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La présente invention concerne d'une manière générale les objets, et plus particulièrement les récipients en résine synthétique ou en matière plasti-; que ayant une résistance accrue à leur pénétration par des fluides. D'une manière plus spécifique, l'invention s'applique aux récipients en résine synthétique tel que les bouteilles en polyéthylène dont une surface a été modifiée en lui appli- ' quant un revêtement ou couche ou enduit empêchant ou réduisant le taux de péné- tration de la matière plastique synthétique par certains fluides employés cou- ramment, et plus particulièrement par des liquides organiques.
Les récipients et bouteilles en résine synthétique, tels que par exemple les bouteilles en polyéthylène, sont à présent très populaires comme moyens d'emballage pour divers liquides tels que les désodorants, les lotions capillaires, les préparations cosmétiques, les préparations médicinales et ana- logues. En particulier, le polyéthylène a été et est encore largement employé pour la production de bouteilles que l'on presse pour faire sortir et distribuer leur contenu, parce qu'il est relativement inerte, possède la flexibilité'néces- saire pour fonctionner comme bouteille à pression, et peut être facilement fa- briqué en série à un prix raisonnable. Le polyéthylène non-modifié est tout-à- fait satisfaisant pour un grand nombre d'objets.
Cependant, le polyéthylène et autres résines synthétiques qui peuvent être employées pour récipients, sont per- méables à de nombreux liquides organiques, et parmi ceux-ci un grand nombre de solvants organiques conventionnels qui sont'largement employés dans les prépara- tions fluides pour lesquelles la bouteille ou récipient en polyéthylène est hau- tement désirable. Des matières chimiques typiques par exemple, qui pénètrent à des degrés divers de rapidité dans le polyéthylène à la température ambiante com- prennent les hydrocarbures à chaîne droite, les hydrocarburesaromatiques, les esters, les cétones, les huiles et divers autres fluides non-polaires.
En con- séquence, à cause de cette haute caractéristique de perméabilité du polyéthylè- ne et autres résines synthétiques dont on fabrique utilement des récipients, l'emploi de ces matières a été nécessairement limité aux produits à l'égard des- quels la résine reste pratiquement imperméable.
Les caractéristiques de perméa- bilité du polyéthylène par certaines de ces matières chimiques, ont eu ce résul- tat que les bouteilles en polyéthylène ont été refusées pour des applications où à cause de leur flexibilité et de la facilité de fabrication, elles auraient pu être employées d'une manière très avantageuse,, @ Il a été précédemment proposé de recouvrir intérieurement les bou- teilles en polyéthylène avec des matières telles que l'alcool polyvinylique, le chlorure polyvinylique et les copolymères du chlorure polyvinylique et acétate polyvinylique, pour obtenir un film résistant à l'huile qui empêcherait la péné- tration des substances huileuses.
De tels revêtements internes ont eu un succès modéré mais il n'existe pas de matière de revêtement couramment employée qui forme de manière satisfaisante une couche adhérente sur une surface de polyéthy- lène et qui résiste de manière satisfaisante à la pénétration par divers fluides organiques, plus particulièrement par les diverses huiles employées pour la lu- brification et. pour les applications médicinales et cosmétiques.
Etant donnés les problèmes relatifs à l'emploi des récipients et bouteilles en résine synthétiques, et plus particulièrement ceux en polyéthylè- ne, l'un des objets principaux de la présente invention est de produire une bou- teille ou récipient plastique synthétique ayant une résistance accrue à la péné- tration des fluides.
Un autre objet de l'invention est de prévoir un récipient ou bouteil- le formé de résine synthétique, dont une surface porte une couche empêchant la pénétration de la structure résineuse du récipient par divers fluides organiques employés couramment.
Un objet additionnel de la présente invention est de prévoir une bou- teille en polyéthylène ayant sur la surface interné et/ou sur la surface externe une couche résineuse, la dite bouteille étant caractérisée par une réduction
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appréciable du taux de pénétration par divers fluides organiques, plus particu- lièrement par les huiles lubrifiantes employées couramment, par les huiles médi- cinales, les huiles essentielles employées dans les préparations cosmétiques et les solvants hydrocarbonés usuels.
Un objet plus spécifique encore de la présente invention est de for- mer une bouteille en polyéthylène ayant une couche adhérente en résine synthéti- que qui soit pratiquement imperméable à de nombreux fluides organiques capables en l'absence d'une telle couche de pénétrer de manière appréciable dans les pa- rois de la bouteille en polyéthylène.
D'une manière générale, la présente invention comprend un objet en résine synthétique ayant une surface à résistance accrue à la pénétration par des fluides, la dite surface ayant un revêtement comprenant un nylon soluble dans l'alcool. Selon un. mode préféré de réalisation de l'invention, un second re- vêtement d'une résine époxy durcie sera superposé à la couche de nylon, pour pro- duire une surface caractérisée non seulement par une flexibilité accrue, mais également par une résistance accrue à la pénétration par des fluides. Selon un autre mode préféré de réalisation de l'invention, l'objet en résine: synthétique sera un récipient tel qu'une bouteille, tube ou analogue en plastique muni de la couche simple ou double selon l'invention sur sa surface interne et/ou sur sa surface externe.
"Nylon" est l'expression généralement employée dans la technique pour désigner des polymères polyamides. Ces polymères sont divisés en types inso- lubles dans l'alcool et types solubles dans l'alcool. Les types insolubles dans l'alcool sont caractérisés par la formule r- @
EMI2.1
-bandit que les nylons solubles dans l'alcool sont caractérisés par la formule
EMI2.2
où R est un groupe alcoyle et de préférence un groupe méthyle ou éthyle. Les ny- lons solubles dans l'alcool par eux-mêmes ne font pas partie de la présente in- vention, mais sont des matières plastiques disponibles dans le commerce.
Une résine époxy peut être définie d'une manière générale comme étant le produit complexe polymère de la réaction de phénols polyhydriques avec des halohydrines polyfonctionnelles. En général, la halohydrine sera employée en proportions dépassant celles équivalent au phénol polyhydrique et inférieures à celles représentant deux fois la quantité équivalente. La réaction est d'or- dinaire réalisée en présence d'alcali caustique, qui est de préférence employé en au moins la quantité nécessaire pour se.combiner avec l'halogène libéré de l'halohydrine et est en général employé en excès. Les produits résultants peu- vent contenir des groupes époxy terminaux, ou bien des groupes époxy terminaux et des groupes primaires hydroxyle terminaux.
Les groupes époxy terminaux sont ordinairement en excès par rapport aux groupes primaires hydroxyle terminaux.
Les phénols polyhydriques représentatifs comprennent le résorcinol, le catéohol, le phloroglucinol, et divers bis-phénols résultant de la condensa- tion du phénol avec les aldéhydes et la cétone, tels que le p,p'-dihydroxy di- phényl diméthyl méthane (bis-phénol A), le p,p'dihydroxy 1,1'dinaphtyl méthane,
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les polyhydroxy naphtalènes et anthracènes, le o,o', pp'tétrahydroxy diphényl diméthyl méthane, le p-hydroxy phényl p-hydroxy o-(p-hydroxy benzyl) phényl di- méthyl méthane, et analogues. On pourra employer des mélanges des phénols po- lyhydriques. L'épichlorhydrine est la halohydrine préférée.
Le poids moléculaire des résines époxy peut être contrôlé par les portions relatives des réactifs ainsi que par le degré auquel la réaction a été réalisée. Ainsi, il est possible de produire des résines variant depuis une sub- stance visqueuse similaire à la toffee jusqu'à un solide dur ressemblant à la corne. De plus, des variations de résine époxy peuvent être obtenues en utili- sant des phénols polyhydriques substitués ou des halohydrines polyfonctionnels comme matières de départ. Toutes les résines époxy sont solubles dans des sol- vants tels que la cétone, la méthyl éthyl cétone, la méthyl isobutyl cétone, l'- alcool di-acétone, le cyclohexanone et analogues.
Les résines époxy peuvent être facilement durcies ou vulcanisées à l'état insoluble, infusible, par une nouvelle réaction de l'époxy et groupes hydroxyle avec des agents de liaison croisée comprenant des diamines ou polya- mines telles que la m-phényle diamine, la diéthylène triamine, et les polyéthy- lènes polyamines ; lesdiisocyanates, tels que le méthylène bis-(4-phényl) iso- cyanate; les dialdéhydes, telles que le glyoxal, les dimercaptans; les amides et polyamides, tels que ceux décrits dans le brevet U.S.A. 2. 705.223. Si on le dé- sire, la résine époxy peut être modifiée par réaction avec des matières telles que le 2,3-époxy-1-propanol avant l'addition de durcissant.
Les revêtements ap- pliqués aux surfaces en résine synthétique selon la présente invention sont les résines époxy durcies ou vulcanisées.
Les nylons solubles dans l'alcool employés comme revêtements ou en- duits sur des surfaces plastiques, selon la présente invention, sont de préfé- rence appliqués au substratum sous forme de solutions dans un solvant approprié, tel que l'alcool méthylique, éthylique ou propylique. Le solvant est enlevé du revêtement par un procédé de séchage approprié. Le procédé de séchage est de pré- férence accéléré par l'emploi de températures au-dessus du point d'ébullition du solvant.
La résine époxy employée comme deuxième revêtement superposé au re- vêtement en nylon soluble dans l'alcool, selon un mode de réalisation préféré de la présente invention, est de manière similaire dissous dans un solvant approprié, tel que le toluène, la méthyl-éthyl-cétone, ou analogues pris en conjonction avec un agent durcissant. Le revêtement est ensuite durci en chauffant à une température élevée pendant un laps de temps suffisant pour enlever le solvant et réaliser la liaison croisée des groupes époxy et réaliser l'invention.
Les revêtements en résines nylon et résines époxy peuvent être ap- pliqués par des techniques conventionnelles, telles que la pulvérisation, ou bien manuellement en remplissant du moins partiellement la bouteille et ensuite par des manipulations appropriées et des vidanges on assure l'application d'une couche uniforme sur la surface interne. Si le revêtement est appliqué sur une surface externe de l'objet, l'objet doit tout simplement être immergé dans un bain de la matière de revêtement et laissé ensuite drainer et sécher. Des cou- ches externes peuvent évidemment être appliquées par pulvérisation ou autres techniques appropriées.
Les revêtements en nylon selon l'invention sont de préférence dur- cis en chauffant à une température comprise entre environ 165 et environ 220 F pendant le laps de temps nécessaire pour enlever complètement le solvant. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le revêtement de nylon su- bit "in situ" une liaison croisée par addition au nylon soluble dans l'alcool avant son application, de 1,5 à 40% environ en poids d'un agent approprié de liaison croisée. Des agents de liaison croisée utilisables comprennent les aci- des monocarboxyliques saturés, tels que les acides citrique, lactique, maléique, borique, oxalique, chloroacétique, et analogues.
Lorsqu'on emploie le revêtement
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en nylon à liaison croisée, il sera nécessaire de durcir le revêtement en nylon pendant le laps de temps nécessaire pour effectuer la liaison croisée "in situ".
La liaison croisée des molécules de nylon selon la présente invention augmente la résistance à la pénétration du revêtement ou enduit durci résultant, et rend le nylon pratiquement insoluble dans l'alcool.
Le revêtement superposé de résine époxy sera durci de manière dési- rable à une température comprise entre environ 190 F et environ 220 F pendant un laps de temps d'environ une demi-heure. Des périodes plus courtes peuvent évi- demment être employées avec des températures de cuisson plus élevées. La durée de cuisson et les températures pourront également varier quant à la quantité et au type de catalyseur ou d'agent de durcissement employé. Si on le désire, on peut laisser au repos l'objet enduit ou revêtu avec la résine époxy pendant une période plus longue, par exemple pendant 24 heures à 72 heures, à la températu- re ambiante avant le durcissement à des températures plus élevées, en réduisant ainsi la durée nécessaire pour l'opération de durcissement à température plus élevée.
Concernant le durcissement aussi bien des revêtements en nylon que des revêtements en résine époxy, le point de ramollissement de la matière plastique de revêtement constitue en général la limite supérieure pouvant être employée pour la température de durcissement. Pour le polyéthylène non-modifié, cette température supérieure se trouve en général dans le voisinage de 220 F.
Il est souvent désirable de traiter au préalable le substratum plas- tique afin de promouvoir l'adhérence accrue de l'enduit ou revêtement au sub- stratum, plus particulièrement lorsque la surface pourrait être soumise à des flexions répétées comme dans les applications des bouteilles à pression. Une ad- hérence améliorée des composés polaires sur les polyéthylènes pourra se faire de manière connue (voir par exemple brevet U. S.A. Reissue 24062), en traitant la surface pourqu'elle soit imprimée, enduite ou revêtue avec une solution d'acide sulfurique et un bichromate. Selon d'autres procédés connus (brevets USA 2715075, 2715076 et 2715077 à Wolinski), la modification désirée de la surface peut être obtenue par traitement par l'ozone, l'oxyde nitreux ou des mélanges des deux.
Une modification appropriée peut être obtenue de manière connue en traitant à la flamme la surface devant être imprimée, enduite ou revêtue, par exemple comme décrit dans les brevets U.S.A. 2632921 et 2704382 (Kreidl). Tous ces traitements impliquent l'oxydation de la surface plastique et, dans de nom- breux cas, la transformation en une surface hydrophile d'une surface qui à l'o- rigine est hydrophobe. Cependant, les surfaces résineuses hydrophobes peuvent être également rendues plus réceptives aux composés polaires, par sulfonation ou chloruration.
Ainsi, le degré d'adhérence des revêtements ou enduits sur les ob- jets ou récipients selon l'invention, variera d'après la nature du substratum qui doit être recouvert. Le revêtement appliqué aux polyéthylènes non traités et autres substances normalement hydrophobes selon l'invention, est adhérent dans le sens que 1!enduit adhère au substratum lorsqu'il est appliqué et ne s'en sépare pas suffisamment pendant l'usage normal pour qu'une influence nuisible soit exercée sur la résistance à la pénétration de la surface enduite ou re- vêtues.
Lorsqu'on désire obtenir une couche ou revêtement plus fortement adhé- rent, pour des raisons de rendement et/ou aspect optimum, on emplôiera de préfé- rence un traitement préalable approprié de la surfaces Lorsque les revêtements selon l'invention ont été appliqués par les techniques de la pulvérisation, il est particulièrement désirable de traiter chimiquement au préalable les substra- tums et assurer ainsi la continuité et l'adhésion continues du revêtement.
Les dessins ci-joints montrent à titre d'exemple des modes de réa- lisation de l'invention.
Dans ces dessins, la figure 1 est une vue en élévation d'une bouteille conventionnel- le en polyéthylène de type "Boston rond" désignée par le chiffre 10, n'ayant pas
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subi la modification selon la présente invention.
La figure 2 est une vue en coupe d'une bouteille similaire 10 en po- lyéthylène ayant une couche continue externe 11 en composition de résine époxy vulcanisée selon l'invention.
La figure 3 est une vue en coupe d'une bouteille similaire 10 en po- lyéthylène ayant une couche continue interne 12 de la composition en résine épo- xy vulcanisée selon l'invention, et la figure 4 est une vue en coupe d'une bouteille similaire 10 en.po- lyéthylène ayant aussi bien une couche externe continue 11 qu'un revêtement in- terne continu 12 en résine époxy durcie selon l'invention.
L'invention ayant été décrite ci-dessus d'une façon générale, on va donner ci-après des exemples de réalisation de divers modes spécifiques de l'in- vention. Dans les exemples illustrant le double revêtement de l'invention, on a employé la résine époxy suivante, désignée ici comme résine A:
EMI5.1
(produit de la réaction d'épichlorhydrine, p,p'-dihydroxy diphényl diméthyl mé- thane et alcool épihydrique).
EMI5.2
(produit de la réaction d'épichlorhydrine et diméthyl, p-hydroxy phényl p-hydro- xy-o-(p-hydroxy benzyl) phényl méthane).
La résine A a été durcie en employant un agent de vulcanisation ou liaison croisée constitué par un mélange de trois moles d'une n-butyl-amine en mélange avec une mole d'une diamine ayant la formule de structure suivante :
EMI5.3
Le mélange n-butyl-amine-diamine est désigné ici comme "durcissant B".
La résine A et durcissant B ont été mélangés dans le rapport de quatre parties de résine A pour une partie de durcissant B pour préparer la composition de ré- sine époxy employée dans les exemples.
Toutes les bouteilles en polyéthylène employées dans les exemples ont été préalablement traitées de manière à oxyder leur surfaces internes avant l'ap- plication soit du simple revêtement, soit du double revêtement selon l'invention.
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Exemple I.
28 grammes d'un nylon soluble dans l'alcool (Nylon du Pont 6503) ont été dissous dans 160 grammes d'alcool méthylique. Des bouteilles du type "Bos- ton rond 4 onces " ont été revêtues à l'intérieur par la technique de remplissa- ge et vidange décrire précédemment. Les revêtements ont été séchés en les ex- posant à une température de 120 F pendant deux heures. Des groupes de ces bou- teilles et de bouteilles de contrôle non-revêtues ont alors été revêtues de ke- rosène et stockées à une température de 70 F. A la fin de 365 jours, les bouteil- les montraient une perte de poids moyenne de 0,5303 gr., tandis qu'à la fin de
38 jours seulement, les bouteilles de contrôle non-revêtues avaient perdu 7,2 grammes.
Exemple II.
Des bouteilles en polyéthylène revêtues selon l'exemple I et des bouteilles de contrôle non-revêtues ont été remplies d'huile de machine et sto- ckées à 70 F. A la fin de 48 jours, les bouteilles de contr8le non-revêtues s'étaient affaisséeç,tandis qu'à la fin de 365 jours les bouteilles revêtues n'avaient perdu que 0,0638 gr. en poids et n'étaient nullement affaissées.
Exemple III.
Des bouteilles supplémentaires en polyéthylène selon l'exemple I ont été remplies de térébenthine et stockées à 70 F pendant 38 jours. A la fin de cette période, les bouteilles revêtues avaient une perte moyenne en poids de 0,2469 gr. seulement, tandis que la perte moyenne de poids des bouteilles de contrôle non-revêtues était de 2,0263 gr.
Exemple IV.
20 parties de nylon soluble dans l'alcool (Belding-Corticelli BC-1) et 8 parties d'acide citrique ont été dissoutes dans une solution chaude d'al- cool méthylique et eau 80/20. Quatre bouteilles en polyéthylène du type "Boston rond 4 onces" ont été revêtues intérieurement par la technique remplissage-vi- dange et les enduits ont été durcis pendant une heure à 165 F. Les bouteilles revêtues et les bouteilles non-revêtues ont été remplies de n-héxane, de toluè- ne et tétrachlorure de carbone et ont été stockées pendant 91 jours à une tem- pérature de 73 F. On a constaté les pertes en poids suivantes en grammes par jour par bouteille.
Perte en poids par jour en grammes.
EMI6.1
<tb>
Bouteilles <SEP> Bouteilles
<tb>
<tb> revêtues <SEP> non--revêtues.
<tb>
<tb>
<tb> n-héxane <SEP> 0,0427 <SEP> 2,0
<tb>
<tb>
<tb> Toluène <SEP> 0,0875 <SEP> 2,79
<tb>
<tb>
<tb> Tétrachlorure <SEP> 0,0765 <SEP> 3,49
<tb>
<tb> de <SEP> carbone
<tb>
Exemple V.
34 grammes de nylon soluble dans l'alcool (Du Pont FM 8001) ont été dissous dans 350 ml. d'alcool méthylique chaud. Des bouteilles en polyéthy- lène du type "Boston rond 4 onces" ont été revêtues intérieurement par la technique remplissage-vidange et les bouteilles drainées ont été séchées pen- dant environ une heure à 165 F. La composition de résine époxy identifiée ci- dessus a été dissoute dans une quantité suffisante de méthyl-éthyl-cétone pour donner une teneur en solides de 65%. Les bouteilles revêtues de nylon reçurent alors un deuxième 'traitement de revêtement par la technique de remplissage-vi- dange et les 'bouteilles drainées furent durcies pendant une heure à 165 F.
Le poids moyen de l'enduit de nylon de ces bouteilles était de 0,032 gr. par bou-
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teille, tandis que le poids moyen du revêtement époxy superposé au revêtement nylon était de 0,068 gr. par bouteille. Ces bouteilles revêtues deux foie et les bouteilles de contrôle furent remplies de n-hexane, toluène, et tétrachlorure de carbone, et furent stockées à 70 F pendant 95 jours avec les résultats suivants :
Perte moyenne de poids par jour (en grammes)
EMI7.1
<tb> Bouteilles <SEP> Bouteilles
<tb>
<tb> revêtues <SEP> non-revêtues
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> n-hexane <SEP> 0,0078 <SEP> 2,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Toluène <SEP> 0,0262 <SEP> 2,79
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Tétrachlorure <SEP> 0,0286 <SEP> 3,49
<tb>
<tb> de <SEP> carbone
<tb>
EXEMPLE VI.
La solution de revêtement suivante a été préparée:
EMI7.2
<tb> Nylon <SEP> soluble <SEP> dans <SEP> l'alcool
<tb>
<tb> (du <SEP> Pont <SEP> FM <SEP> 8001) <SEP> 11,1 <SEP> parties
<tb>
<tb> alcool <SEP> méthylique <SEP> 89,0 <SEP> parties
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> eau <SEP> 22,0 <SEP> parties
<tb>
<tb> acide <SEP> citrique <SEP> 4,6 <SEP> grammes
<tb>
<tb> (40% <SEP> du <SEP> poids <SEP> de <SEP> nylon)
<tb>
Cette solution de nylon fut appliquée sur l'intérieur de bouteilles de polyéthylène du type "Boston rond quatre onces" par la technique du remplissa- ge-vidange et les bouteilles drainées furent soumises à la cuisson pendant 15 à 20 minutes à 165 F et ensuite pendant 70 minutes encore à 190 F.
La même compo- sition époxy que dans l'exemple V fut ensuite appliquée d'une manière similaire et soumise à la cuisson d'une manière similaire. Les bouteilles résultantes étaient caractérisées par un poids moyen de revêtement en nylon de 0,147 grammes et un poids moyen d'époxy de 0,432 gr. Les bouteilles revêtues remplies d'alcool méthy- lique furent stockées pendant 7 jours à 120 F, sans qu'il y ait des signes d'ef- fets nuisibles sur le revêtement ou sur l'adhésion de celui-ci au substratum. Ces bouteilles à revêtement double et bouteilles de contrôle non-revêtues furent en- suite remplies de n-héxane, toluène et tétrachlorure de carbone et furent sto- ckées pendant 93 jours à 73 F. On a obtenu les résultats suivants:
Perte moyenne de poids par jour (en grammes).
EMI7.3
<tb>
Bouteilles <SEP> Bouteilles
<tb> revêtues <SEP> non-revêtues
<tb>
<tb> n-hexane <SEP> 0,0076 <SEP> 2,0
<tb>
<tb> Toluène <SEP> 0,0060 <SEP> 2,79
<tb>
<tb> Tétrachlorure <SEP> de <SEP> 0,0065 <SEP> 3,49
<tb> carbone
<tb>
Exemple VII.
Quatre bouteilles en polyéthylène du type "Boston rond quatre onoes" ont été revêtues intérieurement avec une solution de nylon similaire à celle de l'exemple VI, excepté que la quantité d'acide citrique employée fut réduite de 40% par rapport au poids de nylon, à 20% du poids de nylon. Les revêtements de ny- lon furent soumis à la cuisson à 190 F pendant une heure et un revêtement de la solution de résine époxy de l'exemple VI fut ensuite appliqué, suivi d'une cuis- son pendant une heure à 190 F. Le poids moyen du revêtement de nylon dans ces bou- teilles était de 0,012 grammes, tandis que le poids moyen du revêtement d'époxy était de 0,0475 grammes.
Les bouteilles à double revêtement et les bouteilles de
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contrôle sans revêtement furent remplies de n-hexane, toluène et tétrachlorure de carbone et furent stockées pendant 55 jours à une température de 79 F avec les résultats suivants :
Perte moyenne de poids par jour (en grammes)
EMI8.1
<tb> Bouteilles <SEP> Bouteilles
<tb>
<tb>
<tb> revêtues <SEP> non-revêtues
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> n-hexane <SEP> 0,013 <SEP> 2,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Toluène <SEP> 0,052 <SEP> 2,79
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Tétrachlorure <SEP> 0,021 <SEP> 3,49
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> carbone
<tb>
Tous ces revêtements employés dans les exemples I à VII avaient une flexibilité très satisfaisante, et présentaient une résistance fortement accrue à la pénétration par les fluides organiques employés dans les essais décrits.
Les bouteilles à double revêtement montraient une résistance supérieure à la pé- nétration.
Quoique dans les exemples donnés ci-dessus on ait surtout insisté sur la bouteille bien connue en polyéthylène, et seulement dans une mesure moindre sur les récipients et autres objets en polyméthylène et polystyrène, il est bien entendu que l'invention comprend également d'une manière générale l'application d'un revêtement ou enduit d'une composition d'enduisage selon la présente inven- tion sur les surfaces d'autres objets en résine synthétique qui sont perméables aux fluides organiques. L'invention s'applique d'une manière générale aux objets plastiques ou récipients fabriqués en partant de n'importe quel type de résine thermoplastique ou de résine durcissant par la chaleur.
D'une manière plus spé- cifique, l'invention s'applique aux objets et récipients fabriqués en une matière telle que le polyéthylène, y compris le polyéthylène conventionnel et le polyé- thylène de nouveau type dit à basse température, tel que le polyéthylène Ziegler, le polyméthylène ou polyéthylène pratiquement débarrassé de chaines latérales ; le téréphtalate de polyéthylène, le polytétrafluoréthylène, les copolymères d'acéta- te, les copolymères d'éthylène et acétate de polyvinyle, les résines époxy, les résines coumarone, les résines indène; les polymères d'acétylène, y compris leurs dérivés halogénés ; les polymères d'hydrocarbures oléfines autres que l'éthylène, y compris les polymères de l'isoprène, butadiène et leurs homologues, et leurs dérivés substitués par l'halogène; les résines d'oléfines-bioxyde de soufre ;
les résines phénol-aldéhyde; les résines aldéhyde; les résines furfural, les résines cétone; les résines du type urée-formaldéhyde, y compris la formaldéhyde-thiourée, la formaldéhyde mélamine, et les résines de dicyandiamide-formaldéhyde; les ré- sines amine-aldéhyde; les résines sulfonamide-aldéhyde; les résines nitro ; résines de matières contenant de l'azote, telles que l'hydrazine et substances connexes, les pyrazoles, la pyridine, la quinoléine, les pyrroles, l'indol, et carbazol; des résines polyesters de condensation, y compris les résines obtenues des alcools polyhydriques et acides polybasiques et d'acides hydroxy, les résines polyamides et leurs dérivés; les résines mixtes polyester-polyamide; les résines polyéther; les éthers polyvinyliques; les alcools polyvinyliques ;
esters po- lyvinyliques; le caoutchouc et ses dérivés; les esters cellulosiques et les éthers cellulosiques. Toutes ces matières plastiques peuvent être employées avec n'im- porte lequel des agents modifiants usuels, y compris les plastifiants, les pig- ments, les agents de remplissage, les matières colorantes et les substances qui se combinent chimiquement avec les ingrédients polymériques soit pendant la for- mation du polymère, soit pendant et après le traitement. Ainsi, les surfaces et récipients fabriqués, de ces copolymères, interpolymères et mélanges de polymères peuvent être avantageusement rendus moins perméables aux fluides organiques par application d'un revêtement ou couche d'une composition de revêtement selon la présente invention.
Ainsi qu'il a été indiqué ci-dessus, les récipients ou bouteilles peu-
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vent selon l'invention être revêtus ou enduits soit sur les surfaces internes, soit sur les surfaces externes, ou sur les deux. Lorsque le problème envisagé est uniquement d'empêcher l'humidité de pénétrer dans le produit qui doit être embal- lé ou d'empêcher les gaz de l'atmosphère de venir en contact avec le récipient, un revêtement externe est satisfaisant. Cependant, du point de vue de la pénétra- tion d'un liquide se trouvant à l'intérieur d'un récipient, vers l'extérieur à travers-les parois du récipient, il est de loin préférable d'employer un revête- ment ou enduisage interne.
Comme montré dans les exemples, la pénétration du li- quide dans le récipient produira un gonflement considérable ou distorsion du ré- cipient et, dans certains cas, produira même l'affaissement de la structure phy- sique. De plus, avec un recouvrement externe, un ingrédient du contenu fluide pouvant être essentiel, quoique quantitativement faible, pourrait se perdre par absorption dans la paroi du récipient, en admettant même que l'ingrédient ne s'échappera pas hors de la bouteille. Cette dernière situation est surtout im- portante lorsque les récipients sont employés pour des lotions pour la peau, pour des parfums, et analogues où la fraction d'huile essentielle sur laquelle l'odeur de parfum est basée, est relativement petite.
En conséquence, malgré la diffi- culté proportionnellement plus grande d'appliquer un revêtement à l'intérieur du récipient, les avantages du revêtement interne sont tels que ce revêtement inter- ne devient préférable. Dans certains cas, il peut être désirable d'avoir aussi bien un revêtement interne qu'un revêtement externe.
Les méthodes mécaniques d'application des revêtements ou enduisages sur les surfaces des récipients sont bien connues dans la technique et ne font pas partie de la présente invention.
De nombreuses modifications de l'invention sont possibles endéans la portée de celle-ci, définie par le texte ou/ou par les revendications qui suivent.