BE628442A - - Google Patents

Description

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    Composa     aromatiques*   leurs   procèdes   de fabrication et   leurs   applications 
 EMI1.1 
 ))t')!'<MMt<<<''N'''MM..'<!'M*W) r 1 uni nuiii n -.11111 mi ni # mi>iiiiii]iii iiiiiwi ii)ii imin > # '.]niiiiiiim  iii'.  (Invention! Frangois Bonguerel)   société     dit,.     8 A N   D 0 Z S.A. 



  Demande de brevet suisse du 22 février 1962 en faveur de 
François BENGUEREL. 



  La   présents   invention   a   pour objet des   composés     aromatiques   qui   renferment   au moins un groupe lié à un atome de carbone d'un radical aromatique répondant à la formule 
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 dans laquelle R1 représente un radical d' hydrocarbure éventuellement substituée 
R2 représente un atome d'hydrogène ou un 
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 radioal dl hydrocaz#burdéventuoll*ment substitué, 
 EMI1.4 
 représente un radical alcoyl4nique de bas poids moléculaire éventuellement substitué et X représente un groupe hydroxylique éventuelle- ment estérifié,

   

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 te proaddé da fabrication de ces nouveaux dérivés aromatique  consiste à taire réagir des oompoaéa possédant 6r des 'noyaux aromatiques do# atotnia dthydrogène éohangtablaa avec un compoed répondant à la formula 
 EMI2.2 
 
 EMI2.3 
 dans laquelle Xp R 1et B2 répondent aux définitions o-desous et un éther dlhalogénodialooylique puis & entéritiero le cas échéant# les produite de la réaction lorsque X r pr<8tntt un groupe -OH  les deux réactions pouvant et taire dans n'importe quel   ordre,   
 EMI2.4 
 Une variante de ce procédé consiste à faire réagir des composé% possédant des atomes d'hydrogène échangeables   liés à   des noyaux   aromatiques   avec un composé répondant à la formule   @   
 EMI2.5 
 dans laquelle X, R1,

   R2 et R3 répondent aux définitions 
 EMI2.6 
 pr4044.nt.., puis à ..t'rit1.r, le cas 'oh'ant, le produit de la réaction lorsque X représente un groupe -OH, les deux ,réactions pouvant se taire dans n'importe quel ordre. 



  A la place du   composé   de formule (II), on peut   aussi   utiliser un mélange équivalent d'un composé répondant   la   formule 
 EMI2.7 
 

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 dans laquelle X, R1 et R2 répondant aux définitions   ci-dessus,   
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 et d'un éther àiha,pgérnadialooy.ique puis estérifier, 1. cas échéant, le produit de la réaction lorsque X représente un groupe   -OH,   les deux réactions pouvant se faire dans n'importe quel ordre. 



  Parmi les   composes   aromatiques renfermant au moins un groupe de formule (I), on choisit de préférence les colorants de la série anthraquinonique et en particulier ceux dans lesquels le maillon R3 représente le groupe   méthylénique   et dans les- 
 EMI3.2 
 quels le groupe hydroxyllque est estérifié aveo de l'aoide   sulfurique   ou phosphorique. 



  Comme colorants possédant des atomes d'hydrogène échangeables;, on peut citer les produits suivants, par exemples 
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 les l-araino-4-arylamlno-anthraquinones comme l'acide 1-amino. 



  4-phényl-aminoanthraquinonrr-2-sulfonique et leurs dérivés dont le radical phdrylam,ni est substitué par des groupes dthox 11 ues méthyliques, éthylique., m'tnoxyl1qu.., .. atomes de ohlore ou de brome comme l'acide 1 amino.4*(r,4 ..dimâthyl-, -4-(2 , .dimdthyl)-, 4- (2 ' . 4 ' , 6' -triméthyl ) -phénylamino- anthraqulnone.2.sulton1qul. les .t4-diarx.amiro-athrqq et au'a aQ$18 ij4rQU'. comme ft l,4--(-f!!éthy" 04 ,. ( .m$thy,.. 1  au.a ) ..phrlam.io-anthraquirronA, la 194-41. 



  (.4 .6 -triméthylj. ou -(2t,4',6l-trlraéthyl-3'-sulfo)- phdnylamino-anthraquînono# les l-amino-2-aryloxy-4-arylamino* anthraquinones comme la l..amna--(4t. aoty.)-phânoxy-4- (2".4".6"..t;r1m6thyl).ph6nylam1no-anthraqu1none et ses acides      

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 aulfoniquea, le noyau anthracuinnni.que pouvant porter encore d'autres substituants.

   La réaction se fait dans un milieu acide, de préférence en solution sulfurique ou phosphorique, p.ex, dans de l'acide   sulfurique à   80 à 100 % ou dans de l'acide phosphorique à 
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 60 à g8 9d à des températures comprises entre 0 et 60  C, en-viron pendant plusieurs heures, Les produits de la réaction,   n'ils   ne renferment encore aucun groupe sulfate, sont éventuellement sulfatés ultérieurement dans le milieu de réaction lui-même par adjonction d'oléum 
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 concentré Jusqu'à formation d'un acide sulfurique 1 100 %. ou d'un oléumtaible, ou après avoir été isolés, p.ex, versés sur de la glace et de   l'eau,     essorés,   neutralisés par lavage aveo une solution diluée de chlorure de sodium et séchés sous vide, d'acide sulfurique à 100 % ou d'oléum faible.

   Le mélange de sulfatation est versé sur un mélange de glace et 
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 d'eau ou dans une solution de chlorure de lod1um, on relargue l'aster 8ulfurique; on 1' essora, on le lave avec une solution de chlorure de sodium pour le neutraliser et on le s'ohe. 



  Les composés répondant à la formule (111) Plexi ;p H¯iW3FPxy<: inâthyll4atatntde on la 1 h d azr fîffîfiylmnWmlte peuvent |tr  obterm pp ttortoHs d!tyl laotate ou dIdt4alp4énylglyoolate suivie d'une condensation avec du p-formaldéhyde. 

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  Les   colorants   ainsi obtenue lignent   la-     laines   la soie, les fibres   synthétiques   de   polyamide   et   le   cuir ainsi que les 
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 tlbres de cellulose naturelle ou régénérée  Ion 1.. procédé% de ttinturi par épai aimant ob roulardagi et les procédés 4.1mpr'88on on teintes solides à la lumière et au mouillés en particulier au foulon, à l'eau, à l'eau de tB9]fjt au lavage à la sueur et au frottement) elles sont douées également d'une bonne solidité au nettoyage à sec. Grâce à la présence d'un groupe au moins de formule (I), la solidité au foulon est   particulièrement   améliorée. 



  Dans les exemples suivants, les parties et les pourcentages s'entendent en poids et les températures en degrés centigrades* 
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 x a m"p l e l A une température de 20 , on dissout dans 74 parties d'acide   sulfurique &   96 %   4,7   parties du produit de la condensation de 1 molécule de   1.4-diamino-anthraquinone   et 2 molécules de 
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 l-bromo-2.4,6-trlméthylbenzène puis on y ajoute en agitant if une température de 10 à 15    2,3   parties de   N-méthylollaotamide.   



  On continue d'agiter le mélange pendant 24 heures entre 15 et 20  il se forme directement l'ester sulfurique -, puis on le verse dans une solution à 13 % de chlorure de sodium. Le colorant précipité est isolé et neutralisé par lavage avec une solution à 10 % de chlorure de sodium. Une   fois sécher   il se présente sous la forme d'une poudre bleue qui teint la laine en   nuances   d'un bleu saturé très solide au lavage et au foulon acide et   alcalin.   

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  E x e m p l e 2 A uns température de 20 , on dissout dans   74   partira d'acide 
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 sulfurique à 96 % 4<7 parties du produit de la condensation de 1 molécule de et 2 molécules de eidiÎr%"ü'.i VrY-iri4hy4Wa196 puis on y Ajoute en le minute* tout en agitant à une température de 5  z parties de cyan. hydrine de crotonalddhyde (obtenue a partir de orotonaldehyde et d'acide cyanhydrique). Ensuite, on verse   goutte a,   goutte 
 EMI6.2 
 en 20 minutes à la marne température 1,2 partie d'éther diohioro- d.méth.yl.que. On continue d'agiter le mélange pendant 24 heure* entre 5  et ltla   il ne forme directement l'hâter aulfurique , puis on le verse dans une solution à   13   de chlorure de sodium. 



  Le colorant précipité est Isolé$ mis en suspension dans une solution à 10% de   chlorure   de sodium, amené à un pH de 7, filtré et séché. Il permet de   teindre   la   laine   en   nuances     bleues   très solides au lavage et au foulon acide et alcalin. 



    Exemple ?    A une température de   5Os   on dissout dans 74 parties d'acide 
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 sulfurique à 96 % 4,3 parties d'acide l-amino-4-(2'.4'.6' triraéthyl)-phénylamino-anthraqulnone-2-sulf unique puis on y ajoute 2,4 parties de N-méthylolphénylglyoolamidet Le mélange est agité pendant   24   heures vers 3-5  puis versé dans une solu- tion a 13% de chlorure de sodium. Le colorant précipite est isolé, mis en suspension dans une solution à 10% de chlorure de sodium, amené à un pH de 7,   filtre   et séché.

   Il se présente sous la forme d'une poudre bleue qui teint la laine de façon 
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 uniforme en nuances bleu vil saturées, Les solidités a la lumière, au lavage, au foulon ro¯,,e et alcalin sont .xQtl1.nt." 

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 m111Iur.a que celles obtenue avec l'acide X.amlno.4-(2', 6  tr1m4thYl).Ph,nyl&m1no-anthraQu1nont.2-aulton1Qut.

Claims (1)

1. RESUME La présente invention comprand notamment.

   1 A titre de produits industriels nouveaux! a) des composés aromatiques qui renferment au moins un groupe lié à un atome de carbone d'un radical aromatique répondant & la formule EMI8.1 dans laquelle R1 représente un radical d'hydrocarbure éventuellement substitué, R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical d'hydrocarbure éventuellement substituée EMI8.2 H- repréeente un radical alooyl'n1qut de bas poids moléculaire éventuellement substitué et X représente un groupe hydroxylique éventuellement estérifié, b) Ion fibres animales, comme la laine, la soie, les fibres de polyamides synthétiques et le ouïr,

   les fibres de cellulose naturelle ou régénérée ainsi que les articles à base de ces fibres teinte ou imprimés au moyen des colorante spécifiés sous a). <Desc/Clms Page number 9>

   9 Un procédé dit fabrication de cet nouveaux dérivé! EMI9.1 Aromatique# qui oona1lt.. faire r"S1r dot aetapooëo possédant 11'a id.. noyaux aomat1que. des atomes d'hJ4OI.n.

   'ohangeable. avec un composé répondant à la tormule EMI9.2 dans laquelle X, R1 et R2 répondent aux définitions ci-dessus EMI9.3 et un éther dihalogénodialocylique puis à estérifier, le cas échéant, les produits de la réaction lorsque X représente un groupe -OR, les deux réactions pouvant se faire dans n'importe quel ordre.

   3 Des modes d'exécution du procédé spécifié sous 2 com- prenant les particularités suivantes prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles! a) on fait réagir des composés possédant des atomes d'hydrogène échangeables liés a des noyaux aromatiques avec un composé répondant à la formule EMI9.4 dans laquelle X, R, R2 et R3 répondent aux définitions précédentes, EMI9.5 puis on ..t'r1ttl, 1. aaa <8h<ant:< le produit; de la relation lorsque X représente un groupe -0H( lee dtux dotions pouvant se faire dans n'importe quel ordre;

   <Desc/Clms Page number 10> EMI10.1 b) à la place du compoed de formule (11)# on 111.e un 1 mélan8 êqu1vil.n d'un oâmpwé répondant à la formule EMI10.2 dans laquelle X, R1 et R2 répondent aux définition ci- EMI10.3 dessus# et d'un éther d1halognodlalooY11qu' puis on estérifia le cas échéant, le produit de la réaction lorsque X représente un groupe -OH, les deux réactions pouvant se faire dans n'importe quel ordre. EMI10.4 o) on emploie des colorante de la série anthraquinoniquoo d) le maillon R représente de préférence le groupe méthylénique, e) le groupe hydroxylique est estérifié de préférence avec de l'acide sulfurique ou phosphorique.

   4 L'application des colorante spécifiée nous 1 a) à la EMI10.5 teinture, aui f oulardage et tu l'impression des fibres animales, des fibres de polyamides synthétiques, et du cuir ainsi que les applications des matières teintes spécifiées nous 1 b) dans l'industrie, 5 Composés aromatique** leurs procédé. de fabrication, leurs EMI10.6 applications et leurs modes d..xout1on ooatae décrit et-dessus avec référence aux exemples cités.