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Publication number: BE641161A
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 colorants .I,t,ut. et leur provo'4' de pr'parai1on et 4'u'1111&'1on, 
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 La préoante invention et rapport. , de nouveaux oolortati aao±q,u 8 pr4oitUX, exempts de troupe$ &014..ultoni,ul et acide oboz711qul, qui contiennent un groupement lï4 h','roo101iqut. ment, de formule 
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 R reprdeentant un rente &100f1. ou araloorl,.

   Dan# leur tOr8ul.. tion la plus général* les nouysaux eolorantw correspondent à la 
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 formule 
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 dans laquelle z! représente le reste d'un aiaroooapari, X le ras* te d'un composant de copulation et X un anion, au moite un des restes D et 1 présentant un groupement lié hétéroeyoliquement de formule (X)p le colorant étant exempt de groupes aolda ru1!'a. nlque et uaidi oarboxylique mais pouvant présenter d'autres sub- stituantr courantet entre autres aussi d'autres groupement  ara. 



  La  nouveaux colorante peuvent présentas1 le groupement de for* mule (1) en position isolée par rapport au groupe Mot maie, sont particulièrement précieux les colorante atotques dans les- quels le groupement (1) ne trouve en pecitica conjuguée par rapport au groupe Mo (entre les restes D'et Zij . 



  Les nouveaux oolorante mont préparée en convertissant dans des colorante amotquée ou dans des avant-produits de colorantr azolques qui présentent un groupe N-oxyde lié hitiraoyal,iquemant, 
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 ce groupe en un groupement lié hât6raayaliquerant de formule (1) par traitement avec des agents d'alooylation ou d'aralooylation, et# dans le eau de l'emploi d'avant-produite de colorante anot- quee, en couvertisoomt ceux-ci par copulation et/ou condensation 
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 en les colorante terminaux désirés* 
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 Les colorante de départ contenant des groupes 9-oxydop qui sont soumis conformément au procédé à la réaction d'alocylation ou d'aralcoylatiôn# mont en partie connus dans la littérature* (30 Oohiai, J.

   Orgê Ohem. 18, 541 Z%95271 A.8s lCat1"ltiy, Je cheras socs tendon J19517 197j lé Pentimallit Oetrahodron Vole 9j 19+ e9627 Porgamon Promu Ltd. londûnj brevet américain N* 3'051t697)< On les constitue en principe par deux méthodes 
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 préparatoires, à savoir en faisant réagir des constituante de 
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 départ appropriés (constituante acolques ou de préférence diaso- tquoo), qui présentent déjà un groupe N-oxyde lié hétérocyclique- ment, par copulation pour avoir des colorante aroïques contenant des groupes N'-oxyde, ou en oxydant, par un procède qui convient 
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 au rente moins bien,

   des colorante azoïquee déjà préformés qui 

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 contiennent un atome d'azote tertiaire lié dans un noyau hdtdro- cyclique$ en cet atome d* azote La N-oxydation des avant-produite de colorante moolques ou des colorante amolques peut par exemple et faire avec des peraoi- des organiques comme l'acide peracdtique ou l'aoide perbemoïque, 
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 dans des solvants organiques comme l'acide acétique glacial ou 
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 le chloroforme  
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 En vue de la constitution des colorant* aaoïquea contenant des groupes N-oxyde, qui mont à la base du prêtent procède, coin- viennent tout d'abord d'une part des 4i&looo=po.', qui contien- 
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 nent dans un noyau hétérocyclique à 5 ou 6 membres un atome 
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 d'azote tertiaire,

   lequel soit se présente déjà nous forme d'un groupe 1l-oxyde ou qui ne laine* convertir après la copulation du diazocompos. avec 1 eraoompor#, c'est-à-dire dono dans le colorant azoïque  en un groupe N-oxyde. De tels diauooomporée peuvent par exemple appartenir à la série de la pyridine  de la quinoléine, do l'i8oquino14ine, du thialol, de 3,' axsa,, du b.nzoth1az1 et du bonsoxasole Comme oela ressort de l'exposé qui précède, les diatoooapoeee peuvent présenter dans le noyau 
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 h4:têroo'oliqut contenant l'atome 4' &Iot' tertiaire ou le groupe arsrde également des nétéroatomea supplémentaire$ tolu que <-0- ou -8-; en outre Il% peuvent contenir à l'état fusionné des noyaux de préférence carbocyoliques.

   Xn général on préfère 4.. monoazine. en vue d'exclure dana 1"saoyati.on conforme h 1#Îa- vantion du groupe N-oxyde de  réactions concurrentes dans le sono d'une alcoylation d'autres atones d'azote liée "téroololi- quesnint. les diasooozpoods# tout oosae les aJtoooapOaeat peuvent présenter les eubetituanta courants dans les colorante a*oqa.er, 
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 à l'exception des groupes acide suif ni que et acide carboxylique , 
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 coteau les groupements halogène, alcoyle, &100%7, nitre, 01ano, tr1tluora1oo71.

   lu1ton., aulfoA&8148, &011&a et autres  four la préparation des colorante aulqu4a 4aD8 lesquels 

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 Idiome d'azote tertiaire lié hétérooyoliquement est ultérieure- ment converti en un groupe ff-oxyde, convient comme 4ialooompoe' par exemple la 4¯arainopyridine* Comme diasooomposés qui présen- tent déjà un groupe N-oxyde lié nétérooyolifcuement on mentionne- ra entre autres les l-oxy48.

   de 2- ou 4-aminomonoasines comme la 
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 2-aminopyridine , la 4-aminopyridine ou leurs dérivée mono- ou 
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 diméthyl-subetitués dans le noyau, par exemple de 2-amlno-3- ou -4-m'thylplridine ou de 2-amino"4t6'-dimethylpyridinet en outre de dérivés correspondante ohloro-, bromo- ou alooxy-aubetituee, de 2- ou 4.amiraq,uino.üne, de l-amÙ3,o-iloquinol'ine et de leurs 
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 produite de substitution sur le noyau, à l'exception des dérivés 
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 avec groupes acide sulfonique et acide oarboxylique. On peut préparer des dïacocompo8de de oe genre par exemple d'après les indications de E. Ochiai, J. Org. Chem. 18, zizi. (1953). 
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  Comme constituante de copulation pour la constitution des odorants initiaux contenant des groupes 5-oxyde on peut employ- er les composés connus avec groupes hydroxyle phénoliques ou énoliques ou respectivement avec groupes aminés primaires, secon- 
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 daires ou tertiaires  La dernière classe citée d'asocomposde est 
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 en général préférée lorsqu'on doit obtenir de bons colorants 
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 pour la teinture de fibres de pol1aor,ylonitril.. Des composés 
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 appropriés sont par exemple ceux de la série de l'aniline, comme 
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 l'aniline et ses dérivé.

   N-mono- ou dîoubatitude ainsi que les 
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 produits de substitution nucléaires de ces composés, comme les 
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 X,J-dialoorlan11ines, les 1 alaaylaniliaas, les 1-I-alo011-,- halo- ou âa3aoqran.üaeo, les l-!f,N-dialooyl-3-halo- ou -3- &100%)"&1111111,.. les 1-I-alool1- ou 18,g..dialaayl-,â-d.aLoaxr 
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 anilines ainsi que les dérivés supplémentairement substitués sur 
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 les groupes 1-&lcor1.. comme les -h14,r Xlalcol1- ou X-cyano- alcorlan11tn.., etc.

   De la série des composants de copulation enclines et phénoliques on citera en particulier l'bt4roX1b.n- abus et ses produits de substitution nucléaires, les t3(  et/3- 

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 b14rOXJn&ph'&1n'.t les P1rMlolone.., 1...0'iO&0"&814... jet .1000IDpO.'. peuvent présenter, en plut d'autre lublt1tuant...

   position isolée ou conjugua au groupe aso apparaissant ultéri- eurement, un groupe 1-oxyde lié hétéroeyeliqueweat qui peut dtre toutin à 1taloo11at1on ou aralooylation oonfora4 à l'invention$ 14a préparation deu colorante de départ 4)ontlnant des groupes 0-Oxyde et fait par don méthodes connues en moi par copulation don diato- et ..000mpo"8 en milieu .qUIUX, oran1qul aqueux ou organique dans la région acide# neutre ou aloalîne avec dventuel lement oxydation subséquente d'un alotl tertiairl lié hétéro- cycliquNent, <n donnant un colorante De nombreux constituante de départ et de nombreux colorante a=-m4m*tj utilisables contenant dot groupée 3-oxyde sont signa- lès dans la littérature rappelé* précédemment* Comme indiqué. la groupe 1-ox;

  yde lié h't'roo1011quemlnt dans les colorante de départ peut et trouver aussi bien isolé qu'on position conjugué* par rapport au groupement aso et trou.* vont entre les routes D et Xi On utilise de préférence des oolo- rïtnte dans lesquels le groupe N-oxyde lïd hétdrocycliquement est en position conjuguée par rapport au groupement aso, c'est-à- dire lorsqu'on emploie des diasocompoode b't4rooyol1que. corres- 
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 pondants en position 2 ou 4 par rapport à l'atome de carbone porteur du groupe azo. 
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  La. conversion conforme au procède du groupe 1-oxyde lié kLét4rooyoliquement dans les colorants ou avant-produits de colo- rente en un groupement de formule (I) est effectué en traitant 
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 les composes dans un milieu de préférence organique avec des 
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 agents dealocylatïon ou d'aralcoylatîon appropries. L'alcoylation ou aralocylation se fait généralement à température élevées par exemple dans l'intervalle de 50 à 11000* 
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 Des solvants organiques convenant pour cette réaction sont entre autres le toluène, les benzènes halogènes comme le ohloro- 

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 et 1'o-diohlorobln.'ne, la 41a'th7ltoraaa14e. 1. nitrebenaeae et le chloroforme.

   Comme agent$ d'alcoylation OR peut par exemple employer le sulfate de d1m4thfl., le sulfate de 41't18, le chlorure d'éthyle, le bromure d'éthyle, l'iodur  de m'th11I, le bromure de butylt, le bromure de laurylt a.1 que Ion esters 810011'. d'aoïdes sultoniques aromat1qu.., ea outre les h4aoad- Uures d'alcoyle insaturé. oomint le bromure d'allyle, et, en tant qu'agent. d'aralooylation, le chlorure de b.D111e ou les esters benI11iqu.. d'ao1d.. srylsulan,ques. 



  Dans le cas de l'alooylatioa ou de l'aralooylation d'avant  produite de colorante azoïquee qui présentent un groupe N-oxy41 lie hétérooyolîquementg on leu convertît de manière courante en soi par copulation et/ou condensation en les colorante terminaux désiré. de formule générale   (Il)*   
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 Lea produite de réaction obtenables selon le procédé et présentent noue forme de componée saline qui, lu1Tant la nature du milieu de réaction,   précipitent   directement tels quels ou peuvent être   isolés   relativement facilement tous forme de pro- duite d'addition   difficilement     solubles   en milieu organique, par exemple   aoue   forme de   sale   doubles de métaux   lourda,

     par exemple de sels doublée de chlorure de   zinc.     lits   nouveaux colorante sont généralement caractérisée par le fait qu'ils contiennent un groupement lié   hétérooyoliquement   de formule (I). Evidemment   ils   peuvent également contenir plus d'un groupe de ce genre.

   On prépare de préférence   des   colorante qui, dans   l'hétérocycle   porteur du groupement (I), ne présentent pas d'autres   N-atomes   et dans lesquels   l'hétérooyole   contenant 
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 le groupe (1) appartient au diasocompood et dans lesquels le   constituant   de copulation dérive d'une aniline ou   d'un   dérivé d'aniline   copule   en position para par rapport au groupe aminé. 



   Comme exemple d'une   classe   intéressante de colorante qui peuvent être préparée dans le cadre de la présente invention on 

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 peut oiter la olanos de formule 
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 dont cette formule R représente la fraction restant* d'un aoyau aétérooyolique à 5 ou 6 membres de préférence exeapt Vau- tres hrtxatansa, fraction qui peut aussi contenir à l'état fusionné un autre noyau à S ou 6 nombrest R représente un reste alcoyle ou aralccyle, R2 et X, 4, l'hydrogène ou des lu'b.'1tv... antoi ou font partie d'un noyau k 5 ou 6 atabrto, a est le nom , bre 0 ou lp 3 est un rente aromatique qui contient ua groupe amÚ1' primaire, secondaire ou tertiaire ou un group* ph'D71...

   éventuellement 8upplément&1r'.lnt substitué, lié en position conjuguée au groupe aso et trouvant entre le noyau b"'ro01011CU et B, et X eit un anion. 



  In tant qu'autre .p'o1t10alon de colorants de for leo générales (XI) et (III) on peut mentionner asas de fomule oi. après (IV) donne particulièrement précieux pour olnaûut dom&t- 
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 ne;$ d'application 
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 duo artta formol* il 1".pr'aent. tu reste a1co1le, x 4 et as de ltfhl!roln. ou des restes aleoyle ou alo071. aubatitudit identi- qm  ou &12Ur*KtB er*tre <1EQE qui peuvent mwel tl.rr partie el flua nolrau J&'1:Ú'Ocqc11qu8, ta our. 1.4 ou << ...p4HDWA$ on croup, 'L1'&10011. en a.r1., 26 *$ 17 de l'b14ro,.., tm UOI1,. 



  &1.0011. ou alc0X7 ou us atou 4'halD,.a, et a et q les ambres 1 ça 2. i -,. 

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    @   Les nouveaux colorante conviennent très bits peul la   tain-        
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 turc et l'impression de matières fibreuses rdropda ta par- ticulier pour la teinture et l'impression de matières fibreuses un polymères et oapaxymurea d'aorylonitril. ou de dio1lnoé;bJ- lène asymétrique. Sur les matières   fibreuses   des   polymères   et 
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 copolymères qui viennent d'être cités on obtient fréquemment des teintures de grande brillance et d'excellentes propriété. de   solidité,   comme la solidité à la lumière, la solidité au mouillé. 
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 la Solidité au repassage, la solidité à la .urt8tur., ainsi   qu'une     capacité   de montage excellente. 



   Les parties   citées   dans les exemples sont des parties en poids$ 
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 Sxeaple ,1. 



  On dissout 2.5 parties de 3-oxyde de 2-(p-dimétbtll.lltoo- phénylalo)-pyr1diD. dans 30 parties de diméth11tormam14. et, après addition de 2 partie. de sulfate de diethyle, on chauffe pendant environ 1 heure z, 70-80*0. Au refroidissement de la tolu-   tion se sépare le colorant de formule probable :   
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 en cristaux d'un bleu d'Mier; le colorât teint le  aat1'rl' en pol1acr,1on1tr11e en des nuances T101ett.. brillantes possédant de koaata proprî4tda de solidité. Lorsqu'on utilise dans ost #xtnpl  au lieu du tulfatt de dîdthyle du attifait  8 dîxdthylet on obtient un colorant qui teint le pol1ao1'71om.

   UU. daaia des auano.. eta11a1rea. le X*GX14. de 2-(]?-di <tb7lMiinopir.ényl*jio5-pjxidln  utilité dans Ott UlJlp18 est préparé ooama suit a on dissout 3,2 parties d* 1-02:141 de 2-Mdncpyridia< dans 30 su"tieo d'  u aTto addition de 7 par'1.. 4 'ao14e oblCl"1Q'4r1qul (à 19*M) et on di)Mt<t à      

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 0 <" S'C avec une solution aqueuse de 9 partie.., nitrite de '041\18. Après citation durant une heure à 0 m sec en détruit 1'&014, nitroux en exoes par addition 4'ao14...140.u1foniq" on .out. au produit de 41.lot&t10n uat 801%ttioa de 4 Parties de dans un pou d< B<th<nel on neutralise au rouie oongo après 30 minutes avec une solution de orbontit de sodium* Le colorant qui précipite au tort* de la copulation est filtré avec auooion et .'ohé. 



  Exemple 2. 



  On dissout 2,6 parties de Y-oxyde de 2-(2'-méthyl-4'¯ ... dim'thyl-I1nOphêD11alo)-Plrid1ne dan. >0 Pariies de d1aêib11- form))uaid  et on chauffe pendant environ 1 heure' 70 - 80*0 avec 2 parties de sulfate de di4th11.. Par r<froidi M<nt du M<l<mjg< : de réaction et  pare le oolorant en cristaux d'un bleu d'acier, do formule probable 1 
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 EMI9.3 
 le colorant teint les fibres de po17aof71on1tril1 On de  
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 nuances violette$@ 
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 On chauffe une solution de a, 8 parties de 1-o.,4e de et de 2 parties de sulfata de didthyle dans 30 parties de dim'thllformam1d' Pen- dant 1 à & heures à 70 - 8060# Déjà au oours de la 410'ion oo#- menol la séparation du colorant de forcult probable 
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 nous tome de e?iet<mx d'un bleu 4'.01..

   Sur 10 polraor,lonit:1 la on obtient ait* os colorant des nuanois violottens croque dans le prooddd de Ott exemplt on utilise les eoMtituantt de départ indiqués au tableau qui .uit, on obtient égal  mont des colorante précis= qui oonTiennent avutagousement pour la tein- ture et lfimpre..1on de tienue en P027mbres 4taor"lon1tr11. ou de 4101ano4thl1n. Métrique. 
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 diazooompoaé constituant de agent nuance sur copulation d alcoylation pOlyaorylon1trile N-oxyde de 3N,d,thy,  sulfate de rouge bleuâtre 2-amine- amino-phenetol d6thye 
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<tb> pyridine
<tb> N-méthyl- <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> violet
<tb> 
 
 EMI10.4 
 d1ph'nylam1ne dlnéthyle 
 EMI10.5 
 
<tb> " <SEP> C-Naphtylamine <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> bleu
<tb> 
<tb> diéthyle
<tb> 
<tb> " <SEP> Ot-Naphtol <SEP> " <SEP> violet
<tb> 
 
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 1.uu.1!..!. 



  Sa vue de la prépoxation du colorant de foxasul 
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 on chauffe une solution de 3,1   portion   du colorant azoïque 
 EMI10.8 
 N-oxyde de 9-aminopyridîne ----# #?-H-<thyl-H-(/9¯oyaaioétiiyl)-l- méthylbongéne et 1#5 partit. d..u1tat. de dizdthyle dans 30 par tien de 41m'thrlformamid. pendant environ 2 heures à 8000o àprbe   refroidi...ment   de la solution on ajoute 70 parties d'eau et 10 parties de chlorure de sodium et l'on   précipite   le colorât, par addition lente d'une solution de   Il$   parties de chlorure de   zinc   dans 10 parties   d'eau,     boue   forme de oristaux présentant un brillant de   surface   vert.

   Le colorant teint le polyaorylo- nitrile en des   nuancée   rouge rubis avec de bonne.   propriété    de 

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   solidité,   Exeple 5. 



   On   dissout 3,6   partie du odorat azoïque   obtenu     par        
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 oopulation du -oxyd. de 2-'a.ainopyridin< 4i.lo\4 '.'0 lt 3-'N,N- bii-(/3-oytnorfthyl)-*mino-l-méthyl 'bin ènt dans '0 partit* dt dimÎthylformamide et l'on ohaut. pendant environ 1 heures à 80 0 après addition de 1,5 parti.. de sulfate de d3mthy.e. 



  Après   refroidissement   on dilue la solution avec 20   parties     d'eau    Le colorant précipité possède   vraisemblablement   la formule 
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 Exemple 6. 
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  On met 2,2 parties de N-oxyde de 2..parainokânysxoj.. pyridine en suspension dans 150 parties d a..d3ahlarobsnsns et après addition de 1,5 parties de sulfate de diaethyle on chauffe pendant environ 15 heures tout en agitant à 70 *' 80*0# On lave le précipite tout d'Abord avec du chlorobenténe et ensuite avec du dioxane. 



   Le colorant obtenu, de formule 
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 teint les fibres dt p,"ty'1,:'titillt tt des MUMOS 1'Glt,ßWls oa:,'4s utilise 4&na cet '%'8pl. au lieu de .'31 parties 4'0- 41c:1:..1o:rob.rs,lê:nl '0 pan1.. 4. 41a''ib11to..14e, 1& réaction lit déjà t<r)ttB<<t après wie tour**

Claims

EMI12.1

IIV:lI 3:0AI%018. EMI12.2

1.- Procède de préparation de colorants amotques exempts de groupée acide oulfonique et acide oarboxyliquit oaraotérisé en oe que data des colorante asoïqutt au avant-produit de oolo'" rante azotques exempte de group acide eulfeniquw et acide carboxylïqu*g qui présentent un groupe Y-oxyde lié bitérocycli- quementt on convertit ce dernier par l'action dgagente d'alooyla- tion ou d'aralooylation en un groupement de formule EMI12.3 EMI12.4 dans laquelle R représente un rente alcoyle ou aralcoyle, et en ce que dans le cas de l'emploi d'avant-produit. de colo.

rants asotqueu# on convertit ceux-ci par copulation et/ou oonden- EMI12.5 nation en Ion colorante terminaux désirés* EMI12.6 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractériel en os qu'on traite des colorante acolques exempts de groupes acide sultonique et acide oarboxylique, de formule t EMI12.7 EMI12.8 dan. laquelle R représente la fraction restant# d'ua noyau httrooyoliqu. a 5 ou 6 membres exempt de prit'rance d'autre a aétéroatomea, qui peut aussi contenir à l'état fusionné* un autre noyau à 5 ou 6 ambres, Ra et K3 représentent de l'hydrogène, ou d,..ublt1 tua.nts. ou une fraction faisant partie d'un noyau à 5 ou 6 xtabroog n représente le nombre 0 ou z, rtpresente un reate aromatique qui. contient un groupe aminé primaire, secondaire ou tertiaire ou un groupe p4l211aso ..,euiut11.u8nt .upplè.nta1r.m.n1:

substitué en position vatu,u6r par rapport au groupe axe se trouvant entre l'hi1:troC101t tt 1, de préférenoe en milieu organique &y. des agenta 4'aloc1laticn EMI12.9 ou d 'U"alo01't1on dt IW:!.1ÙN conTvi1r 1. ro'ay <nm< EMI12.10 EMI12.11 en va groupe EMI12.12 EMI12.13 1 t'e1la'Ci:lt i reste .co,"'111 ou EMI12.14 ualc011.. <Desc/Clms Page number 13> EMI13.1

>91 ï'y6c<td< suivant la rtvtndioation Io <ttraet<ï'iw< en azur qu'on traite de$ eolorM'to ttoïqutw exempts de groupes acide aulfoniqut et Midw Carboxylîque 0 de tomule t EMI13.2 EMI13.3 dans laquelle 14 et I5 représentent de l'hydrogbne ou de* restes alcoyle ou alcoyle substituée identiques ou différente entre EMI13.4 eux, qui pavent aussi faire partit d'un noyau h4t4roelo1iqu" dans laquelle en outre R4 ou R5 représente un grouse aral4011. ou aryle, R6 et B7 de l'hydrogène, un groupe a 0011. ou aiooxy ou un atome d'halogène, et m et q les nombre. 1 ou 2, en milieu de préférence organique avec des agents d'alcoylation de manièrer à convertir le groupement EMI13.5 en un groupe EMI13.6 R' représentant un rente alcoyle* EMI13.7 4..

Odorant* Moïquax exempts de croup.. ao148 sultoniquo et acide oarboxyl1qut, qu1 oont1tnnent un grouptatat lié hftfro- oyoliquement de formule t EMI13.8 dans laquelle R représente un reste alcoyle ou aralcoyle. EMI13.9

5.-' Colorante acolquen exempte de groupée aide eultonique et acide oarboxyliue de formule EMI13.10 dans laquelle R1 représente la fraction ratant* d'un noyau EMI13.11 hétérooyo ligue S 5 ou 6 membres de préférence exempt dthïtéro- atomes supplémentaires qui peut aussi contenir à l'état fusion- né un autre noyau à 5 ou 6 membres.

R représente un reste alcoyle EMI13.12 ou aralooyle, 12 et Il de l'hydrogène, ou des aubstïtuantes ou une tract on faisant partie d'un noyau à 5 ou 6 membres n repré- sente le nombre 0 ou 1, B représente un reste aromatique qui contient un groupe aminé primaire, secondaire ou tertiaire ou un groupe phénylazo éventuellement supplémentairement substitué en position conjuguée par rapport au groupe aso se trouvant entre EMI13.13 l'hétérooyole et B, et X représente un anion. <Desc/Clms Page number 14>

6.- Colorante azoïques exempts de groupes acide sulfonique et acide carboxylique, de formule ) EMI14.1 dans laquelle R' représente un reste alcoyle, R4 et R5 de l'hy- drogène ou des restes alcoyle cu alcoyle substitué* identiques ou différents entre eux, qui peuvent aussi faire partie d'un noyau hétérocylique, dans laquelle en outre R4 ou R5 représente un groupe aralooyle ou aryle, R6 et R7 de l'hydrogène un groupe alcoyle ou alooxy ou un atome d'halogène, et m et q représentent les nombres 1 ou 2.

7.- Procédé de teinture et d'impression de matières fibreu- ne$ en polymères et copolymères d'acrylonitrile ou de dioyano- éthylène asymétrique, caractérisé en oe qu'on utilise des colo- rants suivant les revendications 4 à 6.

8.- Matières fibreuses en polymères ou copolymères d'acrylo- nitrile ou de dicyanoéthylène asymétrique, teintes ou imprimée% par le procédé suivant la revendication 7.