Procédé de! fabrication d'acide adipique.
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procédés connus, par oxydation de cyclohexanol ou de cyclo-
hexanone, à un état de pureté suffisant pour de nombreuses
applications. Toutefois, maintes utilisations, telles que
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tement par recristallisation à partir d'eau, pour colorer
les .produits de condensation de la nature des superpolyamides
et polyesters qui peuvent être obtenus à partir de l'acide
adipique fondu. Or, une recristallisation répétée plusieurs
<EMI ID=5.1> .les procédés-mentionnés exigent une surveillance très-at- tentive de la température, une évacuation insuffisante de la
chaleur pouvant facilement entraîner des réactions explosi-
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vent s'enrichir de façon indésirable surtout dans la phase /? vapeur. Ceci implique naturellement une nouvelle souillure de l'acide adipique brut par décomposition profonde.
On a maintenant trouvé, conformément à l'invention,
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pratiquement exempte d'impuretés et avec un rendement à peu près quantitatif, en oxydant de l'hexahydropyrocatéchine, telle qu'elle peut facilement être obtenue par hydrogénation
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l'acide nitrique de concentration moyenne, de préférence un acide à 30-70 %, en présence d'accélérateurs d'oxydation ap-
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chaud, avantageusement entre 20 et 40[deg.] C. On travaille de préférence en introduisant l'hexahydropyrocatéchine par fractions dans de l'acide nitrique par exemple à 50 %, qui con-
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L'hexahydropyrocatéchine réagit immédiatement en donnant
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aspiration et lavage à l'eau, sous forme d'une poudre blanche cristalline bien définie ayant un point de fusion net de
152[deg.] C et une teneur en humidité de 0,5 à 1 % avec un rendement d'environ 95 % de la théorie. L'allure de l'oxydation peut être facilement contrôlée par la vitesse de l'addition de l'hexahydropyrocatéchine, de sorte que l'on évite complè-
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l'explosion, un enrichissement indésirable de la matière première dans l'agent d'oxydation ne pouvant pas avoir lieu. La consommation d'acide nitrique est ici très faible et s'élève en moyenne à 1,6 à 1,8 molécule d'acide nitrique (100 %)
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dilué obtenu après l'oxydation peut être de nouveau amené, avec de l'acide nitrique concentré, à la teneur nécessaire en acide nitrique et il peut être utilisé, sans nouvelle addition d'accélérateurs d'oxydation, pour une nouvelle charge.
A côté des avantages constitués par la grande pureté de l'acide adipi�ue obtenu et par le bon rendement de l'opération, ainsi que par la possibilité d'exécution simple et sûre de la réaction, le procédé présente encore ceci de particulièrement remarquable que l'on utilise, comme matière première pour la fabrication de l'acide adipi�ue lui présente une grande importance pour la fabrication de superpolyamides, de la pyrocatéchine, qui constitue une matière première facilement accessible. Il est ainsi possible de réduire dans de fortes proportions le besoin en phénol et autres dérivés benzéniques qui se fait sentir dans les procédés habituellement utilisés jusqu'ici.
Voici trois exemples de réalisation du procédé qui fait l'objet de la présente invention :
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sont introduites, en 1 heure et demie, en agitant et avec refroidissement extérieur, dans 150 parties en poids d'aci-
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date d'ammonium. La température s'élève alors à 32-3?[deg.] C. Ensuite, on agite encore pendant S heures à 35[deg.] C, on refroidit à, 0[deg.] C et le magma cristallin séparé est filtré par aspiration, lavé à l'eau puis séché par filtration par aspiration pendant 1/4 à 1/2 heure. On obtient ainsi un acide
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briqué présente un point de fusion net de 1520 C (après agglutination préalable à 150-151[deg.]C) et il donne une masse fondue faiblement jaunâtre par chauffage de longue durée à
180-200[deg.] C.
Method of! manufacture of adipic acid.
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known processes, by oxidation of cyclohexanol or cyclo-
hexanone, in a state of purity sufficient for many
applications. However, many uses, such as
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ment by recrystallization from water, to color
condensation products of the nature of superpolyamides
and polyesters which can be obtained from the acid
melted adipic. However, repeated recrystallization several
<EMI ID = 5.1> .the mentioned processes require very careful monitoring of the temperature, insufficient evacuation of the
heat which can easily lead to explosive reactions.
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wind enrich themselves in an undesirable way especially in the phase /? steam. This naturally implies a further soiling of the crude adipic acid by deep decomposition.
It has now been found, in accordance with the invention,
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practically free of impurities and in approximately quantitative yield, oxidizing hexahydropyrocatechin, such as can readily be obtained by hydrogenation
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nitric acid of medium concentration, preferably a 30-70% acid, in the presence of oxidative accelerators ap-
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hot, advantageously between 20 and 40 [deg.] C. The work is preferably carried out by introducing the hexahydropyrocatechin in fractions into nitric acid, for example at 50%, which con-
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Hexahydropyrocatechin reacts immediately by giving
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suction and washing with water, as a well-defined white crystalline powder with a net melting point of
152 [deg.] C and a moisture content of 0.5 to 1% with a yield of about 95% of theory. The rate of the oxidation can be easily controlled by the rate of the addition of the hexahydropyrocatechin, so that complete avoidance is taken.
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explosion, undesirable enrichment of the raw material in the oxidizing agent cannot take place. The consumption of nitric acid is very low here and amounts to an average of 1.6 to 1.8 molecules of nitric acid (100%)
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dilute obtained after the oxidation can be brought again, with concentrated nitric acid, to the necessary nitric acid content and it can be used, without further addition of oxidation accelerators, for a new charge.
Besides the advantages constituted by the high purity of the adipid acid obtained and by the good yield of the operation, as well as by the possibility of simple and safe execution of the reaction, the process also presents the following: It is particularly noteworthy that pyrocatechin is used as a raw material for the manufacture of adipic acid, which is of great importance for the manufacture of superpolyamides, which constitutes an easily accessible raw material. It is thus possible to greatly reduce the need for phenol and other benzene derivatives which is felt in the processes usually used hitherto.
Here are three exemplary embodiments of the method which is the subject of the present invention:
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are introduced, over 1 hour and a half, with stirring and with external cooling, into 150 parts by weight of acid
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ammonium date. The temperature then rises to 32-3? [Deg.] C. Then, it is stirred for another 5 hours at 35 [deg.] C, it is cooled to. 0 [deg.] C and the separated crystalline magma is filtered off. by suction, washed with water and then dried by suction filtration for 1/4 to 1/2 hour. We thus obtain an acid
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Brick has a net melting point of 1520 C (after prior agglutination at 150-151 [deg.] C) and gives a weakly yellowish melt on prolonged heating at
180-200 [deg.] C.