<EMI ID=1.1>
diméthylique de zéaxanthine et d'éther diméthylique de 15,15'déhydro-zéaxanthine, Ces composés constituent des colorants précieux pour les denrées alimentaires et les aliments pour animaux.
Le procédé susdit est caractérisé en ce qu'on fait réagir
un halogénure d'acétylène-dimagnésium avec du 8-[2,6,6-triméthyl-4-méthoxy-cyclohexén-(l)-yl-(l)]-2,6-diméthyl-octatrién-
(2,4,6)-al-(1), qu'on soumet le produit obtenu à hydrolyse
et le traite avec un agent de déshydratation, et qu'on transforme, le cas échéant, par hydrogénation sélective la triple liaison centrale en une double liaison.
Selon une forme d'exécution préférée du procédé susdit,
le 8-[2,6,6-triméthyl-4-méthoxy-cyclohexén-(1)-yl-(1)] 2,6-diméthyl-octatrién-(2,4,6)-al-(l) est condensé avec du bromure d'acétylène-dimagnésium. Afin de séparer l'eau, on traite avantageusement le produit obtenu après l'hydrolyse
avec de l'acide chlorhydrique alcoolique. Ensuite, on peut
<EMI ID=2.1>
zéaxanthine (formule générale VII) obtenu, de sorte que
l'éther diméthylique de trans-zéaxanthine (formule générale
VIII) est formé. L'hydrogénation est avantageusement effectuée
en présence d'un catalyseur d'hydrogénation sélectif, par
exemple en présence d'un catalyseur de plomb/palladium/carbonate de calcium.
L'aldéhyde servant de substance de départ dans le procédé en question, peut être préparé-par exemple de la manière
<EMI ID=3.1>
I) avec de la N-bromosuccinimide, et en faisant réagir le
,bromure d'hydrogène/
<EMI ID=4.1>
méthylaniline, la pyridine, ou d'autres bases organiques, telles que la diméthylaniline, la quinoléine, etc., on obtient
<EMI ID=5.1>
one-(2), représentée par la formule générale II. On fait réagir ce composé avec du sulfate de méthyle (avantageusement en présence de méthanol), de sorte qu'on obtient la 4-[2,6,6-
<EMI ID=6.1>
représentée par la formule générale III. Ce dernier composé
est ensuite transformé, par une réaction de Darzens, avec un halogén acétate d'éthyle (de préférence avec un chloracétate d'éthyle), en le 4-[2,6,6-triméthyl-4-méthoxy-cyclohexén-(1)yl-(l)]-2-méthyl-butén-(2)-al-(l), représenté par la formule générale IV. On fait réagir celui-ci avec de l'orthoformiate
de triéthyle (de préférence avec l'addition d'acide phosphorique),
<EMI ID=7.1>
de chlorure de zinc dans de l'acétate d'éthyle), de sorte qu'on obtient, après l'hydrolyse, le 6-[2,6,6-triméthyl-4méthoxy-cyclohexén-(l)-yl-(l)]-4-méthyl-hexadién-(2,4)-al-(l), représenté par la formule générale V.
On traite ensuite ce dernier composé avec de l'orthoformiate de triéthyle (préférablement avec l'addition d'acide phosphorique), puis avec de l'étber éthyl-propénylique (de préférence avec l'addition de chlorure de zinc dans de l'acétate d'éthyle), de sorte qu'on obtient, après l'hydrolyse, le 8-[2,6,6-triméthyl-4-méthoxy-cyclohexén-(l)-yl-(l)]2,6-diméthyl-octatrién-(2,4,6)-al-(l), représenté par la formule générale VI.
Le procédé mentionné ci-dessus, ainsi que la méthode
de préparation de la substance de départ, sont illustrés dans le schéma de réaction ci-après.
<EMI ID=8.1>
<EMI ID=9.1>
Exemple <EMI ID=10.1>
On verse 366 g de p-ionone (formule générale I) dans un ballon de 5 litres, pourvu d'un agitateur, d'un thermomètre
et d'un tuyau d'admission d'azote. On ajoute ensuite 2,5 litres de tétrachlorure de carbone, 200 g de bicarbonate de sodium,
160 g d'oxyde de calcium et 428 g de N-bromosuccinimide. En
<EMI ID=11.1>
source de chaleur. La température continue de monter jusqu'à
80 . A cette température, le mélange commence à bouillonner fortement à reflux; ce bouillonnement dure environ 10 minutes. On continue de remuer, jusqu'à ce que la température soit tombée à 60[deg.]. On additionne ensuite le mélange de réaction de 550 ml de diméthylaniline et le refroidit à 40[deg.]. Le précipité est filtré avec succion et lavé soigneusement avec du tétrachlorure de carbone. Le filtrat est libéré du tétrachlorure
de carbone sous vide de la trompe à eau. En remuant, on chauffe le résidu pendant 2 heures sous une atmosphère d'azote à
90-95[deg.], puis on le laisse refroidir à 60[deg.]. Après avoir ajouté
180 ml de pyridine, on chauffe, en remuant, le mélange à 90-
95[deg.], et le maintient pendant encore une heure à cette température. Ensuite, on laisse refroidir le mélange à température ambiante, ajoute 2 litres d'eau glacée et 2 litres d'éther
de pétrole (bouillant à 30-60[deg.]), et secoue vigoureusement. La phase aqueuse est séparée et extraite avec 1 litre d'éther
de pétrole. La phase aqueuse est jetée, puis on réunit les extraits d'éther de pétrole et les lave successivement avec
de l'acide sulfurique à 5% (6 x 1 litre), 1 litre de carbonate de sodium à 5% et 1 litre d'eau. On élimine l'éther de pétrole par distillation sous vide de la trompe à eau, de sorte qu'on obtient 345 g d'un produit brut, qui est purifié par distillation sous vide poussé. On obtient ainsi 199 g de 4-[2,6,6-triméthylcyclohexadién-(l,3)-yl-(l)]-butén-(3)-one-(2), représentée
par la formule générale II, bouillant à 80-86[deg.]/0,2 mm.
<EMI ID=12.1>
On verse 72 ml d'acide sulfurique concentré et 1800 ml de méthanol dans un ballon à 5 litres pourvu d'un agitateur
<EMI ID=13.1> en une portion, 180 g de 4-[2,6,6-triméthyl-cyclohexadién-(l,3)yl-(l)]-butén-(3)-one-(2) [formule générale II]. Pendant 25
<EMI ID=14.1>
d'azote, puis elle est traitée avec 1800 ml d'eau glacée. En remuant fortement, on ajoute alors 250 ml d'hydroxyde de
<EMI ID=15.1>
et extrait ensuite-le produit avec 2 litres d'éther de pétrole
(bouillant à 30-60[deg.]). La phase d.'éther de pétrole est lavée
<EMI ID=16.1>
calcium anhydre. On élimine le solvant par distillation sous vide de la trompe à eau. On obtient 195 g d'un produit brut qui distille à 80-86[deg.]/0,08 mm. Lors de la distillation, obtient
<EMI ID=17.1>
On verse 98,5 g de 4-[2,6,6-triméthyl-4-méthoxy-cyelohexén-
(l)-yl-(l)]-butén-(3)-one-(2), 145 g de chloracétate d'éthyle et 46 ml de méthanol dans un ballon de 3 litres, pourvu d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un tuyau d'admission d'azote.
<EMI ID=18.1>
Le mélange de réaction est ensuite remué, sous une atmosphère d'azote, pendant 90 minutes à 0[deg.]. On refroidit à -5[deg.], et ajoute,
en une portion, une solution de 60 g d'hydroxyde de sodium et de 420 ml de méthanol; pendant l'addition, la température
<EMI ID=19.1>
1150 ml d'eau glacée. On remue le mélange pendant 1 heure et extrait le produit 3 fois avec 500 ml d'éther de pétrole
(limites d'ébullition 30-600). On réunit les extraits d'éther de pétrole, lave le produit avec de l'eau, le sèche au moyen de sulfate de calcium anhydre et élimine le solvant sous vide de la trompe à eau. On obtient 78 g d'un produit brut qui est soumis à distillation fractionnée. Lors de la distillation à
<EMI ID=20.1>
On verse 200 g de 4-[2,6,6-triméthyl-4-méthoxy-eyclohexén-
(l)-yl-(l)]-2-méthyl-butén-(2)-al-(l), 160 ml d'orthoformiate
de triéthyle et 2 ml d'acide phosphorique à 85% dans un
ballon de 2 litres pourvu d'un agitateur, d'un condenseur,
d'un thermomètre et d'un tuyau d'admission d'azote. Pendant
22 heures, on remue le mélange de réaction à température ambiante
<EMI ID=21.1>
ajoute 20 ml d'une solution à 10% de chlorure de zinc dans de l'acétate d'éthyle. Ensuite, on ajoute goutte à goutte au cours
<EMI ID=22.1>
ment distillé. On remue le mélange pendant 10 heures à température ambiante sous une atmosphère d'azote. On ajoute alors 84 g d'acétate de sodium, 720 ml d'acide acétique et 72 ml d'eau, puis chauffe, en remuant, le mélange à 95[deg.]. Tout en continuant de remuer, on élimine par distillation au cours de 2 heures 150 ml du solvent présent dans le mélange de réaction. Lorsque le mélange est refroidi, on le dilue avec
2 litres d'eau et extrait avec du benzène (3 x 500 ml). Les extraits de benzène sont réunis, lavés avec de l'eau et concentrés sous vide jusqu'à l'obtention d'un liquide sirupeux. On obtient 251 g d'un produit brut qui est recristallisé dans de l'éther de pétrole, de sorte qu'on obtient 133 g de
<EMI ID=23.1>
recristallisation dans de l'éther de pétrole, on obtient une substance analytiquement pure fondant à 78 .
<EMI ID=24.1>
yl-(l)]-4-méthyl-hexadién-(2,4)-al-(l), 30 ml d'orthoformiate
de triéthyle et 0,5 ml d'acide phosphorique à 85% dissous dans
20 ml d'orthoformiate de triéthyle dans un.ballon à 1 litre. Pendant 60 heures, on remue la solution obtenue à température ambiante sous une atmosphère d'azote. La solution est ensuite refroidie à -10[deg.] et additionnée de 5 ml d'une solution à 10%
de chlorure de zinc dans de l'acétate d'éthyle. Ensuite, on ajoute goutte à goutte, au cours, d'une heure et à une température de 0 à -10[deg.], 30 ml d'éther éthyl-propénylique fraîchement distillé. On enlève ensuite le bain de refroidissement et remue le mélange pendant encore 10 heures. Le produit est additionné de 14 g d'acétate de sodium, de 120 ml d'acide acétique-glacial et de 15 ml d'eau. On remue, pendant 2 heures, à 95-100[deg.]; simultanément, on élimine par distillation 37 ml du solvant présent. On refroidit le mélange de réaction résiduel, le dilue avec 200 ml d'eau et l'extrait avec de l'éther de pétrole (3 x 200 ml). Les extraits sont réunis, lavés avec de l'eau, séchés au moyen de sulfate de calcium anhydre et concentrés sous vide jusqu'à l'obtention d'un liquide sirupeux. On obtient 70 g de 8-[2,6,6-triméthyl-
<EMI ID=25.1>
On prépare une solution de Grignard avec 38,8 g de magnésium, 162 g de bromure d'éthyle et 620 ml d'éther. Pendant
20 heures, on introduit de l'acétylène dans cette solution.
On additionne rapidement le bromure d'acétylènedimagnésium ainsi obtenu d'une solution de 120 g de 8-[2,6,6-triméthyl4-méthoxy-cyclohexén-(l)-yl-(l)]-2,6-diméthyl-octatrién-(2,4,6)al-(l) dans 500 ml d'éther, et chauffe la solution pendant
2 heures à reflux. On verse ensuite le mélange de réaction sur de la glace et l'acidifie au moyen d'acide sulfurique à
<EMI ID=26.1>
de sodium et ensuite avec de l'eau, et séchée au moyen de sulfate de calcium anhydre. Le solvant est éliminé par distillation. Le résidu cireux et légèrement jaunâtre obtenu est dissous dans 1200 ml d'éther et 300 ml de méthanol. On additionne la solution obtenue de 300 ml d'une solution d'acide chlorhydrique 6N dans de 1!alcool isopropylique. Le mélange est
<EMI ID=27.1>
Le précipité formé est éliminé par filtration dans une atmosphère inerte, et lavé successivement avec une solution à 5% de bicarbonate de sodium, de l'eau et de méthanol froid. Après recristallisation dans du benzène, on obtient 36,1 g d'éther diméthylique de 15,15'-déhydrozéaxanthine, fondant
<EMI ID=28.1>
g) Préparation d'éther diméthylique de trans-zéaxanthine
<EMI ID=29.1>
Une suspension de 27 g d'éther diméthylique de 15,15'-déhydrozéaxanthine dans 300 ml d'éther de pétrole est soumise
à hydrogénation en présence de 2,5 g d'un catalyseur de plomb/
<EMI ID=30.1>
10% dans de l'éther de pétrole, jusqu'à ce qu'un équivalent d'hydrogène ait été absorbé. Ensuite, on chauffe la suspension jusqu'au point d'ébullition, élimine le catalyseur par filtration et lave à fond avec des portions supplémentaires d'éther de pétrole chaud. Par distillation, on libère le filtrat des solvants, jusqu'à ce qu'on obtienne une pâte, qui est
<EMI ID=31.1>
précipité dans du benzène, de sorte qu'on obtient 19 g (70%) de l'éther diméthylique de trans-zéaxanthine fondant à 176[deg.].
Revendications
1. Procédé pour la préparation de composésnon-saturés, caractérisé en ce qu'on fait réagir un halogénure d'acétylène-
<EMI ID=32.1>
yl-(l)]-2,6-diméthyl-octatrién-(2,4,6)-al-(l), soumet le produit obtenu à hydrolyse et le traite avec un agent de déshydratation, et qu'on transforme, le cas échéant, par hydrogénation sélective la triple liaison centrale en une double liaison.
<EMI ID = 1.1>
Zeaxanthin dimethyl and hydro-zeaxanthin 15,15 'dimethyl ether These compounds are valuable dyes for food and feed.
The aforesaid process is characterized in that one reacts
an acetylene-dimagnesium halide with 8- [2,6,6-trimethyl-4-methoxy-cyclohexen- (l) -yl- (l)] - 2,6-dimethyl-octatrien-
(2,4,6) -al- (1), that the product obtained is subjected to hydrolysis
and treating it with a dehydrating agent, and converting, where appropriate, by selective hydrogenation the central triple bond into a double bond.
According to a preferred embodiment of the aforesaid method,
8- [2,6,6-trimethyl-4-methoxy-cyclohexen- (1) -yl- (1)] 2,6-dimethyl-octatrien- (2,4,6) -al- (1) is condensed with acetylene dimagnesium bromide. In order to separate the water, the product obtained is advantageously treated after the hydrolysis.
with alcoholic hydrochloric acid. Then we can
<EMI ID = 2.1>
zeaxanthin (general formula VII) obtained, so that
trans-zeaxanthin dimethyl ether (general formula
VIII) is formed. The hydrogenation is advantageously carried out
in the presence of a selective hydrogenation catalyst, for
example in the presence of a lead / palladium / calcium carbonate catalyst.
The aldehyde which serves as the starting material in the process in question can be prepared, for example in the manner
<EMI ID = 3.1>
I) with N-bromosuccinimide, and reacting the
, hydrogen bromide /
<EMI ID = 4.1>
methylaniline, pyridine, or other organic bases, such as dimethylaniline, quinoline, etc., one obtains
<EMI ID = 5.1>
one- (2), represented by general formula II. This compound is reacted with methyl sulfate (advantageously in the presence of methanol), so that 4- [2,6,6-
<EMI ID = 6.1>
represented by the general formula III. The latter compound
is then converted, by a Darzens reaction, with an ethyl halogen acetate (preferably with an ethyl chloroacetate), into 4- [2,6,6-trimethyl-4-methoxy-cyclohexen- (1) yl- (1)] - 2-methyl-buten- (2) -al- (1), represented by general formula IV. We react it with orthoformate
triethyl (preferably with the addition of phosphoric acid),
<EMI ID = 7.1>
of zinc chloride in ethyl acetate), so that after hydrolysis, 6- [2,6,6-trimethyl-4methoxy-cyclohexen- (l) -yl- (l) is obtained )] - 4-methyl-hexadien- (2,4) -al- (1), represented by the general formula V.
The latter compound is then treated with triethyl orthoformate (preferably with the addition of phosphoric acid), then with ethyl-propenyl etber (preferably with the addition of zinc chloride in acetate. ethyl), so that after hydrolysis, 8- [2,6,6-trimethyl-4-methoxy-cyclohexen- (l) -yl- (l)] 2,6-dimethyl is obtained -octatrien- (2,4,6) -al- (1), represented by general formula VI.
The process mentioned above, as well as the
of preparation of the starting material, are illustrated in the reaction scheme below.
<EMI ID = 8.1>
<EMI ID = 9.1>
Example <EMI ID = 10.1>
366 g of p-ionone (general formula I) are poured into a 5-liter flask, fitted with a stirrer, a thermometer
and a nitrogen inlet pipe. 2.5 liters of carbon tetrachloride, 200 g of sodium bicarbonate are then added,
160 g of calcium oxide and 428 g of N-bromosuccinimide. In
<EMI ID = 11.1>
heat source. The temperature continues to rise to
80. At this temperature, the mixture begins to boil strongly under reflux; this bubbling lasts about 10 minutes. Stirring is continued, until the temperature has dropped to 60 [deg.]. 550 ml of dimethylaniline are then added to the reaction mixture and cooled to 40 [deg.]. The precipitate is filtered off with suction and washed thoroughly with carbon tetrachloride. The filtrate is freed from tetrachloride
carbon vacuum from the water pump. With stirring, the residue is heated for 2 hours under a nitrogen atmosphere at
90-95 [deg.], Then allowed to cool to 60 [deg.]. After adding
180 ml of pyridine, heat, stirring, the mixture to 90-
95 [deg.], And keep it for another hour at this temperature. Then the mixture is allowed to cool to room temperature, add 2 liters of ice water and 2 liters of ether
of petroleum (boiling at 30-60 [deg.]), and shake vigorously. The aqueous phase is separated and extracted with 1 liter of ether
of oil. The aqueous phase is discarded, then the petroleum ether extracts are combined and washed successively with
5% sulfuric acid (6 x 1 liter), 1 liter of 5% sodium carbonate and 1 liter of water. Petroleum ether is removed by vacuum distillation from a water pump, so that 345 g of a crude product is obtained, which is purified by high vacuum distillation. In this way 199 g of 4- [2,6,6-trimethylcyclohexadien- (l, 3) -yl- (l)] - buten- (3) -one- (2), shown
by general formula II, boiling at 80-86 [deg.] / 0.2 mm.
<EMI ID = 12.1>
72 ml of concentrated sulfuric acid and 1800 ml of methanol are poured into a 5-liter flask fitted with a stirrer
<EMI ID = 13.1> in one serving, 180 g of 4- [2,6,6-trimethyl-cyclohexadien- (1,3) yl- (l)] - buten- (3) -one- (2) [ general formula II]. For 25
<EMI ID = 14.1>
nitrogen, then it is treated with 1800 ml of ice water. With vigorous stirring, 250 ml of hydroxide are then added.
<EMI ID = 15.1>
and then extract the product with 2 liters of petroleum ether
(boiling at 30-60 [deg.]). The petroleum ether phase is washed
<EMI ID = 16.1>
anhydrous calcium. The solvent is removed by vacuum distillation of the water pump. 195 g of a crude product are obtained which distills at 80-86 [deg.] / 0.08 mm. During the distillation, obtains
<EMI ID = 17.1>
98.5 g of 4- [2,6,6-trimethyl-4-methoxy-cyelohexén-
(l) -yl- (l)] - buten- (3) -one- (2), 145 g of ethyl chloroacetate and 46 ml of methanol in a 3 liter flask, fitted with a stirrer, to a thermometer and a nitrogen inlet pipe.
<EMI ID = 18.1>
The reaction mixture is then stirred, under a nitrogen atmosphere, for 90 minutes at 0 [deg.]. Cool to -5 [deg.], And add,
in one portion, a solution of 60 g of sodium hydroxide and 420 ml of methanol; during the addition, the temperature
<EMI ID = 19.1>
1150 ml of ice water. The mixture was stirred for 1 hour and the product extracted 3 times with 500 ml of petroleum ether.
(boiling limits 30-600). The petroleum ether extracts are combined, the product washed with water, dried with anhydrous calcium sulfate and the solvent removed under vacuum from the water pump. 78 g of a crude product are obtained which is subjected to fractional distillation. When distilling at
<EMI ID = 20.1>
200 g of 4- [2,6,6-trimethyl-4-methoxy-eyclohexén-
(l) -yl- (l)] - 2-methyl-buten- (2) -al- (l), 160 ml of orthoformate
of triethyl and 2 ml of 85% phosphoric acid in a
2-liter flask fitted with a stirrer, a condenser,
a thermometer and a nitrogen inlet pipe. during
22 hours, the reaction mixture is stirred at room temperature
<EMI ID = 21.1>
add 20 ml of a 10% solution of zinc chloride in ethyl acetate. Then we add drop by drop during
<EMI ID = 22.1>
ment distilled. The mixture was stirred for 10 hours at room temperature under a nitrogen atmosphere. 84 g of sodium acetate, 720 ml of acetic acid and 72 ml of water are then added, then the mixture is heated, while stirring, to 95 [deg.]. While continuing to stir, 150 ml of the solvent present in the reaction mixture was distilled off over the course of 2 hours. When the mixture has cooled, it is diluted with
2 liters of water and extract with benzene (3 x 500 ml). The benzene extracts are combined, washed with water and concentrated in vacuo until a syrupy liquid is obtained. 251 g of a crude product are obtained which is recrystallized from petroleum ether, so that 133 g of
<EMI ID = 23.1>
recrystallization from petroleum ether, an analytically pure substance is obtained, melting at 78.
<EMI ID = 24.1>
yl- (l)] - 4-methyl-hexadien- (2,4) -al- (l), 30 ml orthoformate
of triethyl and 0.5 ml of 85% phosphoric acid dissolved in
20 ml of triethyl orthoformate in a 1 liter flask. For 60 hours, the resulting solution is stirred at room temperature under a nitrogen atmosphere. The solution is then cooled to -10 [deg.] And added with 5 ml of a 10% solution.
of zinc chloride in ethyl acetate. Then, 30 ml of freshly distilled ethyl propenyl ether are added dropwise over the course of one hour and at a temperature of 0 to -10 [deg.]. The cooling bath is then removed and the mixture stirred for a further 10 hours. The product is added to 14 g of sodium acetate, 120 ml of acetic-glacial acid and 15 ml of water. Stir for 2 hours at 95-100 [deg.]; simultaneously, 37 ml of the solvent present is distilled off. The residual reaction mixture was cooled, diluted with 200 ml of water and extracted with petroleum ether (3 x 200 ml). The extracts are combined, washed with water, dried with anhydrous calcium sulfate and concentrated in vacuo until a syrupy liquid is obtained. 70 g of 8- [2,6,6-trimethyl-
<EMI ID = 25.1>
A Grignard solution is prepared with 38.8 g of magnesium, 162 g of ethyl bromide and 620 ml of ether. during
20 hours, acetylene is introduced into this solution.
The acetylenedimagnesium bromide thus obtained is quickly added to a solution of 120 g of 8- [2,6,6-trimethyl4-methoxy-cyclohexen- (1) -yl- (1)] - 2,6-dimethyl- octatrien- (2,4,6) al- (l) in 500 ml of ether, and heat the solution for
2 hours at reflux. The reaction mixture is then poured onto ice and acidified with sulfuric acid at
<EMI ID = 26.1>
sodium and then with water, and dried with anhydrous calcium sulfate. The solvent is removed by distillation. The waxy and slightly yellowish residue obtained is dissolved in 1200 ml of ether and 300 ml of methanol. The solution obtained is added to 300 ml of a solution of 6N hydrochloric acid in isopropyl alcohol. The mixture is
<EMI ID = 27.1>
The precipitate formed is removed by filtration in an inert atmosphere, and washed successively with a 5% solution of sodium bicarbonate, water and cold methanol. After recrystallization from benzene, 36.1 g of 15,15'-dehydrozeaxanthin dimethyl ether are obtained, melting
<EMI ID = 28.1>
g) Preparation of trans-zeaxanthin dimethyl ether
<EMI ID = 29.1>
A suspension of 27 g of 15,15'-dehydrozeaxanthin dimethyl ether in 300 ml of petroleum ether is subjected
hydrogenated in the presence of 2.5 g of a lead catalyst /
<EMI ID = 30.1>
10% in light petroleum, until one equivalent of hydrogen has been absorbed. Then the slurry is heated to the boiling point, the catalyst is filtered off and washed thoroughly with additional portions of hot petroleum ether. By distillation, the filtrate is freed from the solvents, until a paste is obtained, which is
<EMI ID = 31.1>
precipitated in benzene, so that 19 g (70%) of trans-zeaxanthin dimethyl ether, melting point 176 [deg.], are obtained.
Claims
1. Process for the preparation of unsaturated compounds, characterized in that reacting an acetylene halide
<EMI ID = 32.1>
yl- (l)] - 2,6-dimethyl-octatrien- (2,4,6) -al- (l), subject the product obtained to hydrolysis and treat it with a dehydrating agent, and which is converted, optionally, by selective hydrogenation the central triple bond to a double bond.