BE656504A

BE656504A -

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Publication number: BE656504A
Application number: BE656504A
Authority: BE
Priority date: 1963-12-02
Filing date: 1964-12-01
Publication date: 1965-04-01
Also published as: DE1520210A1; CH466580A; NL6413681A

Description


  Procédé de préparation de résines synthétiques convenant en particulier pour les peintures-éaail au four. 

  
On sait qu'on peut faire réagir des épihalohydrines  et des polyphénols pour former des résines époxydes. Ces résines 

  
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i basiques, puis utilisées pour former des peintures. Par exemple, 

  
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semi-siccatives et de résines époxydes sont utilisés comme liants séchant à l'air. Ces esters et ceux d'acides organiques non siccatifs peuvent toutefois être utilisés également avec des résines amine-formaldéhyde ou phénol-formaldéhyde thermodurcissables pour former des peintures-émail au four. Les groupes acide sont, dans ce  cas, soumis dans toute la mesure du possible à l'estérification avec!  les-groupes époxyde et hydroxyle présents. Les esters formés ont des

  
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indices d'acide atteignent 20 et valant de préférence de 3 à 12.

  
On a découvert à présent qu'une exécution particulière

  
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nos synthétiques qui comportent des groupes acide réagissant avec  des bases azotées inorganiques ou organiques en donnant des sels, 

  
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caractérisé en ce qu'on fait réagir avec des anhydrides d'acides  organiques di'- ou polyvalents les produits exempt de groupes époxyde mais comprenant des groupes hydroxyle qui sont issus de la réaction d'épihalohydrin&#65533;a et de polyphénols. 

  
pour un tel procédé, on utilise des composés de départ ne comportant pas de groupe époxyde, mais contenant des groupes hydroxyle qui réagissent complètement ou au moins en partie avec  des anhydrides d'acides organiques bi- ou polyvalents, ces anhydrides formant des esters partiels. Les produits de réaction obtenus doivent comprendre encore une quantité suffisante de groupes acide pour réagir ensuite avec des bases azotées inorganiques ou organiques, et en particulier l'ammoniac et les amines, en formant des  sels. Des produits ayant un indice d'acide de 40 à 300 se sont révélés intéressants à cette fin. 

  
La préparation des produits de réaction exempts de groupes époxyde à partir d&#65533;épihalohydrines et de polyphénols peut se faire de diverses façons, par exemple en mettant en oeuvre de façon . connue des quantités appropriées de réactifs et de composés de la nature des glycols-halohydrines ou de la glycérol-chlorhydrine.

  
Toutefois, il est également possible de partir de résines époxydes contenant des groupes époxyde et de faire réagir d'abord ces groupes époxyde avec des acides monobasiques, de l'ammoniac et/ou des amines, ou bien de les saponifier avec de l'eau.

  
Des acides monobasiques qu'on peut utiliser sont des acides monocarboxyliques à chaîne droite ou ramifiée saturée ou non, tels que l'acide acétique, l'acide butyrique, les acides gras,mixtes de synthèse, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide croto-; nique, les acides monocarboxyliques de graisses et d'huiles grasses. :  En outre, on peut utiliser des acides monocarboxyliques a-alkylés  dont la molécule comprend un atome de carbone tertiaire voisin du groupe carboxyle.

  
On peut utiliser comme aminés réagissant avec les groupes époxyde des.mono- ou polyamines aliphatiques, cycloaliphatiques, aromatiques ou hétérocycliques primaires ou secondaires, comme la méthylamine, la diéthylamine, l'éthylène diamine ou l'aniline. On  peut également utiliser des alcanolamines. Lorsqi'on utilise des  amines polyvalentes, il est souvent avantageux de faire réagir la résine époxyde avec un excès de l'amine, puis séparer par distilla- ' tion l'amine en excès.

  
Les précurseurs exempts de groupes époxyde et comprenant '  des groupes hydroxyle obtenus de cette façon sont alors mis à réagir, suivant l'invention, avec des anhydrides d'acides organiques bi-  ou polyvalents. Les anhydrides d'acides bi- ou polycarboxyliques qui !  se sont révélés appropriés sont principalement l'anhydride maléique, j l'anhydride succinique, l'anhydride phtalique et l'anhydride tri- 

  
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pérature élevée, en présence ou non d'un solvant. Des températures 

  
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qui comportent des groupes acide réagissant avec des bases azotées  inorganiques et organiques en formant des sels, sont de préférence

  
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de solvants, dans l'eau ou dans un mélange d'eau et d'un solvant  organique miscible à l'eau avec de l'ammoniac, des mono-, di- ou polyamines primaires, secondaires ou tertiaires ou des alkanolamines ou avec des mélanges de ces bases azotées, avec lesquelles elles réagissent en formant les sels. Ces solutions peuvent être utilisées comme peintures, directement ou après dilution avec de l'eau

  
et, éventuellement, après addition d'autres résines, de pigments et de charges. On peut aussi faire réagir les résines solides avec,Les' 

  
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chlorhydrine et ayant un poids moléculaire moyen de 1500 avec 544 g  d'un mélange d'acides monocarboxyliques dont les constituants  comptent 15 à 19 atomes de carbone par molécule, en ajoutant 0,2 g 

  
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EXEMPLE 2.- 

  
Sous agitation et en faisant passer-un courant (l'azote,  on fait réagir à 205[deg.]C, jusqu'à ce que l'indice d'acide du mélange tombe au-dessous de 1,3, 1620 g de résine époxyde d'un poids molécu-

  
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ques dont les constituants comptent 9 à 11 atomes de carbone par  molécule et avec 0,22 g de carbonate de sodium. On fait réagir à

  
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maléique, puis on sépare le produit formé.

  
EXEMPLE 3.- 

  
On dissout dans 900 g d'un mélange butanol-xylol (1:1) 

  
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lentement sous bonne agitation dans 9 moles d'une solution d'éthyle- 

  
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fluides sont séparés par distillation sous vide (5 mm de mercure)  à 120[deg.]C. Le résidu est alors dissous dans 1500 g d'éther monobutyli- ; 

  
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102[deg.]C. Cette température est entretenue pendant encore une heure,  puis le produit de réaction est débarrassé du solvant par distilla-

  
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qui comportent des groupes acide réagissant avec des bases azotées  inorganiques ou organiques pour former des sels, caractérisé en ce  qu'on fait réagir avec des anhydrides d'acides organiques bi- ou  polyvalents des produits exempts de groupes époxyde et comprenant  des groupes hydroxyle issus de la réaction d'épihalohydrines et de  polyphénols. 

  
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Claims

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ce qu'on fait réagir d'abord avec des acides monobasiques, de l'ammoniac et/ou des amines les groupes époxyde libres d'un précurseur résineux époxyde obtenu de façon connue par réaction d'épihalo-

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de d'eau et on fait réagir ensuite avec des anhydrides d'acides organiques bi- ou polyvalents le produit de la réaction,

3.- Procédé suivant les revendications 1 et 2, caracté- ! risé en ce qu'on exécute la réaction des précurseurs avec les anhy- drides d'acides en présence d'un solvant.

4.- Procédé suivant l'une ou l'autre.des revendications

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exemples. '

5.- Résine synthétique obtenue par un procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, en substance comme décrit ci-dessus avec référence particulière aux exemples cités.