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corps de forme en tamis moléculaires consolidai avec un .gent liant,
En vue d'assurer une stabilité de forme et une résistance à l'attrition suffisantes, les corps de forme connue en tamis moléculaires, utilisés pour la séparation de mélanges d'hydrocarbures, sont liés par des substances argileuses, de préférence de la bentonite. La teneur des corps de forme en un liant de cette nature est voisine en général de 30% en poids,
Toutefois cette teneur en liant a pour conséquen- ce que, dans de nombreux cas, des impuretés indésirable- ment sont retenues par les tamis moléculaires.
Ceci s'avère particulièrement gênant lorsque les corps de
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lo:m...t..t...1..1'i... doivent o#rvtr à #$parer à l'état par étirai*! oOnl;11aMni.. partir 4...'1Ift... dthydrocarbarent en particulier don paraffine$ chaîne droite, parce que ces constituants sont tidsorbie par le
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corps de forme en tamis moléculaire et en sont ensuite
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'lu'-. zoo impuretés citée$ entrent alors dans l'lQ1t. même ut le@ corps de forme en tamil moléculaires chargea sont levée entre le processus d'adsorption et celui de dinorptiond On vient de 4-'001.7.'1'11' que le* oxyde , ttydMdOt ainsi ;
U8 les **le b.,1qu., de qdtoux aloaliao-tarrecoc
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conviennent remarquablement en tant que liante pour des
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corps de forme en tamil moléotilairaa, 000 substance$ oon-
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firent de même aux corps de forme une bonne stabilité de
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forme et une bonne 1',.1"ln08 , l'attrition sono posséder 1' inoonT<nient da pétrir leu impuretés de manière 1044- .11'abl. A partir des mélanges d oo.rbon'8 et de leu ren
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tituer lori de l'élut ion, L'objet de la présente invention est donc cons.
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titad par des corps de forme en tamil moléculaires, dont
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le liant constate en un oxyde, hydroxyde ou sel basique
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d'un métal aloalïno-ter-re=, En tant qu'oxydes, hydroxyde$ ou sels baeiquee
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alcaline-terreux approprias on mentionnera par exemple Ceux de calcium, strontium et baryum.
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En tant qtte pondre de tamia moléculaire OU peut employer par exemple un tamia mole cala ire dit de .od1W8, ayant an passage libre d'environ 4 ig et agrandir le pas- ses* libre, après la fabrication des corps de forme, à #aviron 5 à pAr échange d'ion., qui bien on peut employer déB 10 départ par exemple gn tamia moléculaire dit de o81 ci= ayant un pennage libre d'environ j.
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Avantageusement on prépare tout d'abord une suspension aqueuse du composé aloalino-terreux en dis- persant par exemple un oxyde ou hydroxyde alcalino-terreux dans de l'eau en ajoutant à une solution aqueuse d'un sel .101 lino-terreux, par exemple d'un chlorure ou nitrate, une quantité plus ou moine grande d'un hydroxyde alcalin, jusqu'à ce que l'on obtienne une dispersion de l'hydroxyde alcalino-terreux correspondant ou d'un sel basique, ou encore en ajoutant à une Suspension d'un oxyde ou hydroxyde alcalino-terreux suffisamment d'acide pour qu'il se forme une dispersion d'un sel basique, on, finalement,
en réunis- sent dea quantités appropriées d'un oxyde ou hydroxyde aloalino-terreux et d'un sel alcalino-terreux dans un milieu, aqueux,
Dans la suspension aqueuse de l'oxyde, hydroxyde ou sel basique aloalino-terreux on introduit alors la pou- dre de tamis moléculaire en une quantité telle que la teneur en liant du mélange de matières solides représente environ 5 à environ 40, et de préférence environ 20 à environ 30% en poids, En l'occurrence on établit la teneur en eau de manière à ce qu'au coure de l'homogénéisation on obtienne une pâte étendable, cette dernière est alors conformée en Ion corps de forme désiré.,
par exemple en faisant passer la pâte en frottant à travers une tôle perforée,
Puis on sèche et on moule, Le non créant la pâte peut ouest être séohée telle quelle, broyée et tamisé* à la granulométrie désirée, puis comprimée, Le séchage peut se faire à la température ambiante ou à des températures élevées allant jusqu'environ 400 0, avantageusement entre environ 80 et 150 C. les corps de forme en tamis moléculaires ainsi préparée conviennent particulièrement pour la récupération de manière connue en soi de paraffines pures à chaîne droite
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à partir des mélanges hydrocarbones brute, par exemple des fractions de pétrole.
Exemple 1. -
On incorpore tout en agitant 300 parties en poids de pondre d'oxyde de calcium lentement dans 1000 percée en volume d'acide chlorhydrique dilué ayant une teneur de 3,6 portion en poids dit HC1 par 100 portion en volume, de telle manière que le mélange formé, après réunion complète des matières premier en, présente une réaction al- câline. Doge ce mélange on incorpore 1020 portion en poids de tamis moléculaire 4 A exempt de liant, en ajoutant suffisamment d'eau pour obtenir une pâte étendable.
On fait passer cette pâté en frottant à travers des tels$ de 3 mm d'épaisseur ayant de trous de 3 mm de diamètre. les tôles remplie. sont abandonnées durant 60 minutes dans une enceinte dont la température s'élève à 120 0. Après refroidissement on retire les corps de forme hors de la taie,
On remplit un tube de 25 mm de diamètre inté- rieur avec 1100 parti** en poids des corps de forme obte- nus et on les traite continuellement pendant 24 heures avec une solution de 336 parties en poids de chlorure de calcium dons 70.000 partiez en volume d'eau,
de manière à ce que les corps de forme pendant ce traitement soient constamment recouverts de liquide. Ensuite on lave avec 10.00 partie$ en volume d'eau, on sèche à 150 - 200*0 et finalement on déshydrate complètement à 300 - 350 C notas pression réduite.
Les corps deforme ainsi préparés de tamia mole ' culaire 5 A présentent une surface de 664 @ g et oontien'. nent 0,45 en Poids de sodium et 18,75% en poids de Calcium, Exemple, 2.- Lorsqu'on opère suivant les Indications de
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l'exemple 1, avec comme différence cependant qu'au lieu de 300 portion ou poids de poudre d'oxyde de calcium on utilise 820 parties de poudre d'oxyde de baryum,
on obtient des corps de forme ayant en* surface de 640 m/g et une teneur en sodium de 093$ Ou Poids*
Lorsqu'on opère suivant les Indications de l'exemple 2, avec comme différence oependant qu'au lieu de lacide chlorhydrique dilué on utilise la même quantité d'eau, on obtint également de$ corps de forme résistants.
Exemple 4.
On dissout 230 parties en poids de chlorure de calcium cristallisé, ayant une teneur en eau de cristalli- sation de 6 H2O/CaC12' dans 430 parties en poids d'eau.
On agite cette solution avec 215 parties en peide d'hy- droxyde de sodium dissous dans la même quantité d'eau.
Lorsque le mélange présente une réaction alcaline, on continue à opérer comme indiqué à l'exemple 1. Les corps de forme finalement obtenue présentent les mêmes proprié- tés que celles indiquées à l'exemple 1. exemple 5.- lorsqu'on opère d'après Ion instructions de l'exemple 1, à la différence toutefois qu'au lien d'acide ohlorhydrique dilué on utilise 1000 parties en volume d'acide nitrique dilué ayant une teneur en HNO3 de 30 parties en poids dans 100 parties en volume, on obtient de même des corps de forme résistants ayant une surface de 500@/g.
exemple
Lorsqu'on opère suivant les indications de l'exemple 1, sauf qu'au lieu. d'acide chlorhydrique dilué on réunit tout d'abord une solution de 230 parties en poids de CaC12 . 6 H2O dans 430 parties en poids d'eau
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avec l'oxyde de caloium et qu'on rente ensuite pendant 2 haures à 100 C tout en agitant avant d'y ajouter la poudre de tamis moléculaire on obtient également des corps de forme résistants.
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molecular sieve shaped bodies consolidated with a binding agent,
In order to ensure sufficient shape stability and resistance to attrition, molecular sieve bodies of known shape used for the separation of hydrocarbon mixtures are bound by clay substances, preferably bentonite. The content of the shaped bodies of a binder of this nature is generally close to 30% by weight,
However, this binder content has the consequence that, in many cases, undesirable impurities are retained by the molecular sieves.
This is particularly troublesome when the bodies of
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lo: m ... t..t ... 1..1'i ... must o # rvtr to # $ parry the state by stretch *! oOnl; 11aMni .. from 4 ... '1Ift ... dthydrocarbarent in particular donation paraffin $ straight chain, because these constituents are tidsorbed by the
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form body into a molecular sieve and are then
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'read'-. zoo impurities quoted $ then enter the lQ1t. even ut the charged molecular tamil form body is lifted between the adsorption process and the dinorption process. 4-'001.7.'1'11 'comes from that the * oxide, ttydMdOt as well;
U8 les ** le b., 1qu., From qdtoux aloaliao-tarrecoc
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outstandingly suitable as a binder for
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tamil form body moléotilairaa, 000 substance $ oon-
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did the same to form bodies a good stability of
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Good shape and good quality, attrition, and possess the inoonT <deny kneading their impurities in a 1044- .11'abl manner. From mixtures of oo.rbon'8 and their ren
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tituer lori of the elut ion, the object of the present invention is therefore cons.
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titad by molecular tamil form bodies, of which
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the binder is found in an oxide, hydroxide or basic salt
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of a metal aloalïno-ter-re =, As oxides, hydroxide $ or baeiquee salts
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alkaline-earth metal suitable for example those of calcium, strontium and barium.
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As a laying of molecular chipmunk OR can employ for example a so-called .od1W8 soft chipmunk, having a free passage of about 4 µg and enlarging the free passage, after manufacture of the form bodies, to # rowing 5 at pAr ion exchange., which well can be used starting from for example a molecular chipmunk called o81 ci = having a free pinning of about j.
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Advantageously, an aqueous suspension of the aloalino-earth compound is first prepared by dispersing, for example, an alkaline-earth oxide or hydroxide in water by adding to an aqueous solution of a lino-earth salt, by example of a chloride or nitrate, a greater or lesser quantity of an alkali hydroxide, until a dispersion of the corresponding alkaline earth hydroxide or of a basic salt is obtained, or else by adding to a suspension of an alkaline earth metal oxide or hydroxide sufficient acid to form a dispersion of a basic salt, one, finally,
bringing together appropriate amounts of an aloalino-earth oxide or hydroxide and an alkaline-earth salt in an aqueous medium,
Molecular sieve powder is then introduced into the aqueous suspension of the alkaline earth oxide, hydroxide or basic salt in an amount such that the binder content of the mixture of solids is from about 5 to about 40, and preferably about 20 to about 30% by weight, In this case the water content is established so that during the homogenization a spreadable paste is obtained, the latter is then shaped into the body of the desired shape.,
for example by passing the dough by rubbing through a perforated sheet,
Then we dry and mold, The non creating the paste can be dried as is, crushed and sieved * to the desired particle size, then compressed, The drying can be done at room temperature or at high temperatures up to about 400 0, advantageously between about 80 and 150 C. the molecular sieve shaped bodies thus prepared are particularly suitable for the recovery in a manner known per se of pure straight chain paraffins
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from crude hydrocarbon mixtures, for example petroleum fractions.
Example 1. -
Is incorporated while stirring 300 parts by weight of laying calcium oxide slowly in 1000 breakthrough by volume of dilute hydrochloric acid having a content of 3.6 portion by weight said HCl per 100 portion by volume, so that the mixture formed, after complete reunification of the raw materials, exhibits an alkaline reaction. In addition to this mixture 1020 weight portions of binder-free 4 A molecular sieve are incorporated, adding sufficient water to obtain a spreadable paste.
This pie is passed by rubbing through 3mm thick such $ with holes 3mm in diameter. the sheets filled. are left for 60 minutes in an enclosure whose temperature rises to 120 0. After cooling, the shaped bodies are removed from the pillowcase,
A 25 mm internal diameter tube is filled with 1100 parts by weight of the obtained form bodies and treated continuously for 24 hours with a solution of 336 parts by weight of calcium chloride at 70,000 parts by weight. volume of water,
so that the form bodies during this treatment are constantly covered with liquid. Then washed with 10.00 part by volume of water, dried at 150 - 200 * 0 and finally completely dehydrated at 300 - 350 C notas reduced pressure.
The molded bodies thus prepared of 5 A soft chipmunk have a surface area of 664 g and oontien. nent 0.45 by weight of sodium and 18.75% by weight of calcium, Example, 2.- When operating according to the indications of
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Example 1, with the difference, however, that instead of 300 portions or weight of calcium oxide powder, 820 parts of barium oxide powder are used,
shaped bodies are obtained having a surface area of 640 m / g and a sodium content of $ 093 Or Weight *
When operating according to the indications of Example 2, with the difference that instead of dilute hydrochloric acid the same amount of water is used, also strong shaped bodies were obtained.
Example 4.
230 parts by weight of crystallized calcium chloride, having a water of crystallization content of 6 H 2 O / CaCl 2 ', are dissolved in 430 parts by weight of water.
This solution is stirred with 215 parts of sodium hydroxide dissolved in the same amount of water.
When the mixture exhibits an alkaline reaction, the operation is continued as indicated in Example 1. The shaped bodies finally obtained exhibit the same properties as those indicated in Example 1. Example 5 when the operation d 'according to the instructions of Example 1, with the difference, however, that with dilute hydrochloric acid, 1000 parts by volume of dilute nitric acid having an HNO3 content of 30 parts by weight in 100 parts by volume are used, Likewise, strong form bodies having a surface area of 500% / g are obtained.
example
When operating according to the indications of Example 1, except that instead. Dilute hydrochloric acid is first combined with a solution of 230 parts by weight of CaCl2. 6 H2O in 430 parts by weight of water
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with caloium oxide and which is then annealed for 2 hours at 100 ° C. while stirring before adding the molecular sieve powder thereto, resistant shaped bodies are also obtained.