BE889986A - Procede de preparation de la n-(2-(2-thenoyl) thiopropionyl-glycine - Google Patents
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Description
La présente invention se rapporte à un procédé perfectionné <EMI ID=1.1> <EMI ID=2.1> <EMI ID=3.1> Le composé 1 qui possède des propriétés protectrices pour le foie et une activité mucolytique, était préparé jusqu'à mainte- <EMI ID=4.1> Dans la demande de brevet italien n[deg.] 24 534 A/79 on <EMI ID=5.1> glycine. Ces deux procédés présentent certains inconvénients tels qu'un prix de revient élevé et l'odeur désagréable de la <EMI ID=6.1> thiolcarboxylique, ainsi que les difficultés rencontrées dans l'élimination des impuretés du produit de réaction qui non seulement présentent une odeur désagréable mais catalysent la <EMI ID=7.1> On a maintenant constaté avec surprise qu'on pouvait obte- <EMI ID=8.1> rendements élevés et dans un état de haute pureté en partant de composés inodores, en faisant réagir un dérivé activé de l'acide 2-(2-thénoyl)-thiopropionique II avec la glycine III, selon le schéma : <EMI ID=9.1> dans lequel X représente un atome ou groupe activant quelconque capable de former la liaison amide du composé I. En particulier, X peut représenter un atome d'halogène, par exemple un atome de chlore ; un groupe alcoxy ; un radical capable de former un <EMI ID=10.1> ou le groupe -0-C-NH-R, dans lequel R représente un radical al�yle N-R ou cycloalkyle, par exemple cyclohexyle. <EMI ID=11.1> L'acylation de la glycine par les composés (II) est réali- <EMI ID=12.1> <EMI ID=13.1> foxyde.. Dans le cas (particulièrement avantageux pour ce procédé) où X représente un atome de chlore. la réaction avec la glycine peut également être effectuée dans un milieu aqueux, en présence d'accepteurs d'acides tels que des hydroxydes, carbonates ou bicarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux ou des bases organiques tertiaires telles que la triéthylaaine ou la pyridine. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter ; dans ces exemples, les indications de parties et de % s'entendent en poids sauf mention contraire. EXEMPLE 1 <EMI ID=14.1> au-dessous de 20 à 25[deg.]C. 293 g (2 moles) de chlorure de l'acide thiophène-2-carboxylique dans une solution de 218 g (2 moles). <EMI ID=15.1> 2 litres d'eau. On pousuit l'agitation pendant 4 heures après la fin de l'addition puis on verse dans un mélange de 850 ml d'HCI <EMI ID=16.1> On agite mélange avec 2 litres de chlorure de méthylène puis 1 litre de chlorure de méthylène. On sèche les extraits organiques combinés sur sulfate de magnésium anhydre et on filtre. On évapore le solvant. Le résidu huileux cristallise <EMI ID=17.1> 40-42[deg.]C et présentant des caractéristiques analytiques et spectroscopiques concordant avec celles prévues pour l'acide <EMI ID=18.1> pendant encore 1/2 heure, on évapore la plus grande partie du solvant sous vide, on ajoute 200 ml d'eau et on règle la <EMI ID=19.1> <EMI ID=20.1> <EMI ID=21.1> EXEMPLE 2 On dissout 21,6 g (0,1 mole) d'acide 2-(2-thénoyl)-tniopro- <EMI ID=22.1> mole) de triéthylamine puis, goutte à goutte et en refroidissant <EMI ID=23.1> Après 1/2 heure d'agitation, on ajoute 7,5 g (0,1 mole) de glycine en maintenant la température au-dessous de 20[deg.]C. 2 heures <EMI ID=24.1> ajoute 100 ml d'eau contenant 0,11 mole de NaOH. on sépare la phase organique et on acidifie nettement par HC1. Il précipite <EMI ID=25.1> homogène à la chromatographie sur couche mince. EXEMPLE_3 <EMI ID=26.1> On poursuit l'agitation pendant 6 heures puis on évapore le solvant (en terminant sous vide) afin d'éliminer tout le chlorure d'hydrogène formé. On redissout le résidu huileux <EMI ID=27.1> agitation et en maintenant la température au-dessous de 20[deg.]C. On poursuit l'agitation pendant encore 8 heures après la fin de l'addition puis on sépare la couche organique, on acidifie la phase aqueuse par HC1, on filtre le précipité sous vide et on le lave abondamment a l'eau puis à l'isopropanol. Après <EMI ID=28.1> Par évaporation de l'isopropanol utilisé pour les lavages; <EMI ID=29.1> que. REVENDICATIONS <EMI ID=30.1> la gycine III avec un dérivé activé de l'acide 2-(2-thénoyl)--. thiopropionique II selon le schéma suivant : <EMI ID=31.1> dans lequel X représente un atome ou groupe activant capable de former la liaison amide avec la glycine, à des températures <EMI ID=32.1> protiques selon la réactivité de X.
Claims (1)
- 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X représente un atome de chlore.3. Procédé selon .la revendication 2, caractérisé en ce que la réaction est effectuée en milieu aqueux en présence d'accepteurs d'acides. <EMI ID=33.1>ce que l'on utilise en tant qu'accepteurs d'acides des hydroxydes, carbonates ou bicarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux.5. Procédé selon la revendication 1. caractérisé en ce que X représente un radical tel que ,le composé II correspondant, soit un anhydre homogène ou mixte.6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que X représente le radical -0-C-OR dans lequel R est un groupe0alkyle inférieur. 7. Procédé selon la revendication ou 6, ^caractérisé en ce que la réaction est effectuée dans des solvants aprotiques.<EMI ID=34.1><EMI ID=35.1>N-Run groupe alkyle ou cycloalkyle.9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que R représente un groupe cyclohexyle.<EMI ID=36.1>en ce que la réaction est effectuée dans des solvants aprotiques.
Priority Applications (1)
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BE0/205688A BE889986A (fr) | 1981-08-14 | 1981-08-14 | Procede de preparation de la n-(2-(2-thenoyl) thiopropionyl-glycine |
Applications Claiming Priority (2)
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BE889986 | 1981-08-14 |
Publications (1)
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BE889986A true BE889986A (fr) | 1981-12-01 |
Family
ID=25652728
Family Applications (1)
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BE0/205688A BE889986A (fr) | 1981-08-14 | 1981-08-14 | Procede de preparation de la n-(2-(2-thenoyl) thiopropionyl-glycine |
Country Status (1)
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1981
- 1981-08-14 BE BE0/205688A patent/BE889986A/fr not_active IP Right Cessation
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RE | Patent lapsed |
Owner name: BTB INDUSTRIA CHIMICA S.P.A. Effective date: 19870831 |