EP0250779A1 - Procédé de réparation de bouteilles - Google Patents

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EP0250779A1
EP0250779A1 EP87106536A EP87106536A EP0250779A1 EP 0250779 A1 EP0250779 A1 EP 0250779A1 EP 87106536 A EP87106536 A EP 87106536A EP 87106536 A EP87106536 A EP 87106536A EP 0250779 A1 EP0250779 A1 EP 0250779A1
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EP
European Patent Office
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acrylic
composition
diacrylate
laser radiation
bottles
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP87106536A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Jean Dubois
Monique Duchassin
Sylvie Didierjean
Stéphane Hibon
Françoise Surin
Georges Tillet
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VERNIS BOUVET Ste
Original Assignee
VERNIS BOUVET Ste
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Publication date
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Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins

Definitions

  • the subject of the invention is a method of repairing containers such as glass bottles by depositing a coating which can be polymerized by UV radiation or by laser.
  • bottles, especially glass, generally returnable have the disadvantage of being scratched or fractured during successive uses and consequently have after several uses an unattractive appearance and are sometimes weakened due to certain splinters. Consequently, beverage manufacturers, such as breweries, are required to replenish their stock of refillable bottles after a certain number of uses, which is a considerable expense.
  • the Applicant has therefore thought of coating these bottles with a coating which could remedy these surface defects and allow longer use of returnable bottles.
  • bottles thus coated have an aesthetic appearance, resistance to breakage and improved slip compared to returnable bottles, reused several times.
  • the subject of the invention is therefore a new method of coating glass containers allowing their reuse based on a material which can be polymerized by UV or laser radiation.
  • the method of the invention essentially consists in applying to said glass containers a composition comprising at least one resin of acrylic, epoxylated acrylic, polyester or acrylic urethane type crosslinkable by radiation, in solution in at least one acrylic or methacrylic monomer, mono- , di- or tri-functional.
  • resins respond in particular to the formula or A can designate for example HDO 1,6 hexane diol ADA
  • Adipic acid TDI toluene diisocyanate R denotes an alkyl group such as methyl.
  • the acrylic resins mentioned above which can be crosslinked by radiation, are known in themselves and, for this purpose, mention may be made of the products marketed under the names EBECRYL by the company UCB for polyester acrylates or urethane acrylates or else products sold under the name NORSOLYDE by the company CDF Chimie, or the products marketed under the name ACTYLANE by the company SNPE, the products marketed under the name LAROMER by the company.
  • Resins polymerizable by radiation such as UV or laser, have a high acid number, preferably equal to or greater than 100 and are preferably used in the proportions of 25% to 80% by weight relative to the total weight of the composition. .
  • the mono, di or tri functional acrylic or methacrylic monomers which can be used in accordance with the invention are chosen more particularly from acrylic or methacrylic acid and the esters of these acids such as more particularly butanediol diacrylate, hexanediol diacrylate, triethylene diol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropyleneglycol diacryl acrylate diethyl acrylate diethyl acrylate, diethyl acrylate acrylate.
  • the composition also contains an organic solvent such as an aromatic, ketone solvent, an ester or an alcohol.
  • organic solvent such as an aromatic, ketone solvent, an ester or an alcohol.
  • the acrylic resin crosslinkable by UV or laser radiation can optionally be combined with a thermoplastic resin having a high acid number preferably greater than 120 of the acrylic, maleic or rosin derivative type. Mention may be made for this purpose of the product sold under the name "JONCRYL” by the company S.C. JOHNSON and Son, a pentaerythritol-phthalate resin such as the product sold under the name PHTALOPAL PP by BASF.
  • compositions in accordance with the invention may also contain in combination with the acrylic monomers of N-vinylpyrrolidone.
  • Preferred embodiments consist in using jointly with the resins and the monomers co-initiators or photoinitiators such as more particularly unsaturated tertiary amines such as the products sold under the name UVECRYL by the company UCB, benzyldimethyl ketal such as the product sold under the name IRGACURE 651 by the company CIBA GEIGY, aryl ketones such as for example the product marketed under the name DAROCUR 1664 by the company MERCK, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] 2-morpholinopropanone-1 ,> marketed under the name IRGACURE 907, by the company CIBA GEIGY, benzophenone and its derivatives such as the product sold under the name UVE ⁇ RYL D-36 by the company UCB.
  • co-initiators or photoinitiators such as more particularly unsaturated tertiary amines such as the products sold under the name UVECRYL by the company UC
  • compositions in accordance with the invention may also contain stabilizing agents, antioxidant agents among which one can cite the products marketed under the name of NUVOPOLS by the company RAHN or butylparacresol comprising two t-butyl groups ortho to the OH group, or 4-t-butyl catechol.
  • stabilizing agents such as waxes or silicones.
  • the coating according to the invention is optionally applied after mixing the various ingredients of the composition by means of a pneumatic, airless, electrostatic gun, with a disc or a bowl or even with a roller, preferably after the corking of the containers and before or after labeling.
  • the container, such as the coated bottle is subjected to UV or laser radiation for a period preferably between 5 and 10 seconds in order to hide the scars formed on the glass by the abrasions undergone during the successive previous manipulations. At the end of the tunnel, all the scratches disappear and the bottles thus coated have a new appearance.
  • the coating thus obtained must have a thickness of 10 to 50 microns when dry and have a minimum pencil hardness: H, a minimum gloss: 80 according to the Gartner method under a reflection angle of 60 °.
  • part A 55% is mixed at the time of use with 45% of part B.
  • This composition is then applied with a pneumatic gun to the corked bottles coated with the label and the bottles thus coated are passed through a tunnel equipped with a UV lamp for approximately 5 to 10 seconds. At the exit of the tunnel the bottles can be handled and have a new appearance.
  • This coating can be removed on return during washing under the conditions usually used in breweries.
  • compositions A and B are mixed as in the previous example, and the composition is applied electrostatically under a bowl.
  • This composition applied as above also gives rise after passage under a tunnel equipped with a UV lamp to an aesthetic coating and allowing immediate handling of the bottles.

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Abstract

L'invention est relative à un procédé de réparation de récipients en verre consistant à appliquer sur ces récipients une composition comprenant une résine acrylique, acrylique époxylée, polyester acrylique ou uréthane acrylique réticulable par rayonnement UV ou laser en solution dans au moins un monomère acrylique ou méthacrylique mono-, di-, ou tri-fonctionnel.

Description

  • L'invention a pour objet un procédé de réparation de récipients tels que des bouteilles en verre par le dépôt d'un revêtement polymérisable au rayonnement UV ou au laser.
  • On souhaite pouvoir réutiliser plusieurs fois les récipients en verre plus particulièrement les bouteilles destinées à contenir des boissons, telles que par exemple de la bière. On appelle également ce genre de récipients, "récipients consignés".
  • Une telle réutilisation présente des avantages non négligeables au niveau des coûts et elle permet de résoudre les problèmes de pollution mais elle n'est pas sans présenter des problèmes. En effet, les bouteilles, notamment en verre, généralement consignées présentent l'inconvénient de se rayer ou de se fracturer au cours des utilisations successives et en conséquence présentent après plusieurs utilisations un aspect peu esthétique et sont parfois fragilisées du fait de certains éclats. En conséquence, les fabricants de boisson, tels que les brasseries, sont tenus de renouveler leur stock de bouteilles consignables au bout d'un certain nombre d'utilisation, ce qui constitue des dépenses considérables.
  • La demanderesse a donc pensé à revêtir ces bouteilles d'un revêtement qui pourrait remédier à ces défauts de surface et autoriser une utilisation plus longue des bouteilles consignées.
  • L'application d'un revêtement présente cependant également un certain nombre de problèmes dans la mesure où le coût de l'application ne doit pas devenir prohibitif par rapport au coût du remplacement au bout d'un certain nombre d'utilisations. Par ailleurs, l'application du revêtement ne doit pas non plus ralentir de façon substantielle la chaîne d'embouteillage. Enfin, le revêtement lui-même doit pouvoir être compatible avec les procédés usuels de lavage utilisés avant la réutilisation de ces bouteilles.
  • La demanderesse a découvert, ce qui fait l'objet de l'invention, un nouveau procédé de revêtement de tels récipients, ce procédé permettant de rénover les bouteilles de façon très rapide, au cours de la phase d'embouteillage du contenu de ces récipients sans nuire de trop aux cadences de la chaîne. Ce procédé permet également d'obtenir un revêtement qui peut s'éliminer très facilement au lavage dans des conditions courantes du lavage utilisé en brasserie.
  • Par ailleurs, les bouteilles ainsi revêtues ont un aspect esthétique, une résistance à la casse et une glisse améliorés par rapport aux bouteilles consignées, réutilisées plusieurs fois.
  • L'invention a donc pour objet un nouveau procédé de revêtement de récipients en verre permettant leur réutilisation à base d'une matière polymérisable au rayonnement UV ou laser.
  • D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
  • Le procédé de l'invention consiste essentiellement à appliquer sur lesdits récipients en verre une composition comprenant au moins une résine de type acrylique, acrylique époxylé, polyester ou uréthane acrylique réticulable par rayonnement, en solution dans au moins un monomère acrylique ou méthacrylique, mono-, di- ou tri- fonctionnel.
  • Ces résine répondent notamment à la formule
    Figure imgb0001
    ou A peut désigner par exemple
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
    HDO 1,6 hexane diol ADA Acide adipique TDI diisocyanate de toluene R designe un groupement alkyle tel que méthyle.
  • Les résines acryliques mentionnées ci-dessus, réticulables par rayonnement sont connues en elles-mêmes et on peut citer à cet effet, les produits commercialisés sous les dénominations EBECRYL par la société UCB pour des acrylates polyester ou des acrylates uréthane ou bien des produits vendus sous la dénomination NORSOLYDE par la société CDF Chimie, ou encore les produits commercialisés sous la dénomination ACTYLANE par la société SNPE, les produits commercialisés sous le nom de LAROMER par la société .
  • Les résines polymérisables par rayonnement tels que UV ou laser, ont un indice d'acide élevé, de préférence égal ou supérieur à 100 et sont utilisés de préférence dans les proportions de 25% à 80% en poids par rapport au poids total de la composition.
  • Les monomères acryliques ou méthacryliques mono, di ou tri fonctionnel utilisables conformément à l'invention sont choisis plus particulièrement parmi l'acide acrylique ou méthacrylique et les esters de ces acides tels que plus particulièrement le diacrylate de butanediol, le diacrylate d'hexanediol, le diacrylate de triéthylènediol, le diacrylate de diéthylèneglycol, le diacrylate de triéthylèneglycol, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, le diacrylate de dipropyléneglycol, le diacrylate de tripropy- lèneglycol, le diacrylate de triméthylol propane, le diacrylate de pentaérythritol, l'hydroxyméthyl acrylate, l'éthyldiglycol acrylate.
  • Selon une forme de réalisation de l'invention, la composition contient également un solvant organique tel qu'un solvant aromatique, cétonique, un ester ou un alcool. Parmi ces solvants on peut citer le toluène, le benzène, l'éthanol, l'acétate d'éthyle.
  • La résine acrylique réticulable par rayonnement UV ou laser, peut éventuellement être associée avec une résine thermoplastique ayant un indice d'acide élevé de préférence supérieur à 120 du type acrylique,, maléique ou dérivé de la colophane. On peut citer à cet effet le produit vendu sous la dénomination "JONCRYL" par la société S.C. JOHNSON and Son, une résine pentaérythritol-phtalate tel que le produit vendu sous la dénomination PHTALOPAL PP par BASF.
  • Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir en association avec les monomères acryliques de la N-vinylpyrrolidone.
  • Des formes de réalisation préférée consistent à utiliser conjointement avec les résines et les monomères des co-initiateurs ou des photoinitiateurs tels que plus particulièrement des amines tertiaires insaturées comme les produits commercialisés sous la dénomination UVECRYL par la société UCB, le benzyldiméthylcetal tel que le produit commercialisé sous la dénomination IRGACURE 651 par la société CIBA GEIGY, des cétones aryliques comme par exemple le produit commercialisé sous la dénomination DAROCUR 1664 par la société MERCK, la 2-méthyl-1-[4-(méthylthio)phényl]2-morpholinopropanone-1, >commercialisé sous la dénomination IRGACURE 907, par la société CIBA GEIGY, la benzophénone et ses dérivés tel que le produit vendu sous la dénomination UVEÇRYL D-36 par la société UCB.
  • Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir des agents stabilisants, des agents anti-oxydants parmi lesquels on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination de NUVOPOLS par la société RAHN ou le butylparacrésol comportant deux groupements t-butyl en ortho par rapport au groupement OH, ou le 4-t-butyl catéchol. Ces composi- tions peuvent également contenir des agents lubrifiants tels que des cires ou des silicones.
  • Le revêtement conforme à l'invention est appliqué éventuellement après mélange des différents ingrédients de la composition au moyen d'un pistolet pneumatique, airless, électrostatique, au disque ou au bol ou encore au rouleau, de préférence après le bouchage des récipients et avant ou après étiquetage. Le récipient, telle que la bouteille revêtue est soumis à un rayonnement UV ou laser pendant une durée de préférence comprise entre 5 et 10 secondes en vue de cacher les cicatrices formées sur le verre par les abrasions subies lors des manipulations successives antérieures. On constate à la sortie du tunnel la disparition de toutes les rayures et les bouteilles ainsi revêtues ont un aspect de neuf.
  • Lorsque ces bouteilles sont retournées il est possible de les laver dans un bain de soude caustique chaude, à une concentration de 5 à 10%.
  • Le revêtement ainsi obtenu doit avoir une épaisseur de 10 à 50 microns lorsqu'il est sec et présenter une dureté minimum crayon : H, un brillant minimum : 80 selon la méthode Gartner sous un angle de réflexion de 60°.
  • Une dégradabilité à la soude caustique entre 1 et 10 minutes dans un bain de soude, à une concentration de 1 à 5%, à une température de 70 à 100°C, un angle de glisse mesuré sur 3 bouteilles compris entre 14 et 25".
  • Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.
  • EXEMPLE 1.
  • On a préparé les compositions suivantes
  • PARTIE A
  • Figure imgb0005
  • PARTIE B :
  • Figure imgb0006
  • On mélange au moment de l'emploi 55% de la partie A avec 45% de la partie B. On applique ensuite au pistolet pneumatique, cette composition sur les bouteilles bouchées revêtues de l'étiquette et on fait passer les bouteilles ainsi revêtues dans un tunnel équipé d'une lampe UV pendant environ 5 à 10 secondes. A la sortie du tunnel les bouteilles peuvent être manipulées et ont un aspect neuf.
  • Ce revêtement peut être enlevé au retour au cours du lavage dans les conditions habituellement utilisées en brasserie.
  • EXEMPLE 2.
  • On prépare les compositions suivantes
  • PARTIE A
  • Figure imgb0007
  • PARTIE B
  • Figure imgb0008
  • On mélange tout comme dans l'exemple précédent, les compositions A et B, et on applique a composition par voie électrostatique sous bol. On constate également après un passage sous tunnel équipé d'une lampe UV pendant environ 5 secondes, un aspect neuf des bouteilles qui peuvent immédiatement être manipulées.
  • EXEMPLE 3
  • On prépare la composition suivante
  • Figure imgb0009
  • Cette composition appliquée comme précédemment donne lieu également après passage sous un tunnel équipé d'une lampe UV à un revêtement esthétique et permettant une manipulation immédiate des bouteilles.
  • Les produits commerciaux mentionnés ci-dessus correspondent aux produits suivants :
    • EBECRYL 1559 MA est un oligomer de polyester acrylate ayant une viscosité HOPPLER à 25°C d'environ 8000 m Pa.s.
    • DEC 770 est un oligomer de polyester acrylate ayant une viscosité HOPPLER à 25°C d'environ 100 m Pa.s.
    • IRGACURE 651 est un benzyldimethylcetal
    • SILANE A-187 est un trimethoxysilane de γ-glycidoxypropyle
    • BYK-300 est un copolymère non ionique de siloxane ayant une densité de 0,93-95g/cm3
    • JONKRYL 678 est une résine acrylique d'un indice d'acide 200 et une densité à 25°C de 1,10g/cm3.
    • VPS 2052 est un oligomère d'acrylate ayant une viscosité à 20°C de 450-500 m Pa.s.
    • UVECRYL P 102 est une amine tertiaire copolymerisable d'une fonctionnalité de 1.
    • RENADIENE 1775 est une résine thermoplastique maléique, NVP : N-vinyl-2-pyrrolidone (100% pur)
    • IBOA : Acrylate d'isobornyle - monomère aliphatique acrylate, EBECRYL 350 de UCB: résine silicone diacrylate.

Claims (13)

1. Procédé de réparation de récipients en verre, caractérisé par le fait que l'on applique au moins sur ces récipients une composition comprenant une résine acrylique, acrylique époxylée, polyester acrylique ou uréthane acrylique réticulable par rayonnement UV ou laser en solution dans au moins un monomère acrylique ou méthacrylique mono-, di- ou tri- fonctionnel.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les résines acryliques réticulables par rayonnement UV ou laser sont présentes dans des proportions comprises entre 25 et 80 par rapport au poids total de la composition.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que les résines réticulables par rayonnement UV ou laser ont un indice d'acide égal ou supérieur à 100.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que les monomères acryliques ou méthacryliques mono-, di- ou tri- fonctionnel sont choisis parmi l'acide acrylique ou métha crylique, le diacrylate de butanediol, le diacrylate d'hexanediol, le diacrylate de triéthylènediol, le diacrylate de diéthylèneglycol, le diacrylate de triéthylèneglycol, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, le diacrylate de dipropylèneglycol, le diacrylate de triproprylèneglycol, le diacrylate de triméthylol propane, le diacrylate de pentaérythritol, l'hydroxyméthyla- crylate, l'éthyldiglycolacrylate.
5. Composition selon l'une'quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que la composition mise en oeuvre contient également un solvant organique choisi parmi les solvants aromatiques, cétoniques, des esters ou des alcools.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que la composition utilisée contient également une résine thermoplastique qui a un indice d'acide supérieur à 120, choisie parmi les résines acryliques, maléiques ou dérivés de la colophane.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que la composition contient également de la N-vinylpyrrolidone.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé par le fait que la composition contient également des co-initiateurs ou des photoinitiateurs.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que la composition mise en oeuvre contient à titre de photoinitiateur des amines tertiaires insaturées ou des cétones aryliques.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractéri- sé par le fait que la composition mise en oeuvre contient des agents stabilisants, des agents anti-oxydants, des lubrifiants.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait que l'on applique la composition au moyen d'un pistolet pneumatique, airless, électrostatique, au disque ou au bol, ou encore au rouleau, après le bouchage des récipients et avant/ou après étiquetage, que le récipient revêtu est soumis à un rayonnement UV ou laser pendant une durée de 5 à 10 secondes.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait que le revêtement est appliqué de façon à avoir une épaisseur de 10 à 50 microns, lorsqu'il est sec.
13. Récipient en verre obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé par le fait qu'il a un revêtement présentant une épaisseur de 10 à 50 microns à sec, une dureté minimum crayon : H, un brillant minimum : 80,. selon la méthode Gartner, sous un angle de réflexion de 60., une dégradabilité à la soude caustique entre 1 et lOminutes dans un bain de soude à une concentration de 1 à 5% et à une température de 70 à 100°C et un angle de glisse mesuré sur trois bouteilles compris entre 14 et 25*.
EP87106536A 1986-05-07 1987-05-06 Procédé de réparation de bouteilles Withdrawn EP0250779A1 (fr)

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