BE607423A - - Google Patents

Description

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  Nouveau produit photographique utilisable dans un procédé d'inver- sion-transfert en couleurs- 
La présente invention concerne la photographie et, plus particulièremetn un procédé de formation d'images en couleurs par inversion-transfert, ainsi que les produits appropriés à la mise en oeuvre de ce procédé. 



   Un procédé de ce type a été décrit, par exemple, au brevet français 1,168,292, demandé le 29 décembre 1956. Comme il est indiqué dans ce brevet, on utilise un produit photographique compre-   nant   des couches   d'émulsion   aux halogénures d'argent et des couches contenant des "révélateurs colorants* diffusibles,, ces révélateurs colorants qu'on nommera   ci-Après   colorants développateurs étant constitués par des colorants dont là molécule contient un groupement développateur pour les halogénures d'argent,

   on expose ces produits de manière à former une image latente dans les   émulsions   aux 

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 halogénures d'argent et on les traite par un liquide de traitement basique qui diffuse dans les couches d'émulsion et dans les couches contenant les colorants développateurs, ceux-ci convertissant alors les images latentes en images argentiques. Simultanément, des pro- duits   d'oxydation   des colorants développateurs se forment in situ avec les images argentiques, produits d'oxydation qui sont relative- ment non diffusibles dans le collolde qui constitue le liant des couches.

   Le fait que les colorants développateurs oxydés ne   diffu-   sent pas est apparemment dû., au moins en partie, à une réduction de la solubilité dans le liquide de traitement basique et, peut-être aussi, à une action tannante ou   durcissante   du développateur oxydé sur le colloïde constituant le liant des couches, action ayant pour effet de ralentir la diffusion des colorants développateurs oxydés. 



  Les développateurs colorants non oxydés qui restent dans les couches suivant une répartition topographique fonction de l'image sont reportés par diffusion sur un produit récepteur superposé au produit photographique, à l'exclusion pratiquement totale de   1.'image   argenti- que et du colorant développateur oxydé, pour former une image de colorant positif dans le produit récepteur. 



   Lorsqu'on utilise un produit photographique contenart plusieurs couches d'émulsions aux halogénures d'argent, chacune sen- sibilisée à une région spectrale différente, et que des colorants développateurs dont les couleurs respectives sont complémentaires des sensibilités des couches d'émulsions sont présents dans ces derniè- res ou dans des couches adjacentes à celles-ci, les colorants déve- loppateurs sont oxydés., lors du traitement par le liquide de traite- ment basique, et rendus non diffusibles dans les régions développées des couches d'émulsion, tandis que les colorants développateurs résiduels ses régions non développées, répartis suivant une image positive de l'original, sont transférés par diffusion et en repérage sur le produit récepteur pour former une image en couleurs. 



   Il est évident que le succès du procédé dépend en partie de l'efficacité du processus suivant lequel les colorants développa- 

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 teurs des régions exposées (négatives) des couches d'émulsion de- viennent pratiquement non diffusibles lors du développement. C'est ainsi que s'il reste dans une région négative exposée au maximum c'est-à-dire correspondant aux grandes lumières du sujet, une certai- ne quantité de colorant développateur non oxydé, ce dernier se trou- ve transféré sur le produit récepteur en même temps que le colorant développateur des régions positives, si bien que la densité minimale de l'épreuve en couleur est relativement grande.

   Des colorants déve- 
 EMI3.1 
 loppateurs caractéristiques, tels que la 1,4-bis éta-(2,5-di.hydrozy phényl)-Ethylamino7-anthraquinone de formule 
 EMI3.2 
 sont des développateursrelativement faibles pour les halogénures d'argent, même lorsqu'on les utilise à la valeur élevée du pH qui est nécessaire pour la mise en oeuvre du procédé, c'est-à-dire à uhe valeur du pH d'environ 13, et ne permettent pas de développer une émulsion aux halogénures d'argent assez rapidement pour mettre pleinement à profit les propriétés sensitométriques connues des émulsions et pour donner des images de colorants qui présentent le même intervalle de densité extrême et le même contraste que ceux qu'on peut escompter lorsqu'on utilise d'autres développateurs.

   Il en résulte que les épreuves en couleurs obtenues par ce procédé présentent souvent une densitéminimale exagérée dans les régions de l'image qui correspondent aux grandes lumières de l'original, une saturation de couleur medicore, un contraste limité, une faible den- sité et une séparation de couleur médiocre. Ces effets sont partiel- lement dus à l'inefficacité des colorants développateurs en tant que 

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 développateurs des halogénures d'argent, au manque de discrimination de ces colorants développateurs pour les gblgeunures d'argent qu'ils doivent développer, ainsi qu'à d'autres facteurs. 



   Une amélioration a été apportée par l'utilisation d'un développateur auxiliaire incolore, par exemple, la l-phényl-3- pyrazolidone, dans le liquide de traitement, l'effet de ce développa- teur étant une accélération du développement des halogénures d'ar- gent et une immobilisation du colorant développateur dans le pro- duit photographique. Toutefois, on n'obtient pas encore de cette manière des épreuves polychromes satisfaisantes, en particulier parce que le liquide de traitement basique qui contient le développa- teur auxiliaire ne permet pas encore au développement de procéder de telle manière que les différents colorants développateurs nécessai- res pour un système polychrome soient chacun immobilisés dans la      couche voulue et dans le délai et la mesure voulus. 



   Le brevet français précité, ainsi que d'autres brevets dont la référence est indiquée   ci-.après,   est relatif à diverses caractéristiques du procédé fondamental qui utilise des colorants développateurs pour la formation d'images en couleurs par inversion- transfert et indique comment le procédé doit être mis en oeuvre avec ces colorants développateurs pour l'obtention d'images monochromes et comment les mêmes principes sont applicables à l'obtention d'images polychromes.

   Toutefois, on a constaté que, si l'on peut utiliser pour l'obtention d'images polychromes en couleurs soustrac- tives des produits photographiques contenant plusieurs couches d'émulsion aux halogénures d'argent différemment chromatisés et des colorants développateurs adjacents, les problèmes qui se posent pour cette application du procédé à l'obtention d'images polychromes sont très différents de ceux qui se posent relativement à l'obtention d'images monochromes et que, en conséquence, les solutions en sont aussi très différentes.

   Par exemple, les produits du développement de l'une des émulsions peuvent modifier le développement des autres émulsions, la diffusion d'un colorant développateur peut être gênée ou empêchée par un colorant développateur ou une autre 

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 substance qui se trouve dans une couche que doit obligatoirement traverser le premier colorant développateur, l'épuisement du liquide de traitement dans la couche externe peut modifier le développement d'une couche interne de sorte qu'une des couches d'émulsion peut ne pas être développée au même degré qu'une autre couche d'émulsion, et,: en particulier, il peut arriver qu'un colorant développateur ne soit pas assez immobilisé pour ne pas être transféré et ne pas créer une coloration parasite dans une image de colorant d'une autre couleur. 



  En outre, il se peut qu'un colorant développateur donné développe quelques grains d'halogénures d'argent dans une couche d'émulsion autre que celle sur laquelle il doit agir, de sorte que la quantité de colorant développateur qui reste disponible pour le transfert est insuffisante et que les couleurs correspondantes ne sont pas suffisamment saturées; c'est ansi qu'un colorant développateur magenta peut accidentellement développer quelques grains de la cou- che d'émulsion sensible au rouge et se trouver immobilisé dans cette couche, ce qui limite la quantité de magenta disponible pour les couleurs rouges qui manquent alors de saturation.

   Le procédé suivant l'invention est tel que cette action ou cette dépendance réciproque des diverses couches, des divers colorants développateurs et des divers autres agents faisant partie d'un produit photographi- que à plusieurs couches   d'émulsion,   est supprimée ou compensée, de sorte qu'on obtient des images polychromes de qualité supérieure à celle des images polychromes qu'on a pu obtenir jusqu'à présent par le procédé d'inversion-transfert. 



   Suivant l'invention,   on $   constaté qu'on peut améliorer considérablement la qualité des épreuves en couleurs lorsque le développateur auxiliaire, constitué par certains composés d'hydro- quinone, est incorporé à l'état de dispersion aux produits photogra- phiques contenant les colorants développateurs. Ces composés d'hydro- quinone sont incorporés aux produits photographiques, et non aux liquides de traitement basiques, ce dernier procédé ne permettant pas d'obtenir l'amélioration recherchée de la qualité photographique des-épreuves. 

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   Il existe plusieurs procédés connus qui permettraient d'incorporer les composés d'hydroquinone aux couches du produit photographique qui sont constituées par un colloïde organique hydro- phile. L'un de ces procédés consisterait à les mettre en suspension dans une solution aqueuse du colloïde organique constituant le   liant .   de la couche et à soumettre la suspension à l'action d'un broyeur à billes avant de coucher la composition; toutefois, des expériences ont montré que ce mode d'incorporation donne des compositions qu'on ne peut pas facilement .appliquer sur d'autres couches de gélatine du fait de phénomènes de tension superficielle qui s'oppose à la forma- tion de couches uniformes.

   Un autre mode d'incorporation consisterait à dissoudre les composés d'hydroquinone dans un solvant organique et à précipiter la solution à l'état très divisé dans une solution aqueuse du colloïde organique qui doit constituer le liant de la couche; des expériences conduites en utilisant l'acétone et le méthanol comme solvants ont montré qu'il n'est pas non plus possible d'obtenir de cette manière des couches uniformes, mais seulement des couches non uniformes dont les défauts se retrouvent dans les épreuves. Une troisième possibilité consisterait à dissoudre le com- posé d'hydroquinone dans une solution basique contenant le liant de la couche et à déterminer une précipitation à l'état très divisé par neutralisation, mais les composés d'hydroquinone s'oxydent faci- lement et se colorent dans la solution basique au cours de ce traite- ment.

   Le procédé suivant l'invention, qui assure une efficacité con- sidérablement plus grande des composés d'hydroquinone et une amélio- ration des épreuves obtenues, consiste à disperser ces composés d'hydroquinone dans le colloïde qui doit constituer le liant de la couche, cette dispersion se faisant par dissolution dans un solvant organique à point d'ébullition élevé, pratiquement insoluble dans l'eau, et par mélange au moulin colloïdal de cette solution avec une solution aqueuse du colloïde qui doit constituer le liant de 1'émul sion, de manière à former des globules finement divisés qui contien- nent le composé d'hydroquinone. Les dispersions ainsi obtenues permet. tent d'obtenir des couches pratiquement exemptes de défauts 

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 tels que des rayures, des manques de couchage, etc.. 



   Les composés d'hydroquinone ainsi incorporés ne cristal- lisent pas dans les couches, ce qui permet d'assurer un développe- ment efficace et plus rigoureusement uniforme de chaque couche d'émulsion. Il en résulte des améliorations du point de vue de la définition, de la contamination et de la saturation des couleurs, de la densité minimale, etc., comme on l'indiquera ci-après. 



   Les effets avantageux résultant de ce mode d'incorpora- tion des composés d'hydroquinone aux produits photographiques sont le plus marqués lorsqu'on met en oeuvre le procède d'inversion- transfert à colorants développateurs en présence de composés onium, tels que des sels de pyridinium formant des bases méthyléniques susceptibles de diffuser en solution basique, ces sels se trouvant de préférence dans le liquide de traitement ou dans le produit ré- cepteur ou dans les deux de manière que le composé d'hydroquinone et le composé onium puissent agir efficacement l'un sur l'autre.

   De nombreux colorants sensibilisateurs optiques usuels sont constitués par des sels d'ammonium quaternaire conjugués, mais on ne peut pas généralement les utiliser à la place de sels d'ammonium quaternaire incolores, en particulier parce qu'ils ne sont pas assez solubles, ni assez diffusibles et qu'ils communiquent aux épreuves une teinte généralement indésirable. L'utilisation simultanée des composés d'hydroquinone incorporés de la manière indiquée et de composés onium est particulièrement avantageuse lorsque le colloïde organi- que utilisé comme liant des couches est constitué essentiellement par de la gélatine. 



   Les composés d'hydroquinone utilisés, dont quelques-uns ne sont que de médiocres développateurs des halogénures d'argent, sont incorporés par le procédé suivant l'invention à une ou plusieurs couches du produit photographique, par exemple aux couches d'émul- sion, aux couches de colorant développateur ou aux couches intermé- diaires, et non aux liquides de traitement basique.

   Suivant l'inven- tion, ces hydroquinones sont incorporées à ces couches à l'état de dispersion, par le moyen de certains solvants organiques à point 

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 d'ébullition élevé et., si nécessaire, par le moyen    usai   de certains solvants organique*   auxiliaires   qu'on peut élimi er de la   dispersion   par lavage   ou.   par volatilisation de manière que le composa   d'hydro-   quinone se trouve dispersé dans ces couches seulement dans le sol- vant à point   d'ébullition   élevé. 



     Paer   la mise en oeuvre de l'invention, on réduit la 
1 'contamination de couleur", la "perte de saturation", et la densité minimale des épreuves et on obtient d'autres améliorations. La 'contamination de couleur" apparaît généralement dans les épreuves sous la forme d'une dénaturation d'une ou plusieurs couleurs par une ou plusieurs autres couleurs et elle peut être due à ce qu'un ou plusieurs colorants développateurs ne se trouvent pas suffisamment immobilisés et sont transférés des régions où ils auraient dû se trouver immobilisés.

   La "perte de saturation" est un défaut de la qualité des couleurs des épreuves apparemment dû au fait qu'un colorant développateur a développé des grains d'halogénure d'argent dans une couche d'émulsion sur laquelle il n'aurait pas   dû   agir, par exemple au fait que le colorant développateur magenta a développé des grains d'halogénures d'argent sensibles au rouge et qu'il y a, par conséquent, trop de colorant développateur magenta immobilise, de sorte que   le ?   rouges manquent ainsi de magenta. 



   L'invention a donc notamment pour objets: - un produit photographique à plusieurs couches super- posées d'émulsion aux halogénures d'argent différemment chromatisées contenant, en position adjacente, des colorants développateurs et ' des dispersions de composés d'hydroquinone dans des solvants à point d'ébullitior élevé et insolubles dans l'eau, - un procédé de traitement de tels produits   photographi-   ques mettant en oeuvre des liquides de traitement et des produits récepteurs d'images appropriés à la production d'épreuves formées de colorants développateurs, soit dans un appareil de prise de vues,

   soit dans un appareil distinct de l'appareil de prise de vue% - un procédé permettant de mordancer et de stabiliser les images de colorants développateurs obtenues à partir de produits      

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 photographiques contenant des composés d'hydroquinone en dispersion. 



   Les caractéristiques de la présente invention   apparat-   tront au cours de la description suivante d'un produit   photographi-   i que comprenant plusieurs couches d'émulsions aux halogénures d'ar- gent différemment chromatisées (sensibles à des régions différentes du spectre) et, en position adjacente, des composés d'hydroquinone incolores qui sont pratiquement insolubles dans l'eau, mais qui sont solubles en solution basique, cette solution pouvant diffuser à travers les couches, et des colorants développateurs appropriés dont la couleur peut être complémentaire de la sensibilité de la couche d'émulsion correspondante, et d'un procédé de formation d'images polychromes à partir de ces produits qui consiste à traiter le pro- duit photographique exposé par le moyen d'un liquide de traitement basique,

   le produit photographique étant au contact du produit ré- cepteur, en particulier en présence de composés onium, pour dévelop- per les halogénures d'argent exposés des couches d'émulsion et rendre ainsi non diffusibles les colorants développateurs dans les régions où le développement a lieu, et pour laisser les colorants développa- teurs des régions non développées se reporter suivant une répartition correspondant à l'image positive, par diffusion et en repérage, sur le support récepteur où ils forment une image polychrome de colo- rants développateurs. 



   Au dessin annexé, donné seulement à titre d'exemple, - la Fig. 1 comprend une coupe schématique du produit photographique et du produit récepteur superposé à ce produit photo- graphique, avec interposition du liquide de traitement, et, à la partie inférieure de la figure, une coupe du produit récepteur après le transfert des développateurs colorants ; - la Fig. 2 est une coupe schématique d'un autre mode de réalisation du produit photographique; - la Fig. 3 est une représentation schématique de mise en oeuvre du procédé. 



   Comme indiqué par la coupe supérieure de la Fig. 1, le 

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 produit photographique utilisé suivant l'invention comprend un support 10, des couches 11, 12 et 13 contenant des colorants déve- loppateurs respectivement bleu-vert, magenta et jaune, solubles en milieu basique, des couches d'émulsion aux halogénures d'argent 14, 15 et 16 respectivement sensibles au rouge, au vert et au bleu, des couches intermédiaires 17 et 18 qui séparent la. couche   d'émulsion   sensible au vert et la couche adjacente de colorant développateur magenta des autres couches et une surcouche 19 contenant, suivant l'invention, une dispersion d'un composé d'hydroquinone du type in- diqué ci-après.

   Le produit récepteur qui comprend un support 20 et une couche réceptrice 21 (qui peut contenir le composé onium) est placée par rapport au produit photographique de manière à recevoir les images de colorants qui s'y transfèrent par diffusion à partir du produit photographique, un sachet frangible contenant le liquide de traitement 22 basique au sel de pyridinium.

   Lorsque le sachet 22 s'ouvre, par exemple du fait du passage de l'ensemble entre les rou- leaux de l'appareil de prise de vues, et que le contenu en est étalé uniformément sur une aire définie du produit photographique, le liquide de traitement pénètre dans la couche 19 où il dissout le composé d'hydroquinone insoluble dans l'eau, mais soluble et diffu- sible en milieu basique, et entraîne ce composé dans les couches subjacentes pour y convertir les images latentes formées par les halogénures d'argent dans les régions   3,   24 et 25 en image argenti- que, tandis que les colorants développateurs qui se trouvent dans les régions contiguës aux régions 23, 24 et 25 sont immobilisés et rendus non diffusibles.

   Les colorants développateurs situés dans les couches 11, 12 et 13 et qui n'ont pas réagi diffusent ensuite suivant une répartition qui correspond à 1'mage positive et en repérage jusqu'à la couche réceptrice 21 pour y former des images de colorants. 



   Suivant le mode de réalisation représenté à la Fig.   2,les :   colorants développateurs sont incorporés aux couches d'émulsion 31,      32 et 33 différemment   chromatisées   et le composé d'hydroquinone se 

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 trouve dans la couche externe   34.   



   A la Fig 3, on a représenté un appareil étanche à la lumière qui est utile pour le traitement d'une bobine de film exposé contenant des émulsions aux halogénures d'argent et des colorants développateurs, et dans lequel le film est mouillé par une solution alcaline d'activateur et mis au contact d'une feuille réceptrice mordancée pour transférer plusieurs images de colorant développa- teur sur cette feuille. 



   Les hydroquinones qui ont les propriétés requises et qu' on peut incorporer suivant le procédé de l'invention doivent être pratiquement incolores et pratiquement insolubles dans l'eau, mais solubles et diffusibles en milieu basique dans des couches de col-   loïde   telles que la gélatine. Des exemples de tels composés sont indiqués ci-après. 



  Phénylhydroquinone 
 EMI11.1 
 2'-hydrozyphénylhydroquinone   Phénoxyhydroquinone   4'-méthylphénylhydroquinone 
 EMI11.2 
 1,4-dihydroxynaphtalène 2-(4-aminophénéthyl)-5-bromohydroquinone 2- U-aminophénétbyl) -5-méthylhydroquinone 4'-aminophénétbylhydroquinone 2,5-dimétboxyhydroquinone   2, 5-dibutoxyhydroquinone    
 EMI11.3 
 m-aylohydroquinone bromohydroquinone 3,6-dichlorohydroquinone 2-diméthylaminométhyltoluhydroquinone   2-cylohexylhydroquinone   
 EMI11.4 
 sec.

   butylhydroquinone z,5-dichlorohydroquinone 25-dü sopropylhydroquinone 2,5-diiodohydroquinone 3-chlorotoluhydroquinone 

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 Tétrachlorohydroquinone   2,5-diphénylhydroquinone 2,5-dirésorcylhydroquinone   
 EMI12.1 
 2, 5-diocty7.lydroquinone 
Dodécylhydroquinone 
Les composés d'hydroquinonesutiles se distinguent parti- culièrement des colorants développateurs qui contiennent un groupe hydroquinonyle par le fait qu'ils sont pratiquement incolores et qu'ils ne colorent donc pas l'épreuve. 



   Pour la mise en oeuvre du procédé, les émulsions aux halogénures d'argent et les colorants développateurs sont au   voisina.-)   ge des composés d'hydroquinone et, de   préférence,   au voisinage des composés onium. Autrement dit, le composé onium peut se trouver dans le liquide de traitement basique ou dans le produit récepteur ou dans les deux, tandis que le composé d'hydroquinone se trouve dans l'une quelconque des couches du produit photographique, par exemple dans une surcouche, dans une couche d'émulsion, dans une couche de colorant développateur, ou encore dans la feuille réceptri- ce.

   Usuellement, les composés d'hydroquinone ne sont pas incorporés au liquide de traitement basique, car ils sont instables dans ce liquide où ils subissent facilement une oxydation qui est la source d'une coloration parasite dans les épreuves. 



   Les solvants organiques utilisés pour disperser dans les couches les composés d'hydroquinone efficaces sont des solvants cristalloldes de petite masse moléculaire, pratiquement insolubles dans l'eau et ayant une action solvante marquée pour les composés d'hydroquinone et un point d'ébullition supérieur à environ 175 C. 



  Ces solvants tendent à former une solution huileuse ou liquide lors- qu'on les mélange aux composés d'hydroquinone. Ce sont généralement des liquides à la température ambiante ou des solides à bas   point   de   fusion.   En général, ils contiennent un ou plusieurs groupes polai- res, tels que des groupes hydroxyle, carboxyle, amide, cétone, etc., bien que cette caractéristique ne soit pas limitative. Ils ont une 

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 action solvante marquée pour les composés d'hydroquinone et ils doivent être inertes pour les émulsions aux halogénures d'argent. 



  Comme déjà indiqué, ils sont pratiquement incolores, contrairement -aux colorants développateurs. Ils sont peu volatils, ayant un point d'ébullition supérieur à environ   175 C.   Parmi ceux de ces solvants qu'on préfère utiliser, on peut mentionner les phtalates   alcoyliques   dont le radical alcoyle contient de préférence moins de six atomes de carbone, par exemple le phtalate méthylique, le phtalate   éthyli-   
 EMI13.1 
 que, , le phtal-nte pt;l i;;

  '.e, le pfcfcalate n-butylique, le phtalate   di-n-butylique,   le phtalate n-amylique le phtalate   isoamylique   et le phtalate dioctylique, les esters de l'acide phosphorique, tels      que le phosphate   triphénylique,   le phosphate tricrésylique et le phosphate mixte diphénylique et   mono-p-tertiobutylphénylique,   et les 
 EMI13.2 
 alcoyl.amides ou acétanilides, par exemple le N,.n-butYhcétanilide et le   N-méthyl-p-méthylacétanilide.   



   Comme déjà indiqué, suivant l'invention, les composés d'hydroquinone sont, de préférence, dispersés dans les couches par le moyen d'un mélange d'un des solvants à point d'ébullition élevé indiqués ci-dessus et d'un solvant auxiliaire à point   d'ébulli-   tion plus bas ou d'un solvant plus soluble dans l'eau. Les solvants bouillant plus bas sont pratiquement insolubles dans l'eau et présen- tent un point d'ébullition qui est inférieur d'au moins 25 C environ à celui des solvants à point d'ébullition élevé, ce qui permet de vaporiser le solvant à bas point d'ébullition pour l'éliminer des couches au cours du séchage de ces dernières et de ne laisser dans les couches que le composé d'hydroquinone qui s'y trouve dispersé sous forme de globules du solvant à point d'ébullition élevé.

   De tels solvants -auxiliaires sont, par exemple, l'acétate méthylique, l'acétate éthylique, l'acétate propylique, l'acétate butylique, l'acétate   isopropylique,   le propionate éthylique,   l'alcool   butylique secondaire, le tétrachlorure de carbone, le chloroforme, l'alcool 
 EMI13.3 
 benzylique, la 2-méthylcyclohexanone, la 3-méthylcyclohexanone" la 4-méthyleyclohexanone., qui sont des solvants volatils et qui peuvent 

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 être éliminés par séchage à l'air en présence du solvant à point d'ébullition plus élevé. Lorsqu'on utilise de tels solvants auxiliai- res à point d'ébullition relativement bas, on peut utiliser   de**   températures plus basses pour dissoudre les composés d'hydroquinone, réduisant ainsi les risques de décomposition. 



   Le second type de solvant auxiliaire qu'on peut utiliser conjointement au solvant à point d'ébullition   élrvé   et qu'on peut éliminer par lavage des dispersions doit être un composé plus solu- ble dans l'eau que les solvants à point d'ébullition élevé et pré- sentant, en tout cas, une solubilité dans l'eau telle qu'on puisse en dissoudre environ deux parties dans cent parties d'eau.

   Des exemples de tels solvants sont constitués par la cétone méthyliso butylique, l'acétate bêta-éthoxyéthylique l'acétate bêta-butoxy-   bêta-éthoxyéthylique,   l'adipate   tétrahydrofurfurylique,   les mono- acétates de diéthylèneglycok, l'acétate de méthoxytriglycol, l'acé- tonylacétone, l'alcool diaeétonique, l'éthylèneglycol, le diéthylène- glycol, le dipropylèneglycol, la 2-méthylcyclohexanone, la 3-méthyl- cyclohexanone, la 4-méthylcyclohexanone, l'acétate de l'éther mono- méthylique de 1'éthylèneglcyco, l'éther monobutylique du diéthylène- glycol, l'éther monobutylique de l'éthylèneglycol, l'éther monométhy- lique du diéthylèneglycol, la cyclohexanone, le phosphate triéthyli- que et l'éther monométhylique de l'éthylèneglycol. 



   Les quantités de composé d'hydroquinone qu'on peut incor- porer au produit photographiquepeuvtêtre comprises entre environ 54 mg et 1080 mg par mètre carré. La quantité utilisée dépend en partie de la nature des colorants développateurs utilisés, du type du sel onium utilisé et d'autres facteurs et on peut facilement la déterminer expérimentalement. 



   Dans quelques cas, il peut être désirable de former un complexe du composé d'hydroquinone par réaction sur l'anhydride sulfureux, de manière connue, et d'incorporer le complexe dans la surcouche dans une couche d'émusion externe ou dans toute .autre couche du produit photographique. Ces complexes de composés d'hydro- 

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 quinone sont plus stables que les composés d'hydroquinone eux-mêmes. 



   Dans quelques cas aussi, il peut être désirable d'incor- porer un antioxygène aux produits photographiques contenant des colorants développateurs et des composés d'hydroquinone, en particu- lier si ces derniers tendent à produire du voile ou donnent une coloration indésirable aux compositions de couchage, exerçant ainsi une action de filtration qui a pour effet de réduire la sensibilité à la lumière des couches d'émulsion subjacentes. Par exemple, si 
 EMI15.1 
 l'on disperse de la 4'-méthylphénylhydroqaincne dans une composition de couchage de gélatine par le moyen d'un des solvants à point d'ébullition élevé indiqués ci-dessus et qu'on refroidit le mélange pour le faire prendre en un gel qu'on lave, le gel tend à prendre une coloration bleue, du fait probablement de la formation d'une quinhydrone.

   Outre l'action de filtration, la formation de la quinhy- drone diminue la concentration du composé d'hydroquinone disponible et tend à voiler les couches d'émulsion. Toutefois, si l'on ajoute environ   10%   d'un   antioxygène,   tel que la dioctylhydroquinone ou le sulfonate du   n-octadécylhydroquinone   (à l'état de sel de potassium), on supprime la coloration bleue et l'action voilante. D'autres com- posés d'hydroquinone ne sont pas aussi susceptibles de se colorer en bleu, mais ils peuvent ne pas être aussi efficaces pour empêcher la contamination des couleurs et la perte de saturation des couleurs. 



  Il entre donc dans le cadre de l'invention d'incoporer aux couches du produit photographique des mélanges de ces composés d'hydroqui- none. On obtient des résultats analogues lorsqu'on utilise, conjoin- tement aux hydroquinones, d'autres antioxygènes tels que le palmitate 
 EMI15.2 
 ascorbylique, l ascorbyl-2,3,5-triacétate-6-palmitate et le N-(n-   bexadéeyl)-gentisamide.   Un autre effet des antioxygènes est   d'accroî-   tre la densité de l'image. 



   On a utilisé depuis quelque temps des composés onium pour la photographie. Par exemple, on a utilisé des composés d'ammonium quaternaire sans activité de surface comme accélérateurs de développa- ment. Les brevets français 949.227, 949.228 et 949. 229, tous 

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 demandés le Il août 1945 décrivent l'utilisation de composés d'am monium quaternaire, de composés de phosphonium quaternaire et de composas de sulfonium tertiaire comme sensibilisateurs des émulsions aux halogénures d'argent. En dépit de ces faits connus, il convient de noter les résultats indiqués qu'on obtient lorsqu'on utilise des composés onium conjointement aux colorants développateurs dans les procédés d'inversion-transfert.

   Dans les procédés décrits dans les brevets français indiqués dans ce paragraphe,   l'utilisation   des composés onium a pour effet d'accroître la densité argentique du négatif; toutefois, cet accroissement de densité, dans ces procédés, a lieu dans les plages exposées du négatif et peut être attribué à l'aptitude indiquée ci-dessus des composés onium à sensibiliser une ' émulsion ou à accélérer le développement. Au contraire, dans les procédés auxquels se rattache la présente invention, lorsqu'il y un accroissement de densité, celle-ci a lieu dans l'image positive et est essentiellement due au fait qu'une plus grande quantité de colorant développateur a été transférée des régions non exposées du négatif.

   Le fait que les composés onium coopèrent avec les colorants développateursde manière à intensifier le transfert de ces derniers à partir des plages non exposées du négatif, ne peut pas être déduit de l'utilisation antérieure qui a été faite de ces composés comme sensibilisateurs ou comme accélérateurs de développement. En outre, les améliorations obtenues dans la mise en oeuvre des procédés d'inversion-transfert auxquels se rattache l'invention ne sont pas nécessairement liées à un accroissement d'activité de surface   dû   à la présence des composés onium, puisque les composés onium qui en- traînent généralement le plus grand accroissement de densité ne peu- vent pas généralement être considérés comme ayant une activité de surface.

   On pense que l'accroissement de densité est au moins par- tiellement dû à l'aptitude des composés onium à accroître la solu- bilité des colorants développateurs. 



   Le fait que les composés onium ont aussi pour effet, sur- tout en présence de composés d'hydroquinone, d'empêcher le trans- 

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 fert des colorants développateurs oxydés à partir des régions exposées et d'améliorer ainsi les régions de   l'image   qui correspon- dent aux grandes lumières est aussi inattendu. On pense que cette dernière amélioration est due à l'aptitude des composés onium à régler, surtout dans les plages exposées, l'aptitude à la diffusion de ces colorants développa tours. 



   On obtient des résultats particulièrement avantageux lors- qu'on a recours à des composés d'ammonium quaternaire. On sait que les composés d'ammonium quaternaire sont des composés organiques qui contiennent un atome d'azote pentavalent. En général, on peut les considérer comme dérivant des composés d'ammonium dans lesquels les quatre valences généralement satisfaites par les atomes d'hydrogène sont satisfaites par des radicaux organiques. en général., les radi- caux organiques sont liés directement à l'azote pentavalent par une liaison carbone-azote simple ou double.

   Dans le présent mémoire des- criptif, le terme ammonium quaternaire couvre des composés où l'azote pentavalent est l'un des atomes nucléaires d'un noyau hétérocyclique, aussi bien que les composés où les quatre valences sont satisfaites par des radicaux organiques séparés, par exemple, comme c'est le cas pour les composés d'ammonium quaternaire tétraalcoylés. Des exemples de composés d'ammonium quaternaire sont constitués par les composés qui peuvent être représentés par les formules suivantes 
 EMI17.1 
 

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 où R représente un radical organique, Y un anion, par exemple un 
 EMI18.1 
 groupe hydroxyle ou toluènesulfona.te, un atome de brome, de chlore, etc. et Z les atomes nécessaires pour compléter un noyau hétérocy- clique.

   Des exemples spécifiques de composés correspondant aux for- 
 EMI18.2 
 mules I, II et III sont le bromure de tétraéthylaaBaonlum, le bromu- re de N-éthylpyrid1nium, le bromure de N,N-diéthylpipéridinium, le bromure d'éthylène-bis-pipéridinium, le bromure de 1-éthylpyridinium, le bromure de l-phénéthyl-3-picolIniua, les sels de tétraalcoyl- ammonium, le bromure de cétyltriméthylaamonium, les oxydes de poly- alcoylène à deux fonctions sel d'ammonium quaternaire, tels que le   bis-pyridinium-perchlor.ate   d'oxyde de polyéthylène, les sels d'ammo- niuj quaternaire hétérocycliques mentionnés qui forment des bases méthiniques telles que le bromure de   3-méthyl-2-éthylisoquinolinium,   le   méthyl-para-toluènesulfonate   de   3-méthylisoquinolinium,

     le bromu- 
 EMI18.3 
 re de 1-éthyl-2-m6thyl-3-phénéthyl-benzimidazollum, la bétaine de 5,6-dichloro-l-éthyl-2-méthyl-3-(3-sulfobutyl)-benzimidazolium et les sels de pyridinium indiqués ci-après. 



   Les composés de sulfonium tertiaire et de phosphonium quaternaire peuvent être représentés respectivement par les formules (IV) (R)3 s X' (V)   (R) 4   P X- où R représente un radical organique, par exemple un groupe alcoyle,   aralcoyle,   aryle, etc., et X un anion tel qu'un groupe hydroxyle ou toluènesulfonate, un atome de brome ou de chlore, etc..

   Des exemples de composés de sulfonium tertiaire et de phosphonium quaternaire sont constitués par le   p-toluènesulfonate   de   lauryldiméthylsulfonium,   le   p-toluènesulfonate   de   nonyldiméthylsulfonium   et le p-toluène- sulfonate   d'octyldiméthylsulfonium,   le bromure de butyldiméthyl- 
 EMI18.4 
 sulfonium, le bromure de triéthylsulfonium, le bromure de tétra- éthylphosphonium, le para-toluènesulfonate de diméthylsulfonium, le para- toluène sulfona te de dodécyldiméthylsulfonium, le para-toluène- sulfonate de décyldiméthylsulfonium et le bromure d'éthylène-bis-   oxyméthyltriéthylpho sphonium.    

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   Les composés onium peuvent être utilisés à l'état d'hy- droxydes ou à l'état de sels. Lorsqu'ils sont utilisés à l'état de sels, l'anion peut dériver d'un acide quelconque* Toutefois, lorsque l'anion est un anion iodure, des précautions appropriées doivent être prises, car cet anion a des effets nocifs sur l'émulsion. On obtient des résultats particulièrement satisfaisants lorsque les composés onium sont utilisés à l'état de bromure. 



   Les composés d'ammonium quaternaire hétérocycliques parti- culièrement efficaces qui forment   le   bases méthylène diffusibles en solution basique correspondent à la formule générale 
 EMI19.1 
 où D représente les atomes non métalliques qui complètent le noyau nétérocyclique du composé   d'ammonium   quaternaire contenant un ou plusieurs groupes réactifs   -CH2R'   fixés en une ou plusieurs positions du noyau, les autres positions du noyau portant des substituants ou non, tel qu'un noyau de la série de la pyridine, de la quinoléine, de la benzoquinoléine, du benzoxazole, du benzosélénazole, du thia- zole, du benzothiazole, du naphtothiazole, du benzimidazole, de l'isoquinoléine, etc., n étant zéro ou 1, R un groupe alcoyle, aryle ou aralcoyle substitué ou non, de la série du benzène,

   les groupes alcoyle étant, de préférence, des groupes alcoyle inférieur (un à quatre atomes de carbone), R' un atome d'hydrogène ou l'un des grou- pes représentés par R et X l'ion OH- ou un anion acide, tel que Br-,   CH3S04   ou CH3 SO3 On peut utiliser un ou plusieurs de ces composés d'ammonium quaternaire, seuls ou associés à des compo- sés onium de formules I, II, III, IV et   V   et, avantageusement, on les incorpore au liquide de traitement, au produit récepteur ou à l'un et à l'autre, ou moins avantageusement au produit photographi- que, leur présence améliorant la qualité de l'épreuve par un pro- cessus mal connu.

   Lorsque des composés d'hydroquinone sont aussi pré- sents, il se produit une action réciproque aboutissant à un bien 

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 meilleur résultat que lorsque seul le composé d'hydroquinone ou le composé quaternaire est présent. Les épreuves en couleurs obtenues présentent une contamination de couleur bien moindre, ainsi qu'une saturation de couleur, une densité et un contraste meilleurs. 



   La quantité de composé onium qu'on peut utiliser varie suivant la nature de celui-ci. Lorsqu'on   l'incopore   au liquide de traitement, on obtient des résultats utiles lorsqu'il est en propor- tion comprise entre 2/1000 et 150/1000. Dans certains cas, une pro- portion comprise entre 2/1000 et 30/1000 est préférable. De même, lorsqu'on l'incopore au produit photographique ou au produit récep- teur, la quantité de composé onium à utiliser varie suivant la natu- re de ce composé. 



   Suivant un mode de réalisation particulier de l'invention, les composés d'ammonium quaternaires utilisés sont des sels de pyri- dinium qui forment des bases méthylène diffusibles et qui présentent la formule (VI), le noyau pyridinium portant dans l'une au moins des positions 2,   4   et 6 un à trois groupes méthyle réactif CH2R" tel qu'un groupe alcoyle inférieur (méthyle, éthyle, propyle) éventuelle- ment substitué, par exemple par un groupe hydroxyle   (hydroxyéthyle,   etc. ), lesquels groupes méthyle réactif agissent comme précurseurs des bases méthylène. Les positions 3 et 5 portent ou non des substi- tuants, tels que des atomes d'halogène ou des groupes alcoyle infé rieur ou haloalcoyle, par exemple des atomes de chlore ou des grou- pes méthyle, éthyle, propyle ou chloroéthyle. 



   Des sels typiques de formule (VI) sont les suivants. 



  Bromure de l-benzyl-2-picolinium 
 EMI20.1 
 p-toluènesulfonate de 1-{3-bromopropyl) 2-picolinium Bromure de l-phénéthyl-2-picolinium Bromure de l-gamma-phénylpropyl-2-picolinium Bromure de 2,>;.-diméthyl-l-phénéthylpyridinixim Bromure de 2,6-diméthyl-l-phénéthylpyridinium Bromure de 5¯éthyl¯2-méthyl-l-phénéthylpyriâinium Bromure de 2-éthyl-l-phénéthylpyridinium 

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 EMI21.1 
 p-toluènesulfonate de 1-3-(N-bromopyridinium)-propyJ-2-picolinium 
 EMI21.2 
 
 EMI21.3 
 Hydroxyde d'anhydrs-1-(4-suLfobutyl)-2-picolinium 
 EMI21.4 
 
 EMI21.5 
 
 EMI21.6 
 Méthylbromure d'alpha-picoline-bêta-naphtoyle 
 EMI21.7 
 
 EMI21.8 
 Bromure de l-bêta-ptiénylcarbamoyloz7éthyl-2-plcoliniTBa 
 EMI21.9 
 
 EMI21.10 
 p-toluènesulfonate de l-méthyl-2-plcolinium Bromure de 1-phntbyl-2,1,

  .ô-trimgthylpyridiniwa Bromure de l-phénéthyl-4-a-propYlpyridinium Bromure de 4.-gamma-hydroxypropyl-l-|ihénéthylpyridiid.Taa Bromure de l-a-heptyl-2-picolinirm 

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Un certain nombre de sels de pyridinium de formule géné- rale indiquée ci-dessus ne forment pas de bases méthylène assez diffusibles en milieu basique pour être de quelque utilité dans le procédé suivant l'invention.

   Ce sont, par exemple, les bromures de 1-n-décyl-2-picolinium, de 1,2-dibenzylpyridinium, de 6-amino-1-   phénéthyl-2-picolinium,,   de 2-amino-1-phénéthyl-4-picolinium, de   2-benzyl-1-phénéthylpyridinium   et de 4-benzyl-1-phénéthylpyrdinium 
Les bromures de 1-phénéthylpyridinium, de 1-éthylpyri- dinium, et de 1-phénéthyl-3-picolum et le p-toluènesulfonate de 1-n-nonylpyridinium, qui ne forment pas de bases méthylène en milieu basique, sont eux aussi moins utiles. 



   Les colorants développateurs à utiliser dans les couches d'émulsion ou dans des couches y adjacentes sont des composés qui sont simultanément des développateurs des halogénures d'argent et des colorants. Ils sont caractérisés par leur propriété de n'être pratiquement pas diffusibles dans les couches de colloïde à un pH neutre, mais de l'être en présence de liquides de traitement basiques Dans la majorité des cas, les dolorants développateurs sont insolu- bles dans l'eau, ce qui nécessite usuellement l'emploi des solvants organiques pour les incorporer aux couches de colloïde des produits photographiques.

   A tous autres égards, la solubilité des colorants développateurs n'est pas particulièrement importante et, dans la mesure où ils peuvent être transformés pour devenir non diffusibles dans les couches en présence du liquide de traitement basique et où ils peuvent eux-mêmes diffuser vers le produit récepteur, ils sont utilisables suivant l'invention.

   Ces colorants développateurs sont particulièrement caractérisés par le fait qu'ils contiennent un chromophore et au moins un groupement, par exemple un radical hydro- quinonyle, qui présente des propriétés développatrices à 1'égard des halogénures d'argent et qui communique à la molécule du colorant développateur considérée dans son ensemble une activité développatri- ce telle que, au cours du développement d'une image d'halogénures d'argent, les colorants développateurs soient convertis par oxydation 

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 en composés moins diffusibles dans les plages exposées où le développement a lieu, les colorants développateurs résiduels, qui se trouvent dans les plages non développées étant reportés sur les cou- ches réceptrices mordancées pour y former une image en couleurs. 



  Bien entendu, les colorants développateurs ne doivent avoir aucune action désensibilisatrice à l'égard des émulsions aux halogénures d'argent. 



   Des colorants développateurs caractéristiques utilisables dans les produits photographiques suivant l'invention présentent la formule générale 
M - N = N - D où M est un noyau (ou un système de noyaux) aromatique ou hétérocy- clique, tel qu'un noyau benzénique, naphtalénique, tétraline, anthracénique, anthraquinonique, pyrazole, quinoléine, etc., ce noyau pouvant porter des substituants, tels que des groupes hydroxy- le, amino, céto, nitro, alcoxy,   -aryloxy,   acyle, alcoylamido, aryl amido, alcoyle, aryle, carboxamido, sulfonamido, carboxyle ou sulfo, et D représente un groupement communiquant au colorant développateur des propriétés développatrices des halogénures d'argent, par exemple un radical hydroquinonyle pouvant porter des groupes ou atomes amino, alcoylamino, alcoyle, hydroxyle, alcoxyle ou halogène. 



   Une classe très utile de colorants développateurs, décri- te dans le brevet australien 220.279, demandé le 31 janvier 1957 et dans le brevet allemand   1.036.640,   demandé le 12 février 1957 corres- 
 EMI23.1 
 pond aux formules générales Y - R - ,r - N = N Q Y - 9r - N = N - Q {Z)m et (Z')m (Z)M P (Z.1)m P où p = 1 ou 2, R est un groupe alcoylène contenant d'un à cinq atomes de carbone, Ar un groupe aryle de la série du benzène ou du naphtalène, Z un groupe alcoyle inférieur, tel que méthyle ou éthyle, ou un atome d'halogène, tel que le chlore, Z' un groupe alcoxyle inférieur, tel que méthoxy ou   éthoxy,   un atome d'halogène ou un 

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 EMI24.1 
 ;.;

   groupe alcoyle inférieur, m = 0,1 ou 2, Y est un groupe 2,5- ou 2,3- \ 
 EMI24.2 
 
 EMI24.3 
 , OU 3>4-dihydroxyphényle qui peut porter des groupes alcoyle ou des ? 
 EMI24.4 
  tomes d'hydrogène, Q le reste d'un coupleur, tel qu'un coupleur des groupes phénolique, naphtolique., 5-pyrazolone ou méthylène réac- 
 EMI24.5 
 . t1t"à . chaîne ouverte contenant le groupe -CO-CH2-CO.

   Des exemples sont le 4-rp-{2',5'-dihydrox,yphên3'1)-phény'l.as-5-acétanido-1- z y' naphtol, le .-p-(2',5'-dihydroxyphénét2y1)-phénylazg-5-benzamido- 1-naPhtol, la I-phézyl-(3-m$thyl-4-,(-.p-(2',5'-drozyphénéttyl)¯ :-|âiénylazo7-5-pyra2olone, le 2-5- (2' , ;' -dihydroxyphénéthyl) -phényl- <UB27-4-acétamido-l-naphtol le 2-p-(2',5'-dibydrozyphénéttyl)- phénylazç-4-amino-1-naphtol, le 2-/p-(2 ,5 -dihydroxyphénéthyl)- phénylazo7- 4-Haéthoxy-l -naphtol (colorant développateur magenta), le 2-5-2' ,5'-dihydroxyphénéthyl)-phénylaz.2l-4-éthoxy-l-naphtol, le 2- ,p-{2's5'-dihydrozyphénéthyl)-phéy7.as-4 -propozy-1-naphtol (composé II), la 1-phµRyl-3 N-n-butylcarboxamido-4-rp-(2',5'-dihy- droxyphénéthyl)-phérylaz>-5-pyrazolone, la l-phényl-3-N-n-hexyl- ca.rboxamido-4-,- (2' , 5' -dihydrophéné thyl) -phénylaz-5-pyrazolone (composé III),

   la l-phényl-3-carbéthojty-4-/p-(2',5'-dihydroxyph4né- thyl)-phénylazg7-5-pyrazolone, le -p-(2',5'-düdroayphénéthyl)- phénylaz-4-isopropoxy-1-naphtol, la l-phényl-3-N-cyclohexylcarboxa- m3do-4-p-(z',5'-.iihydrophénéthyl)-phénylaz-5-pyrazolone, la 1- phénYl-3-phényl-4-g-(2',5'-d3.hydroayphénét,byl)-phénylaz-5-pyra- zolone, le 2-(4'-P-(2", 5"-dihYdrozyphénéthyl)-phérJylaz>-alpha- naphtylazo)-4-méthoxyl-l-naphtol, la 1-phêngl-3-mino-.-(4'-.3-(2",5" -dihydroxyphénéthyl) -phénylazg7-2, 5'-diéthoxyphénylaso) -5-pyrazolone, le 1 aaétoy-2-p-(bêta-hydroquinonyléthyl)-phhazg-l,-métiw- naphtalène, le l-isobutry-2-p-(béta.-hydroquinonyléihyl)-phénylaz> 1-naphtol, le l-acétoxy-2-/p-(bëta-hydroquinosyléthyl)-phéaylazo7-4- propoxy-ijaphtalène, le 2-,p-(2',5'-diîydro=y-4'-méthylphénétyl)¯ phénylaz-4-propo-1-naphtol, la I-phêxyl-3-N-(béta-éthylhel)

  - 
 EMI24.6 
 
 EMI24.7 
 rcr'8oxamia-:4-C,p- (bêta' -hydroquinonyléthyl) -ghény7.as-5-pyrazolone, la l-phényl-3-(N-n¯-beptyl)-carboxamido-.l,.-p-(béta hydrcruinonyléthyl) ;-phénYlaz 5-pyrazolone, la lactone de 1-(o-ca.rbozyphényl)-3-phényl- 

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 EMI25.1 
 .-..P-iZsS-trifluoraacozy-bêta-phényléthyl)-phéy7.a-5-ydror- pyrazole ou de l-(o-carbo3qrphényl)-3-N-phénylcarbox!ttmido-4-/p-(bêta- hydroquinonyléthyl) -phértyleLZo7-5-hydroxypyrazole. 



    Une autre classe de colorants développateurs, décrite dans le brevet franàais 1.168.292 précité correspond à la formule géné-   rale 
 EMI25.2 
 où A représente un noyau anthraquinone, D un radical organique à fonction développatrice et contenant un noyau aryle, tel que benzène ' ou naphtalène, portant au moins deux substituants choisis parmi les ' groupes hydroxyle, amino et amino substitué de telle manière que le composé puisse développer les halogénures d'argent exposés, Q un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle ou, lorsque les substituants sur le noyau aryle de D sont des groupes hydroxyle, un groupe acyle aliphatique (par exemple, acétyle) ou aromatique (par exemple, ben- zoyle),Z   radical   organique bivalent contenant au moins un groupe méthylène (-CH2)

   m un nombre entier positif inférieur à 5 et chaque Y un atome d'halogène ou d'hydrogène ou un groupe amino, alcoyle, aryle, nitro, alcoylamino, arylamino, aryloxy,   alco,   hydroxyle, sulfonamido,   carboxamido,   carboxy, sulfo, Q - N - D ou Q - N - Z - D. 



  Des exemples de tels colorants développateurs sont la 1,4-bis (2,5' 
 EMI25.3 
 dihydroxyanilino)-anthraquinone, la 1,5-bis-(2',5'-dihydroxyanilino)- 4,8-dihydroxyanthraquinone, la 1,4-bis êta-(3',l'-dihydroxy- phényl)-éthylaminç7-anthraquinone, la l,4#bis-/bêta-(2',5 -dihydroxy- phényl)-isopropylamin27-anthraquinone (colorant développateur bleu- vert) de formule 

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 OH 
 EMI26.1 
 HH - CH - C2'\\ CH3 OH f CH - GH2-tN OH 
 EMI26.2 
 la l,4-bis-/bêta-(2,5>-dinydroxyphényl) thyîmin-enthr-aquinone, la 1-chloro-4 éta- (2', 5' -dihydrox3rQhényl) -é tïylaming-anthr.s.qui- none, la N-monobenzoyl-l,4-bis-/bête-(3S4'-dinydroxyi&ényl)-étbyl- aa:La.o7-anthraquinone, la N-monobenzoyl-l,.4¯bis-/bêta-(2',5'-dhy- droxyphényl)-éthylamino7-anthraquinone la 5,8-di:

  ,ydrozp-I,4-bis- l¯ (bêta -hydro quinonyl -alpha -méthyl)éthylamino7-anth.raqulnone (composé I), la 1,4-bis r(bêta hydroquinonyl-alpha-éttyl)-étiylamin- anthraquinone, la 5-hydroxy-1,4-bis-f-(béta-hydroquinonyl-alpha- méthyl)-éthylamini7nthraquinone, la 1-(bêta-hydro-alp:.a-éthyl- cthylamino) -4--(bêta-hydroquinonyl-±lpha-méthyléthylamlno) -anthraqui- none et la l-(butanol-2'-amino)-5,8-dihydroxy-4-hydroquinonyl-   i sopropylamino-anthraquinone.    



   Dans les formules qui précèdent, on entend par   radica?.   organique bivalent Z un radical organique dont les deux valences libres ne sont pas satisfaites par le même atome. A titre d'exemples de tels radicaux, on peut mentionner les radicaux alcoylène tels que 
 EMI26.3 
 -c2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH-CH3 , ainsi que les radicaux bivalents tels que CH2 pH - (pH étant un noyau benzène). En outre, il est enten- 
 EMI26.4 
 du que Z peut être saturé, non saturé comme -CHZ-CH=CH-CH2- ou substitué, comme dans les radicaux chloroalcoylène ou   hydroxyalcoy-   lène.

   Lorsque Z est un groupe alcoylène, on obtient les meilleurs résultats avec un groupe alcoylène inférieur, c'est-à-dire contenant moins de six atomes de carbone, et surtout avec un groupe éthylène   (-CH2 -   (CH2 Toutefois, on peut utiliser des groupes alcoylène contenant un plus grand nombre d'atomes de carbone, à condition que 

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 le colorant développateur correspondant puisse se dissoudre dans la composition de traitement liquide décrite au présent mémoire descriptif et que son produit d'oxydation ne soit pas diffusible dans la couche d'émulsion développée. 



   L'acylation des atomes d'azote amino faisant partie du cnromophore a pour effet de déplacer la bande d'absorption du compo- sé dans le visible vers les fréquences plus grandes (longueurs d'onde plus petites). C'est ainsi que l'acylation d'un atome d'azote amino 
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 de la 1,4-bis ia-(2',5'-dihydrodiphényl)-éthylamin-anthraçui- none (bleu-vert) fait passer ce composé au magenta et que l'acyla- tion des deux atomes d'azote amino le fait passer au jaune orangé. 



  De même, on peut prévoir que l'acylation des groupes hydroxyle des classes précitées de colorants développateurs modifiera la couleur ces colrants développateurs. Les colorants développateurs peuvent donc subir une modification de structure et/ou de couleurs au cours du développement, par exemple par hydrolyse, de sorte que le colo- rant reporté peut être de couleur différente de celle du colorant développateur initialement présent dans le proauit photographique. 



   D'autres colorants développateurs sont décrits dans le brevet belge 554.935, demandé le 12 février 1957, britanniques 304.971, 804.973, 804.974 et 804.975, demandés tous quatre le 9 mars 1955 et le brevet français 1.168.292 précité. 



   Les dolorants développateurs suivants sont utiles aussi pour la mise en oeuvre des produits photographiques et du procédé suivant l'invention: - les colorants développateurs cyanurés, tels que la 2- 
 EMI27.2 
 hydroquinone-amino-4- (p-phénylazo) -anilino-6-hydroxy-4-triazine (brevet canadien 579.

   038, demandé le 28 mars 1955) - les colorants développateurs anthraquinoniques, tels que 
 EMI27.3 
 la l,4-bis-(2',5'-dihydroxyanilino)-anthraquinone et le 1,4-diamino- N-(bêta-2',5'-dihydroxyphényl-alpha-méthyl-éthyl)-2,3-anthraquinone- dicarboximide, - les colorants développateurs anthraquinoniques amino- 

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 substitués, tels qu'on les prépare par réaction du sel sodique de 
 EMI28.1 
 l'acide 1-amino-4-(p-inoanilino)-anthraquinone-.2-sulfonique sur le monobenzoate de   chloroacétamido-hydroquinone,   - les colorants développateurs obtenus par réaction de la 
 EMI28.2 
 l-phënyl-3-amino-4'-phénylazo-5-pyrazolone ou de la l,4--bis-(bêta- aminoéthylamino)-anthraquinone sur la lactone ou le chlorure d'acide de l'acide homogentisique ou sur le chlorure d'acide de l'acide gentisique, par exemple la l-phényl-3-(2',

  5*-dihydroxyphénylacétaai-   do)-4-phénylazo-5-pyrazolone   (brevet canadien 577.021, demandé le 17 octobre 1955), - les colorants développateursnaphtamide, tels que le 
 EMI28.3 
 1- (2, 5-diméthoxyphénylazo) -2-hydroxy-N- (2 ' , 5 * -dihydroxyphényl) -3- naphtamide (brevet français 1.168.292 précité), - les colorants développateurs   disazolques,   tels que la 
 EMI28.4 
 2-/ï>- (1-hydroxy -3, 6-di suif o-8 -amino-2-naphtylazo) -3,3' -dimé thoxy- b3s-phénylaz-hydroquinone et l'acide 2-(2',5'-diméthozy-4-'-/p- (2n, 5"-dihydrozyphénêtiYl) -phénylaz-phérylazo) -1,8-dihydro5ynaphta-   lène-3,6-disulfonique,   - les colorants développateursarylazonaphtoliques, tels 
 EMI28.5 
 que le 1 -amino-4-phénylazo-2-naphtol, - les colorants développateurs anthrapyridoniques, tels que la l-.cétyl-3-bêta-(2',

  5'-dihydroxyphényl)-éthyl-6-bêta-(2',5'-   dihydroxyphényl)-éthylaminoanthrapyridone,   - les colorants développateurs   thiohydroquinoliques,   tels 
 EMI28.6 
 que la 1-phênyl-3-métï,yl-4-/¯p-(2',5'-âihydrozyphênylthioêthyl)-phé- nyla.z-5-pYrazolone (brevet belge 568.34.4, demandé le 5 juin 1958). 



   - les colorants développateurs couplés en ortho présen- tant une sensibilité limitée aux variations de pH, tels que le 2-(p- 
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 L2,5"-dü''droxYdi.Phény>-phényLa.zo)-4-métho-1-naphf,:ol et la 1- phényl-3-méthyl-4 /p-(iydroquino:ylsulfonyl)-phéRylaz 5-pyrazolone, - les colorants développateurs esters oxalyliques, tels que la 1-phényl-3-amino-y4 -(2',5'-bis-éthyloxa.ylox,yphénéthyl)¯ phénylazif-5-pyrazolone. 

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  On peut, de même, utiliser des leuco-composés, tels que la 
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 1-phényl-3-métiYl-4-(2'-méthyl 4'-diéthylamino)-anilino-5-pyrazolone, qui n'ont pas d'action filtrante, sur les couches d'émulsion subja- centes, qui sont immobilisés dans les régions développées qui diffusent vers le produit récepteur dans les plages non développées et qui s'y oxydent en formant des images en couleurs. 



   Divers procédés sont utilisables pour incorporer les colorants développateurs aux couches d'émulsion ou aux couches y adjacentes. Par exemple, on peut les dissoudre dans des solvants or- ganiques et les précipiter dans une solution de gélatine ou on peut les passer au broyeur à billes dans des solutions de gélatine pour en réduire la grosseur de particule.

   Toutefois, on obtient des ré- sultats particulièrement favorables lorsque des composés d'hydroqui none des types précités sont, suivant l'invention, présents dans une ou plusieurs des couches du produit photographique et que les colorants développateursont été incorporés aux couches de gélatine situées sous les couches d'émulsion (Fig. 1) par dissolution dans des solvants à point d'ébullition élevé, tels que l'adipate ditétra- 
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 hydrofurfurylique ou l'acétate 2-(butoxyéthoxy)-éthylique et passage au moulin colloïdal du mélange de cette solution avec une solution de gélatine.

   Lorsqu'on utilise des solvants à point d'ébullition élevé à faible action solvante sur les colorants développateurs, par exemple le phtalate dibutylique, il convient de dissoudre le colorant développateur dans un mélange d'un tel solvant et d'un solvant à bas point d'ébullition, tel que la cyclohexanone, le méthanol, etc., qui s'évapore spontanément au cours du séchage ulté- rieur des couches.

   Beaucoup de colorants développateurs se dissol- vent (en l'absence de solvants à bas point   d'ébullition   dans les solvants à point d'ébullition élevé, tels que les phtalates ditétra- 
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 hydrofurfurylique ou bta-métho:xyétby11que, le 8,1'-di-x-butplcarba- .

   mate éthylique, l'acétate o-méthoityphénylique, le propionate tétra- hydrofurfurylique, le citrate triétbylique ou acétyltriéthylique., les phosphates tricrésylique, tri-.R-tertio-buty'lphényl1que, triéthy- lique, tri-n-butylique ou   triphényllque,   l'acétate   isoamylique        

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 ou méthylique, le succinate ou 1'adipate   ditétrahydrofurfurylique,   le benzcate   tétrahydrofurfurylique,   le N-n-amylphtalimide, le N,N-   di-n-butylcarbamate   éthylique, le diéthyl- ou   dibutyl-lauramide,   la   lauroylpipéridine,   le N-n-butylacétanilide, le tétraéthyl- 
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 phtalamide, le N-n¯amyl-succinimide, le 4-méthyl-2-pentanol, le 2,.4- di-n-amylphénol,

   l'éther monobenzylique de   l'éthylèneglycol,   le méthyl-isobutylcarbinol, l'alcool   furfurylique,   la cyclohexanone et 
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 l'acétate 2-(2-butoyéthoxy)-éthylique. 



   Les isomères 2-, 3- et   4-méthylcyclohexanones   sont des solvants à bas point d'ébullition particulièrement utiles pour dis- perser, conjointement aux solvants à point d'ébullition élevé ci- dessus, des colorants développateurs tels que la 1,4-bis-(2,5 dihydroxyphénylisopropylamino)-anthraquinone, la   5,8-bis-êta-   
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 hydroquinoyl-alpha-méthyl)-éthylaxaino7-quini2arine et la 1,4-bis- (2,5-dihydroxyphénylisopropylamino)-5-nydroxy-anthraquinone, et le colorant développateur magenta 4--méthoxy-2-/p-(bêta-hydroquinoyl- éthyl)-phényla2o7-l-naphtol. Les solutions de gélatine contenant ces dispersions de colorants développateurs donnent des couches stables après séchage, dans lesquelles ces composés n'ont pas tendance à se séparer par cristallisation. 



   Les colorants développateurs sont présents dans une ou plusieurs des couches d'émulsion aux halogénures d'argent, ou de préférence, dans une couche de colloïde organique hydrophile immé-      diatement adjacente à une couche d'émulsion, particulièrement sous une couche d'émulsion. On obtient des résultats particulièrement      satisfaisants lorsque les colorants développateurs sont présents dans la couche située immédiatement sous la couche d'émulsion dont la sensibilité spectrale est complémentaire de la couleur des colo- rants développateurs, comme indiqué à la Fig. 1. Il est moins avanta- geux de placer le colorant développateur dans une couche située au- dessus de la couche d'émulsion correspondante.

   La condition de contiguité du colorant développateur et des halogénures d'argent peut être satisfaite par un système à "paquets" dans lequel le 

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 colorant développateur est incorporé à une matrice où est noyé une particule ou un globule contenant des grains d'halogénures d'argent. 



   Dans les produits photographiques à plusieurs couches du type représenté à la Fig. 1, l'ordre de superposition des diverses couches d'émulsions aux halogénures d'argent différemment chroma ti- sées sur le support peut être différent, c'est-à-dire inversé de telle manière que la couche sensible au bleu soit la plus proche du support et la couche sensible au rouge la plus éloignée. Dans de telles dispositions des couches, il faut ajuster les sensibilités des émulsions de manière à empêche- l'enregistrement de la composante image bleue dans les émulsions essentiellement destinées à enregis-   trer le rouge et le vert : pourcela, on peut utiliser une émulsion   au bromure d'argent pour l'émulsion sensible au bleu et des émulsions au chlorure d'argent pour les autres couches d'émulsion.

   Dans ces modes de réalisation, il peut être souhaitable d'utiliser les leuco- composés déjà indiqués aux lieu et place d'un ou plusieurs colorants développateurs qui, étant donné qu'ils peuvent absorber quelque peu dans le bleu, auraient tendance à avoir une action filtrante indési- rable sur la couche d'émulsion sensible au bleu située le plus près du support. 



   On peut, dans une certaine mesure,   'nodifier   la nature du colloïde organique hydrophile constituant le liant des couches d'émulsion, des surcouches, des couches de colorant développateur et    des couches intermédiaires ; peut être, par exemple, de la gélati-   ne, des composés de gélatine tels que des esters d'acides dibasiques, de l'alcool polyvinylique et de   l'acéto-monophtalate   de cellulose ou des mélanges de ces substances. Toutefois, on obtient les résultats les meilleurs et les plus homogènes et, par conséquent, les épreuves de la meilleure qualité, lorsqu'on emploie la gélatine comme liant de toutes les couches du produit photographique.

   En fait, lorsqu'on utilise des couches intermédiaires de gélatine, comme indiqué à la Fig. 1, leur épaisseur doit au moins être égale aux trois quarts environ de l'épaisseur de la couche de colorant développateur jaune 

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 et elles doivent contenir une quantité de gélatine au moins double environ de La quantité de gélatine de cette même couche, de manière à  pêcher la diffusion du colorant développa leur et des produits de développement de couche en couche. D'autres colloïdes organiques hydrophiles donnent, dans les couches, de moins bons résultats. 



  Par exemple, lorsque quelques-unes des couches contiennent de la gélatine comme liant et qu'on utilise des couches intermédiaires en alcool polyvinylique ou en acétomonophtalate de cellulose, les cou- ches ont tendance à se séparer, en particulier à sec. De plus,   lorsqu'on   utilise de la gélatine pour toutes les couches, on obtient une diffusion plus uniforme du liquide de traitement basique et du composé d'hydroquinone dans les couches et les colorants développa- teurs formant l'épreuve se reportent plus facilement sur le produit récepteur. 



   Le liquide de traitement utilisé pour déclencher le déve- loppement du produit photographique exposé contenant les colorants développateurs et les composés d'hydroquinone, et éventuellement le sel d'ammonium quaternaire, doit être fortement basique pour accélé- rer autant que possible l'activité développatrice du colorant déve loppateur. Pour cela, il est avantageux d'utiliser, pour constituer l'activateur, des hydroxydes de métaux alcalins tels que 1'hydroxyde de sodium, ou des sels alcalins tels que le carbonate de sodium. 



  Toutefois, on peut aussi utiliser des hydroxydes d'ammonium quater- naire ou des amines volatiles, telles que la diéthylamine, qui ont l'avantage de s'évaporer et de ne laisser sur les épreuves aucun résidu basique ayant tendance à décomposer l'image de colorant. 



  Comme déjà indiqué, étant donné que les composés d'hydroquinone peuvent être instables dans l'activateur fortement basique, il est préférable de ne pas les incorporer au liquide de traitement, bien que, lorsque des sels de pyridinium sont présents, on obtienne des résultats satisfaisants à d'autres égards. On obtient les meil- leurs résultats lorsque le composé d'hydroquinone est présent dans les couches du produit photographique, de sorte qu'aucun développa- teur des halogénures d'argent n'est nécessaire dans le liquide 

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 de traitement. On peut remplacer le liquide de traitement basique par de l'eau ou par une solution aqueuse à pH 7,5 ou moindre, si la feuille réceptrice adjacente contient un alcali ou un composé libé- rant un alcali.

   Si l'eau ou les solutions aqueuses sont occluses dans le produit photographique ou dans le produit récepteur mordancé, on peut les libérer par un agent approprié, tel que la pression ou la chaleur. 



   Les produits photographiques suivant l'invention convien- nent, naturellement, à l'exposition usuelle dans les appareils de prise de vues. De plus, leur développement ou le traitement par le liquide basique qui déclenche leur développement peut aussi se faire dans l'appareil de prise de vues grâce à l'utilisation de capsules frangines pour contenir ce liquide, comme indiqué à la Fig. 1 ou grâce à d'autres dispositifs permettant d'étaler uniformé- ment ce liquide sur l'image exposée ou sur une série d'images expo- sées consécutives, au contact du produit récepteur.

   De ce fait, il peut être désirable d'utiliser un liquide de traitement qui contien- ne, outre le composé fortement basique, un agent épaississant, tel que la   carboxyméthylcellulose   ou de 1'hydroxyéthylcellulose de grande viscosité, en quantité propre à assurer la viscosité voulue. 



  On peut utiliser d'autres moyens, tels que la projection en fine dispersion, l'immersion, le rapport par rouleau, etc., pour appli- quer le liquide de traitement sur le produit exposé et y déclencher le développement. 



   Ainsi, on peut humecter du liquide de traitement une série d'images consécutives prises sur une bande du produit photo- graphique et reporter les images de colorant développateur sur une seule bande de produit récepteur pour obtenir plusieurs épreuves en couleurs en une seule opération de report. 



   Un procédé permettant d'obtenir les épreuves en couleurs à partir d'une bande de produit photographique contenant une série de vues consécutives, par exemple trois ou quatre, consiste à appliquer un liquide de traitement visqueux contenu dans une enveloppe fran- gille ou ouvrante, à l'intérieur d'un   compartiment,   tel qu'un 

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 magasin, solidaire de   l'appareil   de prise de vues, comme indiqué ci- après, de manière à humecter chacune des vues du liquide de traite- ment, à peu près simultanément, au contact d'une bande du produit récepteur et à reporter sur ce dernier les Images polychromes cor- respondantes pour forcer sur une seule feuille de produit récepteur une série d'épreuves en couleurs. 



   Un autre procédé permettant d'obtenir des épreuves à par- tir du produit photographique portant une série de vues consécuti- ves par exemple trois ou quatre, consiste à exposer ce produit dans un appareil de prise de vues de type usuel,   c'est-à-dire   non adapté à l'utilisation de capsules frangibles pour contenir le li- quide de traitement, et à enlever de l'appareil à l'abri de la lujmière, grade à l'enroulement sur une bobine de type usuel avec papier dorsal de protection ou dans une cartouche ou un chargeur. 



  On introduit alors le produit photographique exposé dans une boite portative, étanche à la lumière et de petites dimensions,   comme   représenté à la Fig. 3, pour qu'il y reçoive le liquide de traite- ment contenu, par exemple, dans un seul récipient frangible ou dans un nombre de récipients frangibles égal au nombre des vues expo3ées, ou appliqué par une mèche, un rouleau ou un dispositif équivalent, de manière que chaque vue exposée soit   injectée.   Il en résulte que le produit photographique qui porte plusieurs vues exposées sur une même bande contenant des couches d'émulsion différemment chromati- sées et des colorants développateurs de couleurs soustractives con- tigus aux halogénures d'argent de chaque couche d'émulsion, se trou- ve humecté du liquide basique en présence des sels onium cationiques,

   et en présence aussi de composés d'hydroquinone, et mis au contact du produit récepteur pendant une durée suffisante pour le développe- ment correct de chaque image, de telle manière que les halogénures d'argent des diverses plages exposées de chaque couche d'émulsion soient développés, et qu'ainsi les colorants développateurs correspon- dants y soient immobilisés, tandis que les colorants développateurs des plages non exposées sont reportés sur le produit récepteur pour 

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 former une série d'épreuves constituées par les colorants   dévelop-   pateurs. La Fig. 3 est une représentation schématique d'un appareil utilisable pour ce mode de mise en oeuvre de l'invention.

   Le fila 
40 enroulé, l'émulsion vers l'intérieur, et présentant la structure indiquée à la Fig 1 (coupe supérieure), est entraîné rapidement entre des rouleaux 41 et 42 pour être humecté du liquide de traite- ment basique 43 (par exemple, l'activateur II de formule indiquée ci-après) contenu dans la cuvette   44.   Le film passe ensuite entre des rouleaux 45 et 46 qui l'appliquent au contact d'une feuille réceptrice mordancée 47 (par exemple, la feuille réceptrice A décri- te ci-après) pour constituer le produit complexe 48 qui quitte ensuite l'appareil. Lorsqu'on sépare les deux produits, on obtient sur la feuille 47, en 50, une série d'images positives constituées par des colorants développateurs. 



   Les appareils de prise de vues permettant, outre l'expo- sition, le développement et le report d'une image sur un produit récepteur à l'intérieur même de l'appareil sont bien connus et ont été décrits, par exemple, au brevet des Etats-Unis d'Amérique n    2.435.717,   demandé le 6 octobre 1945. De tels appareils sont utilisables pour la mise en oeuvre de   l'invention.   



   Les produits récepteurs utilisables suivant l'invention comprennent un support approprié, tel qu'une feuille de papier, de film transparent ou de film d'ester cellulosique à pigmentation blanche, sur lequel est appliquée une couche réceptrice d'images. 



  Cette dernière peut être constituée par diverses substances, telles que les polyamides linéaires, les protéines (par exemple la géla- tine), les polyvinypyrolidones, les poly-4-vinylpyridines, l'acétate polyvinylique, l'alcool polyvinylique, l'acétate de   cellu-   lose, le salicylal polyvinylique, l'acétate polyvinylique partielle- ment hydrolysé, la   méthylcellulose,   la cellulose régénérée, la car-   boxyméthylcellulose   et   l'bydroxyéthylcellulose.   



   Comme les autres procédés où les images sont formées de colorants, celles-ci sont quelque peu sensibles à l'action de la 

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 chaleur, de   la.   lumière et de l'humidité. Il est donc avantageux de traiter les épreuves pour les soustraire autant que ce peut à cette action.

   Pour cela, on peut appliquer sur les épreuves des solutions de certains composés qui améliorent la stabilité des images de colorants, par exemple des solutions d'acide tannique, un produit de condensation de l'acide naphtalène-sulfonique et du formaldéhyde, et la   polyvinylpyrrolidone.   Une composition synergique particuliè- rement utile est une solution d'alcool polyvinylique contenant un saccharide., tel que la mannite, le   lévulose,     l'arabinose,   le maltose,   l'amnose,   etc.; ni l'alcool polyvinylique seul, ni le saccharide seul ne protège efficacement les images de colorants développa- teurs. 



   Il peut être désirable d'incorporer un inhibiteur de vo le au produit photographique, au liquide de traitement basique ou au produit récepteur ou à chacun de ces éléments, ainsi qu'un composé d'arrêt de développement au produit récepteur. Lorsque des composés d'arrêt du développement sont présents dans le produit récepteur, et non dans le produit photographique ou dans le liquide de traitement, ils ne peuvent pas agir avant d'avoir été dissous par le liquide de traitement et d'avoir atteint le produit photographique en cours de développement. Il en résulte que l'image latente peut se développer très rapidement et que le développement n'est notablement inhibé que lorsque les plages exposées sont pratiquement développées totalement. 



  On empêche ainsi tout développement dans les plages non exposées et on accroît la quantité de colorant développateur reporté. On amélio- re encore les résultats lorsque l'agent inhibiteur de développement est présent dans la couche réceptrice et que les sels quaternaires indiqués sont présents dans le liquide de traitement ou dans la couche réceptrice ou dans les deux. Des inhibiteurs de développe- ment appropriés sont les mercaptans hétérocycliques, tels que les 
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 mercaptotétrazoles et les mercaptobenzothiasoles, par exemple le 1- phémYl-5-mercaptotétrazole., le 2-mercaptobenzothiazole, etc.. 



  Beaucoup de composés qui sont usuellement considérés comme étant des inhibiteurs de voile pour les halogénures d'argent n'inhibent 

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 pas suffisamment le développement dans le procédé suivant l'inven- tion. 



   Suivant un autre mode de réalisation de l'invention, on incorpore au liquide de traitement basique ou à la couche réceptrice ou aux deux une petite quantité d'un solvant des halogénures d'ar- gent, tel qu'un   thiosulfate   ou thiocyanate de métal alcalin ou d'ammonium, ce qui accroît la sensibilité générale du procédé. 



  L'effet de ce solvant est le plus marqué lorsque les composés d'hy droquinone mentionnés   et/ou   les sels quaternaires sont présents. 



  Ordinairement, la quantité de solvant des halogénures d'argent uti- lisée n'est pas suffisante pour déterminer la dissolution d'une quan- tité appréciable d'halogénures d'argent dans les plages non exposées et non développées du produit photographique et son report sur la couche réceptrice. 



   L'invention s'étend aux produits photographiques dont le support est apte à recevoir les Images de colorants développateurs et est de nature telle qu'il puisse être séparé des couches sensi- bles ou est séparé de ces couches par une couche facilitant le dé- collement. Le liquide basique peut être fourni comme déjà indiqué ou, si l'alcali est contenu dans l'une des couches, le liquide peut être de l'eau. 



   Les émulsions aux halogénures d'argent utilisables sui- vant l'invention comprennent les halogénures d'argent connus et leurs mélanges, par exemple, le bromure d'argent, le bromoiodure d'argent ou le chlorobromure   d'argent.   



   Les exemples suivants, non limitatifs, illustrent l'in- vention. 
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  EXEXPLE I. - Dériv4a -d-'bvdrouglane /\Rna e 
On prépare un produit sensible présentant la structure représentée à la Fig. 1 (schéma supérieur) en Appliquant sur   un   support de film substraté 10 les couches de gélatine suivantes, tannées de façon appropriée. 



  Couche 11 Solution aqueuse de gélatine contenant un colorant. 

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 développateur bleu-vert (composé I) dans un mélange de   N-n-butyl-   acétanilide, de   4-méthylcyclohexanone   et de l'agent dispersant Alckanol B. On fait passer plusieurs fois le mélange au moulin coolî dal, puis on couche cette solution et on la sèche pour volatiliser la 4-méthylcyclohexanone   Couches 14.  15 et 16. 



   Couches   d'émulsion   au gélatino-bromoiodure d'argent sensibilisées, respectivement, au rouge, au vert et au bleu. 



     Couches 17   et 18 
Intercouches de gélatine. 



   Couche 12 
On obtient cette couche à partir d'une solution aqueuse de gélatine contenant le colorant développateur magenta (composé II) dissous dans un mélange de cyclohexanone, de   N-n-butylacétanilide   et d'alanol B. On fait passer cette solution plusieurs fois au moulin colloïdal, on la couche et on la sèche pour volatiliser la cyclo- hexanone. 



   Couche 13 
On obtient cette couche à partir d'une solution aqueuse de gélatine contenant le colorant   dévelcppateur   jaune (composé III) dissous dans un mélange d'adipate de   di-tétrahydrofurfuryle,   d'éther monobenzylique   d'éthylèneglycol   et   d'Alkanol   B. On fait passer le mélange plusieurs fois dans un moulin colloïdal, on refroidit la dispersion pour la gélifier, on la lave pour éliminer l'éther mono-   benzylique   de l'éthylèneglycol, on l'applique sur la couche 18 et on la sèche. 



   Couche 19 
Dispersion D-1 du dérivé d'hydrgoquinone 
Partie A 
4'-méthylphénylhydroquinone .................... 136 g 
Alcool méthylique ............................... 136 ml 
Phtalate di-n-butylique ........................ 272 ml On chauffe ce mélange à 70 C pour le dissoudre, puis on le refroidit 

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 à 40 C 
Partie B. 



   Solution à 10% de gélatine ................... 1360 ml 
Eau 1360 ml 
Solution aqueuse à 5% d'Alkanol B ............ 136 ml On chauffe ce mélange à 40 C 
On ajoute lentement la partie A à la partie B en agitant mécaniquement. On fait passer alors la solution obtenue cinq fois dans un moulin   colloïdal   de laboratoire Manton-Gaulin. On rince alors le moulin colloïdale on ajuste la dispersion à un poids de 3775 g on la gélifie et on la conserve dans un réfrigérateur. 



   On prépare la composition de couchage pour former la couche 19 en opérant comme suit: 
Partie I. 



   Dispersion D-l 3775 g 
Eau 2225 ml 
On chauffe ce mélange à 40 C 
Partie II. 



   Solution à 10% de gélatine 3180 g 
Eau ............................12000 ml 
Acide mucochlorique (solution aqueuse à   2,7%)   515 ml 
On chauffe le mélange à 40 C et on ajuste le pH à 5,5 
On réunit les parties I et II et on les dilue à l'eau jusqu'à 22. 700 ml. On applique cette solution pour former la couche 19 de la Fig. 1 à raison d'environ 1280 mg de gélatine par mètre 
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 carré et 428mg de 4e-méthylphénylhydroquinone par mètre carré, désignée ci-après par l'abréviation HQ. 



   On expose au même original alors des échantillons du pro- duit obtenu (n  71) présentant la structure représentée à la Fig.l (schéma supérieur) et des échantillons d'un produit identique 
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 (n  68) mais qui ne contient pas de 4e-méthylphénylbydroquinone dans la couche 19, et on.les mouille par les activateurs I, IIQ et IIIQ (tels qu'indiqués ci-après) en les mettant au contact d'une feuille 

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 réceptrices (telle qu'indiquée aussi ci-après), qui est constituée du support 20 et de la couche réceptrice 21 (essais   1 à 6).   Il en   résulté   que les   halo gémiras   d'argent dans les plages exposées 23 24 et 25 de chaque échantillon sont développée, que les colorants 
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 développateurs dans les plages contiguis des couches il, 12 et 13 ::

   ,.,.:f;t....,;" sousjacente   sont     immobilises   en fonction   du   développement et que les colorants qui   n'ont   pas réagi diffusent suivant des images et en repérage sur la feuille réceptrice pour donner une image positive   , colorée   constituée des images 26, 27 et 28 comme représenté sur le sdhéma inférieur de la Fig 1.

   Dama ce procédé, par suite de la présence de sels de picolii et en partie de celle de la   4-méthyl-   phénylhydroquinone dans le film, les colorants développateurs des couches 11 12 et 13 sont immobilisés en quantité appropriée et dans les couches appropriées, de telle sorte que les épreuves en cou- leurs obtenues présentent des grandes lumières plus claires (densité   Minimale   plus petite), que la sélection des couleurs est améliorée et la perte de saturation est réduite par rapport au film témoin n  68 ne contenant pas de HQ. 



   Les résultats des essais 1 à 6 indiqués au tableau sui- vant montrent l'amélioration de la densité minimale dans l'échelle des neutres   de    épreuves par suite de l'utilisation des sels quater- naires. Ces essais montrent que lorsque l'on traite le produit ne contenant pas de HQ par les activateurs IIQ et IIIQ (essais 2 et 3) les densités minimales dans l'échelle des neutres des essais 2 et 3 obtenus en lumière rouge et en lumière verte sont réduites par rap- port à l'essai 1 où 1'actiateur ne contient pas de sel quaternaire. 



  En outre,   .L'examen   visuel des échantillons des essais 2 et 3 montrera que la contamination des couleurs est diminuée et que la perte de saturation est considérablement réduite. Après les essais 4 à 6 on peut voir que, tandis que le   par   lui-même diminue la densité minimale (essai 4), en revanche quand le sel quaternaire est présent (essais 5 et 6), on obtient une diminution supplémentaire de la den- sité minimale. 

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  LE 6.- Dérivés dans lt mouche d'émulsion. 



   On prépare un film n 69 de structure identique à celui de   l'exemple   1, excepté qu'on Ajoute une quantité suffisante de la dispersion D-1 à la couche d'émulsion 16 (plutôt qu'à la couche 19) 
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 pour obtenir IrôO mg de 4' -aét.by'lphénylh1droqu1none (HQ) par mètre carré. On traite ce produit comme à   l'exemple   1, en utilisant les activateurs 1 IIQ et IIIQ avec les résultats indiqués au tableau suivant (essais 7, 8 et 9),   où   l'on peut voir qu'on obtient des ré- sultats analogues à ceux de l'exemple 1. On obtient encore des amé liorations en ce qui concerne la contamination des couleurs et la perte de saturation..

   On doit noter que l'association des dérivés d'hydroquinone dans le produit et du sel quaternaire utilisé au cours du procédé (essais 1 à 9) donne des améliorations de la qualité des couleurs considérablement supérieures à ce qu'on obtient lorsqu'on utilise l'un de ces composés Isolément*   EXEMPLE     3.-   Solvant des halogénures d'argent et gel de   pyridinlum   
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 "dans J.'.as=t1T&teur. 



   On prépare des films comme à l'exemple 1 excepté que le film n  15 ne contient pas de HQ, le film n  18 contient 430 mg de BQ par mètre carré dans la couche 19, le film n  14. contient 430 mg de BQ par mètre carré dans la couche 18 et que le film 75 contient 430 mg de HQ par mètre carré dans la couche 17. On traite les films par les activateurs IVA et V indiqués ci-dessous contenant chacun du thiosulfate de sodium comme solvant des halogénures d'argent, l'activateur   IVQ   contenant aussi le sel de pyridinium. 



  Comme indiqué par les résultats des essais 10 à 17 consignés au tableau   svivant,   on obtient des couleurs améliorées., des densités minimales diminuées, une contamination des couleurs et une perte de saturation également diminuées, quelle que soit la position du HQ dans le film, et, en particulier, lorsque le sel de pyridinium est présent dans les solutions d'activateur. 
 EMI41.4 
 



  RYTi'.MPLE 4. - de pyridinfum dans la feuille réceptrice. 



   On expose le film n  68 prépare comme à l'exemple 1 (sans HQ dans la couche 19), le film n  69 de   l'exemple   2 (HQ 

 <Desc/Clms Page number 42> 

 dans la couche 16) et le film n  71 (HQ dans la couche 19),on les mouille par   l'activateur   I au contact du produit récepteur B Indiqué ci-dessous et contenant le sel de pyridinium, pour transférer des images   polychromes   sur le produit récepteur. Il en résulte que les qualités des couleurs des épreuves obtenues sont très améliorées par rapport à celles d'épreuves analogues préparées sur le produit récepteur A qui ne contient pas de sel de pyridinium.

   Les valeurs de la densité des essais 18, 19 et 20 montrent que le HQ dans les couches 16 et 19 et le sel de pyridinium dans le produit récepteur B provoquent une réduction importante des densités   minimales   aussi bien qu'une amélioration de la contamination et de l'affaiblissement des couleurs. 



    Activateur I.   
 EMI42.1 
 



  Solution aqueuse contenant 35% d'hydroxyéthylcellulose de grande viscosité, 4,5% d'hydroxyde de sodium, et   2%   de benzotria- zole. 



    Activateur   110 
Activateur I plus   2,0%   de bromure de   l-phénéthyl-2-   picolinium. 
 EMI42.2 
 



  Ac ti v, teuh4J:C. 



   Activateur 1 plus 2,0% de bromure de l-benzyl-2- picolinium 
 EMI42.3 
 Acfrtvateur 1P9. 



   Activateur IIIQ plus 1,0% de thiosulfate de sodium. 



    Activateur   V. 



   Activateur 1 plus 1% de thiosulfate de sodium*   Activateur   VI 
 EMI42.4 
 Solution aqueuse contenant 4, de ca.boxyméthylcellulose, 4. d'hydroxyde de sodium, 1% de thiosulfate de sodium, 02% de 5- nitrobenz1midazole, 5% d'hexaméthylènetétramine. 



    Activateur   VII 
Activateur VI plus 2% de bromure de 1-phénéthyl-3- picolinium. 

 <Desc/Clms Page number 43> 

 



    Activateur   VIII 
 EMI43.1 
 -Activateur VI plus 2 de bromure de 1-phé.n.éthyl- pyridinium. 



  Activateur IX 
 EMI43.2 
 Solution aqueuse à z de carbosyméthylcellulose, 3,5% de soude, 0,2% de 6-nitrobenzimidazole, 1% de thiosulfate de sodium, 0,4% de 2,5-bis-éthylêneiminohydroqLinone, 0,6% de l-phényl-3- pyrazolidone et 10%   d'éthylèneglycol.   



  Activateur X 
Activateur IX plus 0,4% de bromure de cétyltriméthyl- ammonium. 



  Activateur XI 
Activateur IX plus 0,6% de para-toluenesulfonate de tétra- 
 EMI43.3 
 décyldiméthylsulfouium. 



  Feuille réceptrice A- 
Support en ester cellulosique pigmenté blanc, portant une couche de gélatine contenant un mélange de poly-4-vinylpyridine 
 EMI43.4 
 comme mordant et de 1-phényl-5-mercap'totétrazole. 



  Feuille rxceptrice B 
Support en ester cellulosique pigmenté blanc, portant une couche de gélatine contenant un mélange de poly-4-vinylpyridine, 
 EMI43.5 
 de 1-phényl-5-mcrcaptotétrazole et de bromure de l-phénéthyl-2- picolinium. 



   D'une manière analogue, on peut utiliser les autres hydroquinones efficaces dans les films contenant les colorants développateurs st les autres sels quaternaires efficaces, de préfé- rence, dans la solution de traitement alcaline et/ou dans la couche réceptrice. 



  EXEMPLE 5 
De la même manière qu'à l'exemple 1, mais en utilisant l'activateur   IVQ,   on incorpore respectivement 53 mg, 107   mg,   214 mg 430 mg et 1070 mg de HQ par mètre carré à la couche 19. On peut observer alors qu'on obtient les améliorations à partir de 53 mg et 

 <Desc/Clms Page number 44> 

 107 mg. Cependant, on obtient des résultats optima dans l'inter- valle de   214   mg à 1070 mg. 



   On obtient des résultats analogues, quand on utilise la même série de concentrations dans la couche 16. 



  EXEMPLE 6 
De la même manière qu'à l'exemple 1, mais en utilisant l'activateur IVQ, on utilise les hydroquinones suivantes dans la couche 19. 
 EMI44.1 
 



  OlûDO8G II  w.úrl' 2 4"-ehlorophénylbydroquinone .70 
 EMI44.2 
 
<tb> 3 <SEP> Phénylbydroquinone <SEP> 300
<tb> 
 
 EMI44.3 
 4 Phénohydroqu1none 430 5 2,5-dioctylhydroquinone 535 
Les améliorations obtenues sont analogues à celles des exemples précédents où l'on utilise du HQ. Cependant, on a noté que les composés 2 et 3 donnent des résultats un peu supérieurs* EXEMPLE 7 
De la même manière qu'à l'exemple 1, on traite le film par les activateurs   VI,   VII et VIII avec le résultat que les films traités par les activateurs VII et VIII contenant les composés quaternaires présentent des densités minimales plus faibles que le film traité par l'activateur VI sans sel quaternaire. 



    EXEMPLE   8 
On traite les films contenant les colorants développateurs de l'exemple 1 par les activateurs IX, X et XI. Les films traités par les activateurs X et XI contenant les sels d'ammonium quaternai- re et de sulfonium, respectivement, présentent des densités minium- les de jaune, de magenta et de bleu-vert plus faibles que les mêmes ' films traités par l'activateur   IX   en l'absence de sel quaternaire ou de sel de   sulfonium.   



    EXEMPLE 9.-   
De la même manière qu'à l'exemple 1 on remplace la dis- persion D-l de la couche 19 par une dispersion dans laquelle on 

 <Desc/Clms Page number 45> 

 utilise de la cyclohexanone à la place de l'alcool méthylique et, à la place du phtalate di-n-butylique une proportion dix fois moindre de diéthyllauramideComme résultat on a constaté que la couche 19 peut être couchée à une épaisseur beaucoup plus petite, que le produit sensible présente une perméabilité au révélateur beaucoup plus grande et que les épreuves obtenues présentent une plus faible contamination des couleurs. 



   TABLEAU 
 EMI45.1 
 
<tb> n  <SEP> de <SEP> n  <SEP> d' <SEP> n  <SEP> de <SEP> n  <SEP> d'a <SEP> Feuille <SEP> Densité <SEP> minimale <SEP> sur
<tb> 
<tb> exem- <SEP> essai <SEP> film <SEP> tivateur <SEP> récep- <SEP> l'échelle <SEP> des <SEP> neutes,
<tb> 
<tb> ple <SEP> trice <SEP> Rouge <SEP> vert <SEP> frleq
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1 <SEP> 1 <SEP> 68 <SEP> (Témoin) <SEP> 1 <SEP> A <SEP> 0,69 <SEP> 1,15 <SEP> 1,72
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> " <SEP> IIQ <SEP> A <SEP> 0,45 <SEP> 0,55 <SEP> 1,76
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> ! <SEP> 3 <SEP> " <SEP> " <SEP> IIIQ <SEP> A <SEP> 0,53 <SEP> 0,68 <SEP> 2,00
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1 <SEP> 4 <SEP> 71 <SEP> (HQ <SEP> dans <SEP> 19) <SEP> I <SEP> A <SEP> 0,55 <SEP> 0,69 <SEP> 0,95
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1 <SEP> 5 <SEP> " <SEP> " <SEP> IIQ <SEP> A <SEP> 0,32 <SEP> 0,25 <SEP> 0,

  26
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1 <SEP> 6 <SEP> " <SEP> " <SEP> IIIQ <SEP> A <SEP> 0,31 <SEP> 0,28 <SEP> 0,41
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2 <SEP> 7 <SEP> 69 <SEP> (HQ <SEP> dans <SEP> 16) <SEP> I <SEP> A <SEP> 0,48 <SEP> 0,58 <SEP> 0, <SEP> 69 <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2 <SEP> 8 <SEP> " <SEP> " <SEP> IIQ <SEP> A <SEP> 0,25 <SEP> 0,27 <SEP> 0,32
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2 <SEP> 9 <SEP> " <SEP> n <SEP> IIIQ <SEP> A <SEP> 0,29 <SEP> 0,29 <SEP> 0,37
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3 <SEP> 10 <SEP> 15 <SEP> (Témoin) <SEP> IVQ <SEP> A <SEP> 0,70 <SEP> 0,57 <SEP> 0,96
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3 <SEP> 11 <SEP> " <SEP> n <SEP> V <SEP> A <SEP> 0,72 <SEP> 1,20 <SEP> 1,46
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3 <SEP> 12 <SEP> 18 <SEP> (HQ <SEP> dans <SEP> 19) <SEP> V <SEP> A <SEP> 0,27 <SEP> 0,45 <SEP> 0,57
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3 <SEP> 13 <SEP> " <SEP> " <SEP> IVQ <SEP> A <SEP> 0,27 <SEP> 0,21 <SEP> 0,

  25
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3 <SEP> 14 <SEP> 14 <SEP> (HQ <SEP> dans <SEP> 18) <SEP> V <SEP> A <SEP> 0,21 <SEP> 0,44 <SEP> 0,90
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3 <SEP> 15 <SEP> " <SEP> " <SEP> IVQ <SEP> A <SEP> 0,25 <SEP> 0,20 <SEP> 0,25
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3 <SEP> 16 <SEP> 75 <SEP> (HQ <SEP> dans <SEP> 17) <SEP> V <SEP> A <SEP> 0,23 <SEP> 0,76 <SEP> 1,29
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3 <SEP> 17 <SEP> " <SEP> " <SEP> IVQ <SEP> A <SEP> 0,23 <SEP> 0,20 <SEP> 0,26
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4 <SEP> 18 <SEP> 68 <SEP> (Témoin) <SEP> I <SEP> B <SEP> 0,53 <SEP> 0,89 <SEP> 2,32
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> (contient <SEP> HQ)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4.

   <SEP> 19 <SEP> 69 <SEP> (Hq <SEP> dans <SEP> 16) <SEP> 1 <SEP> " <SEP> 0,31 <SEP> 0,41 <SEP> 0,89
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4 <SEP> 20 <SEP> 71 <SEP> HQ <SEP> dans <SEP> 19) <SEP> I <SEP> " <SEP> 0,20 <SEP> 0,25 <SEP> 0,53
<tb> 
 
Les résultats uniques obtenus avec les composés d'ammo nium quaternaires hétérocycliques formantdes bases méthylène appa 

 <Desc/Clms Page number 46> 

 raissent comme étant dus à leur réaction avec deux moles d'une qui- none (obtenue par réduction d'un colorant développateur ou d'un autre dérivé d'hydroquinone) pour former un produit d'addition de la quinone et de la base méthylène et pour régénérer une hydroquinone, comme indiqué par James, Shell et Weissberger "Journal of Americn Chemical Society" 60 2084   (1938).   



   On peut utiliser Avantageusement dans les couches d'émul- sion aux halogénures d'argent et les couches adjacentes des pro- duits sensibles suivant l'invention des adjuvants d'émulsion décrits, par exemple, à la première addition demandée le 5 mai 1959 et ratta- chée au brevet français 1,224,012 demandé le 11 septembre 1956 com- prenant des sels de métaux nobles, des sels stanneux, des polyami- nes, des sensibilisateurs optiques, des azaindènes et des sels de mercure comme stabilisants, des sels d'ammonium quaternaires et des polyéthylèneglycols comme composés accroissant la sensibilité, des plastifiants, des tannants, des adjuvants de couchage et des liants colloïdaux. 



   Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits et représentés qui n'ont été choisis qu'à titre d'exemples.

Claims (1)

1. R E S U M E.

   L'invention a notamment pour objets: 1 à titre de produit industriel nouveau, un produit photographi- que utilisable dans un procédé d'inversion-transfert en couleurs, le dit produit étant remarquable notamment par les caractéristiques suivantes considérées séparément ou en combinaisons a) - il comprend un support portant, en position super- posée, plusieurs couches d'émulsion aux halogénures d'argent de sensibilités chromatiques différentes, un colorant développateur étant placé en position contiguë aux halogénures d'argent de chaque couche d'émulsion, le dit colorant développateur étant un composé qui est, en même temps, un développateur des halogénures d'argent et un colorant et il comprend, en outre, dans au moins une couche <Desc/Clms Page number 47> appliquée sur le support,

   une hydroquinone pratiquement incolore et pratiquement insoluble dans l'eau, mais qui est soluble et diffusi- ble dans les solutions alcalines et qui est dispersée dans un solvant organique pratiquement insoluble dans l'eau et présentant un point d'ébullition supérieur à environ 175 C b) - le solvant organique dans lequel est dispersée l'hydroquinone est un solvant cristalloldal, de petite masse molé- culaire, qui présente une forte action solvante pour le dérivé d'hydroquinone; c) - les couches d'émulsion indiquées sous 1 a) sont sensibles, respectivement, au rouge, au vert et au bleu dans cet ordre à partir du support; d) - les colorants développateurs de couleur soustractive sont placés chacun dans une couche, en position contiguë et sous chaque couche d'émulsion photosensible ;

   e) - le liant des diverses couches appliquées sur le sup- port est constitué principalement par de la gélatine; f) - la couche contenant l'hydroquinone est la couche la plus éloignée du support; g) - l'hydroquinone est contenue dans une couche d'émul- sion; h) - l'hydroquinone est contenue dans une couche séparant la couche d'émulsion sensible au vert de l'une des autres couches d'émulsion sensibles au rouge et au bleu;

   i)- l'hydroquinone, qui est placée dans une couche ap- pliquée sur le support, est dispersée dans un mélange (1) d'un solvant cristalloldal organique, pratiquement insoluble dans l'eau et présentant une petite massé moléculaire et une forte action solvante sur le dérivé d'hydroquinone ainsi qu'un point d'ébullition supérieur à environ 175 C et (2) d'un solvant organique auxiliaire pour le dérivé d'hydroquinone présentant un point d'ébullition inférieur d'au moins environ 25 C au point d'ébullition du solvant cristalloldal, une quantité importante du dit solvant auxiliaire <Desc/Clms Page number 48> étant éliminée de La dispersion par Vaporisation;

   3) le solvant organique maxillaire indiqué sous 1' i) présentant* une solubilité dans 1,'en plus grande que celle du solvant cristalloîdal et égale au moins à environ deux parties pour cent parties d'eau; 2 un procédé d'iventiojn-transfoert en couleurs remar- quable notamment par les caractéristiques suivantes considérées séparément ou en combinaisons a) on expose photographiquement un produit photographi- que tel qu'indiqué sous 1 on applique en pression le produit au contact d'une couche réceptrice mordancée,

   en présence d'une couche d'une solution alcaline placée entre les couches d'émulsion et la couche réceptrice pour développer les halogénures d'argent et rendre les colorants développateurs non diffusibles dans les plages exposées et développées laissant les colorants développateurs dans les plages non exposées diffuser suivant des Images et en repérage sur la couche réceptrice, et on sépare la couche réceptrice pour obtenir une image polychrome composée des colorants dévelppatoeurs; b) - un composé- onium est présent au cours du développe- ment des halogénures d'argent, ce composé onium étant choisi pami les composés d'ammonium quaternaire, de sulfonium ternaire et de phosphonium, diffusibles en solution alcaline;

   c) - le composé onium indiqué sous 2 b) est un sel d'ammo- nium quaternaire hétérocyclique capable de former une base méthylène diffusible en solution alcaline; d)- ce composé onium est un sel de pyridinium capable de former une base méthylène diffusible en solution alcaline; e) - un solvant des halogénures d'argent est présent au cours du développement de ces halogénures d'argent*