <SEP> 100 <SEP> Q. <SEP> S. <SEP> pour. <SEP> 100
<tb>
Chacune des pâtes dentifrices A et B est translucide, la pâte B étant plus opaque que la pâte A en raison de la présence du phosphate dicalcique dihydraté.
Après vieillissement pendant 1 mois à 43 C, à 40C et à la température ambiante, une formation de gaz de produit dans les tubes contenant la pâte A et la couleur initiale due au colorant s'affadit. Dans les tubes à 430C et la température ambiante, la surface des tubes est attaquée, une explosion réelle du tube se produisant dans le cas de celui vieilli à 43 C. Dans le cas de la pâte B, on ne remarque pas de gazéification, ni d'attaque du tube ni d'affaiblissement de couleur après un vieillissement pendant 1 mois à 430C, 40C et à la température ambiante.
EXEMPLE 2
On prépare la pâte dentifrice translucide suivante et on la place dans des tubes en aluminium sans garniture intérieure :
EMI10.2
<tb>
<tb> INGREDIENTS <SEP> PARTIES
<tb> Glycérine <SEP> 25,00
<tb> Sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> de <SEP> la <SEP> carboxyméthylcellulose <SEP> 0,26
<tb> Sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> de <SEP> la <SEP> saccharine <SEP> 0,20
<tb> Bioxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> 0,015
<tb> Bleu <SEP> NO <SEP> 1 <SEP> FD & C <SEP> (solution <SEP> à <SEP> 1 <SEP> %) <SEP> 0, <SEP> 19
<tb> Polyéthylène-glycol <SEP> 600 <SEP> 3,00
<tb> Silice <SEP> précipitée <SEP> synthétique <SEP> (Tixosil <SEP> 53)
<tb> contient <SEP> environ <SEP> 600 <SEP> ppm <SEP> de <SEP> calcium <SEP> 17, <SEP> 00
<tb> Silice <SEP> (charge) <SEP> (Zeosyl <SEP> 200) <SEP> 7,00
<tb> Monofluorophosohate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,
76
<tb> Fluorure <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 10
<tb> Lauryl-sulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 1,76
<tb> Arôme <SEP> 1, <SEP> 00
<tb> Eau <SEP> désionisée <SEP> 3,00
<tb>
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Sorbitol (70 %) Q. S. pour. 100
Cette pâte dentifrice, après vieillissement pendant 3 mois à 43 C, 4 C et à la température ambiante, provoque une formation de gaz dans le tube. En outre, la couleur initiale s'atténue. On remarque également une forte instabilité au bout de 1 mois.
Il apparaît analogue lorsqu'on remplace le Tixosil 53 par du Zeo 49.
Lorsqu'on incorpore 0, 10 partie de phosphate dicalcique dihydraté dans les pâtes dentifrices contenant du Tixosil 53 et du Zeo 49, les produits deviennent plus opaques et, après vieillissement, ils restent stables dans les tubes tout en conservant leur intensité de couleur.
Les exemples ci-dessus illustrent l'invention sans la limiter.