BE621287A - - Google Patents

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BE621287A
BE621287A BE621287DA BE621287A BE 621287 A BE621287 A BE 621287A BE 621287D A BE621287D A BE 621287DA BE 621287 A BE621287 A BE 621287A
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BE
Belgium
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dye
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vat
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Publication of BE621287A publication Critical patent/BE621287A/fr

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B5/00Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
    • C09B5/24Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic rings being only condensed with an anthraquinone nucleus in 1-2 or 2-3 position

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Nouveaux colorante d8 cuve et lour pro 4d< t P94P"&'btbbo 
 EMI1.2 
 La priante invention concerne de aDUYlaQl oblorgate de cuve contenant des groupe sultoniques et Mtttptt do groupos oatbamidiqu8s ot Bzotquaa, o s 7oloranta d v*tti ..pondant oontonir deux rente% anthraquinoniques lido # * # eux par l'intermÓdiatr8 d'un noyau de thiophènet de turf.. 

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 EMI2.1 
 



  .0iD4'. lors Au enrage. 



  On obtient les eoloreata 80..,... MnfOMew ! 
 EMI2.2 
 l'intention, 
 EMI2.3 
 #) en traitant un colorant de cure exempt da groupée asoxquer et 04rbamidiquest qui comporte deux groupes rntbaraquiaoniques du type indiqué o1-4,.8U8 et reliée par tm aoysn de thiophtat, de t=amet de pyrrole, d'1mida8010, d'oxaaole, de tut de triasole ou do thiadiscole, par des agent. de tMifenien jusqu'à l'introduction d'au moins un groupe -80,U, ou b) en auuaettant h l'hydrolyse un eolorant de ouve exeapi de groupes aaoïques et oubam:

  14iqu.. du type défini oi-dewwttw et comportant deux rostoo ant&raquin'onîques relira par un noyau thiôpbbnog turanno, pyrrole, iai4a801o, oxanoloi this- solet tria1.lo10 ou thi"iuole et au moins un groupe eu1toni- ! que modifié fonctionnollemont# par exemple un groupe de 8u1tohaloa6nure, ou 
 EMI2.4 
 o) en traitant par des agents produisant la fermeture du 
 EMI2.5 
 cycle un oolorant de cuve correspondant exempt de poupe' aaolquoa et portant au moins un groupe rullonigue, ou enaore un produit intermédiaire approprié d'un oolorant de ouw, oomportaaat entre deux noyaux  thraquinoniques du type défini.

   oi-demens au moins un groupement oyolisable du genre prdoitw capable de former un noyau hétérooyolique à 5 maillons du 
 EMI2.6 
 genre déjà mentionné  ou encore, 
 EMI2.7 
 d) on traitant par des agents d'oxydation un colorant de enta 

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 EMI3.1 
 de pyrrole, 4'ilÙ4a801., 4'oauol., de thiamolet de v1...1. on de fthiadiwsola. 



  Les restée aDthraquinon1que. englobent dame se eau non seulement des noyaux 9,1(!-dioxowihrwoaiqnea 1 trois oyol,es,  aie au..1 des noyaux qui comportent un ou plusieurs noyaux hétérocycliques greffés par oonden8&tion. 



  Le terme "oolorantr de cuve* englobe des oolorante qui sont transformé@ par réduction en un dérivé wppoli lauoo dérivé ou en ouvoq qui possède alors une meilleure affinité pour les fibre* cellulosiques naturelle* ou r4e6nél'd.. que la forme non réduite ot qui pout da4n'ror par oxydation la système obromophore initial. 



  En plut d'au moins un groupe .u1ton:1qu., cou colorante peuvent porter les substituant@ habituellement pris sont* dans don colorante de cure, par exemple des atomes d'halogone, des gzoupen &lhosy, alkyl# aulfonaaidet aulfono, eto..l mais ne doivent contenir aucun groupe onotque ni oarbaaidiqu" olest-à-dire aucun groupenwoylamino. 



  Les substituants pr60it6. pouvant éventuel lement produire une liaison chimique entre exx-mmea ou avec la 
 EMI3.2 
 cellulose comme le font, par exemple$ les groupes halogène*  
 EMI3.3 
 pyridasone, iaothiooymatte 'po:r;y, p-haloadnotb318u1ton., g aultpto6tlrirultono, vinyleultone ou le groupe .u1tone-ll.P- .u1tato'th71amidlqu..

   Le terme *groupe* aulfoniquea" désigna dans ce 00. don groupes sultoniquoa stables  qui ne sont pas 

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 EMI4.1 
 .E¯pt- 48 groupes enotque et oarbomidiqueup qui oaaspdsld deux groupe!  ntbxtmuinoniquos du typo prévoit! qui  ont relils par un noyau de thiophbne, de turumoq de pyrrole, .11....4uol., ¯IOXA801.. de thia801., de trissole ou da tb4adissole et$ an plus, u-4 subatiiuant capable de forcer par oxydation un groupe sultonique, Pour la variante a) du procède de 11 ipoatloD, on pout utiliser comme matibron de départ des oolorants de cuve qui sont exempt* de groupoa aoylamino et qui 008,01'.

   tont entre deux groupoa o.nthr(Vj,uinonlqu08 du typo précité un pont forme par un groupe thiophbno, turanno, pyrrole, lai- dasole, oca,solo, thiazole, triazole ou thiadiazoleu Coma oxomplos do matière  de ddport de et genre, on cite les 
 EMI4.2 
 oompoada ayant la formule 
 EMI4.3 
 
 EMI4.4 
 On pout effectuer la sulfonation des ooloroute de auve de ce genre  Ion les proo4d4. habituais, pur ex..p18 

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 EMI5.1 
 par chauffage en prisons* 4'014. ou d'aoide  ulfuriquw. Par traitement avec de la ohlarLydriaA eulfurique, on obtient 
 EMI5.2 
 
 EMI5.3 
 des sultochlorures qui peuvent être tronafermea par applitrw tien de la variant* b) du prooéd6 et par by4z0oly.., par exemple au Moyen d'hydroxyder de métaux aloalin. ou de carbonates do l1&to.ux alcaline en milieu aqueux, en doit loi.. rente conformes L l'invention. 



  Pour la variant,* o) du prooddd, on peut utillaor 
 EMI5.4 
 au déport dos colorante de cuve, qui ne contiennent pas de 
 EMI5.5 
 croupe arutque, mais portent 44jb. le groupe eulfonique owsro. térleaut le  oolorauta conformon à l'invention et en outra un groupement capable de produire la fermeture d'un 0701e . 



  5 maillons du gonro montioim4 plue haut. Comme group080n. n de ce gonro, on signale , par exemple un pont laina entre deux rente* autbraquinon1que. du type précité, groupe qui convient h une o"rbtu'ju'aation. 



  Cette OM'b&olie&tion doit, bien entendu, otfè oftootudo dans do  ooridit.onr qui ne produisent paa la 8Oi..I.., des groupes aulfoniques prdaente dans les matibres de 44' oupavoc introduction simultanée d'eu moins un groupe de ou Sourop par exemple au moyen d'acide aulturique eoneentre eu d'oldum, quand les matibres de départ ne contiennent pet de Groupée arlfoniquedo Si lot colorants de cuve exempt* de groupes Mat) ques et oarbaaidiquee contiennent déjà un noyau h""&l"oqo"4- 

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 EMI6.1 
 a 5 maillon  du type précité et, par acrmylo, un groupe C1.CCZw, on peut transformer oe dernier par réaction sur de la tuourde et par scission du groupe t.oth1111'on:

  l.UII forai, au moyen d'une substance alcaline 8D groupe US.C%-# poupe qu'on peut oxyder colon la variante d) du procédé* de lutin- voution afin d'obtenir un groupe sulfonique* Les colorante préparés selon le procédé de l'in- mention .0n"'noUT.ux, il% oonrionnont a la teinture des matières les plus diverses, en partioulïor à la teinture et a lf impression de matières textiles en cellulose naturelle oià   régénérée   selon les procédés habituels de teinture la   cuve   
 EMI6.2 
 et deimpronniont Les teintures et les impressions qu'on obtient troc ces colorante sont en général résistantes au chlore et ne distinguent par une excellente solidité a la   lumière   et aux traitoments   effectuée   en   présence     d'eau,

     en 
 EMI6.3 
 particulier une bonne résistance à l'ébullition en présence de carbonate de   eodium.   



   Les teintures obtenues   avec   les   colorante     conforme*   
 EMI6.4 
 â l'invention sont également solides au nettoyage a ..0 #% z la migration. Les tissus teints de cette tagon peuvent être enduite par conséquent au noyen de résines art1tioi.l1.., par exemple de chlorure de   polyvinyle,     aune   que le colorant  tigre dans le produit   synthétique,   ce qui est particulière- ment important dans la fabrication   de*   cuire   artificiel*   
Comparativement aux colorants de cave   classique@   

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 EMI7.1 
 los colorante de cuve conformes a l'inrention présentent as meilleur pouvoir d'unisson et de trmoh#401 là la teinture sur appareils, ils ne donnent,

   méat lors de la formation de mousses, pas de teinture*   défectueuse$   provenant   d'une   sépa- 
 EMI7.2 
 ration du colorant r6oxydi et lors de la teinture d'articles onrou14., par exemple de bobines 0I'Oi.6e. ou de tricota sur uno ouro à sope, la pigmentation qui est Indispensable ano les ool0t<mtw de cuve habituels n'*wt pas nécessaire j en outro, on pout utiliser cou colorante dans les procédés rapide* de foulardaga aous forme de solutions et il n'est pas nécessaire do les transformer pour la venté en une fome finement dispersée ou en une forme piteuse part1oullùl", ce qui supprime Ion inconvénients qui en résultent) o'..t-&rlU1'8 l'instabilité do la pâte,

   les   poussières   et l'emploi   d'une   ou do plusieurs manipulations pour obtenir des poudres fine- mont   dispersées*   
Enfin, ces colorante sont généralement très facile- 
 EMI7.3 
 mont ouvabl.8, souvent déjà h la température ordinaire et# le eau dohdant, en preS8enol d'agents réduotours modérés* Ils sont très solubles dans la cure et on obtient, surtout sur la   oelluloae     régénérée,   des teintures   vigoureuses   ot bien 
 EMI7.4 
 égalisées, qui ont généralement la môme nuanoe que le,% tein-   turoa   correspondantes sur coton. 



   Dans les exemples non limitatifs ci-après, les 
 EMI7.5 
 parties et pour-oent s'entendent, saut mention contraire, en 

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 EMI8.1 
 
 EMI8.2 
 il et dissout dans l'$M artt ooI01-"tI 
 EMI8.3 
 jaune, 
 EMI8.4 
 fepoofd d  itflnturQi On diatout 0," parti* du oolortat dâno 50 pftrtltt d'tau obtud*  on fait couler la solution du couleur jt)MM dal18 une solution chbuttde do 9 petits ta "1ual ,..01.t1oa 4'oqd'l 4, modim à 300 et de 192 parti* d'ea<tl de tiodium acon 350 partion 4'0"", on outre sono '41Ai 606 avoo 10 pArti.. de coton et on teint 001ui-01 pendant 45 mînatom 4 600 on ajoutant 12 pouftiew de 01d.OI"Ul" de <edAw t< Apràu la tonture, on proebde à 1* oxydation, on 1.,.. le ootoup on 6014ifl., on lave encore une loi..o1,n.UMlmlnt et on *4vonne au bouillon.

   On obtient une teinture joue* verdatet trbe vire ayant Alexcollent...allAit4,. 
 EMI8.5 
 
 EMI8.6 
 



  11k" On introduit 9 parties du 10101'1011' aymt la torMA4 

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 poids et les températures sont   indiquées   en degrés   centigrades.   



  Entre   les   parties en volume et les   parties   en poids, il existe le   même   rapport qu'entre le grume et le centimètre   aube@     EXEMPLE   
On introduit 4,2   parties   du   colorant     ayant   la fer- mule 
 EMI9.1 
 dans 150 parties d'cléum à 10% d'SO3 libre et on   agit    jus- qu'à dissolution.

   On continue à   agiter   le   Mélange   pendant une heure tout en   ohauffant   à 100-105 , puis pendant 3   bourse   à 120-125 .   Après   refroidissement, on verso le produit avec   précaution   dans environ 1000 parties de glace, on sépare par ¯. -/ filtration le produit précipité et on le remet en suspension dans 1000 parties d'eau. On neutralise le tout à 50-60  soigneusement   avec   une solution d'hydroxyde de   sodium,   on ajoute 50 parties de ohlorure de sodium pour   précipiter   le colorent, on sépare celui-ci par filtration et on le sèche. 



   Le colorant nouveau répond à la formule 

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 EMI10.1 
 
 EMI10.2 
 dant 00 pMti  d'oKma 10e êtSC3 libre et à le dlttont. maintient ensuite 16  <1)M<, tout en agitant$ pendant 5 , henres à6 120-12'1. Aprb4 t$fojLdixw<nM'n, on verte 10 produit .""0 précaution dans  aviron 1000 parties de ,1&0', on "pat. par filtration le produit prdolpitip on le dissout dans 500 partît* d'eau à 40-506 et on neuttal!., la solution txaott* mont avoe une solution d'hydroxyde 4..od1ua. Aprbe addition do 75 portion do oblorurs do nodiump on Idpar. par filtration le colorant prddipit6 tt on le .bah..01.1....i4, 90-100', te oollorâiit nouvelbu ont eonatitud par un m'1ango des gels sodiques de  acides mono-et di<m3Lfoniqu<  du colorant do départ ayant la formule précitde et il est bien soluble 
 EMI10.3 
 dans l'eau. 
 EMI10.4 
 



  Pnr application du prooddé de tointurs indiqué dans 1'MMtplt on obtient aroo ce colorant dot teitàturte jaune* ayant d'excellentes 101141".. 



  1PEHl A une enaponsion de 3,4 parti.. du sel de sodium de l'acide 2-'<mino''3-!<ydtOïtyonthr<tqnin<Mit<x-tulfeniqu$ due 60 JAl't18' de  ..6tbllpyrrolidia., oa ajoutegayet agitatîmp 

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 EMI11.1 
 une solution chauffée à 90' de 3,1 â parties dn 1-aitreanthya Uuinono-2-oarboxyohlorur  dans 70 partie* de nitsoboasiao sec et on agite le aelange pendant 1S heurea 1 145-1'))0*. 



    Âpre    refroidissement, on élimine par   filtration   une faible quantité de sous-produits et on récupère le produit   principe   
 EMI11.2 
 L partir du filtrat après avoir chassé1 par sntacatnement 1   la   vapeur d'eau le nitrobenzène. 



   On chauffe une solution de 2,5 parties du produit 
 EMI11.3 
 ainsi obtenu dans 100 partie$ d'aoide sulfurique ooncentr4 pondant 2 heures à   100-105*.     Après   cela, on   précipité   le produit intermédiaire formé par dilution de la solution sulfu- 
 EMI11.4 
 rique jU8qu'h une concentration de 73% d 00 dernier, on répa re par filtration le produit ot on le   levé   avec de l'acide 
 EMI11.5 
 8ultUl'ique 70% et finalement avec de l'eau  
On agite la suspension du produit humide gans 300    parties d'eau, une demi-heure à 50 ,après avoir ajo td 16,5   
 EMI11.6 
 partios do solution d'hydroxyde et  sodiua a 30 et 6,25 par- tien d'hydrosulfite do sodium.

     En   traitant   la   solution obte-      nue par de   l'air   et en ajoutant du chlorure de sodium, on      obtient le   colorant   ayant la formule 
 EMI11.7 
 
 EMI11.8 
 Ce colorant toint le cotu  a des Dames vouos 

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 ayant de bonnes   solidités*   
 EMI12.1 
 On peut obtenir l'aoide 2-Mina-3-JvdroquÜl'''' quinOl1..x-.u1tontque en traitant pendant 2 heures la 2R.o- 3-hydroxyonthroquinone par de 18*16ce L 27% 41803 libre en présono* d'acide borique et de sulfate de ceroure k 140. 



   On obtient un colorant ayant des   propriétés   simi- laires en   agi tant   pendant plusieurs heures 10 parties du colorant tarant la formule 
 EMI12.2 
 
 EMI12.3 
 dans un mélange de 100 partie* d'014\111 27% 4'SO, libre, de 5 parties d'acide borique at de 1 partie de sulfate mercureux à 85 ; on verne le   mélange   sur do la   glace@   on dissout le produit   précipité   et isolé par filtration dans une solution chaude et diluée de carbonate de sodium et on le roprécipite par addition de   chlorure   de   sodium*     EXEMPLE 4    
 EMI12.4 
 On introduit 4,9 parties d'acide rulfatot6rdphta- lique anhydre et 11 parties de 1,2-dismino.anthrsquinone dans 150 partita de Alonol1²drat.

   Gwaidu sulfurique 100 ot on abautte le mélange pendant 8 heures à t59*. On laisse ensuite revenir la tomptïrntwre ! 70* ot on ajoute ce moment au Mélange 

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 EMI13.1 
 p1'Op...iTQ0I111 60 paytiex 4'oau, on ,..ho14I.t lo #d'iango Q.qu' la température ambiant*, on #é'par  pas filtration le colorant #pxâoij>ii.4t on .0 1,..... ".'0 4. 1'.0:1.4. 8\11,.". 



  70 et final ornent avwe un* solution dilu<5  do ohlormro do 1 8041 'w. 



  Ce oolorunt teint 10 coton on owo violât roufs on ûê  Duanee. runor r,raal 4. bOQn.. 101141.....t il eorr  p4nd a la formulé 
 EMI13.2 
 
 EMI13.3 
 On obtient un colorant ayant des propridt4o #lai  1&4r*4 en traitant le colorant décrit daan Ilexmplo 1 a. brevet britannique 867*160 et ayant 11r fermait 
 EMI13.4 
 
 EMI13.5 
 
 EMI13.6 
 par 4.. tgwntx 4. tulfenttiea, o oi à t ap4**tu*t itwti* #% #n pb4no 4..ultat...rcureux.

   

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   EXEMPLE   5 On introduit 3   partie*   Au   colorant     ayant   la formuls 
 EMI14.1 
 
 EMI14.2 
 dans an #dlang* de 50 partit  d'oltfua à t0% d,oo3 libre$ de 2-parties d'acide borique et de 0,3 Parti* de 8ult6t* #ercureux, pair on agito le It61ange 850 jusqu là 01 qu'une prise soit   complètement   soluble dans   l'eau.   On   verso   le 
 EMI14.3 
 a6lsage refroidi dans de' 1'..1.1 gisoie, on -'par.

   par filtra* tion lo   précipita,   on le remet en suspension dans de   l'eau   
 EMI14.4 
 à 800 et on neutralise le tout avec une solution d'hydroxydo de   sodium,   Finalement, on précipite le colorant par addition de chlorure de sodium, Il teint le coton en ouve en des nuances vert bleu vigoureuses ayant d'excellentes solidités et il correspond à la formule 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 
 EMI15.1 
 
 EMI15.2 
 On peut obtRil' le Colormt do 4'paI''', pas oacosglor M to4-  Mt rdagir la 2-(1',4.-d,oninoanthexqtnosr-)â,6 phtaloyloxamole sur du 2-ohloob4nóthiasolo dM* du phénol à 1650.



   <Desc / Clms Page number 1>
 
 EMI1.1
 



  New d8 vat and lour pro 4d dye <t P94P "& 'btbbo
 EMI1.2
 The praying invention relates to aDUYlaQl oblorgate of vat containing sultonic groups and Mtttptt do groupos oatbamidiqu8s ot Bzotquaa, os 7oloranta dv * tti ..pondant oontonir two annente% anthraquinone lido # * # them through the intermediary of a nucleus of thiophènet turf..

 <Desc / Clms Page number 2>

 
 EMI2.1
 



  .0iD4 '. during Enrage.



  We get the eoloreata 80 .., ... MnfOMew!
 EMI2.2
 the intention,
 EMI2.3
 #) by treating a curing dye free of asoxquer and 04rbamidiquest group which has two rntbaraquiaonic groups of the type indicated o1-4, .8U8 and connected by tm aoysn of thiophtat, of t = amet of pyrrole, of 1mida8010, of oxaaole , of tut de triasole or do thiadiscole, by agents. of tMifenien until the introduction of at least one group -80, U, or b) by auuauant to the hydrolysis an open dye exeapi of aaoic and oubam groups:

  14iqu .. of the type defined oi-dewwttw and comprising two rostoo ant & raquin'onîques will reread by a nucleus thiéropbbnog turanno, pyrrole, iai4a801o, oxanoloi this- solet tria1.lo10 or thi "iuole and at least one eu1toni-! Que modified functional group # for example a group of 8u1tohaloa6nure, or
 EMI2.4
 o) by processing by agents producing the closure of the
 EMI2.5
 cycle a corresponding stern free tank dye 'aaolquoa and carrying at least one rullonigue group, or a suitable intermediate product of an ouw dye, oomportaaat between two thraquinone nuclei of the defined type.

   oi-demens at least one oyolizable group of the genus prdoitw capable of forming a heterooyolic nucleus with 5 links of the
 EMI2.6
 genre already mentioned or,
 EMI2.7
 d) treating an enta dye with oxidizing agents

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 EMI3.1
 of pyrrole, 4'ilÙ4a801., 4'oauol., of thiamolet of v1 ... 1. on of fthiadiwsola.



  The remains aDthraquinon1que. include water not only 9,1 nuclei (! - dioxowihrwoaiqnea 1 three oyol, es, aie au..1 nuclei which include one or more heterocyclic nuclei grafted by oonden8 & tion.



  The term "vat colorant * encompasses colorants which are converted by reduction into a derivative wppoli lauoo derivative or in ouvoq which then has a better affinity for natural * or r4e6nél'd cellulosic fibers * than the unreduced form ot which could damage the initial obromophore system by oxidation.



  Rather, at least one group: 1qu., Neck dye can carry the substituents usually taken are * in a cure dye, for example halogone atoms, gzoupen & lhosy, alkyl # aulfonaaid and aulfono, eto. .l but must not contain any onotque or oarbaaidiqu "olest group, that is to say no groupenwoylamino.



  The substituents pr60it6. possibly producing a chemical bond between exx-mmea or with the
 EMI3.2
 cellulose as do e.g. $ halogen groups *
 EMI3.3
 pyridasone, iaothiooymatte 'po: r; y, p-haloadnotb318u1ton., g aultpto6tlrirultono, vinyleultone or the group .u1tone-ll.P- .u1tato'th71amidlqu ..

   The term * aulfonic group * "denotes in this 00. stable sultonica groups which are not

 <Desc / Clms Page number 4>

 
 EMI4.1
 .E¯pt- 48 groups enotque and oarbomidiqueup which oaaspdsld two groups! ntbxtmuinoniquos of the typo plans! which are linked by a nucleus of thiophbne, turumoq of pyrrole, .11 .... 4uol., ¯IOXA801 .. of thia801., of trissole or of tb4adissole and $ an more, u-4 subatiiuant capable of forcing by oxidation a sultonic group. For variant a) of the procedure of 11 ipoatloD, one can use as a starting material vat colorants which are free * from aoylamino groupoa and which 008.01 '.

   tont between two groupoa o.nthr (Vj, uinonlqu08 of the aforementioned typo a bridge formed by a group thiophbno, turanno, pyrrole, laidasole, oca, solo, thiazole, triazole or thiadiazoleu Coma oxomplos do transfer material of and kind, on quote them
 EMI4.2
 oompoada having the formula
 EMI4.3
 
 EMI4.4
 The sulphonation of auve oloroute of this genus Ion proo4d4 can be carried out. used to it, pure ex..p18

 <Desc / Clms Page number 5>

 
 EMI5.1
 by heating in prisons * 4'014. or ulfuriquw help. By treatment with eulfuric ohlarLydriaA, we obtain
 EMI5.2
 
 EMI5.3
 sultochlorides which can be tronafermea by applying the variant * b) of the prooéd6 and by4z0oly .., for example by means of metal hydroxide aloaline. or carbonates of l1 & all alkaline in aqueous medium, must law .. rent according to the invention.



  For the variant, * o) of prooddd, we can use
 EMI5.4
 back to the dye back of the tank, which do not contain
 EMI5.5
 arutque croup, but carry 44jb. the eulfonic group owsro. térleaut the oolorauta according to the invention and in addition a group capable of producing the closure of a 0701e.



  5 links of the highest gonro montioim4. Like group080n. n of this gonro, we can point out, for example, a laina bridge between two autbraquinone rente *. of the aforementioned type, a group which is suitable for an o "rbtu'ju'aation.



  This OM'b & olie & tion must, of course, otfè oftootudo in do ooridit.onr which does not produce the 8Oi..I .., aulfonic groups prdaente in the materials of 44 'orpavoc simultaneous introduction of at least one group of or Sourop for example by means of aulturic acid eoneentre eu d'oldum, when the starting materials do not contain any groupée arlfoniquedo Si lot vat dyes free * from groups Mat) ques and oarbaaidiquee already contain a nucleus h "" & l "oqo" 4-

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 with 5 links of the aforementioned type and, by acrmylo, a C1.CCZw group, we can transform the last oe by reaction on tuourde and by scission of the t.oth1111'on group:

  I.UII forai, by means of an alkaline substance 8D group US.C% - # stern that can be oxidized colon the variant d) of the method * of lutinvoution in order to obtain a sulfonic group * The dyes prepared according to the process of the mention. 0n "'noUT.ux, it% oonrionnont in the dyeing of the most diverse materials, in particular in the dyeing and in the printing of textile materials in natural cellulose or regenerated according to the usual methods of dye the tank
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 and deimpronniont The dyes and prints that are obtained barter these dyes are generally resistant to chlorine and do not distinguish by an excellent fastness to light and treatments carried out in the presence of water,

     in
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 particularly good resistance to boiling in the presence of sodium carbonate.



   The dyes obtained with the compliant dye *
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 to the invention are also solid on cleaning a ..0 #% z migration. The dyed fabrics of this tagon can therefore be cored with art1tioi.l1 resins, for example polyvinyl chloride, as the tiger dye in the synthetic product, which is particularly important in the manufacture of * cook artificial *
Compared to classic cellar colorants @

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 the vat dyes conforming to the invention have the best leveling power and the dyeing on devices is very effective, they do not

   meatus during foaming, no defective tincture * from separation
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 ration of the r6oxidized dye and when dyeing onrou14 articles, for example 0.1'Oi.6e coils. or of knitting on uno ouro to sope, the pigmentation which is Indispensable ano the usual ool0t <mtw of vat is not necessary in outro, we can use neck coloring in the fast * processes of scarfaga in the form of solutions and it it is not necessary to transform them for the wind into a finely dispersed form or a pitiful form everywhere, which eliminates the inconveniences which result) where the instability of the dough,

   dust and the use of one or more manipulations to obtain dispersed fine-mount powders *
Finally, these coloring are generally very easy-
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 workable. 8, often already at room temperature and hot water, in preS8enol of moderate reducing agents * They are very soluble in the cure and one obtains, especially on the regenerated cellulose, vigorous dyes and well
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 equalized, which generally have the same nuanoe as the corresponding,% tinturoa on cotton.



   In the nonlimiting examples below, the
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 parties and per-oent are understood, except otherwise, in

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 it and dissolves in the $ M artt ooI01- "tI
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 yellow,
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 fepoofd d itflnturQi We diatout 0, "departed * from oolortat dâno 50 pftrtltt d'tau obtud * we run the color solution jt) MM dal18 a chbuttde solution do 9 small ta" 1ual, .. 01.t1oa 4'oqd ' l 4, modim to 300 and 192 part * of water <tl of tiodium acon 350 partion 4'0 "", one besides sono '41Ai 606 avoo 10 pieces of cotton and one dyes 001ui-01 for 45 minatom 4 600 we add 12 pouftiew of 01d.OI "Ul" of <edAw t <After the sheer, we proceed to 1 * oxidation, we 1., .. the ootoup on 6014ifl., We wash again a law..o1, n .UMlmlnt and we * 4vint in the broth.

   We obtain a cheek tincture * verdate and trbe turns having Alexcollent ... allAit4 ,.
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 EMI8.6
 



  11k "We introduce 9 parts of 10101'1011 'aymt the torMA4

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 weight and temperatures are shown in degrees centigrade.



  Between the parts by volume and the parts by weight, there is the same ratio as between the log and the blade centimeter @ EXAMPLE
4.2 parts of the dye having the fer- mule are introduced
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 in 150 parts of nuclium with 10% free SO3 and stirred until dissolved.

   The mixture is continued to stir for one hour while heating to 100-105, then for 3 purses at 120-125. After cooling, the product is carefully poured into about 1000 parts of ice, separated by ¯. - / Filtration of the precipitated product and it is resuspended in 1000 parts of water. The whole is neutralized to 50-60 carefully with a solution of sodium hydroxide, 50 parts of sodium chloride are added to precipitate the color, the latter is filtered off and dried.



   The new dye meets the formula

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 dant 00 pMti oKma 10e ETSC3 free and at the dlttont. then hold 16 <1) M <, while shaking $ for 5, hours at 6 120-12'1. Aprb4 t $ fojLdixw <nM'n, one green 10 product. "" 0 precaution in rowing 1000 parts of, 1 & 0 ', one "pat. By filtration the prdolpitip product is dissolved in 500 parts * of water at 40-506 and neuttal!., the txaott * solution mounted with a solution of 4..od1ua hydroxide. After addition of 75 portion of sodium oxide oblorurs Idpar. by filtration the predipitated dye before it is .bah..01.1 ... .i4, 90-100 ', the new oollorâiit have eonatitud by a mixture of sodium gels of mono-and di <m3Lfonic <of the starting dye having the above formula and it is well soluble
 EMI10.3
 in water.
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  By application of the paint prooddé indicated in the MMtplt one obtains this yellow dye dye * having excellent 101141 "..



  1PEHl Has an enaponsion of 3,4 parts .. of the sodium salt of the acid 2 - '<mino''3 -! <YdtOïtyonthr <tqnin <Mit <x-tulfeniqu $ due 60 JAl't18' de ..6tbllpyrrolidia ., oa added even and agitated

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 EMI11.1
 a 90% heated solution of 3.1 parts of 1-areanthya Uuinono-2-oarboxyohlorur in 70 parts of dry nitsoboasiao and the mixture was stirred for 1S hours 1145-1 ')) 0 *.



    After cooling, a small amount of by-products is removed by filtration and the main product is recovered
 EMI11.2
 Start from the filtrate after having removed the nitrobenzene vapor by sntacatnement 1.



   A solution of 2.5 parts of the product is heated
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 thus obtained in 100 part $ of ooncentr4 sulfuric acid laying 2 hours at 100-105 *. After that, the intermediate product formed is precipitated by dilution of the sulfur solution.
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 rique until a concentration of 73% d 00 last, the product is repaired by filtration and raised with acid
 EMI11.5
 8ultUl'ique 70% and finally with water
The suspension of the wet product is stirred in 300 parts of water for half an hour at 50, after having added td 16.5
 EMI11.6
 Partios of sodium hydroxide and sodium solution at 30 and 6.25 part of sodium hydrosulphite.

     By treating the solution obtained with air and adding sodium chloride, the dye having the formula
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 This dye toint the cotu a des Dames vouos

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 having good solidities *
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 The aid 2-Mina-3-JvdroquÜl '' '' quinOl1..x-.u1tontque can be obtained by treating 2R.o- 3-hydroxyonthroquinone for 2 hours with 18 * 16ce L 27% 41803 free in presono * boric acid and ceroure sulfate k 140.



   A dye having similar properties is obtained by stirring for several hours 10 parts of the dye containing the formula.
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 EMI12.3
 in a mixture of 100 parts * of 014 \ 111 27% 4'SO, free, 5 parts of boric acid and 1 part of 85% mercury sulfate; the mixture is poured onto ice @ the product precipitated and isolated by filtration is dissolved in a hot and dilute solution of sodium carbonate and it is roprecipitated by the addition of sodium chloride * EXAMPLE 4
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 4.9 parts of anhydrous sulphatedphthalic acid and 11 parts of 1,2-dismino.anthrsquinone are introduced into 150 parts of Alonol1²drat.

   Gwaidu sulfuric 100 ot the mixture is abautte for 8 hours at t59 *. Then let the tomptïrntwre return! 70 * ot this moment is added to the Mixture

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 p1'Op ... iTQ0I111 60 paytiex 4'oau, on, .. ho14I.t lo # d'iango Q. that the ambient temperature *, we # not filter the dye # pxâoij> ii.4t on .0 1, ..... ".'0 4. 1'.0: 1.4. 8 \ 11 ,.".



  70 and final adorn with a * dilute solution <5 do ohlormro do 1 8041 'w.



  This oolorunt dyed 10 cotton on owo violât deckhouses on ûê Duanee. runor r, raal 4. bOQn .. 101141 ..... t he eorr p4nd has the formulation
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 EMI13.3
 A dye having propridt4o #lai 1 & 4r * 4 is obtained by treating the dye described in Ilexplo 1a. British patent 867 * 160 and having 11r closed
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 EMI13.5
 
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 by 4 .. tgwntx 4. tulfenttiea, o oi to t ap4 ** tu * t itwti * #% #n pb4no 4 .. result ... reckless.

   

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   EXAMPLE 5 3 part * are introduced into the dye having the formuls
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 in an # dlang * of 50 left oltfua at t0% d, oo3 $ free of 2-parts of boric acid and 0.3 Party * of 8ult6t * #ercureux, pair we stirred the It61ange 850 until 01 qu 'one socket is completely soluble in water. We back the
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 a6lsage cooled in '1' .. 1.1 gisoie, on -'par.

   by filtration lo precipita, it is resuspended in water
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 at 800 and neutralized with a sodium hydroxide solution, Finally, the dye is precipitated by addition of sodium chloride, It dyes the cotton in open in vigorous blue green shades having excellent fastnesses and it corresponds to the formula

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 We can obtain 'Colormt do 4'paI' '', not oacosglor M to4- Mt rdagir 2- (1 ', 4.-d, oninoanthexqtnosr-) â, 6 phthaloyloxamole on 2-ohloob4nóthiasolo dM * from phenol to 1650.


    

Claims (1)

EMI16.1 a . y .'. ci:, 0 .. 1..... A - Un procéda" do préparation de colorant* de wwvw contenant au moins un groupe sulfonique et au maint un EMI16.2 noyau b6td..ooycliqul , maillons, main aucun groupe ..orque et oarbamldique, procéda caractérisé par le fait qu'il ont effectué selon l'une des variantes ci-après$ a) on traite un colorant de cuve exempt de group.., asoïques EMI16.3 et 0bamidiquo8, qui comporte doux groupes anthraquinoniquea du type indiqua ,Oi-Ù088U8 et relira par un noyau de thiophne de furanne, do pyrrole, d'imidazolop d'oxazolo, t de thianolet .¯de triazole ou de thiadiazoloq par 4on agonta de aulfonation jusqu'à l'introduction d'au moins un groupe -SO 3110 ou b) EMI16.1 at . y. '. ci :, 0 .. 1 ..... A - A dye preparation process * from wwvw containing at least one sulfonic group and at the same time EMI16.2 b6td..ooycliqul core, links, hand no group ..orque and oarbamldique, proceeded characterized by the fact that they have carried out according to one of the variants below $ a) a vat dye free of group is treated .. , asoecious EMI16.3 and 0bamidiquo8, which has mild anthraquinone groups of the type indicated, Oi-Ù088U8 and will reread by a nucleus of furan thiophne, pyrrole, imidazolop of oxazolo, t of thianolet. ¯ of triazole or of thiadiazoloq by 4on agonta of aulfonation until the introduction of at least one -SO 3110 group or b) on soumet à l'hydrolyse un colorant de ouyo oxempt de groupes &soïquas ot carbtuaidiquoa du type ddtini ci-dessus et comportant doux restée anthraquinoniquaa relias par un noyau thiophbno, furanne, pyrrole, imidazole, oxazolo, thia- sole, triasole ou thiadiazole et au moine un groupe modifié fonctionnellement transformable on groupe -SO3H par saponifia EMI16.4 cation, par exemple un groupe de sultobalogduurop ou cà on traite par des agents produisant la fermeture du cycle un colorant de cuve correspondant exempt de groupes EMI16.5 azoïquea et portant au moins un groupe aulfonique, ou encore un produit intermédiaire approprié d'un oolorant de cuve, is subjected to hydrolysis a dye of ouyo oxempt of groups & soïquas ot carbtuaidiquoa of the type ddtini above and comprising mild remained anthraquinoniquaa relias by a nucleus thiophbno, furan, pyrrole, imidazole, oxazolo, thia- sole, triasole or thiadiazole and in monk a functionally transformable modified group or -SO3H group by saponifia EMI16.4 cation, for example a group of sultobalogduurop or cà a corresponding cell dye free of groups is treated with ring-closing agents EMI16.5 azo and carrying at least one aulfonic group, or a suitable intermediate product of a vat dye, comportant entre deux noyaux anthraquinoniques du type défini <Desc/Clms Page number 17> EMI17.1 oi 4'àboub au soins un groupement oyelisable du genre p*4fiW capable de iormer un noyau htixaeyrri,ua ir 5 allions du genre ddjk Nentionndt ou encore, A) on traite par dos agents d'oxydation an colorant de cuir exempt de groupes atotquon et carbamidîquoop qui comporte deux groupes datlomm quin 'Mquea du type prdoitd qui sont reliés par an noyan de thiophbne, de turmnop de pyrrole# dlimidavolop doxoll de thiazole, do triasola ou de thiadiazole et, en plus, '1m substituant capable de former par oxydation un groupe tuiftt# nique; comprising between two anthraquinone nuclei of the defined type <Desc / Clms Page number 17> EMI17.1 oi 4'àboub care for an oyelisable group of the genus p * 4fiW capable of iormer a htixaeyrri nucleus, ua ir 5 allions of the genus ddjk Nentionndt or, A) we treat with oxidation agents a dye of leather free from atotquon groups and carbamidîquoop which comprises two datlomm quin 'Mquea groups of the predoitd type which are linked by an annoyan of thiophbne, turmnop de pyrrole # dlimidavolop doxoll de thiazole, do triasola or de thiadiazole and, in addition, a substituent capable of forming by oxidation a group tuiftt # nique; la pyooddd et-donnue peut en outra présenter les caruetdrirtiquoa suivantont 10- on hydrolyse des aulfochlorurea de colormte de cuve comportant au moins un noyau de thiazole ou d'ejEtolt et doux restes anthraquinoniquaaf au moyeu de substances alcalines en solution aquousa, afin d'obtenir les acides # sulfaniques corroopondante; 20. on eulfone au moyen d'oléua des colorants de cuve, qui comportent au raoine un noyau de thianole ou d'oxaaole et au moine deux restes snthraquinoninues; the pyooddd and-given can in addition present the caruetdrirtiquoa followingont 10- one hydrolysis of aulfochlorurea of colormte of vat comprising at least one nucleus of thiazole or of ejEtolt and soft residues anthraquinoniquaaf at the hub of alkaline substances in aquousa solution, in order to obtain corrooponding # sulfanic acids; 20. one eulfone by means of oleua vat dyes, which comprise in the raoine a core of thianole or oxaole and in the monk two snthraquinonine residues; 3'- on utilité de colorante contenant deux noyaux de thiasolef 44- on chauffe des produit* de oondanaation dsathraquinont2a4rboxyhaloginures et d'acides 2-aalno >i4 ou -3-hydroxy- ou roapeotîvemont NMepe-MtthyuinonotuIft* niques$ afin de Ion cyclieurt dana de l'aoide sulfuriqus <Desc/Clms Page number 18> EMI18.1 eoM<ntr< et on le* transféras éventuellement au ouvt) B - A titre do produits industriels nouveaux %ou colorante de cuve contenant des groupe suitoniques prprurt suivant A et plue purt.ouli5romont lea suivantes 5''* doa colorants do cuve portant dos groupe* sultoniqueup mais exempte de groupas oarb.roidiriuas et <motqW<K$ colorante qui comportent doux restes GUthraquinon1qu.. 3'- we use dye containing two cores of thiasolef 44- we heat oondanaation products * dsathraquinont2a4rboxyhaloginides and 2-aalno> i4 or -3-hydroxy- or roapeotîvemont NMepe-MtthyuinonotuIft * niques products * in order to ion cyclieurt dana sulfuric acid <Desc / Clms Page number 18> EMI18.1 eoM <ntr <and it * will eventually be transferred to the open) B - As new industrial products% or vat dye containing suitonic groups prepared according to A and greater purt.ouli5romont the following 5 '' * doa vat dyes bearing back group * sultoniqueup but free from oarb.roidiriuas and <motqW <K $ coloring groupas which feature sweet GUthraquinon1qu remnants. rolide par un noyau do thiophono, do fuxcuxuo, de Fyrrolo, d'im146- zolo, d'oxazolog do thiazolo, de triazolo ou de thiadiazolol 6 - des colorants dt cuve comportant un noyau de thiazole ou d'osanolo et 1 h 3 groupes su.fouicu9r 7 - den colorants de ouvo qui renferment deux noyaux htbrooyal.icuoa du typo i3xeaity 8 - des acides di-anthrimidocarbazoleultoniqu8' ne contenant pas de groupes ncylajainot C - Un procédé de teinture ot dw3apraraion de matières textiles cellulosiques à l'aide des colorant. EMI18.2 définie sous B; EMI18.3 D - Les matîbgou ou articles teint* ou imprima* EMI18.4 au moyen du pccéd6 m9tiunnÓ nous C. en rr . 10 solidified by a nucleus of thiophono, do fuxcuxuo, Fyrrolo, im146- zolo, oxazolog do thiazolo, triazolo or thiadiazolol 6 - vat dyes comprising a thiazole or osanolo nucleus and 1 h 3 groups su.fouicu9r 7 - den dyes of Ouvo which contain two nuclei htbrooyal.icuoa of the typo i3xeaity 8 - di-anthrimidocarbazoleultoniqu8 'acids not containing ncylajainot groups C - A dyeing process ot dw3apraraion of cellulosic textile materials using dye. EMI18.2 defined under B; EMI18.3 D - Matîbgou or dyed * or printed * items EMI18.4 by means of the pccéd6 m9tiunnÓ we C. in rr. 10
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