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Procédé de préparation des isomères purs de
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ïiaphtoyiène-bis-benzimidazoleB
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Le brevet allemand N 43G,3,,,deçr ka préparation de naphtoylèue-b1s-benzimidazoe8 ...\prtir de l'acide naphtalène-1.4.5.8-tétracarboxylique ou de ses anhydrides et du 1.2-diamino-benzène. Dans ce procédé, les corps participant à la réaction sont ou fondus sans solvants ou chaufféa dans un solvant à haut point d'ébullition, par exemple dans du nitrobenzène.
Cette condensation donne un mélange d'isomères
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des formes cis et trans du naphtaylène-bis-benzimidazole, ces deux isomères peuvent être séparés l'un de l'autre, par exemple selon la méthode qui est décrite dans le brevet allemand N 567 210, dans des solvants convenables, généralement à bas point d'ébullition, en raison des solubilités différentes de leurs composée d'addition alcalins. La condensation et la séparation des isomères sont donc effectuées dans deux solvants différents, ce qui rend nécessaire d'isoler et de sécher le mélange d'isomères entre ces opérations.
Or la Demanderesse a trouvé que l'on peut obtenir les
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isomères purs de nar'toyléne-bis-benzimidazoles en opérant seule dans le même milieu, en condensant sous pression l'acide naphtaléne-fl.4.5.8-tétracarboxylique ou ses anhydrides avec le 1.2-diamino-b6nzène ou sec dérivés de substitution, dans des alcools à bas point d'ébullition et à des températures comprises entre 120 et 180 10, puis en transformant le mélange d'isomères formé en composés d'addition alcalins par traitement avec des alcalis dans le même milieu et en séparant ces composés d'addition alcalins l'un de l'autre par filtration en mettant à profit leurs solubilités différentes.
La séparation terminée, on obtient les isomères purs des colorants à partir de leurs composés d'addition alcalins par hydrolyse avec de l'eau ou avec des acides minéraux dilués.
Parmi les 1.2-diamino-benzènes qui sont utilisés selon l'invention pour la condensation avec l'acide
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naphtalène-1.4.5.8-tétraca,rboxylique ou avec ses anhydrides, on mentiornera le 1.2-diamino-benzène lui-même et ses produits de substitution, par exemple le 4-chloro-1.2-diamino-benzène,
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le 4-.éthyl-1.2-diamino-benzène et le 4-chloro-5-éthoxy-1.2- diamino-benzène. Comme alcool à bas point d'ébullition, l'éthanol convient particulièrement bien mais on peut aussi utiliser d'autres alcools, par exemple le méthanol.
Les alcalis qui sont utilisés pour former les composés d'addition
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alcaline sont principalement l'hydroxyde de sodium ou l'hydroxyde de potassium, qui sont d'un usage courant* La condensation selon l'invention est accélérée par l'addition de quantités catalytiques d'un acide organique, de préférence d'acide acétique.
Il est surprenant que la condensation se fasse aussi facilement dane les solvants alcooliques à bas point d'ébulli- tion car d'après le brevet allemand N 457 980, il ne se forme d'abord dans cos conditions que des produits intermédiaires qui ne sont pas exactement caractérisés à partir de l'acide
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naphtaléne-fl.4.5.8-tétracarboxy,ique et de 1.2-diamino- benzènes, produits intermédiaires qui doivent être isolés et qui ne sont transformés en naphtoylène-bis-benzimidazoles que lorsqu'on les fait bouillir dans des solvants à haut point d'ébullition ou lorsqu'on les chauffe à sec à 150 C.
Le procédé selon la présente invention a l'avantage de ne nécessiter qu'un seul solvant pour la préparation des isomères purs de naphtoylène-bis-benzimidazoles à partir de l'acide naphtalène-1.4.5.8-tétracarboxylique, au lieu des deux solvants qui étaient nécessaires jusqu'ici. De plus, comme ce solvant a un point d'ébullition bas, il peut être régénéré facilement et avec une faible dépense d'énergie.
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Les naphtoylène-bis-benzimidazoles des deux confi- gurations sont des colorants de cuve qui donnent des teintures ayant d'excellentes solidités à la lumière et aux traitements à l'état humide. En raison de leur bonne résistance aux solvants, au survernissage et au surlaquage avec des vernis-émail (vernis au four, on peut également les utiliser comme colorants pigmentaires.
L'exemple suivant illustre la présente invention, sans aucunement en limiter la portée.
EXEMPLE :
On chauffe à 150 C dans un autoclave, pendant 8 heures, 100 parties en poids d'anhydride de l'acide naphtalène-1.4.5.8- tétracarboxylique avec 76 parties en poids de 1.2-diamino- benzène et 12,5 parties en poids d'acide acétique dans 650 parties en poids d'éthanol, une pression d'environ 10 atmosphères s'établissant. On porte ensuite la suspension du mélange de colorants écarlate formé à 1150 parties en volume avec de l'éthanol et on lui ajoute 270 parties en poids
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d'hydroxyde de potaàsium, on chqtifft, 2, iné.tâ l'ébullition pendant 2 heures, on sépare par=es':H;r'd.g"e '1 .Jtiire non dissoute et on la lave bien avec une solution alcoolique à 30 % d'hydroxy- de de potassium.
On hydrolyse le produit de filtration dans 1000 parties en volume d'eau à 60 C. Après séparation par essorage, lavage jusqu'à neutralité et séchage, on obtipnt environ 70 parties en poids de l'isomère trans orangé brillant. Appliqué en cuve vert-jaune$ ce colorant donne sur le coton une teinture orangé brillant ayant une très bonhe solidité à la lumière, au lavage et au chlorite. Lorsque ce colorant est incorporé dans des vernis cellulosiques, on obtient des enduits qui sont parfaitement stables au survernissage, et dans du chlorure de polyvinyle mou, il offre une très bonne stabilité au dégorgement.
Par acidification avec un acide minéral dilué de la liqueur mère et du bain de lavage alcooliques, on obtient encore environ 55 parties en poids de l'isomère cis rouge foncé. On obtient le colorant sous une forme plus pure en éliminant d'abord par distillation une partie de l'éthanol des liqueurs mères réunies, en séparant par essorage le composé d'addition de potassium précipité et en l'hydrolysant ensuite avec de l'eau chaude. Ce colorant teint le coton, à partir d'une cuve vert-olive, en une .tance rouge bordeaux. Les solidités correspondent à celles de l'autre isomère.
On peut également utiliser, au lieu d'éthanol, par exemple le méthanol, et l'hydroxyde de potassium peut être remplacé par l'hydroxyde de sodium.
La condensation se fait de la même manière si l'on utilise, dans l'exemple décrit ci-dessus, des quantités équivalentes de 4-chloro-1.2-diamino-benzène, de 4-méthyl-1.2-
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diamino-benzène ou de %-chloro-péthoxy-fl.2-diamino-ben*éne au lieu du 1.2-diamino-benzène.