BE696662A - - Google Patents

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BE696662A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08Cellulose derivatives
    • C08L1/16Esters of inorganic acids
    • C08L1/18Cellulose nitrate, i.e. nitrocellulose
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B21/00Apparatus or methods for working-up explosives, e.g. forming, cutting, drying
    • C06B21/0033Shaping the mixture
    • C06B21/0066Shaping the mixture by granulation, e.g. flaking

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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  "Procùdà de axs,',c.'bTc :.'aac;lluislr;,.M.u;a les erreur g Matérielles suivantes ,il7,a la m{mo:1.rE.l doo:r1:pt;U' dépose a 1appu1 de cette demanda de bravât ! Page bzz lisne 17 @ "1,56 gpajcNte/oa" doit ou 1re: "l..6; Ct'wnme/cQII Pago 15) 4arniàro l:1.cne ; "7alt6S kg/m3" doit ne l:l.:J:Ie s "799,,;30 ft3rr Page bzz dO:t'n1ère ligne : 11823e936 kg/m3" doit se Ure :

   s râr9,f kg/m3" La sousienée n1gnor.a pas qu'aucun document joint au doo>gler delm brevet n'àgnooeo pas peut ètre de ioint dossier d'im brevet d'lnventlon no peut étrc de nature apporter, soit à la deseripiion, soit aux dess:1.ns,t des iNodifi'cations de fond et déclare que le colite-nu de cette nete n'apporte pas de telles modifications et n'a d'autre objet que de signaler une ou plusieurs erreurs mat6riellose Elle reconnaît que le contenu de cette note no peut avoir pour effet de rendre valable totÙQn1Q,o.t ou partiellement 
 EMI1.2 
 le brevet qui sera accorde sur la demande de brevet précitée, 
 EMI1.3 
 SI celui-ci no l'était pas en tout ou en partie un vertu do la législation actuellement en vti4uuui-. 



  Elle autorise 11 aclmJ.n1 a t:rlJ.t1on à joindre cotte 
 EMI1.4 
 note au dossier du brevet et 4 en délivrer photocopia.. 

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 EMI2.1 
 Pgooôdé de densification de nityoaellulope. 



   La présente   invention   concerne la   fabrication.   de   granu-   les de poudre sans fumée, et plus spécialement un   procédé   amélioré pour la fabrication de petites particules densifiées de nitrocellulose convenant pour emploi dans des applications aux poudres sans fumée et autres applications de la nitrocellulose. 



   Le procédé classique;, consacré par   l'usage,pour   la préparation de granules de poudre sans fumée a été régulière-   ment,au   cours des ans,un procédé sûr pour obtenir un produit aux propriétés physiques et rendement balistique réguliers. 

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  Toutefois ce procédé est   fastidieux   et long et exige un matériel lourd et coûteux considérable. Plus   spécifiquement,ce   procédé implique une déshydratation de la cellulose mouillée d'eau avec de l'alcool dénaturé dans une presse à blocs classique, les blocs de nitrocellulose déshydratée étant ensuite cassés en morceaux dans un brise-blocs.

   La nitrocellulose déshydratée ainsi obtenue est ensuite malaxée dans de grands pétrins Baker-   Perkin   avec de la   nitroglycérine.,   de l'alcool éthylique dénature et de l'acétone pour former une pâte dure   homogène   qui est ensuite tassée en cylindres dans de grandes presses hydrauliques, ces cylindres tassés étant ensuite extrudés en brins   à   travers des filières dans des presses hydrauliques à hautes pressions,et ces brins sont coupés à la dimension particulaire ou granulaire désirée dans des   hachoirs,   Les grains de   poudra   ainsi obtenus doivent ensuite être   sèches   pendant plusieurs jours dans des bâtiments chauds et secs,

   après quoi les grains   séchés   sont enrobés et glacés dans des tonneaux Sweetie, puis tanisés et   mélangés*  
Des granules de poudre sans fumée ont également été préparés par une méthode connue de la technique sous le nom de procédé "poudre en boules".

   Très brièvement, ce procédé implique la dispersion   d'une   solution de nitrocellulose, dans un solvant volatil pour nitrocellulose essentiellement non-miscible à l'eau, dans de   l'eau   en présence d'un colloïde de protection soluble dans   l'eau,   par exemple l'amidon ou la gomme arabique, avec agitation pour former une   émulsion   ou suspension de glo-   bules   de laque dans l'eau, et le solvant est ensuite enlevé de ces globules de laque par distillation dans des conditions de distillation contrôlées, et ordinairement en présence d'un électrolyte tel que du sulfate de sodium dissous dans la phase aqueuse de l'émulsion ou de la suspension.

   Dans ce procédé le 

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 colloïde de protection enrobe chaque globule de laque pour empêcher les globules de se coaguler en grands globules,et la solvant doit être graduellement enlevé à une vitesse soigneusement contrôlée pour provoquer la formation de particules sphèriques et sphéroïdes denses de nitrocellulose.   L'électro-   lyte dans' la phase aqueuse de l'émulsion provoque également une densification améliorée des particules au fur et à mesure de l'élimination du solvant. 



   Un objet de la présente invention est par conséquent de fournir un procédé simplifié et amélioré pour la fabrication de granules de poudre sans fumée qui ait des avantages techniques et économiques sur les procédés de   la,   technique   antérieur'3.   



   Un autre objet do la   présente   invention est la fourniture d'un procédé   améliora     pour   la fabrication de petites   partis   cules ellipsoïdales et sphèroïdalen de nitrocellulose densifiée convenant pour emploi comme granules de poudre sans fumée et dans   d'autre±     applications   où des partieules relativement petites de nitrocellulose densifiée sont   nécessaires   ou désirables. 



   Un autre objet encore de la présente invention est la fourniture d'un procédé amélioré pour la fabrication de petites particules ellipsoïdales et sphèroïdales de nitrocellulose densifiée comprises essentiellement dans un intervalle de   dimen-   sions allant   denviron   150 à environ 600 microns. 



   Un autre objet de la présente invention est la fourniture   d'un   procédé amélioré pour la fourniture de petites   particu-   les ellipsoïdales et sphèroïdales de nitrocellulose densifiée di-   rectement   à partir de nitrocellulose fibreuse sèche,et mouillées   d'un   diluant hydrocarboné. 



   Dans la demande de brevet américaine n  de série 522.824 simultanément en instance est exposée une technique de préparation de particules de nitrocellulose comprises dans l'intervalle de 

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 livensions allant d'environ 100 à 500 microns. Ce procédé consiste à disperser de la nitrocellulose fibreuse mouillée d'eau dans un mélange volatil   d'un   solvant pour nitrocellulose et   d'un   diluant hydrocàrboné qui ramollit et gonfle mais ne dissout pas la nitrocellulose, à soumettre cette dispersion à une agitation de cisaillement modéré jusqu'à ce que toutes les fibres soient ramollies, gonflées et fragmentées en fragments de la taille désirée, à ajouter,

   à cette bouillie un liquide non-solvant pour solidifier la surface ramollie de la 
 EMI5.2 
 nitrocellulose et empêcher son agglomération,;t à poursuivre l'agita- tion jusqu'à ce que les fragments de fibres aient pratiquement fous pris la forme de particules arrondies à surface lisse de formes   essor.-   
 EMI5.3 
 tiennent ellipsoïdales et sphèroldales.Les particules de nitrocel-" lulcso ainsi produites sont pratiquement toutes comprises dans 1-'intervalle de dimensions allant de 100 à 500 <;r,o;s,la, majeurs partie tant eompriso dans 1?1,ntervialle de 100 b. 300 !l1;;"c:r.op:;

  et p-.   sentent   une porisité assez élevée, Cette   combinaison   
 EMI5.4 
 de diMensions et de porosité a pour résultat que ces particules font preuve d'une vitesse de combustion relativement   élevées  
La technique selon la présente invention consiste à 
 EMI5.5 
 délayer de la nitrocellulose fibreuse anhydre dans un rlléJ.li4'1ge d9un solvant actif pour nitrocellulose et d'un diluant hydrocarbon6 et à soumettre cette bouillie à une agitation de cisaillement mo- é:

  .6rte jusque ce que la nitroce1.1u.1ose fibreuse soit essentiellamant exempte d'ajrégats de fibres de nitrocellulose et que toutes les fibres de nitrocellulose aient été ramollies et 
 EMI5.6 
 gonflées, à poursuivre ensuite l'agitatton tout en ajoutant lentement 14-1 diluant non-solvant pour nitrocellulose pour durcir 1s surface des fibres non agclO:

  flclrées1à poursuivre l'agitation jusqu'à ce que les   transcrits   durcis   a5.ent   essentiellement tous été   modèles   en particules arrondies à surface lisse de forces essentiellement   ellipsoïdales   et 
 EMI5.7 
 nphèro1do.lcs..ct à chauffer la bouillie pour chasser le solvant actif pour nitroccllulosotout en ajoutant suffisamment de diluant hydro- 

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 carboné pour maintenir les grandes de nitrocellulose mouillées de ce   diluant.   



   Le procédé décrit donne une bouillie de petites   parti-   
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 cules dures, arrondies et à surface lisse de --Ormes ess:>ritLc1lement ellipsoïdales et aphèroldales, qui sont récupérées souillées d'hydrocarbure sorbe. Cette récupération peut être   effectuée   par tous moyens appropriés,. par exemple essorage par gravité, 
 EMI6.2 
 centr1fugation,fl1trage à la trompe, ou autres. Ces particules densifiées ont une diversité de dimensions partioalalres comprises essentiellement dans lintervsJ.le global allant dperivlroll 15 à environ 150 microns, une majorité importante ayant des disensions comprises dans l'interva..1.le allant d'environ po è. environ 75 microns.

   La densité absolue de ces particules est 
 EMI6.3 
 au moins environ 1,5 gramme/co et est normalement comprise dans l'intervalle d'environ 1,Sg à environ 1,62 gramme/ce., la densité absolue de nitrocellulose complètement densifiée étant 
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 à peu près 1,,56 granm=/cc> La densité en volume de ces parts.cules est au moins environ 720,SlO 3tg/z3 et est normalement comprise dans l'intqzvalie s.11an1 (l'environ $80,990 à environ 993,,1,16 kg/m,;39 Au grossissement optique on voit que ces particules ont des surfaces Ilssese denses, glacées et un aspect cristallin. 



   Dans une   autre   mise en oeuvre possible   intéressante   
 EMI6.5 
 de 1 invention une solution aqueuse --ollo!tde de ps*atedio:5 est routée au mélange après que la nitrocellulose ait été 1-00L>Zplètement dispersée dans tout le mili,eu 4.e dcnzl±4-catioi%e et 1Q eeste de la -est réalisé en présence de où colloïde de protection? Quand on utilise cette mise en oeuvre on obtient des particules plus grandes et moins denses!, pans ce cae.-là, 1-11¯nte--valle de dimensions particulaires est d'en-   viron   150 à 600   microns,   la majorité étant comprise entre 

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 environ 200 et 350 microns" avec ordinalrewent une densité absolue comprise entre environ 1,3 et environ 1,38 g anùae/cc.

   et une densité en volume d'environ 720,s1Q à 880,990 1r.g/rn3Q Dans un mode de mise en oeuvre de la lilven,,.Lone de la nitrocellulose mouillde d'eau ou da1cool1après traitenents classiques pour stabilisation et réglage de la viscosité, est délayée avec de   l'eau   et battue dans une machine Jordan ou un appareil analogue pour battage de fibres afin de rompre les agrégats de fibres et de raccourcir les fibres,

   et de   donner   une bouillie aqueuse de fibres de nitrocellulose essen- 
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 tiennent exenpte deagrégats de fibres- LPexcèe d'eau est ensuite   éliminé   par essorage et les fibres humides   d'eau   ainsi 
 EMI7.3 
 obtenues sont séchées eu faisant passer de lpaîe chaud à environ 50 C à travers la masse de fibres   humides     jusquà   ce que les fibres soient essentiellement exemptes d'eau.

   Les fibres de nitrocellulose sèches   ainsi   obtenues sont ensuite introduites 
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 et dispersées> sensiblement à la température du laboratoire et avec agitation vigoureuse, par exemple celle produite par un Dissolveuy Cowles (Morehoups-Cowles, Ine. 1150 San Fernande Roade Los Angel,es,Cal,ifloinie) tournant environ 3,000-4ç000 t.m., 011 autres dans un Bielangc liquide organique volatil de diluant hydrocarboné et de solvant pour nitroeellulose, mélange qui n'est qu'un agent %0 ddramollïssement 1 et de gonflement pour la nitrosellulose et est incapable de dissoute les fibres;

   afin de forcer une bouillie agitable de fibres de nitrooellu- lose essentielleMenë exempte à:ean et aussi ssentiellesent exempte deagr4gatz de flbrese en l'absence d un, collolde de . protection soluble dans l'eau, Les fibres de nitocel1ulos sèches sont introduites dans ce mélange   liquide   organique aussi rapidement que   Imitateur peut   disperser   les,t1bres:   soit par petits   incréments   soit en continu   comme   l'on veut. 

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  Le temps nécessaire pour effectuer l'addition et la dispersion des fibres séchées de nitrocellulose dans le mélange liquide organique   est   habituellement très courte atteignant au plus quelques minutes seulement. Le ramollissement et le gonflement des fibres de nitrocellulose commence dès que les fibres ont été introduites dans le mélange liquide organique, accompagnée   d'une   certaine rupture des fibres. 



   Dans une autre possibilité, les fibres sèches de nitrocellulose peuvent être initialement introduites et dispersées dans une partie ou la totalité du diluant hydrocarboné entrant dans le mélange liquide organique volatil de la présente invention, avec agitation vigoureuse pour former une bouillie de fibres sèches de nitrocellulose essentiellement exempte d'agrégats de fibres, et ensuite on ajoute à cette bouillie vigoureusement agitée le solvant pour nitrocellulose entrant dans le dit   mé-   lange liquide organique volatil, en même temps que toute portion restante du diluant hydrocarboné. 



   Dans un autre mode de mise en pratique de la présente invention, les fibres de nitrocellulose mouillées   d'eau   ou d'alcool, après 'que 1-'excès de liquide de mouillage a été éliminé par essorage de la nitrocellulose fibreuse qui a reçu des traitements classiques de stabilisation et de viscosité et a été soumise à la machine Jordan ou à un traitement analogue do battage de fibres sous forme de   bouillie   aqueuse pour rompre les agrégats de fibres et raccourcir les fibres,

   peuvent être délayées avec agitation   dans un   excès d'un diluant hydrocarboné qui est le même que le diluant hydrocarboné à   employer   comme   constituant   du mélange   liquide   organique volatil de la présente   invention.   Cette bouillie de fibres de nitrocellulose humides d'eau dans un diluant hydrocarboné est ensuite soumise à une distillation jusque ce que pratiquement la   totalité   de 

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 l'eau ait été éliminée de la nitrocellulose.

   L'excès de diluant hydrocarboné est ensuite enlevé par essorage, laissant les fibres de nitrocellulose essentiellement exemptes d'eau et humides de diluant hydrocarboné   sorbé,   la quantité de cet hydrocarbure étant déterminée en méchant un échantillon des fibres humides. 



  Les fibres humides d'hydrocarbure sont ensuite introduites et dispersées, sensiblement à la température du laboratoire, avec agitation vigoureuse dans le mélange liquide organique volatil de diluant hydrocarboné et de solvant pour nitrocellulose, en tenant compte de ce que le diluant hydrocarboné sorbé associé aux fibres de nitrocellulose constitue une partie du diluant hydrocarboné entrant dans la composition du Mélange liquide organique volatil de la présente invention. 



   N'importe quel hydrocarbure aliphatique volatil qui est liquide aux températures ordinaires et à la parssion atmosphérique peut être employé pour les fins de la présente invention. 



  Des exemples de ces hydrocarbures comprennent   l'hexane,   l'heptane, l'octane, l'isooctane, le   nonane;,  et autres, diverses fractions spéciales de   distillats   de pétrole corme les essences textiles, essences minpérales, essences de   lactol,   naphte WM&P, essence,   kérosène   et autres. Les hydrocarbures aliphatiques et leurs mélanges dont le point   d'ébullition   se situe dans l'intervalle de l'heptane ou des essences de   lactol   sont préférés, et l'heptane est spécialement préféré. 



   Les solvants pour nitrocellulose convenant pour les fias   de la   présente   invention sont  les cétones,   esters,   éther-alcools do glycol et éther-esters.de glycol de poids Moléculaire inférieur qui   sorsv   solubles dans des liquides hydrocarbonés dans la mesure   d'au   moins environ 2,5% en poids* Des exemples de ses solvants pour nitrocellulose comprennent le formate de méthyle, le   tormate     d'éthyle,   l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, 

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 l'acétate isopropyle, le propionate de méthyle, l'acétone,le rthyl-éthy.-.cétone, le cétone di éthyle, l'éther monom6thyle c'thylne-glyco., l'éther monoéthyle d'éthylène-glycol, l'acétate   méthoxyéthyle,

     et autres- De préférence, le solvant pour nitrocellulose entrant dans la composition du mélange liquide organique   de   la présente invention doit avoir un point d'ébullition inférieur au point   d'ébullition   du diluant   hydro-   
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 carboné, ou devra former avec celui-ci un mélange azéotropiquo à point d'ébull1t,ton minimum. L'acétone est particulièrement préféré. 



   La dispersion dans le mélange solvant-diluant est 
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 effectuée prat q ueazvx la température du laboratoire avec agitation de Ci$a.il1emen<9 par exemple celle produite par un dissolveur Colles (llo>eliou,se-CobA;5, ne", 1150 San pemando Road, Los ,ngel eS9 CaJ..U'Oml:l.3)" ou autre, tournant à une vitesse de rotation comprise dans l'jterval1o allant d'environ 1.000 tamo à environ .000 tom., dans le mélange liquide organique volatil de diluant hydrocarboné et de solvant pour nitrocelluloses mélange qui nest qU"14 agent de ramollissement et de gonflement, incapable de dissoudre les fibres de nitrocellulose, pour former une bouillie   agitable   essentiellement exempte d'agrégats de fibres.      



  Les fibres seches de nitrocellulose sont introduites dans le mélange liquide organique volatil aussi rapidement que le disposi- tif agitateur peut les disperser, soit en petits incréments soit en continu, comme   l'on   veut.Le temps nécessaire pour réaliser l'addition et la dispersion des fibres est habituellement très court, atteignant au plus des périodes de quelques minutes,avec , l'aide du grossissement.

   Le ramollissement et le gonflement des fibres commencent dès qu'elles ont été introduites dans le   mé-   lange liquide organique, et les particules deviennent de plus en plus ramollies .et   gonflées   jusqu'à ce qu'un degré final de   ramol-   

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 lissement et de gonflement, dépendant en grande partie des   propor-   tiens de solvant pour nitrocellulose et de diluant hydrocarbonés dans le dit mélange liquide, soit atteint. Le temps nécessaire pour atteindre ce degré final de ramollissement et de gonflement peut être   n'importe   lequel entre environ 10 minutes et une demi-heure ou plus. 



   L'agitation de cisaillement envisagée par la présente invention est fournie par des agitateurs qui ont des imposeurs discoïdes tournants à ailettes périphériques en dents saillantes et en relief, et qui   tournent à   des vitesses modérément   ±levées;   allant jusque environ   5.000   à   6.000   t.m. Ces   impulsieurs   impartissent une vitesse modérément grande à   la.   matière dans une sone de turbulence intense situer immédiatement autour de l'impulseur. 



  Au   sur   et à mesure que la' matièrs animée d'une grande   vitesse   est chassée rapidement vers   l'extérieur   par la force   centrifuge   elle heurte les portions environnantes se mouvanà plus lentement de la matière en bouillie, ce qui réalise une attrition par combinaison de choc violent et de cisaillement de particule sur   particule.. La   recirculation en retour de la matière en bouillie dans la zone de turbulence intense est rapide. Des agitateurs classiques à palettes ou à turbines sont incapables de fournir le degré   d'action   de cisaillement qui est important et nécessaire pour les fins de la présente invention.

   De plus, des broyeurs par attrition comme le broyeur pour dispersions Kady, qui   tournent à   des vitesses très élevées de l'ordre de 10.000 à   16.000   t.m. et qui engendrent une très forte action de cisaillement sur les fibres mises en   bouillie,   produisent des particules dont une forte majorité sont plus petites que '   l'intervalle   de dimensions envisagé par la présente invention. 



   Quand le colloïde de protection doit être employé dans le procédée on   l'ajoute   normalement aussitôt que la totalité de la nitrocellulose fibreuse a été complètement dispersée et 

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   ramollie   par   faction   du solvant pour nitrocellulose. La   quanti-   té de colloïde de protection soluble dans   l'eau   sera ordinairement de l'ordre d'environ   0,1 à   0,2% sur la base du poids total de bouillie. 



   Pratique'ment n'importe quel colloïde de protection soluble dans l'eau peut être employé dans la présente invention. Des exemples de colloïdes de protection solubles dans l'eau convenables sont les éthers alcoyles de cellulose, éthers hydroxyalcoyles de cellulose, éthers mixtes alcoyl-hydroxyalcoyles de cellulose, comme la cellulose méthylique,, la cellulose   éthylique    
 EMI12.1 
 la cellulose hydroxyéthylique, la cellulose hydroxypropyliquee la. cellulose méthyl-hydl"o:t..1'éthylique, la cellulose méthylhydroxypFopylique la cellulose éthyl-àydroxyéthylique, et autrese solubles dans 'Les éthers alcoyles d'ar:1idontéthers 1-lydroxyalcoyies dJi arnid.on,9 éthers mixtes alcoyi-hydroxyalcoyies d" amidon, rormue 1." e.midon mêthyl-iqve, l'amidon éthylique 1 l'ami... don hydroxy6tl-iyilque., 1?amidon hyclro;;

  ypl"opy.1.ique, llamldon methyl"' hydl'oxyéthylique:1 l' ..m:1..don methyl-hydroxypropylique et autres, solubles dans l'eau; les sels métalliques alcalins et dammonium de i'aeiàe algjnîquee comme 3 'ai,gin to de sodium, l'alginate d?ammonium, l'alginate de potassiUM et autres: les sels métalliques alcalins et d'ar..mon:.um diacide sulfonique de .naphtalène et diacide lignosuloniqu les sels métalliques alcalins et d$ammonium diacide glucurontquee galaettironîquo, mamnyonique et de structures acides apparentées présentes danz divers muellageoe pectines et gornaes les glycola de polyo41'alooylidènocoe 10 glycol de polyo;qr6thylènop le glycol de polyoxypropylenc et autres;

   les produits daddition d'ode d'é4ylènê avec le no-4%ylphénol:, etc,, La cellulose methyli que soluble dans 1-I'eal.:l et la gomme arabique sont préférées comme colloïde de protection soluble dans   l'eau.   

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   Lorsque   Inobservation   indique qu'un état d'équilibre essentiel existe dans la bouillie agitée et qu'une importante majorité des fragments broyés sont dans   l'intervalle   de dimen- 
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 sions désiré, la bouillie est alors diluée, tout en continuan5 l'agitation douce de cisaillement, avec sutfLsaropent de diluant hydrocarboné pour former une couche cémentée de nitrocellulose densifiée dure essentiellement exempte   d'adhésivité   enveloppant chaque fragment de fibre de nitrocellulose ramolli et   gonfler   Le but de cette dilution est d'arrêter et d'empêcher une nouvelle agglomération des fragments ramollis et gonflés broyés.. 



  Le non-solvant choisi pour celà est un hydrocarbure qui est 
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 de préférence, mais pas nécessairemont, le même que l'hydro- carbure entrant dans la composition du mélange   solvant-'diluant.   



  La quantité de diluant hydrocarboné' pour réalise? la cémentation désirée des fragments de fibres doit être au moins 7% en poids, sur la base du poids combiné du solvant pour nitrocellulose et 
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 du diluant hydrocarboné coposant'le wéignge solvant-diluantt et être   ajouts   en une seule portion ou en plusieurs incréments 
 EMI13.4 
 avec un intervalle dtagîtaj4-Lon douce et cisaillement entre les additions.

   L>intérieur des fragments de fibres cesentés Uprês leadditton du diluant est encore mou et gonflée et les   fragments   de fibres sont tout à fait aptes à se modeler en   part!-     Cules   arrondies à surface lisse de tormes assentiellement sphé- 
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 roldales et ellîpsoldales par la poursuite de 1?agitatflon douce de cisailleaenta Cela est probablement dil au fait que les fragments cémentes à structure Intérieure mollo et gonflée sont et caqutchouteuxe avec surfaces $ntiel1cment.

   exemptes tl'aàhé5i'Jitéo En consêquencc, l'ag1tt\on douce de cisaillement est   poursuivie   sur la bouillie diluée   pendant une     période   de 20 à 30   Minutes   pu plus   jusque se   que   Inobservation   indique que 
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 pratiquement la totalité des fragments sont devenus arrondis et lissés en formes essentiellement ellipsoïdales et sphêrqldalese 

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La bouillie diluée est ensuite soumise à une distillation pour éliminer le solvant actif et achever le durcissement et la densification des particules, en ajoutant de l'hydrocarbure liquide suivant les besoins pour maintenir le niveau liquide dans le vase de distillation.

   La distillation est poursuivie jusque ce que pratiquement tout le solvant pour nitrocellulose' et toute l'eau restent de l'addition du colloïde de protection soient éliminés, laissant une bouillie de particules de nitrocellulose densifiées et durcies dans du diluant hydrocarboné. 



  La bouillie est avantageusement agitée pendent la phase de distillation ,et tout agitateur classique à hélice; à palettes ou à   turbine   suffira car les particules cémentées   n'ont   qu'une tendance insignifiante à   coller     ensemble    Comme noté plus haut, les particules durcies et densifiées do nitro-cellulese sont aisèment récupérées humides de diluant hydrocarboné sorbé, à la fin de la phase de distillation, en éliminant par écoulement l'excès d'hydrocarbure par toute méthode commode, par exemple essorage par gravité, filtrage a la   trompe;     centrifugation,   ou autres. 



   Il a   été   découvert que l'uniformité des particules en ce qui concerne tant les dimensions que la forme sphèroïdale est améliorée en introduisant des chicanes plates semblables à des plaques au nombre de une,deux ou plusdans la bouillie audessus du propulseur tournant et à un angle incliné en pente vers le bas pendant la   cémentation   et le modelage des fragments de fibres gonflés et ramollis broyés. 



   Divers additifs tels que stabilisateurs pour nitrocellulose, noir de fumée, plastifiants   désensibilisateurs,et   autres additifs   désirables 1 qui   sont solubles ou dispersables dans le milieu densificateur de la présente invention peuvent être introduits dans la bouillie à tout moment convenable du procédé et se répartissent très uniformément dans la nitrocellulose produite. 

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   Outre leur emploi dans la fabrication de poudre sans   fusée   les particules densifiées de nitrocellulose de la pré- sente invention peuvent servir dans toute application où la nitro- cellulose industrielle est maintenant employée, par exemple   la-   ques, plastiques, peintures, adhésifs, enduits, encres,, et autres. 



   Les particules produites par la mise en oeuvre de   l'invention   où l'on n'emploie pas de colloïde de protection sont   particuliers-.   ment utiles dans le   soulage   en bouillie de   crains     dagent   de propulsion. Les caractéristiques   chimiques   du produit de la pré- sont essentiellement les mêmes que celles de la   nitrocellulose   industrielle, puisqu'aucune action chimique n'entre en jeu dans le   procédé   de production du dit   produit.   



   La nature générale de l'invention   ayant   été exposée, les exemples qui suivent sont présentés comme ses   illustrations   spécifiques. Toutes les parties et pourcentages sont en poids saut spécification contraire,
EXEMPLE 1
De la nitrocellulose fibreuse mouillée ,Peau (13,4% de N2 en   poids   17 secondes de viscosité mesurée par chute de bille de 7,94 mm conformément au cahier des charges militaire
JAN-N-244), après traitements classiques pour stabilisation et réglage de la viscosité., a été délayée avec de l'eau à la consis- tance d'une pulpe classique et passée à la machine Jordan pour rompre les agrégats de fibres, raccourcir les fibres et donner une bouillie de fibres de nitrocellulose exempte d'agrégats de - fibres.

   Cette bouillie a été déshydratée et séchée au moyen d'air chaud à 65 C, jusqu'à une teneur totale en solides d'environ
99%. 



   Trois cent soixante cinq parties (365) de cette nitro- cellulose anhydre ont été chargées dans un Dissolveur Cowles équipé de deux chicanes et contenant 1735 parties   d'un   mélange
50/50   d'acétone   et de n-heptane. La bouillie ainsi obtenue a 

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 été agitée à environ   3.000   t.m  pendant environ 5 minutes, 
 EMI16.1 
 "'toment auquel environ 26 parties d'une solution à 16% de gomme arabique dans de l'eau ont été ajoutées. L'agitation. a été   pour..   suivie à la même vitesse pendant environ 15 minutes.

   L'observation d'un échantillon retiré de la bouillie à ce moment-là a montré que pratiquement la totalité des fibres étaient uniformément ramollies et gonflées, et réduites en fragments essen- 
 EMI16.2 
 tiellement compris dans lSintervalle de dimensions d'ènviron 150 à 600 microns. 



   500 parties supplémentaires d'heptane ont été ajoutées à la bouillie à ce point pour cémenter les boulettes et l'agitas 
 EMI16.3 
 t5.on 1x été poursuivie pendant envix'on 100 minutes au coure desquelles les particules oat dtê modelées en granules de fome lrréguliê?e à surfaec lisse 5 1 intervalle de dîmer.,sions par.iiùulas,i%es de 150 à environ 600 microns. La majorité des parties étaient ccnnp>:tses dal1s J.".nteI'Vâlle d'environ 200 à 350 microns. Da densité absolue de ce produit était le371 et la densité en volulie 8473' ki/m3Un test analogue a été réalisé conourremme11'i;,da.'1D le- quel on n'a pas ajouté de gomme arabique à la bouillie. Les particules ainsi obtenues étaient comprises dans   l'intervalle   d'environ 100 à 500 microns, la plus grande majorité étant dans l'intervalle d'environ 200 à 300 microns.

   La densité absolue était 1,583   gramme/ce,   et la densité en volume était   480,54   kg/m3. 
 EMI16.4 
 PCF.:.IPLE 2 
La technique de l'exemple 1 a été essentiellement répétée, sauf que le   Dissolveur   Cowles ne renfermait pas de chicanes et que l'agitation a été poursuivie pendant juste une heure. 



  Des particules à surface lisse, de   torses   très   irrégulières,   
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 ayant une densité absolue de 1,321 et une densité en voluso de   784,88   kg/m3 ont été produites. Ces particules avaient un inter- 

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 valle de dimensions d'environ 150 à 600 microns, avec la majorité dans   l'intervalle   de 250 à 400 microns. 



   Quand le temps   d'agitation   a été prolongé jusqu'à 115 minutes on a trouvé que les particules étaient de formes   beauc@@p   plus régulières, avec une densité absolue   de 1:'36     gr/cc.   et une densité en volume de 824,92   kg/   m3. 



   Quand   l'agitation   a été effectuée pendant une heure à   5.000   t.m. le même   résultat -   c'est-à-dire 1,336 gr/cc  de densité absolue et 824,92 kg/m3 de densité en volume , a été obtenu. 



  EXEMPLE 3
De la nitrocellulose fibreuse mouillée d'eau a été traitée et   séchée   comme décrit dans   l'exemple   1   ci-dessus;!  
Environ 366 parties   de la   nitrocellulose séchée ont été chargées dans un   Dissolveur     Cowles   contenant environ   1375   parties   dun   mélange 50/50 d'acétone et de n-heptane.

   La bouillie ainsi obtenue a été agitée à 3.000 t.m. pendant environ 5 minutes, moment   où.   26 parties d'une solution à 16% de gomme arabique dans de l'eau ont été ajoutée, L'agitation a été poursuivie à la même vitesse pendant 15 autres minutes$ période pendant laquelle ;   500     orne   de n-heptane ont été ajoutées pour durcir les particules   La.   charge a ensuite été transférée dans un récipient contenant un agitateur à cône double et a été agitée à   2.000   t.m. pendant environ une heure. A la fin de cette période l'acétone a été éliminé par distillation sur une période d'environ une demi-heure. Au cours de cette   période   du n-heptane a été ajouté pour remplacer l'acétone distillé. 



   Les particules de nitrocellulose récupérées par la technique du présent exemple étaient de formes très   régulières   c'est-à-dire ellipsoïdales ou sphériques: et avaient une   densité '   absolue de   1,347   et une densité en volume de   823,936     kg/m3.   

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  EXEMPLE 4. 



   De la nitrocellulose fibreuse mouillée d'eau, 12.6% d'azote on poids, 40 secondes de viscosité mesurée par chute de bille de 7,94 mm conformément au cahier militaire des charges 
 EMI18.1 
 *Tel-N-244# après traitements classiques de stabilisation et de réglage de viscosité a été délayée avec de l'eau et passée à la machine Jordan pour rompre les agrégats de fibres et   raccourci?   
 EMI18.2 
 les fibres et donner une bouillie de fibres de nitrocelluloso essentiellement exempte   d'agrégats   de fibres.

   L'excès d'eau a ensuite été élimina par écoulement et les fibres humides   d'eau   
 EMI18.3 
 ainsi obtenues ont été séchées en faisant passer de l'ai? chauflr6 à, environ 50 C à travers la masse de fibres humides jusque <-  que les fibres soient essentiellement exemptes d'eau,,c'est-à-dir  jusqu'à poids constant. 



   Trois cent cinquant   (350)   parties de fibres sèches de cellulose ainsi obtenues ont alors été introduites et dis-   persées   à la   température du   laboratoire dans un mélange liquide 
 EMI18.4 
 organique de 806 parties de méthyl-éthyl-cétone et de 731 parties d'heptane ayant 6 parties de 2n1todiphénylaroine dissoutes dedans, -dans un récipient en acier inoxydable équipa d'un Dis'" iolveur Cowles pour t4-le bouillie agitable des fibres séchées de nitrocellulose   essentiellement exempte   d'agrégats de   fibres.   Celà a demande   environ   minutes   dagitation   avec 
 EMI18.5 
 le Dîssolveur Coiil,,zz fonctionnant à environ 4.000 t,ri,, Le rapport était environ 2;

  O et le rapport méthyl...éthy...cétone/hepta."1.e était leloeon poids" La charge a été dans un broyeur pou? dispersions Kady à chemîsee Bmni d'un couverc'je2 avec OWZ2 4e refroidissement circulant à travers la chemise, et elle a ôté soumise à une forte agitation de cisaillement à environ 16.000 t.m. pendant environ 25 minutes dans ce broyeur Kady 

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 couvert, La température dans la bouillie atteignit, et fut maintenue par refroidissement de la chemise,   l'intervalle   allant de 60 C à 64 C pendant cette période de forte agitation de cisaillement ,et la bouillie s'épaissit progressivement.

   A peu près 68,4 parties d'heptane furent ajoutées à la bouillie au cours de cette période de forte agitation de cisaillement dans le broyeur pour dispersions Kady   couverte   pour contrebalancer l'épaississement progressif de la   bouillie     Au   bout de 25 minutes de forte agitation de cisaillement dans le broyeur Kady couvert, la bouillie fut diluée avec 137 parties supplémentaires   d'heptane,

     le couvercle du broyeur Kady fut enleva et la forte agitation de cisaillement fut poursuivie pendant environ 10 minute se Au cours de cette dernière période de forte agitation de cisaillement il y eut une évaporation appréciable du méthyl- éthyl-cétone et de l'heptane hors de   la bouillie   et on   ajoute   de l'heptane supplémentaire pour maintenir le niveau liquide dans le broyeur. 



   La charge a ensuite été diluée avec à   peu'   près 350 parties d'heptane supplémentaire et   transférée   à un chaudron de distillation muni   d'un   agitateur du type classique à   hélice,   et le méthyl-éthyl-cétone restant a été pratiquement   totalement   éliminé, en ajoutant de suivant besoin pour maintenu le niveau du liquide dans le vase de   distillation.La   distilla-   tion a.   été interrompue quand la   température   de distillation   atteignit   approximativement 91 C.

   La charge a ensuite été transférée à nouveau dans le broyeur Kady où elle a   été   à nouveau soumise à une forte agitation de cisaillement à grande vitesse pendant à peu près une Minute pour désintégrer les quelques agrégats lâchement agglomérés formés au cours de la distillation, après quoi la bouillie de minuscules particules de nitrocellulose densifiée dans l'heptane a été déliquéfiée 

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 sur un filtre à trompe jusqu'à une teneur totale en solides de 70% en poids. 



   Les particules densifiées de nitrocellulose ainsi obtenues avaient une densité absolue, en sec, de 1,609 gramme/ce. et une densité en volume, en sec, de 892,20 kg/m3. La dimension particulaire globale était comprise dans l'intervalle allant de 20 microns à 120 microns, avec une majorité des particules dans l'intervalle allant de 40   microns à   60 microns. L'examen visuel à l'aide d'un grossissement a montré que les particules étaient lisses et arrondies avec des surfaces glacées denses,et que la majorité étaient de formes   ellipsoïdales   et sphéroïdales.Le produit séché coulait facilement comme du sable sec. 



  EXEMPLE 5
La même nitrocellulose fibreuse mouillée d'eau que celle utilisée dans l'Exemple 4, après traitements classiques de stabilisation et de réglage de viscosité, a été passée dans une machine Jordan et séchée comme décrit dans l'exemple la Les fibres sèches de nitrocellulose ainsi obtenues ont ensuite été mouillées avec un poids égal d'heptane. 



   Sept cents (700) parties de fibres de nitrocellulose mouillées d'heptane ainsi obtenues, 350 parties,poids sec, ont ensuite été introduites et dispersées avec agitation, à la température du laboratoire, au moyen d'un   Dissolveur   Cowles tournant à environ   4.000   t.m. dans un mélange liquide organique de 806 parties de méthyl-éthylcétone et de 381 parties d'heptane où étaient dissoutes 6 parties de 2-nitrodiphénylamine, dans un récipient en acier inoxydable pour produire une bouillie agitable de fibres de nitrocellulose essentiellement exemptes d'eau et également essentiellement exemptes d'agrégats de fibres. 



  Le rapport méthyl-éthyl-cétone/nitrocellulose était de 2,30,et le rapport méhtyl-éthyl-cétone/heptane était de   1,10,en   poids. 



   Au bout de 5 minutes d'agitation par Cowles, la charge 

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 a été transférée à un broyeur pour dispersions Kady à chemise muni d'un couvercle, avec circulation d'eau de refroidissement à travers la   chemise.,   et a été soumise à une forte agitation de cisaillement à environ   16.000   t.m. dans le broyeur pour dispersions Kady couvert pendant   envlron   25 minutes.

   La tempérarure dans la bouillie a atteint, et a été   main.tenue   par refroidissement de la   chemise,     l'intervalle   compris entre environ 60 C et 64 C au cours de cette   période   de forte agitation de cisaillamant, et la bouillie s'est progressivement épaissie, environ 34,2 parties d'heptane ont été ajoutées à la bouillie au cours de cette période de forte agitation de cisaillement pour contrebalancer l'épaississement progressif de la bouillie.

   Après 25 minutes de forte agitation de cisaillement dans le broyeur Kady couvert, la bouillie a été diluée avec 137 parties supplémentaires   d'heptane,   le couvercle du broyeur Kady a été enlevé et la forte agitation de cisaillement a été poursui   .le   pendant environ 10 minutes.   Au   cours de cette dernière période de forte agitation de cisaillement, il y a eu une évaporation appréciable du.   méthyl-éthyl-cétone   et de   l'heptane   hors de la bouillie  et   on a ajouté de   l'heptane   supplémentaire pour maintenir le niveau liquide dans le broyeur. 



   La charge a ensuite été diluée avec environ   350   parties d'heptane supplémentaire et transférée à un chaudron de   distilla-   tion muni d'un agitateur du type classique à hélice, et le   méthyl-éthyl-cétone   restant a été pratiquement éliminé en totalité, en ajoutant de   l'heptane   suivant besoin pour maintenir le niveau liquide dans le vase de distillation. La distillation a été interrompue quand la température de distillation a atteint environ 91 C.

   La charge a été transférée   à.   nouveau dans le broyeur
Kady où elle a été de nouveau soumise à  une forte agitation de cisaillement à grande vitesse pendant à peu près 1 minute 

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 pour désintégrer les quelques agrégats lâchement agglomérés formés au cours de la distillation, après quoi la bouillie de minuscules particules de nitrocellulose densifiée dans   l'heptane   a été   déliquéfiée   sur un filtre à trompe jusqu'à un total de solides de   70%   en poids. 



   Les particules de nitrocellulose densifiée ainsi obtenues avaient une densité absolue, en sec, de   1,571   gramme/cc., et une densité en volume, en sec, de   980,30     kg/m3.La   dimension particulaire globale était comprise dans l'intervalle de 15 à   125   microns,  avca   une majorité des particules dans l'intervalle de 25 à 50 microns. Un examen visuel à l'aide de grossissement a montré que les particules étaient lisses et arrondies avec des surfaces glacées denses, et étaient en majorité de formes ellipsoïdales et sphèroïdales. 



   Les Minuscules particules de nitrocellulose densifiée de la présente invention peuvent être   produites à   partir de n'importe quelle nitrocellulose   fibreuse,   obtenue par nitration de fibres de cellulose naturelle ou artificielle comme le coton, les linters de coton   purifiés;,   la pulpe de bois purifiée, les fibres de cellulose régénérées, et autres, sous des formes telles que linters triés, pulpe de bois défibrée, linters de coton en vrac réduits en peluches,fibres finement broyées ou hachées, particules d'agrégats de fibres,, et autres.

   Toutefois, il est important que la nitrocellulose fibreuse soit essentiellement exempte d'agrégats de fibres pour servir dans la présente invention, car ces agrégats entravent la fragmentation convenable et aboutissent   à   la formation de particules   indésirablement   grandes. 



   Par conséquent, il est à la fois désirable et préférable de soumettre au départ la nitrocellulose fibreuse à un traitement classique sur machine Jordan ou autre traitement de battage 

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 de fibres pour rompre les agrégats de fibres et raccourcir d'une manière générale les fibres avant utilisation dans la présente invention. Pour réaliser celà, la nitrocellulose fibreuse mouillée   d'eau   est, après traitement classiques de stabilisation et de réglage de la viscosité, délayée avec de l'eau jusque la consistance   d'une   bouillie de réduction en pulpe et est battue dans une machine Jordan ou autre dispositif de battage de fibres pour rompre et désintégrer les agrégats de fibres et raccourcir d'une Manière   générale   les fibres. 



   La présente invention exige des fibres de nitrocellulose qui soient   essentiellement   exemptes d'eau, et il a été indiqué plus haut que les fibres, après essorage de 1-'excès d'eau,   peuvent   être séchées en faisant passer de l'air chaud à travers la masse de flbres, ou en   éliminant   par distillation   l'eau     rési-   duelle en présence d'un grand excès de diluant hydrocarboné. 



  L'eau peut également être éliminée par des méthodes classiques et bien connues de déshydration par alcool. Lorsqu'on emploie des fibres de nitrocellulose déshydratée à   l'alcool,   l'alcool de déshydratation remplace une partie du solvant actif   gour   nitrocellulose entrant dans la composition, du mélange liquide   organique volatil   de la présente invention, à peu près partie pour partie en poids. 



   L'expression "essentiellement exempte   ,Peau!'!   ne signirie pas   nécessairement   que toute dernière trace   d'eau   a été aliminée pour produire un produit véritablement anhydre. Les fibres de nitrocellulose essentiellement exemptes d'eau peuvent contenir et ordinairement contiennent un petit résidu   d'eau   sorbée, habituellement sensiblement moins de   1%   en poids des fibres séchées. 



  Ce résidu d'eau sorbée, toutefois, n'interfère pas de façon sensible dans le   procède   de la présente invention. 



     Pratiquement   tous les types et qualités commerciaux de 

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 nitrocellulose fibreuse conviennent pour les fins de la présente invention, avec des teneurs en azote allant d'environ 10,9% à environ 13,5% d'azote en poids, et avec n'importe quelle   carao,.   téristique de viscosité depuis la très faible viscosité du type 10 centipoises jusqu'à des types à viscosité extrêmement élevée comme par exemple la nitrocellulose qualité pour dynamite. 



   Les fibres de nitrocellulose essentiellement exempte d'eau sont introduites et dispersées dans le milieu liquide organique ramollissant et gonflant de la présente invention avec agitation vigoureuse pour former une bouillie uniformément lisse et facile à agiter essentiellement exempte d'agrégats de fibres, et la limite supérieure pratique pour la quantité de fibres de nitrocellulose dans cette bouillie est régie par la possibilité d'agiter efficacement la dite bouillie avec une forte agitation de cisaillement à grande vitesse. En général, des bouillies contenant   d'environ     16,5 à     18,5%   en poids de nitrocellulose, poids en sec, ont été employées, et les résultats optima   ont   été obtenus avec des bouillies contenant environ   18,5%   en poids de nitrocellulose.

   Les bouillies contenant plus d'environ 18,5% de   nitrocellulose   sont   ordinairement     d'une   consistance trop grande pour être efficacement agitées par le dispositif à grand cisaillement et à grande vitesse. 



     Comme   indiqué plus haut, le mélange liquide organique volatil qui est employé comme milieu pour la fragmentation,le modelage et la densification de la nitrocellulose est un   mélange   de diluant hydrocarboné et de solvant pour nitrocellulose. Il est important et nécessaire que ce diluant hydrocarboné et ce solvant pour   nitrocelluloso   soient en proportions telles dans ce mélange que celui-ci ne soit   qu'un   agent de gonflement et de ramollissement pour les fibres de nitrocellulose, incapable de les dissoudre.

   Il est naturellement évident que les proportions convenables de diluant hydrocarboné et de solvant,pour nitrocellulose pour obtenir ce résultat varieront selon, principalement, 

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 le diluant hydrocarboné et le solvant pour nitrocellulose'c401sis, et dans une plus faible   mesure     1 la   teneur en azote et la   carac-   téristique de viscosité de la nitrocellulose à fragmenter   et à   densifier.

     Toutefois.,   avec n'importe quel choix particulier du diluant hydrocarboné et du solvant pour nitrocellulose, il est simple d'effectuer un essai préliminaire en délayant la ni-   trocellulose   désirée dans le diluant hydrocarboné choisi et en ajoutant ensuite progressivement le solvant pour   nitrocellulose   
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 choisi, avec aùitation,jusqn'à ce que le point soit atteint où le mélange commence à gonfler les fibres. Il suffit ensuite dans la   mise   en pratique de la présente invention de 
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 faire de faibles augnentations ou diminutions du rapport diluant hydrocarboné/solvant pour nitrocellulose pour obtenir les   formes,   densité, densité en volume, intervalle de dimensions   particu-   laires, etc.. désirés.

   Lorsqu'on emploie des mélanges contenant de   l'heptane   et du   méthyl-éthyl-cétone   comme milieu pour la   fragmentation,   le modelage et la densification de   nitrocellulose   ayant   12,6%     d'azote   et 40 secondes de viscosité au test par chute 
 EMI25.4 
 de bille e 7,94 mm le rapport optisma méthyl-éthy18cétonel heptane en poids est environ 1,10 et le rapport roéthyl-éthyln ctone/nitrocellu1ose en poids est environ ,,2. 



  Tout hydrocarbure volatil qui est liquide à des tempéra.-" tures ordinaires et à la pression atmosphérique peut être employé aux fins de la présente invention,y compris des hydrocarbures 
 EMI25.5 
 a7..ghat.ue ,, o; o.ca..paatÂques p arofaat;i.ques a ar;.a7"inha-.s.cues . t a3.,g:h.t.carvles et des mélanges de n'importe lesquels d'entre eux.

   Des types de ces hydrocarbures comprennent, à titre d'exea-" p7.a, llhexan1 l'heptane, l'octane, l'isooctane, le nonmno et autres, diverses fractions spéciales de distillats de pétrole comme les essences teXtiles, essences minér.es3 essences de ,atra3.p naphte Vl-1& PI eS5encc-\, éxoêns, 4 autres, le cyclopentnne, 

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 le cyclohexane, le   méthyl-cyclohexane,   le benzine, le toluène, 
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 le xyléne,l'éthyl-benzane, le styrène, l'a-mé1yl-styrène, Idi- ;

   'raes fractions spéciales de distillais d'hydrocarbures aromatiques, des mélanges d'hydrocarbures aliphatiques et aromati-   ques   et autres* Des hydrocarbures aliphatiques bouillant dans   1-'intervalle   de l'heptane ou plus haut sont préférés, et l'heptane est.spécialement préféré,
Les solvants pour nitrocellulose convenant pour les 
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 fins de la présente invention sont les côtones,estens,4t?iera# alcools de glycol et éther-esters de glycol de poids moléculaire inférieur.

   Des exemples de solvants pour nitrocellulose qui conviennent pour la mise en pratique de la présente invention comprennent par   exemplo   le formate de méthyle, le formate d'é- 
 EMI26.3 
 tl%ylep l'acétate de methyle l'acétate d'étllyle, l'acétate isopro-" pyle, l'acétate propyle, l'acétate butyle, le propionate de méthyle le propionate d'éthyle, l'acétone,le métry,-é;h;3.atone, le cétone diéthyle, le m6thyl-propylcétone, le mthyl-isobutylcétone, l'éther monomethyle d'éthylène-glycol, l'éther diméthyle d'éthylène-glycol,l'acétate méoxyéthyle, le diacétate s3'éthy-- ène-glycol, et autres.

   De préférence le solvant pour nitrocellulose entrant dans la composition du mélange liquide organique de la présente invention doit avoir un point d'ébullition inférieur au point   d'ébullition   du diluant hydrocarboné entrant également 
 EMI26.4 
 dans cette compositionou doit f orner avec celui-ci un mµlange à point d'ébullition minimum. Le méthyl-6tliyl-cdtone est spéciale- ment préféré pour les fins de la présente invention. 



   Les particules de nitrocellulose densifiée de la présente invention peuvent être produites à partir de n'importe quelle nitrocellulose fibreuse obtenue par nitration de fibres de cellulose naturelle ou artificielle, par exemple coton, linters de coton purifiée,   pulpede   bois   purifiée,fibres   de cellulose   régéné-   rée,et autres, sous des formes telles que linters   triés,pulpe   de 

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 bols défibrée, linters en vrac réduit en peluches, fibres finement hachées ou broyées, particules d'agrégats de fibres,,et autres. 



  Toutefois il est important que la nitrocellulose fibreuse soit essentiellement exempte d'agrégats de fibres pour être employée dans la présente invention car ces agrégats entravent la fragmen-   talion,   convenable et anénent la formation de particules   indési...   rablement grandes.

   En conséquence, il est à la fois désirable et   préférable   de   soumettre   au départ la nitrocellulose fibreuse à un traitement classique de passage dans le Jordan ou autre   traite   sent analogue de battage de fibres pour rompre les agrégats de fibres et raccourci? de manière générale les fibres avant l'emploi   dans   la présente invention.   Comme     indique   plus   haut.,     cela   est réalise en   délayant   les   fibres   de nitrocellulose humides   d'eau   dans de l'eau. jusqu'à la consistance d'une   bouillie   de réduction en pulpe classique et en battant dans une machine Jordan ou. dispositif analogue de battage de fibres. 



   Bien que   la.   nitrocellulose du type sans fumée d'une teneur en azote d'environ 13,4% ou plus en poids,soit le type de nitrocellulose habituellement employé pour la fabrication de poudre sans fumée, la présente invention   n'est   pas limitée à ce type de nitrocellulose- Au contraire, pratiquement tous types et qualités   commerciaux   de nitrocellulose fibreuse conviennent pour les fins de la présente invention, avec des teneurs en azote allant   denviron   10,9% à environ   135%   d'azote et n'Importe quelle caractéristique de viscosité depuis la viscosité très faible du type 10   centipoises   jusque des types de viscosité extrêmement élevés comme par exemple la   nitrocellu-   lose qualité dynamite. 



   La quantité de fibres de nitrocellulose qui est employée dans la mise en pratique de la présente invention est régie par la   possibilité 4-'agiter   efficacement la bouillie pour former une bouillie uniformément lisse, facilement agitable et 

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 exempte d'agrégats de fibres. D'une manière générale, des bouillies ,ontenant d'environ   11,9%   à environ   18,5%   en poids de nitrocel-   lulose,  poids sec, ont été employées, la quantité optimum se situant autour de 17% en poids de nitrocellulose, poids sec. 



   Des bouillies contenant plus d'environ   18,5%   de nitrocellulose sont ordinairement d'une consistance trop grande pour être agitées efficacement par l'agitation douce de cisaillement envisagée par la présente invention,, Bien que des bouillies contenant moins   d'environ 11,9%   de nitrocellulose puissent être employées,leur emploi n'est pas considéré comme   économique.   



     Somme   indiqué ci-dessus,le mélange liquide organique volatil qui est employé comme milieu pour la fragmentation,le modelage et la densification de la nitrocellulose est un mélange de diluant hydrocarboné et de solvant pour nitrocellulose* Il est important et nécessaire que ce diluant hydrocarboné et ce solvant pour nitrocellulose soient en proportions telles dans le mélange que celui-ci ne soit qu'un agent de gonflement et de ramollissement pour la nitrocellulose, mais incapable de dissoudre les fibres.   Il est   naturellement évident que les pro- .

   portions convenables de diluant hydrocarboné et de solvant pour nitrocellulose pour obtenir ce résultat varieront selon principa- lement le diluant   hydrocarbone   et le solvant pour nitrocellulose choisis et, dans une plus faible mesure, la teneur en azote et la caractéristique de viscosité de la nitrocellulose   à   fragmenter et à densifier. Toutefois, avec n'importe quel choix particulier de diluant hydrocarboné et de solvant pour nitrocellulose,il est simple d'effectuer un essai préliminaire en diluant la   nitrocellu-   lose dans le diluant hydrocarboné et en ajoutant progressivement ensuite le solvant pour nitrocellulose choisi, avec agitation, jusqu'à ce que le point soit atteint où le mélange commence à   gonrler   les fibres.

   Il suffit ensuite dans la mise en pratique 

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 de la présente invention de faire de faibles augmentations ou diminutions du rapport solvant pour nitrocellulose/diluant hydrocarboné pour obtenir les   formes ,   densité, densité en volume, intervalle de dimensions   particulaires,etc.   désirés.

   Lorsqu-'on   em-   ploie des mélanges contenant de l'heptane et de l'acétone comme milieu pour la fragmentation., le modelage et la densification de   nitrocellulose   du type sens fumée ayant environ 13,4% d'azote, le rapport acétone/heptane en poids peut aller   d'environ     0,8 à   environ   1,4   et le rapport   acétone/nitrocellulose   en poids peut aller d'environ 2 à environ 3,5, les rapports optimum étant environ une partie d'acétone pour une partie d'heptane en poids,et 2,4 parties d'acétone pour une partie de nitrocellulose'en poids*

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'une nitrocellulose densifiée à particules fines, qui consiste a) à former une bouillie,. avec agitation, de fibres de nitrocellulose qui sont essentiellement exemptes d'eau et également essentiellement exemptes d'agrégats de fibres dans un mélange liquide organique volatil de diluant hydrocarboné et de solvant pour nitrocellulose b) le dit mélange liquide organique n'étant qu'un agent de ramollissement et de gonflement pour les dites fibres de ni- trocellulose, incapable de dissoudre les dites fibres ; c) à soumettre la bouillie de fibres de nitrocellulose ainsi obtenue à une forte agitation de cisaillement grâce à laquelle les dites fibres deviennent ramollies et gonflées et se rompent en minuscules particules arrondies à surface lisse ;
    d) à déclencher le durcissement des particules fragmen- tées et modelées de nitrocellulose ramollie et gonflée ainsi obtenues en diluant la bouillie avec un diluant hydrocarboné tout en poursuivant la forte agitation de cisaillement ; et e) éliminer pratiquement la totalité du solvant pour nitrocellulose de la bouillie par distillation en présence d'un excès de diluant hydrocarboné afin d'achever le durcissement et la densification des particules de nitrocellulose.
    2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel les fi- bres de nitrocellusose essentiellement exemptes d'eau sont au départ dispersées avec agitation dans au moins une partie du diluant hydrocarboné entrant dans la composition du dit mélange . liquide organique volatil, et le solvant pour nitrocellulose entrant dans la composition du dit mélange liquide organique <Desc/Clms Page number 31> volatil est ajouta à la bouillie agitée vigoureusement, en même temps que toute portion restante du dit diluant hydrocarboné entrant dans la composition du dit mélange, 3.
    Procédé selon la revendication 1, dans lequel des fibres de nitrocellulose mouillées d'eau sont initialement soumises à une distillation en présence d'un excès de diluant hydrocarbon4, le dit diluant hydrocarboné étant le même que le diluant hydrocarboné entrant dans la composition du dit mélange 11- EMI31.1 quïde organique volatile jusqu'à ce cp3pra tiquement toute eau soit retirée de la nitrocellulose, l'excès de diluant hydrocarboné étant ensuite élimine par écoulement, et les fibres de nitrocellulose humides de diluant hydrocarboné ainsi obtenues étant introduites et dispersées avec agitation dans un mélange du solvant pour nitrocellulose entrant dans la composition du dit mélange organique liquide et de la portion restante du diluant hydrocarboné entrant également dans la composition du dit mélange.
    4. Procédé selon la revendication 1,, dans lequel le di- luant hydrocarboné est l'heptane et le solvant pour nitrocellu- EMI31.2 lose est le méthyl-éthyl-cétone ou 1-*acétone.
    5. Procédé selon la revendication 4, dans lequel la ni- trocellulose a une teneur en azote d'au moins environ.12,6% en poids, le rapport initial solvant/heptane dans la bouillie est compris entre 0,8 et le4 en poids, et le rapport initial sol- vant/nitrocellulose est compris entre environ 1 et 2,4 en poids.
    6. Procédé de préparation de nitrocellulose densifiée à petites particules, qui consiste : @ a) à disperser des fibres de nitrocellulose seches dans un mélange liquide organique volatil capable de ramollir et de <Desc/Clms Page number 32> gonfler la nitrocellulose mais non de la dissoudre, le dit @ mélange contenant un solvant actif pour nitrocellulose et un @ diluant hydrocarboné, avec agitation douce de cisaillement pour former une bouillie essentiellement exempte d'agrégats de fibres de nitrocellulose b) à ajouter à la dite bouillie de 0,1 à 0,2%, sur la base du poids de la bouillie, d'un colloïde de protection pour aider à l'agglomération des fibres de nitrocellulose gonflées et ramollies, le dit colloïde de protection étant ajouta sous forme de solution aqueuse ;
    c) à poursuivre l'agitation douce de cisaillement jus- qu'à ce que pratiquement la totalité des fibres de nitrocellulose soient uniformément ramollies, gonflées et fragmentées en frag- ments compris sensiblement dans l'intervalle de dimensions allant ' d'environ 150 à 600 microns ; d) à diluer la bouillie, tout en poursuivant l'agitation douce de cisaillement, avec assez de diluant hydrocarboné pour former une couche de nitrocellulose dure densifiée essentielle- ment exempte d'adhésivité, enveloppant chaque fragment de fibre de nitrocellulose ramollie et gonflé pour empêcher l'aggloméra- tion supplémentaire de fragments, et à poursuivre la dite agita- tion jusqu'à ce que les fragments de fibresaient pratiquement, tous été modelés en particules à surface lisse de formes essen- ;
    tiellement ellipsoïdales et sphériques ;et e) ensuite, tout en poursuivant l'agitation, à soumettre! la bouillie diluée à une distillation pour éliminer pratiquement la totalité du solvant pour nitrocellulose et achever le durcir;,- ' sement et la densification des particules.
    7. Procédé -selon la revendication 6, dans lequel le col- lolde de protection est la gomme arabique. <Desc/Clms Page number 33>
    8. Procédé selon la revendication 6, dans lequel le diluant hydrocarboné est l'heptane et le solvant pour nitrocellulose est le méthyl-éthly-cétone ou l'acétone.
    9. Procédé selon la revendication 8, dans lequel la nitrocellulose a une teneur en azote d'au moins environ 12,6 % en poids, le rapport initial solvant/heptane dans la bouillie est compris entre 0,8 et 1,4 en poids, et le rapport initial solvant/nitrocellulose est compris entre environ 1 et 2,4 en poids.
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