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"Nouveaux sulfnailamides substitués et compositions herbicides les contenant"
La présent? invention concerne de nouveaux sulfanilamides substitués ayant une activité herbicide sélective étendue et les compositions d'herbicides contenant ces composés.
La présente invention concerne les composés et composi- tions toxiques aux graminées et aux mauvaises herbes à feuille large à leur stade de germination, maie non toxiques aux cultures et dont l'application permet d'éliminer sélectivement les mauvaises herbes des récoltes telles que mais, coton et soja et leurs apparentés dans le domaine des plantes.
Les nouveaux composés selon l'invention répondent à la formule
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dans laquelle R pria séparément, représente un atome d'hydro- gène ou un radical alkényle en C3-C4 ou alkyle en C3-C6;
R1,pris séparément, représente un radical alkényle en C3-C4 ou alkyle en C3-C6;
R et R1 lorsqu'aucun d'eux n'est l'hydrogène, contiennent un total de 4 à 8 atomes de carbone ;
R et R1, pris ensemble aeo l'atome d'azote auxquels ils sont liés, représentent un noyau pyrrolidino, pipéridino ou morpholino ;
R2 et R3, pris ensemble avec l'atome d'azote auxquels ils sont liés, représentent un noyau pyrrolidino ou aziridino ;
R2 et R3, prie séparément, sont identiques ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C5, allyle, phényle ou cycloalkyle en C3-C5' loracue R2 est l'hydrogène, R3 contient moins de 7 atomes de carbone; et
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2 R3. lor3qu'aucun d'eux n'est l'hydrogène, oont1en- #mnt 7.:'" total àe ±- ':CT.C.F; de carbone au plus. bzmr c grcupenents cl-deasus. les radicaux alkyle en -!"0x ':'s'7s:'t Pire par Jxenple ^é th1 4thyle. n-propyle, 3a K s:i.' 's .,4" z->ji%;:1.e. mâf.' v "'Slt #i 10 ! isobutyle. n-oeyle, isoamyle, f s 3:9;' :. ou analogues.
,r" groupes alkyle en nv 3-e v 6 'à'C''.',' 4tre par exemple 1'"', w:Îs ?'' isopropyle, n-butyle, ''.i'''ri'tÂV.4.'.? 6'C'rn' fJtity.4, a-amyle. isoamyle, n-hexyle, isohexyle et les analogues* Les radicaux allyle en 3- 5 peuvent être par exemple cyclop^opyle, cyclobutyle ou-cyclopentyle. Les radicaux alkényle en C3-C4 peuvent être par exemple
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allyle, mé thallyle ou crotyle.
A titre d'exemples de composés qui ont l'activité herbici- de désirée et peuvent être utilisés avec succès comme herbici- des selon la présente invention on peut citer :3,5-dinitro-
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N4,N4¯di(a-propyl)sulfan1lamide; Nl-znéthyl-3,5-dinitro-N',N4di-(n-propyl)eulfanilamide; NI,NI-diméthyl-3,5-dinitro-N',N4di(n-prop;l)aulanilami3e; Nl-al.yl-,5-.dinitro-N',N4-di(npropyl)aular.i3amide; 35-dinitro-N1,N4,N4-tri(n-propyl)su7.anilamide; h''1-éthyl-3,5-din.tro-N4,N'-di(n-prapyl)sulani3.amide N'.-a;alopropyl-3 , 5-dinitro-N,N-di (n-propyl) eu7.anilat.de; Nl-éthyl-11-méthy3-3,5-dinitro-N,N'-di(n-propyl)aulfanilam.de;
N-(ï-éthyïpropyl)-N'-néthyl-3,5-dinitroaulan.lamide, Nu-(1- éthylpropyl)-N,N-diméthyl-3,5-dmitrosulfanilamide, h4-(1dthylpropyl)-,5-dinitrosulßanilamide, N 1 IN 1-diéthv J. -3,5-diniti,o-N4 N4¯dî(a-propyl)eulfanilamide; 4-.(axirid.osuionyl)-2s6-. diaxitro-a,,2-di(-propyl)ani..ne, et les analogues.
La présente invention vise en outre une coo2iion herbi- cide comprenant un nouveau composé tel que défini ci-dessus et un support approprié.
Les nouveaux composas sont de préférence formulés, pour l'utilisa':!':!! comme herbicides sélectifs avant la sortie de terre, sous forme de poudres, concentrais à pulvériaer, granu-
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les à ,,;,..çur, ou poudres #cuillables. Bien que les composés soient 0:'lcz d2s la ou10 ou la potasse aqueuse à 10, ils sont to-ts.ls.'2:r': insolubles dc-ns l'eau. Pour la préparation 4P pulvéricaticna du type 6lsion ou de poudres mouillab1ez, les composés ?7 avanta-Geusensnt formulés avec un agent mouillant ou tensic-actif, par exemple monolaurate de poly Oxr6tht7.èn.e- 8orbitàne, ono-o1éate de polyoxyéthylènesorbitanet polyoxyglycoléthersulfonate, alkylaminododécylbenzènesulfonate et les dialogues.
Dans la préparation de granulés, le diluant inerte utilisé peut être la calcite ou l'argile attapulgite.
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Selon l'invention, on traite une zone de sol ou un milieu infecte de mauvaises herbes des familles des graminées et des latifoliées par un composé tel que défini ci-dessus, ou bien par une poudre, une formulation en granulé ou pulvérisation contenant un tel composé comme ingrédient à activité herbicide.
Les zones de sol caractéristiques que l'on peut traiter comprennent les zones de culture où. l'on fait pousser des récoltes autres que des graminées, par exemple parterres de fleurs, carrés de fraises et zones de culture semblables. Les compositions contenant les composés à activité herbicide peuvent être ; pulvérisées, saupoudrées, ou étendues par d'autres procédés bien connus dans la technique sur la zone de culture à raison de 0,134-10,718 kg/ha ou un peu plus si nécessaire, par exemple 0.670 kg d'ingrédients actifs par hectare. Pour la plupart des applications en pleine terre, il est préférable de pulvériser
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'".1"; saupoudrer les compositions herbicides de l'invention à rai- con d'environ 0,670-5,36 kg d'ingrédients actifs par hectare.
Si cependant les compositions herbicides sont étendues sous forme de granulés sur les zones à traiter, il est préférable
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'. ¯wtp3.ore une quantité plus grande de matière active par heu- -:arc,, arantageusssent dans la gamme d'environ J.,34-l0,718 g ..: pulfonaside actif. zer nouvelles compositions de la présente invention pos- @ la propriété surprenante et tout à fait inattendue de
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;"7oir sontrler certaines plante!? indésirables insensibles . .w;.:: ,;: .r.q' herbicides connus précédemment. Celles-ci oompren- :- Daura : trs.:rro:ium., Ambrosia s.r 4emïgüolxa, Hibiscus :icn:z. et Abutilon theoo:2rc,et..
En outre, les semences et graines en cours de germination de plusieurs autres variétés de mauvaises herbes sont supprimées par le traitement selon la présente invention, ces plantes
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comprenant Digitaria sanguinalie. Digitaria ischaemumi Setaria
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viridis, Setaria lutescens et Amaranthus retroflexus.
Lorsque l'on applique des pulvérisations ou des poudres contenant un sulfonamide substitué tel que représenté par la formule ci-dessus, à raison d'environ 0,670 kg de composés herbicides par hectare à des champs plantés de récoltes, par exemple de soja. et infestés par des graines de Setaria, de Digitaria et d'Abutilon theophrasti, la germination de ces espèces est totalement inhibée sans dégât pour la récolte. En réalité, on a constaté que des taux d'application aussi faibles que 0,167 kg/ha et aussi élevés que 10,718 kg/ha effectuent le contrôle de ces mauvaises herbes indésirables dans les cultures.
En plus d'éliminer Digitaria, Setaria et Amaranthus retroflexus, les nouveaux composés selon l'invention contrôlent également Ambrosia artemisiifolia, Abutilon thaophrasti, Datura Stramonium et Hibiscus trionum dans les champs de cultures.
Lee composés herbicides de la présente invention peuvent être employés do diverses autres manières utiles. Par exemple, les compesitions en pulvérisations ou en poudres selon l'inven- tion peuvent être utilisées pour éliminer Digitaria, Atutilon thophrasti, @atura stramonium et les autres mauvaises herbes indésirables des parterres de fleurs vivaces ou pour détruire les graine? en sours de germination d'une herbe indésirée dans le gazon,
L'autres procédas pour utiliser les compositions herbicides sélectives selon l'invention apparaîtront facilement à l'homme de l'art.
On prépara les nouveaux composés visés par l'invention en faisant réagir un halogénure de 4-aminobenzènesulfonyle convenablement substitué avec l'ammoniaque ou une amine primaire ou secondaire, pour donner le benzènesulfonamide correspondant, non substitué, monosubstitué, ou di-substitué sur l'atome d'azote du groupe sulfonamide, respectivement.
Par exemple, on chauffe à la température du reflux pendant
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plusieurs heures un mélange de ohlorure de 3,5-d.nitro-4i(n-. propyl)amin27benzènesulfonyle et un excès d'ammoniaque concen- trée, l'excès agissant comme solvant. On refroidi le produit réactionnel, on le verse sur la glace pilée et on filtre. On concentre le filtrat à siooité sous vide et on recristallise dans un mélange d'acétone et d'éther de pétrole pour donner
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le 3,5dinitro-3J',i'-di(n.-propy,-exl:"anilamide sous forme d'un solide fondant à environ 137-138 C.
On peut préparer d'autres composés parmi les nouveaux pro-
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duits de l'invention en faisant réagir un 4-ha3.ogénobenzèneeul- fonamide à la température du reflux avec une amine secondaire convenable en présence de triéthylamine, pour absorber l'acide halohydrique formé dans la réaotion, pour donner le N4,N4-
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..,:ylari.nonznesuli'4narscide.
Ce procédé de préparation des mouveaux composés de l'invention est illustré de la manière suivamte:on chauffe au reflux pendant plusieurs heures un
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Solange de -hsrG35-d>x itrG-PT'p'-.d.mthyïbenzènea3,onz: 7.ie, f.:.(n-propyl)aB:ins 1J V Yr4Y üy.W,.ISi6 et on le traite comme 11:;oej:t >f.-fiessas don-npr le 3'ed--d,thy 23 e5-d3i'ro "'.."''-J?,(-prc'?yl)'31fanila.idc soue --'orzc d 'un solide ayant ".' ->Ji".z'm <.e fusion d'environ 157 C .
'j :>t;.t,,s. 3;t 3',:,j.>"s'':, illustrant la présente invention -P,,fiz tou-'-oefo4bs ew limiter la portée..
¯-<''r''* A J , j-J-LnitTo-N SK4-d i (n-pTopyl ) 8Ulf2Àlil8Llid 8 On. chauffe au reflux --3o--idzmt environ 3 heures un mélange de 5 de chlorure d'un 5 ;5-dinitro-4-Ji(n-propyl)-amin flben-
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?6-nesulfony?e et t5 g de solution concentrée d'ammoniaque. On refroidi le mélange réactionnel et on le verse dans 200 ml d'éther, On filtre le mélange on concentre sous vide à siooité et on recristallise le résidu dans un mélange d'acétone et d'ther de pétrole pour donner la 3,5-dinitro-N4,N4-di(n-pro-
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pyl)sulfanilamide sous forme d'un solide fondant à environ
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137-138"C.
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En suivant le procédé général de l'exemple 1, et en utilisant les amines appropriées, on prépare les composés suivants :
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rr-méthy.-3,5-d.n3.tro-N4,N4-di(t-propyl)sularile.m.de à partir de chlorure de 3,5-dinitro-4-=di(n-prcpyl)am.nexz- neaulfonyle et de méthylamine. 2.?. 14-5-146"C.
N-(à-±thylpropyl)-N-néthyl-3 ,5-dmitroaulfanilamiàe à partir de chlorure de 3,5-dinitro-4-,,.-(éthylpropyl.)aminbenzénesulfonyle et de méthylamine. P.F. 57-6000.
T '-. ( 1-é thylpr o pyl ) -N' , 3'-d im é thyl-3 , 5.-d i.nitr o eulian i .am.d s à partir de chlorure de 3,-dinitxa-4-L"î-(éthylpropyl)sunin benzènesu1fonyle et de diméthylamine. P.'. lI9-.20 t.
3,5-dinitro-4-(N-pipéridino)benzènesulfonnmide, à partir de cn3.or,..-^e de !5-d.nitro-4-(N.-pipéridino)bexéneeuiony.e et d'amBicniaque concentrée. ?.P. 224-226 C. r -I-étfijrz-j ,5-àinit'o-4-(x-pipélidino) benzênesulfonamide à arts. de c10rc de 3,5-à3.nitxo-4-(l..Pipér.d.nc)ôenznesu.fonyle :. v de ;C:G' :1'ß .: .1".k', ?F. 145-146 c.
;Tl.tl-.r; :-%.;,r-,..di.aivxo--.-(:..pinéaidinc)-benznesulfone.:.de ^ ': partir de chlorure de 5,5*-dinitro-4-(N-9ipéridino) 55: ir?:."':ß?.'.a. .'.'."s.:.: '3 de 3.:R.''.'el;J''.Elr'3J.T1EJ. P.F. lJs-lJ9 a* i^.e3lâ.'3.G ''1 :'-ai:bvt:.;,.din::vro-.I',4-à.t.-propyl)aulc,nilz.de
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On chauffe au reflux penda-dt environ 3 heures un mélange de 3 g d'un 4#chloro-3t9-''lii'tro-N,N-diëthylbenznoaulfonaaide,! 1,5 g de .'.i(aa-prapy3.am.ne et 1,5 g de triéthylamine. On. traite le mélange r éaetionnsl comme décrit dans l'exemple 1 pour don.. ner le T1,N1-di:nhyl-3?5-dinitro-1',N'-d.(n-pxopr7.)sulanihamide sous forme d'un solide ayant un point de fusion de 1370C.
Rendement 1,5 5 g.