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Procède de reformage d'hydmcarbures.
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La présente invention concert des procédés de rclormze dthydroc.arbre$; et plus specia.les3nt des procédés de res o w.Ve coinduits à basses pressions afin do produire des essences à indice d'octanne élevé.
Le refo!'#.:;e est bien connu dans l'industrie du pétrole et
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désigne le traiteront; de fractions de naphtas en présence d'hydrogène
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et d'un catalyseur ayant une aat-îvîtê'de d-6.ihydro natio-n pour asëliorer l'indice d'octane. Fendant un période 4t:;ilisaieas l'activité du catalyseur diue pour plusieurs raisons., dont une résida dans le .dép8t de carbone et de batiere carbonée sur cc catalyseur, Ainsi; le catalyseur doit être éerplacé prit3iqueent; ou, plus avamtageuscnent, le catalyseur doit $tre rn4rd périodiquement en le chauffant jusqu'à uns teaoërature élevée, pst exemple, en présence d'un gaz o>j.Eéi pour rétablir au rmîns une partie de l'activité cat3lytiqui initiale.
Par suite., les procédés de roform3,-,e peuvent 8trc classes en .gr0s suivant la période de marche pernise avant le remplace3nt du
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catalyseur usé par du catalyseur frais, ou la régénération du catalyseur usé, suivant le cas. Le procédé de la présente invention doit
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-être distinsué des procèdes, de reionsase qui fonctionnent pendant des périodes de marche, avant la- r6gntian de-quelques heures .ou quelques Y ge lans ie-que?a :,r.êi¯\-9.9itr#' .pr ,,9.e .±!tb ti;3,ge dans lesquels le catalyseur est 3.s en contact avec un napht 1. pendant une période d'au na3.r 2 000 heures avant le re5placèNnt ou ' la régén-6ration.
: La plupart des procèdes de reformare CD.i-.alytiqu qui ag1st.mt pendant de longues périodes de l'i:al'cl1e$ .fonctionnent à des pressions réactionnelles élevées, par erewie des pressions ES.nor:riqu3S soupérieurea à 24 bars environ, et plus spécia.le#nt à des pressions nno- ;5triques comprises entre 28 et 35 bars environ. Il a faillu jusqu'à. présent des pressions élevées afin de régler le dépôt du co-ke et la désactivation du catalyseur.
Lorsque le reforssge s'effectue à de basses pressions mano.-u6trîqLes, par exemple inférieures a 17 bars en-
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virons--pour produire de l'essence de bonne-qualité ayant un indice
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d'octane d'au moins 980 les catalyseurs classiques utilises jusqu'à
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présent s'encrassent rapidement, c'est-à-dire deviennent inactifs, en
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empêchant ainsi les procédés de refopjBage de fonctionner pendant des ¯péri6dès de marche supérieures à 2 000 heures avec une baisse excès.* slve du rendt²t1 t en liquide en 5+' par exemple des baisses de rende- ment en liquide en Ce'!' égales ou'- ln!'cr1eur-es à 2 % en voluM pendant une période de 2 603 heures.
Cep0:r-.dan't, on salit dans l'industrie du léi0l.C' que les procèdes de !'efor'ï:;ase c&talytiqu8 à basses pressions produisent des sustentations inportantes du rcn:'1eDant en essences pré-
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sentant un indice d'octane élevé, Air-si, on s'est attache à une recherche approfondie de la mise au point de procédés de retordage à basses
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pressions et des catalyseurs r utiliser dans de tels pro=6sEx. Cospto tenu de la dC1de accruo d'ear-ences 4 indice d'oetse élevé, et en particulier, COI1pte..tom: de la. pression dos pouvoirs publics pour cn- 4cher l'utilisation du plomb dans les essences afin d' a;;:1.iori}r' . l'inùice d'oatane, la mise au point de procédés de reor#3a- à basses
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pressions a pris dQ l'importance.
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Les catalyseurs érdr4? cn utilisés pour les procèdes de rearags contiennent du plaiIn= supporta par des véhicules solides poreux, par exemple 1Ial1119'- Il est possible de conduire les pro- cèdes de èCorm3±c avec des-,catalyseurs de platine support6 à basses . pressions pendant de longues périodes de mreha, par exesple supâ- ricures à 2 000 heures, mais seulement avec des compos't3'ons de catalyseur et/ou des conditions de reforcsge qui rendent les procèdes inintéressants du point de vue econooique.
Ainsi, on peut utiliser sur un catalyseur des proportions extrBeiBsnt élevées de platine, par exemple supérieures à 1 pour cent en poids, de façon à psycsttre au procédé de reòrEago d'être mils en ceuvre à basses.pressions pour produire des essences à indice d'octane élevé , Cepcndante le prix du platine rend ce moyen de reforEge à basses pressions inintéressante D'autrea façons dta.teinrîre un rerorreae à basses pressiers comprennent l'abaissement de la vitesse spatiale liquide horaire eu l'ausmentatioa du rapport molaira 4qroe,-ne/.ydrgearburq ces moyens ne¯
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sont yen avantageux en raison de la d1r:dnutlon de la cha-rce traitée dans le premier cas et du prix élevé qu*entraîne la remxe en circula-
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tien de l'hydrogène aux basses pressions dans le second cas.
Par
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conséquente il est évident que les procèdes do re1"or-r;-.!;e à basses presnions perzettant de produire de 1'essenee à indice d'octane élevé pendant de lonsucs durées de fonctioïmsnsnt ont p1-6nenté ài;5qu'à pr6sent des difficultés Qui les ont ep$chés.effective!S3nt d'être pra- . 'Mo .... mr l I1JIiY "'..... tiques du point de vue industriel. '--#-""#' .......................Les dOB3.1l1cs de brevet dos Etats-Unis à'A>x#r'que n S60 165 du 2 juin 1966 et n 639.719 du 19 mai 1967 décrivent une nouvelle
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composition catalytique utile pour les procèdes de reformage.
Le catalyseur décrit dans les demandes de brevets précitées comprend un véhicule ou support solide poreux contenant du platine
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et du rhéinium en nélange intime. Eu outre, le catalyseur est décrit comme présentant une plus grsnde sélectivité et une plus grande
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stabilité par rapport au catalyseur comprenait du platine sans
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rhénium lors d"¯rei'orl!1age d"une fraction de naphta exempte de
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soufre.
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La Demanderesse a daoxxvcrt- .fr¯tai3a que la coosit1on du catalyseur comprenant du platine et du rh0nium supportés p::tr un véhicule de catalyseur solide l)or{::}J.: convient en particulier pour un rifOi'Ii:..F"-,v t3. basses pressions et G#5 des cogitions r2so.-ucvJxs, c'cct-
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¯ à-dirc un reformza à dos pressions t;inoz6t;iquoz inférieures à 17 bars environ, pour produire uno essence ayant mi indice d'octane ne (0' 03 t-à-c1ir0 sans compose du plomb) d'au moins gt3.
Le procède do la présente invention pour la rerorm,e catalytique d'un l1.::.pl1ta afin d'obtenir un produit de reformée ayant w.i .indice d'octane net d'au
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moins 98 comprend la mise en contact du naphta et de l'hydrogène avec
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un oxyd& viindral poreux c;orrJri1 véhicule contenant de 0,01 à 1 pour coni en poids de platine active par 0,01 a 2 pour cent en poids de rhénium dans dos conditions de reror#az comprenant une pression Eanometrique "inférieure à 17 bars environ, une vitesse spatiale liquide horaire d'au coins 2, et mi rapport molaire de l'hydrogène a l'hydrocarbure . (E2/HC) inférieur à la valeur àôtQrmin4o par l'équation.
H2 loi; -;- &:1 0,0062x .k .hO où x est la température enflFà1aqume95 pour-cent en volumo du naphta sont distillés pendant une distillation suivant la t1âtl1odo ASTI-! D-fi&,. et où I., dépend de l'indice d'octane net (1.0.) du produit de reformage en cours de production suivant l'équation s
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. k = -o,058 (1*o.) + 510..
Le procède est caractérise par une période do m- relie d'au moins 2 000 heures avec une baisse du rendcsont cia liquide en C5+ qui n'est pas supérieure z. 2 pour cent en voluna pondant 2 000 heures. L9 procède .convient en particulier pour ét e utilisé avec l'alunino cocsae véhicule d'oxyde nincral poreux.
.A titre de forma do réalisation particulière, 10 proaddd de la présente invention comprend le ro1'ot'r.Y'-go catalytique d'un naphta, . la tenp6ratiù?e à laquelle 95 pour cent en voluma du naphta sont distilles pendant une diatillation ASTH D-86 étant comprise entre 171 et 1F3 C., pour obtenir un produit de reforcase azant un indice d'octane
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net d'au moins 98, le procédé étant caractérise par une période de torche d'au moins 2 000 heures avec une baisse du rendement en liquide
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en C5+ qui n'est pas supéricuro à 2 pour cent en volums pendant 2000 heures, en nottn-nt en contact le naphta et l'hydrosene avec un catalyseur comprenant un oxyde minéral poreux conasa véhiculo contenant 0,01 .
à 1 pour cent en poids de platine active par 0,01 à 2 pour cent en bzz do rhénium dans des conditions de reror6e comprenant uns pression notrlque inférieure a 17 bars environ, une vitcsse spatiale liquide horaire d'au noins 2, et un rapport molaire hydrogène/hydrooarburo inférieur à 5,4, lorsqu'on produit un produit de roforcasQ ayant un indice d'octana net do 98 et étant accru de 2/3 de mole environ d'liydro-
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Ùne par unité d'indice d'octane lorsque l'indice d'octane du produit
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de reforr..e est élevé de 98 à io4.
On comprendra mieux l'invention en se référant aux dessins
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annexes sur lesquels
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La figura 1 ;si: un 8laphique qui montre,, en fonction de la température à laquelle 95 pour cent en volume d'un naphta sont distillés pondant une distillation ASTH D-86 (souvent désignée ci-après par température du point d'ébullition do 95%).
le rapport molaire de l'hydrogène à l'hydrocarbure (H2/HC) nécessaire pour reformer un naphta en une essence ayant un indice d'octane spécifié en utilisant un catalyseur comprenant du platine et du rhénium (courbe 1) et un ca-
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tàlyseür contenant du platine sans rhénium (courbes 2 à # ) les cour- bes de cette figure sont basées sur les corrélations de l'indice d'octane net du produit,, le rapport molaire de l'hydrogène à l'hydrocarbure, et le point d'ébullition de 95%, d'un naphta pour le re-
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' forùaco h une pression banomt*rîque de 17 bars environ, et une vitesse spatiale liquide horaire de 2; les courbes 1 et 2 concernent des procédés d9 refo.3.3 permettant de produire une essence ayv.4it un indice d'octane net de 98;
les courbes 3 et 4 concernent des procèdes de re- . forcées permettant de produire une essence ayant un indice d'octane
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net de 100 et 102* respectivem3ntJ
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les figuras 2 et 3 sont des graphiques qui rnontrent# à titre do comparaison le comportcc:2nt au reforKase d'un catalyseur classique contenant du platine sur un support d'alumine, et un catalyseur conte-
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nant du platine et du rhônium sur un support d'alumine.
L3S conditions opératoires pour le procède de reformée utilisant le catalyseur de
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platine supporté comprennent une pression w:1nomstrlqua de 14 bars environ et un rapport do l thydro3èn à l'hydrocarbure de.6, Les condit ions de fonatiorlnerznt du procède de reforïsase utilisant le cataly- seur platina-rI16rl1.U1n supporté cOtiprannel1t vee pression c::...t1o#tl"ique de 14 bars environ ot un rapport molaire de l'hydrogena à 1'>iydrooar- bure de 8 pendant les 1 400 préfères heures do foacioh..ron', puis un rapport solaire de 3'hydroL23 l'hydrocarbure de 6. La vitesse spatiale liquide horaire pour les deux procédés de reforzare est la.
1I:8ri:e et est d'au moins 2. Le graphique de la tipime 2 contre en fonction du temps de marahe, la température moyenne du catalyseur né- cessaire pour 1nter.1r un produit ayant un indice dtoctane net de 100. Le graphique de la figure 3 montrez en fonction de la durée de !!arche.. le rencctb en liquide en C5 +,, exprima en pour cent en voluma, d'une essence produite ayant un indice d'octane net de lo0, le comporteoent netteV.3nt supérieur du procède do reformage utilisant le catalyseur platine-rhénium supporte en comparaison de celui du procède de reformage utilisant le catalyseur, de platine sans rhenius ressort des j figures 2 et 3* ;
qui -, dans pnocôdô Le catalyseur qui trouve une application dans lo procède de
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ref1)rt1ase à basses pressions et û3nS des---conditions----r1toUZ'euae' de :La--présente invention comprend usa oxyde ri11naral poreux cosso véhicule eu 4 support-contenant de 0,01 à 1 poux* cent en poids de platine active par
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0,01 à 2 pour cent en poids de rhénium. Des oxydes minéraux poreux servant de véhicules ou supports et qui trouvent une application dans la présente invention comprennent un-grand nombre de Entières
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dans lesquelles les quantités oatalytiquement actives de platine et de rhénium peuvent être disposées.
Par support d'oxyde minéral "poreux" on désigne un oxyde minéral ayant une surface spécifique comprise de préférence entre 50 et 700 m2/g, et de préférence entre 150 et
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700 m 2 /g. Le support peut être constitué par des oxydes Minéraux produits d'une façon naturelle ou slrnthétique, ou des combinaisons d'o- xydes minéraux. Des oxydes minéraux acides typiques servant do supports auxquels on paut avoir recours sont les aluminosilicates na- turels, en particulier lorsqu'ils sont traités par un acide pour aug- manter l'activité, et les supports de craquage produits synthétique-
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rt, par exemple les s1lice-alumine, silice-oxyde de zirconium, silice-alumine-oxyde de zireoni un, illca-gnés1e; silice-alumine- magnésie,, et alujainosilicates zéolitiques cristallins.
Cependant, généralement. on conduit de préférence les procédés de reformage en présence de catalyseurs ayant une faible activité de craquage, c'est- à-dire des catalyseurs ayant une acidité limitée. Par suite., les ca-
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talyseurs préférés sont les oxydes minéraux corme l'oxyde de nagl1ésiut1 et 1'alumine.
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Le véhicule ou support catalytlqua que l'on préfère en particulier aux fins do la présente invention est l tnlumin3 On peut avoir recours à n'importa quelle forne d'alumine convenant cocsss support pour les catalyseurs de reforvage. En outré, on peut préparer 1'alunè par divers procédés convenant aux fins de la présente invention. La
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préparation do l'alumine bzz utiliser dans les catalyseurs do roforrnse est bien connuo en pratique.
Le platine et le rhéniua sont disposés en mi-lanca intima l'un avec l'autre sur l'oxyde minéralporeux servant de support do cataly-
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seur. On peut disposer la platine et le rhénium suoe l'oxyde minéral poreux servant de support en Balança Intima par-des techniques appropriées, CODmS par échange d'ions, coprécipitation, lprét1on, etc.
On peut associer l'un des métaux avec le support par un processus. cessa l'échange d'ions, et on peut associer l'autre métal au véhicule
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par un autre Processus, coEso l'itaprégnation. Cependant, les métaux sont habituel3ent associés à l'oxyde Etinéral poreux de cupport par imprégnation. On peut préparer le catalyseur soit par co-imprégnation des ïsétaux sur l'oxyde min6rai poreux de support soit par imprégnation EiuccG'3alvo. En générale on imprègne la catière do support au moyen 1'uncpolution aqueuse d'un composé décoroposable du métal à une coneontration suffisante pour obtenir la quantité voulue do estai dans Le catalyseur teraln6; le v4>nce résultant est ensuite chauffé pour Silminer l'eau. L'acide chloroplatiniqua constitua G4néra.lerant la
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source préférée do platine.
On peut également avoir recours à d'autres composés possibles contenant du platine, par exemple les chloropla-
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tinates d'ammonium et les sels do polya1ü1neplatine. Les composés de rhénium convenant pour être incorporés au support comprennent, entre autres, l'acide perrhénique et les perrhCxnates d'ammniume
La présente invention envisage d'incorporer les métaux au support à tout stade particulier de la préparation du catalyseur.
Par exemple, si les métaux doivent être incorpores sur un support d'alu- mine,, l'incorporation peut s'effectuer alors que l'alumine est sous la force de sol ou de gel, et elle peut être suivie de la précipitation
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de l'alumine, Selon une variante,# on peut impr6enor un support d'alumine. préalablement prépare avec une solution aqueuse des composes tétalliques.ândpendas3t du procédé de préparation du catalyseur supporté de platino-rhénium,, il est souhaitable que le platine et le rhénium soient en mélange intime l'un avec l'autre sur le support,
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et en outre, que le platine et le rhénium soient 1nt1crnent dispersés dans l'ensemble do 1 'oxyde minéral poreux servant de support de cata- . lyseur.
Àie- tut-alyzeur propo:36 pour le procède de refor#ge à basses pressions et dans des conditions rigoureuses ,le la présente invention comprend du platine en une quantité comprise entre 0,01 et 1 pour cent en poids, de préférence entre 0,2 et 1 pour cent en poids environ, et encore mieux entre 0,4 et 1 pour cent en poids, sur la base du cataly-
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seur terrands Des conoentrations du platine inférieures à 0,01 pour cent en poids environ sont trop faibles pour des opérations de retour-' '. case satisfaisantesD'autre part, des concentrations de platine supérieures à 1 pour cent en poids environ sont généralement non satisfai-
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aptes en raison du prix élevé du platine Botanique.
Cos3 indiqué pr6céde=zr.t,, des concentrations supérieures de platine" cloot-à-diro supérieures à 1 pour cent en poids,, pourraient être utilisées pour le roforluge à basses pressions et dan des conditions rigoLweuses# cais le procédé de reforcage est généralement considéré COKC3 étant éoonomîquer.--nt inintéressant en raison de la quantité élevée de platine nécessaire. La concentration du rhénium de la composition catalytique . terminée est comprise de préférence entre 0,01 et 2 pour cent en poids, ' et de préférence entre 0,1 et 1,5 pour cent en poids, et encore Mieux entre 0,1 et 1,0 pour cent en poids. On pourrait avantageusement
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utiliser des concentrations de rhénium supérieures" fais le prix du rhénium limite la quantité'incorporée au catalyseur.
Il est préférable
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que le rapport des atomes de rhénium aux atoces de platine soit coa- pris entre 0,2 et 2, et de préférence il est préférable que le rapport ' atomique du rhénium au platiné sa dépaese pas 1. On peut utiliser des # : rapports atomiques supérieurs c'cst-à-diro supérieurs a 1. du xh.é.niuo au platine, rais ori n'en ret1rc-ténéralent pas d'amélioration imper..
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tante.
A la suite de 1"1 maor,poratlon du platiné et du rhénium dans l'oxyde Dînerai poreuxlE opposite ainsi obtenu est habituellement chauffé à une température par sxelg pas inférieure à. 2CO"C et de préférence comprise entre 93 et 2C4 C environ, Ensu1t<;\ le composite peut être calciné à une température élevée, par exetEple allant usq.t' 6S0oc. si on le désire, -
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- Le support contenant le platine et le rhénium cet de préfé-
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rence chauffé a une température élevée pour transforcsr le platina et le rhénium à l'état métallique. De préférence on effectue la .. chauffage en présence dtbydrogène et de préférence en présence dubydrosene anhydre, 1:..'1 particulier, il est préférable que cette réduction préalable soit effectuée aune teqrnÉramwe comprise entre 3160 et 704 c., et de préférence entre 316 et 5380.
En outre.. le catalyseur
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de la présente invention existe de préférence pendant le procédé de
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re1'ornage avec le platine et le rhénium à l'état métallique. Ainsi, généralet1nt.. 1ndépndant du fait que le platine et le :rhénium soient ou non pr4alablem--nt réduits à l'état métallique avant la mise en contact avec le naphta dans les conditions de reforcage à basses pressions, les t3taux doivent être transforcss à. l'état n:-étall1.<ue pendant le procédé de roforrase lorsque la soufre est exclu- de la
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charge.
Le catalyseur composite de la présente invention, c'est-à-
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dire le platine et le rhéniua supportés sur un oxyde dn4ral poreux servant de véhicule" peut être sulfuré avant le contact avec le naphta à reformer. La présulfuratios. petit être effectuée in s12u ou ex situ en faisant passer un gaz su1!inÓIP-3.r exesple H:2S JI à. travers le lit du catalyseur. D'autres techniques de présuif urati on sont connues enpratique. En ou -r e, on peut sulfurer le catalyseur au départ en ajoutant un composé C'.llfur6" par exemple R2s ou du di#thyldisulfure" dans la zona de r0forse en présence du naphta. la force exacte du soufre utilisé dans le procédé d sulfuration n'est pas critique.
Le soufre peut être introduit dans la zone réaotionnolle de toute façon cOJ!:!1ode et à n'inporte quel endroit CQode.- Il pour être contenu dans la charge liquide bydrocai&bonée, le gaz riche en hydrogène, le
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courant liquide de recyclage eu un courant de gaz de recyclage,, ou
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toute corib1naison. Après avoir rà3 en oeuvre le procédé de reforcage en présence de soufre pendant uns période de teops courte en cornpara,1- son de la durée de sonc:..osav:..eé:;: ae: ;e:3e qui peut être obtenue avec le catalyse:m" >1 l'addition de soufre est de préférence discontinue.
Le but de la presulf-mation du catalyseur avant le contact avec le naphta ou de la ::mlfurD.ticll du catalyseur pendant le contact initial
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avec le naphta est de réduire l'activité excessive initiale d'hydro-
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craquage du catalyseur qui se traduit par la production de X'Oà 3tF""-3Ilâ élevés en gaz hydrocarbonés léer3, par exemple le néthanej, pendant ,
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la première partie du procédé de retordage.
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Le catalyseur peut etra active par refomage -' par 2'add.-. tion d'halogénures- en particulier un fluorure ou un chlorure. Les halosénures oonfèrent apparezcnnt un degré limité d'acidité au ca ta- lyseur, ce qui est avantageux dans la plupart des opérations .de re-
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. forçage* La catalyseur active par un 11alognure contient de préfé- rence de 0,1 à 3 pour cent en poids de la teneur totale en halogénure, -et de préférence de 0,1 à 2 pour cent en poids.
On peut incorporer les halogénures dans le véhicule du catalyseur à n'importe -Quel stade approprié de la fabrication du catalyseur,, par excepte avant ou après l'incorporation du platine et du rhénium,, On incorpore souvent une certaine quantité d'un halogénure dans le véhicule lors de l'impré- gnation avec les Dotaux par exemple l'imprégnation avec l'acide
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chloroplatinJLque se traduit norsaleasnt par l'addition de chlorure au véhicule. On peut incorporer une quantité supplémentaire d'halogénure dans le support, sicultasésent à l'incorporation du re¯'tal,, si on le désire.
En générale on combine les halogénures avec le véhicule de catalyseur en mattant; en contact avec le véhicule des composés appropriés cocse l'acide fluorhydrique.. le fluorure s2nauza, l'acide chlorhy- drique, ou le chlorure d"armonlum., soit sous la forme gazeuse, soit sous la fores soluble dans l'eau. De préférence, on incorpore le fluo- rure ou le chlorure dans le véhicule à partir d'une solution aqueuse contenant l'halogénure.
La entière de charge à utiliser dans l'opération de reformage
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est une huile hydrccarbocée légère par exemple une fraction de naphta- Généralement. le r.aphta- bout entre 21 et 288 c. et de préférence entre 66 et 232"C,, la matière de charge peut être,par exemp? , soit un naphta. de preEier et, : oit un naphta craqué taer.iaue:.nt ou cataly- t3quc:nt, ou leurs -élp..ges. De prérC-re4-ice, le 1"...:lphta. est un naphta Î hydrogénée par exe!3ple un naphta aciracaaqa. La charge.. aux fins de la présente invention a de préférence una température à laquelle 95 Il pour cent en voluse ont été distillés pendant une distillation ASEI4 D-$6 (lASTI-1 Si:ar3axds', Petrolet:rs Products .. Fuels, Solvents.
ZngoeP Tests,* Lubr1cating Oils, Cutt1ng 0ils, Grease, Partie 17, 1965) d'au moins 149 c, non supérieure à 204 c.. et de préférence comprise entre . 160 et 19> c, et de préférence entre 171 et 283 C environ. G'est-à- dire que pour une fraction de naphta trouvant de préférence une appli-
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cation aux fins de la présente invention, 95 pour cent en volume dudit naphta ont été distillés durant une distillation ASTM D-86 à une tem- pérature comprise dans les gammes indiquées ci-dessus.
Il est préférâblé de caractériser le point d'ébullition de la charge en fonction de la température à laquelle 95 pour cent en volume de la charge ont
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été distillés durant la distillation AS%1 D-É6, du fait que cette ten- pérature est plii-j reproductible que le point 1"inal réel de la charge
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et indiqua davantage les caractéristiques d'ébullition de la char,$a. Una fraction de naphta, contient souvent de faibles quantités de constiuans point d'ébullition élevé ainsi le point d'ébullition final de la charge.. tel qu'il est ni;sur6 par une distillation 4S.t,# est très élevé, et n'indiqua pas le top-,eut où la msse du naphta est distillée.
Il est préféra-ble que la charge aux .fins de la présente invention, soit 5en3lent excepte .de souÇPe,,'o'êst-à-dire que la- 'charge doit de préférence contenir moins àë'10 parties par rdllison (ppm) -environ de soufra et de préférence moi;w de 5 ppa, et: encore. mieux moins de 1 PPIJ. Dans le cas d'une charge qui a. déjà une teneur . élevée en soufre, on peut atteinte des propc:\'1ons acceptables par hydrogénation de la Entière do charee dans une zone de préxatnration
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où le naphta-est en contact avec un catalyseur d'hydrogénation qui ré-
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siste â rn eppoisonnenent par le soufre. Un catalyseur approprié pour ce procède d'hydrodéaulturatîon est, par exespe., \}n support contenant de l'alunire et une faible proportion d'oxyde de molybdén; et d'oxyde de cobalt.
On effectue habitzel3.arnb l'wvàrodésuîura.bion à une tem-' pérature comprise entre j99 et 454 c, à<mne pression Eanoisêtrique comprise entre 3 et 140 bars environ, et à une vitesse spatiale liquide horaire CQbpr1se entre i, et 51-1e soufre contenu dans le naphta es1;-généralepe tra!1i1ô, oge<"su1rur.é qui peut. être é¯:. ' t .n,v. rrx é 'e' g''' r,ss4,'' *appj -+ Le proc6dé de reor,s.e à-basses pressions de la présente inj vention est caractérise par la production d'une essence ayant un indica d'octane net d'au moins. 98 pendant au fsoia 2 000 heures avec une b..fàS(.' du i'I3.S'aCs^T3 en liquide en (:5+ qui il test. pas supérieure pour cent en vol1.!!: pendant 2 030 heures.
Une période de 1."ei'or::lge par exemple la période de tssps existant avant que le r e3.acert ou la régénération soit nécessiire, inférieure à 2 000 heures., n'est géné17alemnt pas intéressante du point de vue éconoD1que. Par exesple les frais occasionnes par l'arrêt du fonctio!lr."1emant d'un réacteur afin de régénérer le catalyseur soit in situ, soit éx ait>a, eapSche des régénérations trop fréquentes,, c'est-à-dire des régénérations après un temps 4o marche inférieur à 2 000 heures. Les régénérations trop
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fréquentes sont indésirables non seulement en raison des entières et de la main-d'oeuvre qu'elles nécessitent, mais égalèrent en raison
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de la perte de tesss.pour produire des essences à indicé d'octane < élàµ0.
En ,..T',3,se xlu readecent en liquide eh 5+ su!,?érie.ÙI'e à ; v:rFxïeli;h 2t0'l,.es estE..érir.e.izt coasidérée comme- étant -peu éoorl#1q .pour Vgpnoc6dé de reror-;J,se. Si le rende- meà6jén ,qzt'$:r'-e'^$,, 5;:.dire 3.èretcîerrt n üntice,e C. dimimte à. un tu supérieur à. 2. pour cent en volume en 2 COO heures,
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le catalyseur s'encrassa alors: trop rapidement, ce qui nécessite ainsi -
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des !eriaerr3 ou des régénérations trop fréquents du catalyseur
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afin de rétablir l'activité catalytique. Le procédé de reform=1ge de la présente invention peut fosctionner pendant une période dépassant larsecsnt 2 000 heures si on le désire.
Cep311dant aux fins de la
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présente invention, le procédé de reformage est caractérise par un
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abaissemnt du renzidedent en liquide en ce non supérieur à 2 pour cent en volu#... t3osurë pour les preniéztex 2 003 heures de re1'orcage. A1nzl-. par exemple, un procède de reòrnaze dans lequel la .r1:Ode' de- torche est de 4 000 heures et la baisse du reesnt en liquide en c en .
4 000 heures est supérieure à pour cent en volu!33 est encore écôno- ï3iquenent intéressante et le procède rentre dans le cadre de la présente invention si la baisse du rendctront en liquide en ce pour les
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premières 2 000 heures n'est pas supérieure à. 2 pour cent en volume.
Dans un: force de réalisation particulière de la présente
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invention., il est préférable que 10 procédé soit caractérisé par une période de carcho d'au L10ins 2 600 heures avec une baisse du rendent en liquide ce non supérieure . 2 pour cent en volume en 2 600 heures.
Ainsi, plus le procédé de reroxnze peut fonctionner entre les rem-
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placements ou les régénérations de catalyseur avec seulement une
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baisse du rendcEsnt en liquide en 0-!- de 2 pour cent en vo1ume, plus le procédé est économque en général. Le rapport a3irQ de l'Zydro- gène à lhydrocarbure doit gé!l8raleK-ent être a"1èn..té lorsque les 7s è.#:.ons &2; refor, r. e!1\; périodes de r3rehe plus longues.' ASSMS'
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La pression de la zone Z'éact1 "dé refor±?1.ge ai.DC fins de la présente invention est inférieure à 17 bars environ au mnométre.
De préférence-, la pression canosë trique est d'au soins 5 bs'-rs environ, mais inférieurq à 17 bars environ et de préférence., elle est d'au Bains 9 bars., tais inférieure à 17 bars. La pression est è6tGl"'it11n6e corse éta..."1t la pression DOyenne du réacteur. Ainsi, par exer-ole, dans un procède dans lequel plusieurs réacteurs sont en sérle la czar-rye
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s'écoulant de la sortie d'un réacteur vers l'entrée d'un autre réac-
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teur. la pression du procédé de reor.ge, c'est-à-dire la pression 1n±érieure à 17 bars au r#no:;'li e" est la It-oyeriIle des pressions ré-
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gnant à travers les différents réacteurs.
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Il vitesse de charge à utiliser dans la présenta invention, c'est-à-dire la vitesse spatiale liquide horaire, e st d'au coins 2,0.
,Des vitesses spatiales élevée.-,, c'est-à-dire d'au noiras 2,o, permettent de plus grands, voluces de charso à traiter, ce qui ajoute l:'d'conot11o du pnoctis do !'C(;2:gQ-. De préférence, la vitesse de citar- 'ce'Ùab une" vitesse spatiale liquide'horaire comprise en'tl"a 2 et 6' et de préférence entre 2 et 4. la vitesse spatiale liquide horaire est Essorée en fonction du volujne de charge par volute de catalyseur èt parcoure V%1'r,r".-.i.a"E.' La. température du procédé de retorID'3.ge est gexéra2e .wnt cocpriso entre 316 et 593 C. et de préférence entre 371"
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et 566 0.
La Lepsatuu'e est déterminée, cependant par les autres conditions opratoire3 a'ext-E-dire qu'à uno pression tme viteocG
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spatiale liquide horaire ot un rapport hydrogène/hydrocarbure parti-
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cu110rsJl la tesgpsrltltre est déterminéo par l'indice d'ootano voulu du produit à obtenir.
Le refOrw:1g6 a e6néralcnent pour résultat la production dthydro;-ne, Ainsi il n'est pas nécessaire d'ajouter un excès d'hydroscno dans le procéda do rciornnge, Ccpr..dntl il est 1w.b1tuol1en:e:r préférable d'introdu1rc¯¯un exeôa d'hydrogène à un certain Xtido du fonctionnexat, OOF.m9 par exemple au dCt^rrGQ. On peut introduire 1.'hydroèr dans la c3aar;e avant le contact avec le catalyseur ou on peut le mettre en contact sir.r..\lt.au0r nt à l'introduction de la charge dans la zonô urdaotionnclle.
Gén6ralenant, l'hydrogèn9 est remis en circulation sur le catalyseur avant le contact do la charge et du catalyseur. ' On effectue le rofortaze d'une fraction dp naphta par contact du naphta et de l 'hydrozè:10 dans des conditions do rei'ol"ze avec le
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catalyseur voulu, L'hydrogène peut être mélange avec des hydrocarbure;
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gazeux lé0crs# par excnplo le HtiTanB. L'hydrogène sert à réduire la féruption du coke qui a tendance a empoisonner le catalyseur. En outre la présence d'hydrogène peut servir a favoriser certaines rections de reforcse coisse 3'lsoa.:,:rssai.ion, la déGbydrogélt1on ou l'hydrocraquage. G6nÓralCIDntl en recupore l'hydrosene à partir des produits rénction11cloJ' et on le purifie c;én6ralcr.mnt et le recycle dans la sono raotiop-n011o.
Le rapport Za3.-re : hydrogèn/hydrooarbt#c nécessaire aux fins de la présente invention est tsesurc a l'entrée <2u réacteur et dans 10 cas do plusieurs réacteurs en serie à l'entrée du premier réotot1r. L' tCI'D) "hydrocarbure" utilise pour déterminer le rapport Molaire de l'hy;>x";na l'hydrocarbure (1i/11J) est la charge hydroearbortoo ou 11::lpht-J..1I et n'inclut pas les gaz l1ydrocaI'bon8 1gor3 du courant de recyclage riche on I:.,'(i O(L"s2 Ceci est évident aux spuc1a11ateG. - ..
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Aux rina do la présente invention le rapport Molaire hydroe;ène/l1yc1roC:ll">bure doit; 6tre inférieur à la valeur déterminée
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.par la relation i 0, 00 i?x - ic irC
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où x est la température eQ Fàlaquene 95 pour-cont en VOUn13 au naphta sont distillés durant la distillation ASTH D-85 et; où 1< est défini en fonction do l'indice d'octane n3t (1.0.) do l'essence ou du produit de rdformcc obtenu suivant la relation 3 k W -0033 (1.0..) 5,10* - /,111S1, r<\p:Jol't; r.1(Jlv.1.ro f;:lxlr...J.l byili:o.1bno,!hydrocD.l"'buro D.(.7.1i1!coiblo aU):
1"!nQ de'l pJcnto invcnton vario nuivnt la températUl1c a'ébul- aux fins de *la prJscnto Invention varie suivant la température d'6 u:-
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lition do ¯95% da 1 charge cn cours do rC1'orr..age et suivant l'indice d'octane net du produit do reformée on cours de production suivant los équations ci..dessus.
A des rapports molaires de l'hyc3.ro::c à l'hycocarbUl'o inférieurs à la valeur ùàtérrùin60 par les équations cidessus et dans les autres conditions do reforcaco mont1orm6cIJ pour la présente invention c'est-à-dire une pression inférieure à 17 bars environ au rl1ano.èt-re, et une vitesse sp.:
1.tiaJ.e liquida horaire d'au rno1n3 2, les procédés'de reforcase perM3ttant de produira une essence à indice d'octane net d'au Koins 98 en utilisant du platine catalyseur ne contenant pas plus de 1#0 pour cent en poids de plabine, rais sans rhénium, ne sont pas caractérises par une période de u.2roha d'au moins .2 000 heures avec une baisse du rendcE3nt en liquide en ce+ qui n'est pas supérieure 2 pour cent en volume en 2 000 heurooo- ' ..la relation du rapport li101!ro hydroBèl1a/hydrorbure et du point d'ébullition do 95 de la charge et do l'indice d'octano de 2. 'essence produite sera. mieux comprise en se rér4rant à la figure i.
Le graphiquo de la figure 1 Rontre la relation existant entre Io rapport molaire 1.so ;éno/Y:y c ocar ture nécessaire pour produire une essence ayant un indice d'octano voulu et la tormérature à laquelle 95
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pour cent en volume du naphta sont distilles durant une dist111D;to11 ASTH D-86. Les courbes (courbes 1 à 4) sont obtenues à partir des corrélations du rapport hydrojéno/liydi?ocarbure, ùe l'indice d'octane net ' de la charge pour Io refornago à une vitesse spatiale liquide horaire de 2 et une pression manon±tr4qus do 17 bars environ.
Le procédé de rerorBe est caractérisa par une période de tarche de 2 000 heures avec une baisse du rendement en liquide en Cl+ de ? pour cent en volusa on 2 000 heures, Ma courbe 1 est basée sur un procède do reforrsso parL*6%amb de produire une essence à indice d'ocmne net de 98 en utilisant un catalyseur contenant da l'aluRdns CO;p:rCre4"1t du platino et. du rl1niurn.. dans lequel la teneur en platine est de o,6 pour cent en poids environ et 1a teneur on rhéniu.m est d'environ 0,6 pour cent en poids par rapport à la conposition finale du catalyseur.
Les courbes a, 5 et 4 sont bagues sur des procédés de reforesse utilisant des cs- talyseurs covprcznt do l 'all1rrn() contmw.nt environ 1..0 pour cent en poids de platine sans rhé1'l3.um permettant db produire des essences z Indice d'octane re3t ue 93e 100 et 10.2.. respsctivecentt
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La oourbo 2 de la figure 1 est définie par l'équation
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log É e. 000'x-- le où 1± est dcal à 1.*38 et x est le point diÓbUllit1on- en T de 55% de la chai-1 go* Cette relation entre le rapport molaire de llliydroc-:);bne 4 l'hssïro- carbure et la tenp6rature de-95% de W charro concerna U?:1 ppoccC'5 do rcformse ut11i1t un catalyseur conprcnant 1,0 pour cent en poids do platine et ne contenant pas do rlilniuop ot dans lequel la preOD!O:;
1
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tnancstrique est do z.7 bars environ et la vitesse spatiale liquida horaire est de 2. L3 rapport colaire hydrogène/hydrocarbure déterminé
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d'après l'équation ci-dessus pour une Entière de charge particulière
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est le rapport molaire hydroeene/hydrocarbura 10 plus faible qua l'on puisse utiliser. et qui peret encore un procédé de roformaae-à 1 basses presulonset dans des conditions rigoureuses en utilisant un catalyseur de platine sans rhén2um pour produire de l'essence à indice d'ootane net de 98 pendant une durée de narche d'au moins 2 000 heures avec une baisse du rendement en,liquide en Ce qui n'est pas supé-
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rieure à 2 pour cent en volume en 2 000 heures.
A des rapports mo-
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laires hydrogène/hydrocarbure 1féricurs, le procédé utilisant un ca-
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talyseur de platine sans rhénium ne fonctionne pas pendant la durée voulue avec la-faible baisse de rendement; voulue. En outre, une aloi-
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nution de la pression Jusqu'à coins de 17 bars environ au r.:nomètro nécessite une auS.7--,entation du rapport molaire hydrogëno/hydrocarbura afin d'obtenir la O3m transformation en essence à indice d'octane. de 98.
D'une façon euialogue, l'augmentation de la vitesse spatiale à plus de 2 nécessite une augmentation du rapport molaire hy3rorjilydro- carbure, afin d'obtenir la r3x? tl?ansfol?Irc3 tion en une essence à indice d'octane de 93. la diminution de la concentration du platine dans le
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catalyseur Jusqu'à -!ne valeur inférieure' à 1 pour cent en poids né-
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cessait3 ésalement une augnrantation du rapport molaire hydrone/hydro... carbure afin d'obtenir la taux de rarsforr,tio1 voulu.
A>wi, il est évident que l* express ion e3.dossus pour la rapport .ola:1ra hydrogène/hydrocarbure afin de produire une essence à indice d'octane de 9v (k - 1,38) donne le rapport molairo hydrogène/hydrocarbure tolérable le plus bas pour la procède de reroringe utilisant un catalyseur de 1-latine comprenant au plus 1 pour cent en poids de platine et fondtionnant dans des conditions de roforiraze comprenant une pression mlnom6brique inférieure à 17 bars environ et une vitesse spatiale liquide horaire d'au. rnoin.:
1 2, et avec la durée de fonct1onneont et la baisse. de ..ren#. voulucS-4'"'" '........ "11"l1rtét1on du rapport éclaire hydrogène/hydrocarbure est
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nécessaire afin d'augmenter l'indice d'octane de la fraction d'essence
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produite pendant le reforcsse tout en sintenant la vitesse spatiale liquide horaire et la pression constantes- par exemtnlo une vitesse spatiale liquide horaire de 2 et une pression manoL1étrique de 17 bars environ.
Airai, en se réàérant à la figure 1, les courbes 3 et 4 montrent la relation du rapport colaire hyàipgène/hyùrooariure et do la teredrature d'ébullition de afin d'obtenir une essence ayant un indice d'octane nat de 100 et une essence ayant un indice d'octans net de 102$ res.pcctivemant, lorsque le reforruage s'effectue avec un catalyseur da platine Les conditions de roforrnaze autres que le rapport -molaire hydro,Jènc/J1ydrocarburo sent les LCmes pour les courbes 2, 3 et
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Une expression logarithmique analogue à celle utilisée pour définir . a courbe 2 peut ctre utilisée pour définir les courbes 3 et 4, mais @tvc une valeur différente de!:
, k varie suivant l'indice d'octane lu produit suivant l'expression
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c .. -0,0J8 (r.o. ) + 510. ,"", a valeur de k diminue d'une valeur de 1,38 environ pour un indioe ['octane de 98 à une valeur de 1,20 environ pour un indice d'octane e 102.
En se référant à la courbe 1 de la figure, on remarque,, à
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itre d'exemple, qua le reroruage d'un naphta. ayant une tez:ïrArature à aquelle 95 pour cent en volume ont distillé durant une distillation
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STiI D-86 à 171 C, dans dès conditions de i%erorn*ge comprenant une ression de 17 bars environ au manomètre et une vitesse spatiale liquie horaire de 2, pour produire une essence ayant un indice d'octane et de 98, nécessite un rapport Eclaire hydrogène/hydrocarbure d'au oins 3,4, lorsqu'on utilise un catalyseur comprenant 0,6 pour cent en oids de platine et 0,6 pour cent en poids de rhénium,
afin que le pro- édé soit caractérisé par une durée do marche d'au moins 2 000 heures vec une baisse du rendement en liquide en C5+ non supérieure à 2 pour ent en volume en 2 000 heures (point "a" dela courbe 1). D'autre
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:1rt, dans le refornage d'une charge analogue dans des conditions de sforctage analogues pour produira un produit ayant un indice d'octano et de 98 en utilisant un catalyseur comprenant 1 pour cent en poids e platine sans rhénium,
un rapport molaire hydrogène/hydrocarbure d'au
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zincs 5p4 est nécessaire afin que le procède de reforo2ro soit carac- ±risé par une durée de marche d'au moins 2 000 heures avee ne liane du rendement en liquide en Ce-}- qui n'est pas supérieure à 2% 1 volume en 2 080 heures (point "b" sur la courba 2).
Dans une forme de réalisation préférée de la présente invenLon, une charge de naphta ayant une température à laquelle 95 pour ent en volu ont été distillés pendant une distillation ASTM D-86
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une température coiprise entre 171 et 288oC, peut 6tre ruiormso pur obtenir un produit de reformage ayant un indice d'octane net d'au @ins 98 pendant une période de marche d'au moins 2 000 heures avec ie baisse du rendement en liquide en C5+ qui n'est pas supérieure à pour cent en volume en 2 000 heures.
La charge de naphta et l'hydro- enc sont mis en contact avec un catalyseur supporté de platine et de iénium contenant de 0,01 à 1,0 pour cent en poids de platine et de
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,01 à 2 pour cent en poids de rhénium dans une zone de reforcage dans ,s conditions do refortsage comprenant une pression inférieure à 17 Lra onviron au rnanoroàtre, une vitesse spatiale liquide horaire d'au tins 2, et un rapport rolaire ..x3ra1 h5.di,o;ône/hyd;,>narfiizi'c de 504, frsgu' on fabrique un produit do reforn::3Ee ayant un ll1ôiICè d'ocmne t de 98, un rapport molaire 'rax1r:Al hydrozène/h"t'oca.rbure auzrwntant
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¯ de 28 de mole d'hydrogène par uni té d'indice d'octane à 1n$sure que l'indice d'octane du produit de reforpage en cours de production esi augmente de 9S à 104.
Dans les conditions de reformaze ehoisies, en particulier avec un rapport molaire mnxim*1 hyr;nejhyâ..-ocabure de 5¯4#-- et de préférence de bzz, et au-dessus de la ga de. te npérature d'ébullition de 'de la OhargO/un procédé de reformage utilisant un catalyseur de platine ne costprenant pas plus de 1 pour ceït .èn poids de platiné et ne comportant pas de rhénium n'est pas caractéris par une durée de tnrche d'au moins 2 000 heures avec une baisse du re
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àenent en liquide n'C5+ qui n'est pas supérieure à 2 pour cent en voleuse pendant 2 000 heures lorsqu'on fabrique un produit dé reformas ayant un indice d'octane d'au moins 98.
Ainsi, en se référant au poin
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ube 1 courbe 2 de la figure 1, on voit que le reforrage d'une charge à bas point d'rlu2t.on, . e' esta-dïre une charge qui présente une tem- .p6rature d'ébullition de 95% de 171 C. avec un catalyseur de ,platine ayant 1,t? pour cent en poids de platine dans les conditions de reforrrA les plus favarab3.-sa nécessite u.n rapport molaire hydrogène/hydrocarbure d'au zains 5,4 afin de maintenir le procédé de reforsage pendant 2 03J heures'avec une baisse du rendement en liquide en C 5+ qui n'est pas supérieure à 2 pour cent en volume.
Avec des charges à point d'ébullition supérieur, il faut des rapports hydrogène/hydrocarbure
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supérieurs, Ainsi, avec \!!le charge p?'ése31x1t uno tenrature d'ébullition de $5% de 188 c, un rapport molaire hydroè:ej.yéracarbxr2 de 8,3 est nécessaire (voir point "c", courbe 2 de la figure 1).
Afin d'augmenter l'indice d'octane du produit de reformage obtenu tout en referont à'une pression inférieure à 17 bars environ au manomètre et à une vitesse spatiale liquide horaire d'au coins 2 le rapport molai@
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hydro=>m.C'/1..lydrocalbU!'e doit être aocru d'au soins 2/3 de rrale environ d'hydrogène par unité d'indice d'octane à masure que l'indice d'octam du produit de reformage est augmenté de 98 à 104, Une plus faible aug.
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#ntatlon du rapport molaire hy±+ôgône/hydroca# bàre, inférieure à S/3 environ, à masure que l'indice dtoctane¯du produit augmente se traduil par -.un encrassesent trop rapide du catalyseur,, ce qui eKp3che le pro- cédé de reformage de fonctionner pendant au reins 2 000 heures avec une baisse du rendement qui n'est pas supérieure à 2 pour cent en volume.
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ce' suivant est donné à titre illustratif., taais non limitatif, de l'invention.
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Un procédé de rerorm4¯ à basse pression utilisant un catalyseur conteNant environ o6 pour cent en poids de platine et 0,6 pour cent en poids de rhénium, supportes sur de l'alumine. est cowzaré avec un procède de re'e..e basse pression utilisant un catalyseur classiquo cos:pren2.nt O1 pour cent en poids de platine supporta par do l'alumine.
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. Le catalyseur de platiné-rhénium supporté est préparé en
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imprégnant un support de platiné-alumine prélablerent itnprégné au moyen d'une solution aqueuse contenant de l'acide perrhénique. On sèche le catalyseur à l'air à 66 C pendant une heure environ, puis le chauffe à l'air à 371 C pendant une heure environ.
Ensuite, on soumat le catalyseur contenant de l'alumine imprégnée au moyen de
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"platine et de rhénium à une atmosphère d'hydrogène à 371 C pendant une heure' environ pour réduire les se taux,
La charge utilisée pour les procédés de reformage est un naphta hydrocraqué contenant soins de 0,1 ppm d'azote et coins de 0,1-ppm de soufre. La charge présente une gamme d'ébullition comprise en- tre 99 et 216 C environ. La température à laquelle 95 pour cent en volume - de la charge sont distilles durant la distillation ASTM D-86
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est de 189 "C.
Les procédés de re!'or#g.e sont ai.s en oeuvre à des pressions de 14 bars environ au manomètre, et à des vitesses spatiales liquides horaires d'au moins 2e Les vitesses spatiales liquides horaires pour les deux procédés sont les mêmes.
Le rapport molaire hydrogène/hydrocarbure du procédé de re-
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ror=go utilisant Io catalyseur de platine est de 6,0.L> rapport polaire hydrogène/hydrocarbure pour le procédé de reformage utilisant' le catalyseur de platine-rhénium est de 8 pour les premières 1 400
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heures de fonctioBBeïsent; au bout des 1 400 heures; le rapport solaire hydrogène/hydrocarbure est réglé jusqu'à une valeur de 6. Lo rapport Eclaire hydrog;azejïd.z'ocariur:: pour les deux procédés est inférieur à la valeur déterminée par. l'équation log #### Sp O,,0062x - k . -- . ---- -'" < -x>"ex -> . log He YYL3i ¯¯¯ ¯.¯¯-- où k est égal à 1,30 environ du fait que l'on doit produire de l'essence ayant un indice d'octane net de 100.
Le produit de reformage ayant un indice d'octane net de 100
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est produit durant le fonctionnement des deux procèdes de pefornage.
La comparaison ci-dessus établie entre le catalyseur contenant' du platine et du rhénium et le catalyseur ne contenant que du platine est représentée sur les figures 2 et 3 des dessins annexés. Le changement de la température moyenne du catalyseur nécessaire pour maintenir le produit à un indice d'octane de 100 voulu est représenté sur la
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figure 2 et le rendement en essence en C 5+ eu en produit de ref'orr:J3.1.?e ayant un indice â'oétane de 103 est r¯-reinxst.t3 sur la figure 3; Il ressort de la figure 2 que le catalyseur de platiné-rhénium supporté zirt3e:4 une activité élevée durant le procédé de reforcage dans les conditions de reforiaage rigoureuses.
Pendant les premières 1 1 hCU.l"e3 2e procédé est caractérise par ime vitesse d'en e asse: nt do 1/100oC environ par 1eU!'e1 'estd3.. e que la tespérature doit être augmentée ,de i G pour 100 1:e3" afin de intCi11r la transf onction en essence
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ayant un indice V.i45Ft<$ net de 100. Ceci correspond à uno période de fonotionseisent de 2 800 heures au Eoins avco une baisse du. rondesent. en liquide en 5- qui n'est peu supérieure à 2 pour cent. en volez pendant 2 Boa heu,-as.
Lorsque le rapport solaire llYd"DzènotL!YocaZ'DUI."6t diminue jusqu'à, uns valeur de 6 au bout. de 1 403 heures. -CI* r'o1'ffi3,ge.. la vitesse d'encraszemont n'ausmwnte que .:rpnL .Le zrraphlque dô la figure z montre la stabilité de rendez nt remarquable du-;prés-cnt . prooéda ge refcrsse & basse pression et dans les conditions tros rigoureuses utilisant le catallisour de p2¯:e-r 3..,t supporta. La rcRdeEsnt en produit liquide Ce diminue 7d.e moins d'un pour cent en volusa pendant 2 200 heures de fonctionneES'f-t.
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La procède de reforsaso utilisant le catalyseur comprenant du platine sana rhéniua; COn::J3 on le voit sur la figure 2 a présenté une vitesse d'ensrasscRent exceptloPJle21eDant élevée ce qui indique une désactivation rapide du catalyseurs En outreg ^.ar.. on le voit sur la figura 3 le produit liquide e obtenu pendant le procède de reformage utilisant le'catalyseur co2'Pr<;Ml1t du 53..ne sans rhénium diminue d'une façon irportanto dm-ant seulessnt une période de Enrche de 400 heures. Ainsi, le produit liquida en S/f^ obtenu pendant le procédé de rerorrnzc utilisant le catalyseur de platine <1icinue de 2 pour cent en volu# pendant les 1:-oa heures d'utilisation en eonctior-neBont.
Il ressort de l'exesple ci"dessus que le procède de raror5e à basge pression de la prëseate invention peut 1"onatioùl1er avec succès à. 1).11.0 pression i1l'6rioUle à :! 7 bars osivîro.1 ¯ ¯ - :o3z 0,-u à il-ne vi- tesse spatiale up5icure à 2 ?j3,,-.>'-¯ï' produire 2 3 ±-...".=.sa'3 Là' indice d'cc- =.;...^tE3 élevé; C'G''v '.. çi::t3 de 1esscnGc ayant un indice d* octane d'au E"i)ins 90J' et que le procédé est car.:<.ot0ri$é par uns période de Da1"cho d'au moins 2 &00 heures avec usa baisse du rteree¯vra. en liquide en C5+ qui n'est pas supérieure à. 2 poroe cent en volusa pendant 2 000 heures.
Katurelles3ntt l'invention n'est pas 11cltée aux formas de réalisation décrites et représentées et est susceptible de recevoir diverses variantes rentrant dans son cadre et dans Bon esprit,
<Desc/Clms Page number 19>
LEGENDE DES DESSINS
EMI19.1
<tb>
<tb> Figures <SEP> Repères
<tb> 1 <SEP> A <SEP> Rapport <SEP> molaire <SEP> H2/HC
<tb> 1 <SEP> B <SEP> Température <SEP> (X) <SEP> à <SEP> laquelle <SEP> 95% <SEP> en <SEP> volume
<tb> du <SEP> naphta <SEP> sont <SEP> distillés <SEP> pendant <SEP> une
<tb> distillation <SEP> ASTMD-86,
<SEP> C
<tb> 1 <SEP> C <SEP> Catalyseur <SEP> au <SEP> platine
<tb>
EMI19.2
1 D Courbe 4 Indice d'octane 102 1 E 1t 3 ' If tt 100
EMI19.3
<tb>
<tb> 1 <SEP> F <SEP> " <SEP> 2 <SEP> " <SEP> " <SEP> 98
<tb> 1 <SEP> G <SEP> - <SEP> " <SEP> 1 <SEP> " <SEP> " <SEP> 98
<tb> 1 <SEP> H <SEP> Catalyseur <SEP> au <SEP> platiné-rhénium
<tb> 2 <SEP> I <SEP> Température <SEP> moyenne <SEP> du <SEP> catalyseur <SEP> C
<tb> 2 <SEP> J <SEP> Heures <SEP> de <SEP> marche
<tb> 2 <SEP> K <SEP> Catalyseur <SEP> au <SEP> platine
<tb> 2 <SEP> L <SEP> ' <SEP> Catalyseur <SEP> au <SEP> platine-rhénium
<tb> 3 <SEP> M <SEP> Produit <SEP> liquide <SEP> (C5+)% <SEP> en <SEP> volume
<tb> 3 <SEP> N <SEP> Heures <SEP> de <SEP> marche
<tb> 3 <SEP> 0 <SEP> Catalyseur <SEP> au <SEP> platine-rhénium
<tb> 3 <SEP> P <SEP> Catalyseur <SEP> au <SEP> platine
<tb>
EMI19.4
NOTE OF =-20C + 32