Peintures-émail au four.
L'invention concerne des peintures-émail au four et en
<EMI ID=1.1>
On sait qu'on peut préparer des peintures-émail au
four hydrosolubles à partir de mélanges de résines aminées totale-
ment ou partiellement solubles dans l'eau, d'un polyester ayant un
indice d'acide 40 à 120 et d'ammoniac ou d'une amine mono- ou
polyvalente. Le polyester peut, dans ce cas, être remplacé par
d'autres constituants plastifiants, par exemple par les produits de
la réaction d'huiles siccatives avec des acides dicarboxyliques non
saturés ou leurs anhydrides. Les produits de réaction les plus
connus de ce genre sont les huiles maléinisées.
On sait également qu'on peut utiliser les peinturesémail au four qui contiennent des copolymères d'acides monocarboxy-
<EMI ID=2.1>
esters.
On a découvert à présent qu'on peut utiliser de façon particulièrement intéressante des peintures-émail au four qui contiennent, avantageusement à l'état dissous, les sels formés en salifiant le produit issu de la réaction avec des anhydrides d'acides organiques bi- ou polyvalents d'un produit exempt de groupes époxyde que donnent les épihalohydrines par des bases azotées, et en particulier de l'ammoniac ou des mono-, bi- ou polyamines primaires, secondaires ou tertiaires, Lasalification de la résine par l'amine se fait dans un solvant organique, dans un mélange de solvants organiques, dans l'eau ou dans un mélange d'eau et d'un solvant organique.
La solution obtenue, peut, si on le désire, être davantage diluée avec de l'eau et être utilisée directement comme couche de fond ou comme peinture-émail qui est ensuite cuite au four, Il est évidemment possible aussi de faire réagir la résine solide avec les bases azotées et de la diluer éventuellement ensuite.
La préparation des résines susceptibles de salifiçation par les bases azotées se fait, de manière connue, par réaction ,avec des anhydrides d'acides organiques bi- ou polyvalents de précurseurs exempts de groupes époxyde, mais comprenant des groupes
<EMI ID=3.1>
phénols.
Ces résines synthétiques qui, en raison de leur constitution chimique, sont des esters acides ayant des indices d'acide
<EMI ID=4.1>
résistent à l'eau et aux solvants.
Des bases azotées qui se sont révélées Intéressantes suivant l'invention sont l'ammoniac, mais surtout les monoamines aliphatiques, aromatiques, cycloaliphatiques ou hétérocycliques primaires, secondaires ou tertiaires, parmi lesquelles on préfère les amines de la série aliphatique. Les alcanolamines peuvent être utilisées également. Toutefois, il est souvent avantageux de mettre en oeuvre au lieu des monoamines citées, ou en combinaison avec celles-ci, des amines bi- ou polyvalentes pour former les sels. La triéthylamine, l'éthylènediamine et la diéthylènetriamine se sont révélées particulièrement avantageuses.
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
<EMI ID=7.1>
en particulier avec des résines amine-formaldéhyde ou phénol- formaldéhyde thermodurcissables ou avec des polyesters pour donner
de même des revêtements élastiques qui résistent à l'eau et aux
solvants et qui sont particulièrement intéressants pour l'industrie automobile.
les avantages particuliers des agents de revêtement des métaux susceptibles de dilution avec de l'eau peuvent être attri- bués à la structure chimique de leurs constituants principaux qui, en raison de leurs liaisons éther, résistent spécialement aux agents chimiques tels que les bases et les acides. ;
Des solvants particulièrement intéressantsdans lesquels les constituants des peintures-émail au four suivant l'invention peuvent être mis en oeuvre sont les solvants organiques totalement
<EMI ID=8.1>
l'isopropanol, l'éther glycolique et le diacétone alcool. Comme dans le cas des autres peintures-émail susceptibles de dilution
<EMI ID=9.1>
et permet une meilleure formation de la pellicule.
Les peintures-émail au four suivant l'invention peuvent évidemment être additionnées, de la façon classique pour de telles compositions, de pigments et de charges pour former des couches de
fond et des peintures.
L'invention est davantage illustrée par les exemples suivants.
EXEMPLE 1.-
En agitant et en faisant passer un courant d'azote, on fait réagir à 205[deg.]C, jusque ce que l'indice d'acide du mélange
soit inférieur à 1,3, 1620 g d'une résine époxyde préparée de
façon connue à partir de 4,4-dioxydiphényl-2,2-propane et d'épichlorhydrine et ayant un poids moléculaire moyen de 880 avec 560 g d'un mélange d'acides monocarboxyliques de 9 à 11 atomes de carbone
par molécule et avec 0,22 g de carbonate de sodium.
<EMI ID=10.1>
duit de réaction obtenu de cette façon avec 190 g d'anhydride maléique. Après dissolution dans 500 g de diacétone alcool, on ajoute à
<EMI ID=11.1>
solution est utilisée comme peinture-émail au four pour le revêtement de pièces métalliques. La pellicule formée par cuisson résiste à l'eau et aux solvants.
EXEMPLE 2.-
<EMI ID=12.1>
ambiante, 600 g d'une solution à 50% dans l'éther monobutylique d'éthylène glycol d'une résine époxyde ayant un équivalent d'époxyde
<EMI ID=13.1>
et de 300 g d'éther monobutylique d'éthylène glycol. Le mélange de réaction est chauffé pendant 2 heures à 60[deg.]C, puis soumis à
<EMI ID=14.1>
est introduit à la température ambiante, sous agitation, dans une solution de 100 g d'anhydride maléique dans 100 g de diacétone alcool. Le mélange est mis à réagir pendant 1 heure à 80[deg.]C, puis chauffé pendant encore 1 heure à la même température avec 140 g
de triéthylamine. Le mélange est compatible avec les solvants organiques et avec l'eau et forme par cuisson une pellicule élastique qui résiste à l'eau et aux solvants.
<EMI ID=15.1>
de réaction 633 g d'acétate de méthoxybutyle et 360 g d'anhydride succinique, puis, après chauffage pendant 1 heure à 160[deg.]C, on dissout le produit de réaction dans 300 g de triéthylamine et 1920 g de butyl glycol. La solution est davantage diluée avec de l'eau et appliquée sur du métal. Après une demi-heure de cuisson à 190[deg.]C, on obtient une pellicule élastique qui résiste à l'eau. EXEMPLE
On dissout 210 g du produit de réaction décrit dans l'exemple 3 dans 90 g d'acétate de méthoxybutyle, puis on additionne
<EMI ID=16.1>
on ajoute 30 g d'anhydride maléique et on maintient le mélange à cette température pendant une demi-heure. Le mélange de réaction
est dissous dans 30 g de triéthylamine et 200 g de diacétone alcool. Un échantillon dilué avec de l'eau jusqu'à une teneur en solides de
<EMI ID=17.1>
qui résiste à l'eau.. EXEMPLE 5.-
Sous vive agitation, on introduit 750 g d'une solution
<EMI ID=18.1>
en agitant, dans une solution de 120 g d'anhydride maléique dans 200 g de diacétone alcool et on le maintient pendant 1 heure à une
<EMI ID=19.1>
sure pas et qui résiste à l'eau bouillante.
REVENDICATIONS.
<EMI ID=20.1>
de ce genre susceptibles de dilution avec de l'eau et convenant spécialement pour l'industrie automobile, caractérisées en ce qu'elles comprennent, de préférence à l'état dissous les sels formés en salifiant le produit issu de la réaction avec des anhydrides d'acides organiques bi- ou polyvalents d'un produit exempt de grou-
<EMI ID=21.1>
polyphénols, par des bases azotées, et en particulier de l'ammoniac , ou des mono-, bi- et/ou polyamines primaires, secondaires ou ter- tiaires.
<EMI ID=22.1>