"Composition détergente avec adjuvants à base d'orthoet de pyrophosphates hydrosolubles" <EMI ID=1.1>
La présente invention concerne des compositions détergentes contenant certains ortho- et pyrophosphates solubles dans l'eau en tant qu'adjuvants de détergence.
Grâce à la présente invention, on peut réaliser des compositions détergentes qui ne provoquent que peu ou pas du tout de formation de dépôt sur les surfaces de tambours et, en particulier, sur les éléments de chauffage de machines à laver dans lesquelles on les utilise et peu de dépôts de matières minérales insolubles sur des tissus lavés avec celles-ci.
Depuis de nombreuses années, on utilise comme adjuvant de détergence principal pour lutter contre la pureté de l'eau dans les produits détergents le tripolyphosphate de sodium (TPPS) à des taux élevés habituellement compris entre 30 et 60 % du produit. Au cours des quelques dernières années, la concurrence provenant d'autres utilisations de phosphates a eu pour effet de rendre le TPPS de plus en plus coûteux et d'une disponibilité variable pour les détergents. De plus, l'utilisation de taux élevés de phosphates a fait l'objet d'examens minutieux en raison du fait que l'on soupçonne les phosphates solubles d'accélérer l'eutrophisation des cours d'eau naturels tels que les rivières et les
lacs.
Ainsi qu'il est expliqué d'une façon plus complète dans les brevets belges N[deg.] 838 553 et 833 934, les ortho- et pyrophosphates peuvent éliminer davantage d'ions responsables de la dure-
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tripolyphosphates. Ils exercent cet effet, cependant, en précipitant ces ions principalement sous forme de phosphates insolubles, tandis que le tripolyphosphate de sodium les retient en solution sous forme d'ions complexes. A moins que l'on ne prenne des précautions spéciales, par exemple celles qui sont indiquées dans les brevets belges précités, ces précipités donnent lieu à des effets non souhaités sur les tissus tels qu'un effet de grisaille ou de rudesse au toucher. Il est évident qu'en éliminant ces défauts et d'autres inconvénients des compositions, il serait possible de réaliser une économie sensible en ce qui concerne l'utilisation et le coût des phosphates ainsi qu'une réduction de la quantité de ceux-ci introduits dans les cours d'eau naturels. Bien que
les inventions susdites aient permis dans une certaine mesure d'éliminer les dépôts non souhaités sur les tissus, en particulier en présence de faibles concentrations de produits, de fai-bles températures de lavage et de faibles rapports charge : li-
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me à quelques dépôts sur les tambours des machines à laver et plus particulièrement sur leurs éléments de chauffage.
La présente invention permet de réaliser une réduction considérable du taux de matières minérales déposées sur les surfaces de machines et sur les tissus grâce au fait que l'on tente de maintenir cette matière en suspension dans la solution et/ou l'on modifie la surface du tissu de manière à éliminer ou réduire au minimum la tendance à s'y fixer de la matière minérale en suspension, laquelle est constituée en grande partie par les ortho- et pyrophosphates de calcium mixtes. On réalise cela à l'aide de faible taux de matières sélectionnées stabilisatrices de colloïdes ou modificatrices de cristallisation dont on suppose qu'elles donnent lieu à la fois à un effet de peptisation dans
la masse de la solution de lavage et à un effet de surface sur le tissu qui devient moins propice à la fixation des phosphates de calcium et leur permet d'être plus facilement éliminés lors d'opérations de lavage ultérieures :
Selon la présente invention, on réalise une composition détergente comprenant, en poids
(A) 1 % à 70 % d'un agent tensio-actif organique,
(B) 5. à 50 % d'un mélange de phosphates de sodium et/ou de potassium comprenant les ortho- et pyrophosphates, le rapport en poids de l'ortho- au pyrophosphate étant compris
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(C) 0,1 % à 10 % d'un inhibiteur de dépôt choisi parmi :
(a) un promoteur de nucléation hydrosoluble sous forme de particules, de préférence ayant une dimension granulométrique moyenne inférieure à 4 microns,
(b) un polycarboxylate choisi parmi :
(i) des homopolymères d'un poids moléculaire compris
entre 500 et 250 000 ayant des mailles répondant à la formule générale
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H ou COOH�et leurs sels et précurseurs de ceux-ci,, <EMI ID=7.1>
le styrène, d'un poids moléculaire compris entre
500 et 250 000 et leurs sels,
(iii) des oligomères du type aryle-acide maléique répon-
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sels, et
(iv) des-mélanges de ceux-ci, et
(c) des mélanges de (a) et (b).
On préfère une gamme des rapports ortho:pyrophosphate allant de 7:3 à 1:1, la gamme particulièrement préférée allant de
-65:35 � 55:45 en poids.
On peut utiliser n'importe quelle classe d'agents tensioactifs organiques mais on préfère utiliser des détergents anioniques, non ioniques ou zwitterioniques, ou des mélanges de deux
de ces produits ou de la totalité de ceux-ci. L'agent tensio-actif organique peut constituer 1 % à 70 % en poids de la composition, mais,pour des compositions granulaires solides, la teneur en agent tensio-actif organique est comprise habituellement entre 5 et 40 % en poids, plus particulièrement entre 10 et 30 %. Da�s certaines compositions détergentes liquides, la teneur en agent tensio-actif organique peut atteindre 30 à 70 %. De nombreux
exemples d'agents tensio-actifs convenables sont présentés dans
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titre d'agents tensio-actifs préférés et de combinaisons de ceux-ci utilisables dans les compositions, on peut citer :
en des détergents anioniques tels que des alcoylbenzènesulfo-
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vons solubles dans l'eau d'acides gras [deg.]10-[deg.]22 et des mélanges de ceux-ci;
des détergents non ioniques, en particulier des alcools
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agents non ioniques mixtes intéressants sont décrits dans les demandes de brevets allemandes publiées (DOS) Nos. 2 448 532
et 2 511 667.
Les agents non ioniques particulièrement préférés comprennent les alcoyléthylates primaires plas ou moins ramifiés (comportant habituellement une ramification du type 2-méthyle) commercialisés sous les noms commerciaux "Dobanol" et "Synperonic", et les alcoyléthylates linéaires secondaires de la série "Tergitol", en particulier ceux dont les groupes alcoyles contiennent 9 à 16
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éthoxy par molécule. Les agents non ioniques de ces classes sont décrits dans les brevets belges 827 780, 827 781 et 824 848.
On peut utiliser des détergents zwitterioniques, en particulier des alcoyldiméthyl ammonium propane sulfonates et hydroxypropane sulfonates dont le groupe alcoyle contient 10 à 18, en particulier environ 15,atomes de carbone..
On peut également utiliser, ainsi qu'on l'a mentionné cidessus, des mélanges desdits détergents anioniques et non ioni- ques et desdits détergents non ioniques et zwitterioniques.
On a constaté qu'il était avantageux d'incorporer des savons de façon à ce qu'ils constituent une partie ou la totalité du constituant tensio-actif anionique des compositions. A titre de savons préférés, on peut citer les sels de sodium ou de potas-
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myristique, palmitique, oléique, linoléique, stéarique, arachidique et béhénique et, d'une façon plus courante, des savons des acides mixtes dérivés, par exemple, des huiles'de noix de coco, de palme, d'amandes et/ou de suif et d'huiles durcies ou d'acides gras tels que "l'Hyfac" (nom commercial). On a constaté que l'utilisation de ces savons permet éventuellement de réaliser un ou plusieurs avantages. Ainsi, les savons peuvent remplir leur fonction normale de nettoyage. En outre, ils peuvent éventuellement réduire le dépôt de résidus sur les tissus lavés; ils peuvent exercer une-action d'adoucissement des matières textiles; ils peuvent diminuer le dépôt de souillures à partir de la liqueur de lavage sur les tissus propres; et , suivant leur longueur de chaîne d'acides gras, ils peuvent favoriser, régler et réduire le moussage des Compositions détergentes.
Il est préférable que le savon (ou le restant du savon lorsqu'on utilise une proportion de
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exemple en tant qu'abaisseur de mousse) comporte principalement <EMI ID=17.1>
provenant, par exemple, de l'huile de noix de coco.
Les mélanges de détergents organiques particulièrement préférés comprennent un détergent synthétique anionique tel qu'un alcoyl linéaire-benzène sulfonate et un savon soluble dans l'eau tel que par exemple un savon de noix de coco, avec un rapport en poids compris entre 1:10 et 2:1, de préférence d'environ 1:1. Eventuellement, la composition peut comprendre une proportion,
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de suif condensé avec 7 à 25 proportions molaires d'oxyde d'éthylène, de préférence un mélange comprenant, en poids par rapport à la totalité de la composition, 1 à 5 % de chacun des produits
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condensé avec 7 à 25 proportions molaires d'oxyde d'éthylène.
Les constituants essentiels à base de phosphate comprennent les ortho- et pyrophosphates de sodium et/ou de potassium.
Dans les compositions solides, on préfère les phosphates de sodium mais,dans les liquides, les sels de potassium plus solubles peuvent être plus convenables. Il est important qu'à la fois les ortho- et pyrophosphates soient présents dans les proportions indiquées. De préférence, la teneur totale combinée d'ortho- et de pyrophosphates dans les compositions est comprise entre 10 et 35 %, plus particulièrement entre 15 et 33 % en poids. Lorsque la proportion de pyrophosphate est trop faible, la performance de nettoyage (élimination des souillures) des produits commence à
se détériorer.
Les compositions de l'invention peuvent contenir d'autres sels minéraux ou organiques et des composés connus dans l'art
ayant une action adjuvante sur la détergence ainsi que d'autres
sels ou hydroxydes qui ont pour effet de fournir une alcalinité souhaitable comme cela est décrit d'une façon plus complète cidessous. Ainsi, l'utilisation du tripolyphosphate de sodium ou de phosphates plus condensés tels que les métaphosphates vitreux, ne gène pas la performance de lavage des compositions. Leur utilisa- tion, bien entendu, a pour effet de diminuer l'économie d'utilisa- tion des phosphates réalisée à l'aide des compositions et on pré- fère ne pas utiliser plus de 25 % des uns ou des autres par rap- port à la totalité des phosphates et que pas plus de 4 % de méta- phosphates vitreux ne soient présents par rapport au poids des j compositions totales.
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A titre d'autres sels minéraux ayant un certain degré d'adjuvance de détergence et d'effet sur l'alcalinité des compositions, on peut citer les carbonates, borates, sulfates et silicates de sodium ou de potassium. D'autres adjuvants minéraux sont décrits dans le brevet belge 838 553. Ces derniers, s'ils sont présents,. peuvent l'être en une quantité comprise entre 1 et 40 %, de préférence entre 5 et 25 % en poids par rapport à la composition.
En ce qui concerne les compositions solides, granulaires
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dium. Celui-ci peut être présent en un rapport (molaire) Si02:Na20 compris entre 1:1 et 4:1. Sous réserve des explications ci-dessous, les rapports préférés sont compris entre 1,6:1 et 3,2:1, lesquels rapports ont tendance à donner des propriétés de granules et un comportement de séchage par pulvérisation des plus satisfaisants.
Des exemples d'adjuvants de détergence organiques convenables sont également présentés dans le brevet belge 838 553.
Les inhibiteurs de dépôt peuvent être de deux types conformément à la définition ci-dessous. Les taux préférés sont compris
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rapport à la composition.
On a constaté à présent que lorsqu'on prépare du silicate de magnésium par réaction d'un sel de magnésium avec du silicate de sodium, le silicate de magnésium formé présente le même rapport
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dium. Ainsi, lorsqu'on utilise le silicate de sodium préféré (pour des raisons de séchage, etc.) tel que décrit ci-dessus, le rapport du silicate de magnésium se situera en dehors de la gamme particulièrement préférée. Normalement, un compromis est acceptable mais, lorsqu'on ajoute un sel de magnésium soluble dans l'eau conformément à la description ci-dessous, il est possible de surmonter tous les inconvénients résultant de l'utilisation du silicate de magnésium en un rapport autre que le rapport particulièrement préféré.
On choisit les polycarboxylates utilisables pour les besoins de la présente invention de manière à ce qu'ils entrent on interaction avec les matières solides minérales précipitées de façon à réduire au minimum leur piégeage par les tissus, et leur dépôt sur ceux-ci. Bien que l'on ne comprenne pas entièrement le mécanisme de cette interaction, on suppose que les polymères mo)difient les caractéristiques d'agglomération des sels minéraux précipités et qu'ils gênent également le dépôt de ces derniers en se liant à la surface du tissu et en exerçant une tendance à repousser les sels minéraux en suspension.
Un groupe de polycarboxylates qui s'est avéré intéressant pour les besoins de la présente invention comprend des homopolymères comportant une unité structurale répondant à la formula :
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Ce groupe de polycarboxylates comprend les acides polyacrylique, polymaléique et polyhydroxyacrylique. Les polymères ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 250 000 sont satisfaisants, mais on préfère une gamme des poids moléculaires allant de 500 à
50 000 et plus particulièrement allant de 2500 à 10 000.
À titre d'exemple d'un produit disponible dans le commerce faisant partie de ce groupe de polycarboxylates, on peut citer un acide polyhydroxyacrylique ayant un poids moléculaire d'environ
50 000 disponible de la Solvay et Cie S.A. Il est admissible et il peut être commode ou économiquement souhaitable d'ajouter l'acide polyacrylique ou le poly acrylate sous forme de lactone. On peut l'ajouter commodément à la pâte ou bouillie (mélange de broyage) contenant les sels adjuvants alcalins avant d'effectuer le séchage par pulvérisation de la bouillie. Lorsqu'on opère ainsi, la lactone est hydrolysée en donnant le polyacrylate.
Même lorsqu'on introduit la lactone par mélange à sec dans la composition détergente, elle s'hydrolyse très rapidement dans la liqueur de lavage alcaline pour fournir le polyhydroxyacrylate correspondant et ainsi la lactone est un précurseur du polyhydroxyacrylate. On peut également utiliser d'autres composés qui fournissent les polycarboxylates susmentionnés dans la liqueur de lavage.
Un second groupe de polycarboxylates comprend des copolymères de l'acide maléique avec l'éthylène, le styrène ou l'éther vinylméthylique. Le rapport du nombre de mailles ou unités d'acide maléique à celles de l'autre monomère doit être compris entre 1:1 et 1:2 et les poids moléculaires admissibles doivent être compris entre 500 et 250 000, de préférence entre 500 et 50 000, et plus particulièrement entre 500 et 10 000. A titre d'exemples préférés de ce groupe de polycarboxylates, on peut citer les <EMI ID=26.1>
polymères ayant chacun un poids moléculaire d'environ 2000 et comportant des rapports styrène:acide maléique compris entre 1:1 et 2:1 respectivement.
Un autre groupe de polycarboxylates.est constitué par des oligomères d'acide maléique et d'une molécule aromatique, telle que le toluène et le xylène. Ces oligomères répondent à la formule générale
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un oligomère de xylène/acide maléique disponible de la Ciba-Geigy sous la désignation PC 136.
On utilise les polycarboxylates de préférence sous forme de leurs sels de métaux alcalins, en particulier de sodium, et le taux d'utilisation de ces polycarboxylates, calculé par rapport aux sels de sodium, dans les compositions de l'invention, est compris entre 0,1 % et 10 % en poids par rapport à la composition, de préférence entre 0,3 % et 5 % et plus particulièrement entre 0,5 % et 3 % en poids.
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sont.présents et, en particulier, lorsqu'à la fois le silicate de magnésium et un polyhydroxyacrylate ou précurseur de celui-ci sont présents, on préfère que le rapport en poids des constituants du groupe (C) (a) aux constituants du groupe (C) (b) soit compris entre 10:1 et 1:10. De préférence, les compositions présentent une réaction alcaline en solution.
On mesure et définit l'alcalinité libre des compositions au moyen de l'essai suivant. On.prépare une solution de 10 g de
on
la totalité de la composition dans 990 g d'eau et/mesure son pH,
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la solution à l'aide d'acide chlorhydrique 0,1N jusqu'à ce que
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de sodium (NaOH) équivalent à l'acide ajouté, exprimé en pourcen-
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On peut obtenir l'alcalinité libre nécessaire dans les compositions en choisissant les plus alcalins des adjuvants ou d'autres sels, tels que,par exemple, l'orthophosphate trisodique, le carbonate de sodium, le métasilicate de sodium ou tout simplement en ajoutant de l'alcali tel que de l'hydroxyde de sodium ou de potassium, par exemple peur la préparation de la bouillie (mélange de broyage), pour le séchage par pulvérisation en vue de former des produits granulaires.
Bien que l'invention ne dépende pas, de quelque manière que ce soit, d'une explication théorique quelconque; une explication partielle des effets de l'alcalinité des compositions de l'invention et d'autres compositions assez similaires pourrait éventuellement aider le lecteur à comprendre certaines particularités de l'invention.
Les compositions détergentes avec des adjuvants comprenant des mélanges d'ortho-et de pyrophosphates tels que mentionnés cidessus, ont tendance à provoquer des dépôts sur les tissus et les pièces des machines à laver lorsqu'on les utilise dans de l'eau dure. On diminue ces dépôts lorsqu'on effectue le lavage dans des conditions suffisamment alcalines. Cependant, les compositions
ou liqueurs de lavage fortement alcalines risquent d'endommager certains tissus et d'agir sévèrement sur la peau humaine. L'utilisation des inhibiteurs de dépôt de l'invention,'selon la présente invention, permet de diminuer le degré d'alcalinité, auquel le dépôt devient suffisamment faible pour être acceptable en pratique,- à une valeur à laquelle les compositions et liqueurs de lavage sont habituellement sans danger. Cependant, une certaine réserve d'alcalinité est nécessaire dans le produit, en particulier en raison du fait que la plupart des "souillures" présentes sur les tissus qu'on lave sont acides. Il convient en conséquence de tenir compte de cette acidité non seulement lors de la formulation des compositions mais aussi lors de la mise au point de tests de laboratoire réalistes destinés à estimer leur performance.
Dans les compositions de l'invention, en se basant sur le silicate de magnésium en tant qu'inhibiteur de dépôt unique, le taux d'alcalinité libre doit être habituellement d'au moins 2,5 % de NaOH, déterminé suivant le test ci-dessus, ce taux étant suffisant pour le lavage de charges non acides. On préfère que l'alcalinité corresponde à au moins 5,5 % de NaOH et en particulier il
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étant convenables pour les lavages domestiques ordinaires.
Les compositions de la présente invention contenant des polycarboxylates ou à la fois du silicate de magnésium et des polycarboxylates présentent, de préférence, un taux d'alcalinité libre permettant d'obtenir un pH en cours d'utilisation qui soit
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Dans des compositions granulaires ou autres compositions particulaires, en particulier en l'absence de polycarboxylates, on préfère incorporer dans la composition, par exemple par addition à une composition granulaire préférée selon l'invention; un sel particulaire, par exemple un sel de magnésium cristallin soluble dans l'eau, de préférence en une quantité (calculée en
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en poids par rapport à la composition finale obtenue. De préférence, le sel est le chlorure de magnésium ou le sulfate de magnésium et on peut l'utiliser sous forme de son hydrate. Il est recommandé de mélanger le sel de magnésium à sec. Apparemment, il est souhaitable qu'il ne réagisse pas à un degré considérable avec les autres constituants de la composition avant qu'il ne soit dissous dans l'eau d'une liqueur de lavage et, si cela est nécessaire, le sel de magnésium peut être revêtu ou protégé de toute autre manière contre une réaction prématurée avec le restant de la composition. Ce sel de magnésium ajouté n'est pas pris
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cate de magnésium.
Sous réserve des exigences de l'invention, tous les autres constituants habituels des compositions détergentes peuvent être présents dans les compositions de l'invention. Ceux-ci comprennent des agents de blanchiment tels que le perborate ou le percarbonate de sodium et des composés peroxydes organiques ainsi que des agents de blanchiment chlorés; des enzymes, des activateurs et stabilisants pour agents de blanchiment ou enzymes; des agents de suspension de souillures ou de libération des souillures tels que des dérivés de la carboxyméthylcellulose de sodium et autres dérivés cellulosiques; des agents pour régler ou lutter contre le moussage, tels que des amides d'acides gras et des éthanolamides ou silicones, et des inhibiteurs de ternissure; des solvants organiques;
des hydrotropes (en particulier dans des produits liquides) tels que des alcoyl-inférieur-benzènesulfonates; des matières colorantes et des parfums.
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Lors de-la préparation des compositions de l'invention, on peut mélanger les constituants dans n'importe quel ordre et sous forme de poudre ou de liquide, par exemple sous forme d'une dispersion aqueuse. A titre d'ordre préféré de mélange des constituants d'un mélange de broyage pour une composition détergente typique de l'invention, on peut mentionner.l'ordre ci-dessous:
Pâte de détergent organique contenant habituellement un agent tensio-actif organique, un sous-produit (souvent
le sulfate de sodium) et de l'eau;
ortho- et pyrophosphates de sodium;
Silicate de sodium;
Alcali (lorsqu'il est nécessaire), par exemple de l'hydroxyde de sodium, du carbonate de sodium, etc.
Constituants mineurs;
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On peut sécher cette composition par pulvérisation (atomisation) ou la sécher par d'autres moyens de façon à obtenir une composition granulaire. D'ordinaire, une teneur en humidité comprise entre environ 3 % et environ 10 % convient pour l'obtention de granules non collants, coulant librement. On peut utiliser des teneurs en humidité plus faibles comme le décrit le brevet belge
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être satisfaisantes. On peut mélanger des sels d'Epsom ou sels analogues avec ces granules selon la description ci-dessus ainsi que d'autres constituants que l'on introduit normalement à sec par mélange dans les compositions de détergents tels que des agents de blanchiment et des enzymes.
Lors de la réalisation des compositions, il n'est pas essentiel de sécher tous les phosphates par pulvérisation et une )certaine quantité d'entre eux ou même la totalité peut être mélangée à sec avec des granules-séchés par pulvérisation (ou séchés par tout autre moyen) comprenant d'autres constituants de la composition. Ainsi, on peut réaliser les compositions de la présente invention sensiblement selon la description du brevet belge
<EMI ID=43.1> par les exemples ci-après. Les compositions qui suivent., et/sont conformes à l'invention, sont préparées par des techniques traditionnelles d'atomisation.
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�converti en silicate de magnésium par réaction avec le . silicate de sodium
Ces compositions fournissent un nettoyage et une élimination des taches équivalents à ceux d'une composition ayant reçu complètement un adjuvant au tripolyphosphate. Elles provoquent moins de dépôts sur les tissus et sur les organes des machines à laver que les compositions correspondantes ne contenant pas de silicate de magnésium.
Les compositions additionnelles ci-après, conformes à l'in-
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tion.
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Ces compositions nettoient sensiblement aussi bien qu'une composition contenant complètement un adjuvant au tripolyphosphate. Elles provoquent moins de dépôt sur les tissus que les compositions correspondantes ne contenant pas de polycarboxylate et toutes ces compositions ne provoquent pratiquement pas de dépôts sur les organes des mac�nes à laver.
Notes :
(a) Le polycarboxylate utilisé dans les exemples précédents était le "Bevaloid 6574DD"(marque déposée) qui est un polyacrylate de sodium ayant un poids moléculaire moyen de 1500-2000, Dans le cas de- l'exemple VI, on a obtenu un niveau généralement similaire de dépôt sur les tissus quand le �'Bevaloid
6574DD" était remplacé par la même proportion de
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Parmi ces produits, PHAS s'est avéré fournir le dépôt le plus faible sur les tissus.
On notera que les substances désignées par les noms cidessus sont :
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Avant usage, les anhydrides ci-dessus sont complètement hydrolysés en acide libre et neutralisés pour former le sel de sodium.
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(b) L'additif de nucléation dans ces exemples était du silicate <EMI ID=51.1>
sensiblement égaux lorsqu'on remplace ce composé par l'un des suivants :
Lytron 621
Phosphate de cellulose
Le "Lytron 621" de Monsanto est un latex de polystyrène soluble dans l'eau. Il a été ajouté sous forme de suspension aqueuse.
(c) PC 136 <EMI ID=52.1>
Les compositions ci-après, suivant l'invention, ont été préparées:
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Les compositions des exemples XIV-XVI ont été préparées par atomisation d'un mélange de broyage contenant tous les composants,à l'exception du perborate et du sulfate de magnésium qui ont été mélangés à sec avec les granules atomisés..
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Ces compositions nettoient sensiblement aussi bien qu'une composition avec adjuvant complet au tripolyphosphate. Le dépôt sur les étoffes lavées était moindre lorsqu'on utilisait les compositions contenant un savon que dans le cas des compositions sans savon. La composition XVIII a fourni des étoffes lavées qui avaient un toucher plus doux que dans le cas de la composition XVII.
On a obtenu des résultats similaires lorsqu'on mélange
à sec le polyhydroxyacrylate avec les granules atomisés au lieu de l'incorporer dans ces granules. On obtient des résultats similaires en ajoutant la lactone de l'acide polyhydroxyacrylique en quantités correspondantes au mélange broyé au lieu du polyhydroxyacrylate de sodium.
REVENDICATIONS
1. Composition détergente,caractérisée en ce qu'elle comprend en poids,
(A) 1 à 70 % d'un agent tensio-actif organique,
(B) 5 à 50 % d'un mélange d'ortho- et pyrophosphate de sodium et/ou de potassium, le rapport en poids d'ortho- au pyrophosphate étant compris entre 9:2 et 3:7,
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(a) un promoteur de nucléation particulaire insoluble dans l'eau,
(b) un polycarboxylate choisi parmi :
(i) des homopolymères d'un poids moléculaire compris entre 500 et 250 000 ayant des unités récurrentes répondant à la formule générale
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H ou COOH, et leurs sels et précurseurs de ceux-ci,
(ii) des copolymères de l'acide maléique avec, respectivement, l'éthylène, l'éther vinylméthylique et le styrène, ayant un poids moléculaire compris entre 500 et
250000, et leurs sels
(iii) des oligomères aryl-acide maléique répondant à la
formule générale:
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<EMI ID=60.1>
et (iv) des mélanges de ceux-ci, et
(c) des mélanges de (a) et (b).