FR2550105A1 - Procede pour former sur un support un revetement resistant a l'abrasion et apte a la coloration, et articles obtenus par ce procede - Google Patents
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Abstract
PROCEDE POUR FORMER UN REVETEMENT RESISTANT A L'ABRASION ET APTE A UNE COLORATION SUR UN SUPPORT, ET ARTICLES OBTENUS PAR CE PROCEDE. ON APPLIQUE A LA SURFACE DU SUPPORT UN REVETEMENT RESISTANT A L'ABRASION ET DURCISSABLE SOUS L'ACTION DE RADIATIONS, ON DURCIT PARTIELLEMENT LE REVETEMENT PAR EXPOSITION A DES RADIATIONS MAIS ON ARRETE L'EXPOSITION DANS UN ETAT DE DURCISSEMENT PARTIEL. A CE STADE, ON PEUT COLORER LE REVETEMENT ET TERMINER LE DURCISSEMENT PAR UNE NOUVELLE EXPOSITION A DES RADIATIONS. LE PROCEDE S'APPLIQUE EN PARTICULIER AUX REVETEMENTS ET A LA COLORATION D'ARTICLES OPTIQUES TELS QUE DES LENTILLES.
Description
La présente invention se rapporte à un procédé pour former sur un support
un revêtement résistant à l'abrasion et apte à la coloration et concerne en particulier un procédé pour former sur un support optique consistant par exemple en polycarbonate, polyallyldiglycolcarbonate ou polymère acrylique un revêtement durci par des radiations, résistant à l'abrasion mais apte à la coloration. On connaît déjà de nombreux revêtements protecteurs pour lentilles optiques La plupart de ces revêtements consistent en pellicules polymères durcies à la chaleur, formant une gangue qui peut contenir éventuellement des motifs fonctionnels ou présenter un degré approprié de réticulation avec le degré de porosité correspondant Les revêtements durcis à la chaleur résultent principalement de polymérisations par condensation dans lesquelles il y
a élimination d'eau ou d'alcools à haute température au fur et à 15 mesure que la eéaction de polymérisation progresse; les polysiloxanes constituent un exemple typique de ce genre de polymère.
Si l'on veut que ces revêtements puissent être colorés, il faut y introduire des monomères portant des groupes fonctionnels qui restent intacts au cours de la polymérisation et 20 qui sont ensuite capables de fixer des molécules de colorants On peut également procéder à une réticulation limitée afin que le revêtement polymère présente une porosité telle qu'il constitue un
revêtement perméable pour les colorants Des exemples de tels revêtements aptes à la coloration sont décrits dans les brevets des 25 EUA n 4 355 135, 4 211 823, 4 229 228 et 4 173 490.
Les systèmes polymères qui servent de revêtements protecteurs peuvent également avoir été polymérisés sous l'actionde de radiations Ces systèmes contiennent en général des groupes fonctionnels insaturés tels que des motifs vinyles ou des motifs 30 acryliques Lorsqu'on expose de tels systèmes à des radiations ultraviolettes (UV), il se produit une polymérisation radicalaire en chaîne, qu'on désigne également sous le nom de polymérisation par addition La facilité avec laquelle on peut durcir sous l'action de radiations fait que ce type de procédé présente de grands avan35 tages pour la polymérisation de revêtements protecteurs Les durées de durcissement sont très courtes comparativement aux durées de durcissement à la chaleur, et le déclenchement et l'arrêt de la polymérisation sont pratiquement instantanés car ils sont déterminés par la mise en route ou le retrait de la source de radiations Des exemples de revêtements durcissables sous l'action de radiations sont décrits dans les brevets des EUA n 4 319 811, 4 348 462 et
3 968 309.
Les revêtements polymérisables sous l'action de radiations sont en général inaptes à la coloration lorsqu'ils ont été appliqués sur un support et durcis par exposition à des radiations Toutefois, on peut ajouter le colorant à la composition de 10 revêtement initiale avant son application sur le support; c'est ce qu'on propose dans chacun des trois brevets mentionnés dans le paragraphe précédent Toutefois, l'addition de colorant à la composition de revêtement avant application de cette dernière sur la lentille exige des opérations séparées de revêtement pour chaque coloration 15 voulue et pour chaque degré de coloration, ainsi que le stockage par l'opérateur final de lots de lentilles pour chacune des combinaisons
de couleur voulue.
Dans le brevet des EUA n 4 291 097, on décrit une composition de revêtement résistant à l'abrasion et durcissable 20 sous l'action de radiations dont on dit qu'elle est apte à la coloration après durcissement Toutefois, la durée de colorationzelativement longue, d'une heure, spécifiée dans les exemples de ce brevet,
indique que l'opération de coloration quoique pratiquable, est relativement lente pour la composition de revêtement décrite.
La présente invention vise à l'application sur un
support tel qu'une lentille ou un autre article optique d'un revêtement résistant à l'abrasion et apte à la coloration.
Le revêtement selon l'invention doit pouvoir être durci relativement rapidement sans dommages pour le support.
Le revêtement selon l'invention doit pouvoir être
coloré dans des durées relativement courtes.
Le revêtement selon l'invention doit permettre des manipulations normales de l'article revêtu avant la coloration.
D'autres buts et avantages de l'invention apparaî35 tront à la lecture de la description ci-après.
D'une manière générale, l'invention concerne un procédé pour former sur un support tel qu'une Ientille ou un autre article optique un revêtement résistant à l'abrasion et apte à la coloration, procédé dans lequel on applique à la surface du support un revêtement résistant à l'abrasion et durcissable sous l'action de radiations et on procède à un durcissement partiel par exposition à des radiations, dans une mesure suffisante pour provoquer une réticulation d'environ 20 à 80 % du revêtement Le revêtement partiellement durci est ensuite coloré, et le durcissement est complété par 10 une nouvelle exposition à des radiations De préférence, le support consiste en polycarbonate, polyallydiglycolcarbonate ou polymère acrylique Le revêtement comprend de préférence un mélange d'un triacrylate ou tétraacrylate monomère et d'un monomère contenant un groupe N-vinylimido Il s'agit en particulier du revêtement vendu 15 par la firme GAF Corporation sous la marque Gafgard 233 D et décrit
dans le brevet des EUA n 4 319 811 précité.
Le procédé selon l'invention est basé sur le fait que l'aptitude à la coloration d'un revêtement durci par des radiations est une fonction du degré de réticulation du revêtement Si 20 les monomères sont polyfonctionnels, la polymérisation conduit à la formation d'un réseau tridimensionnel qui contiendra, selon le degré d'irradiation, des sites chimiques insaturés résiduels Certains de ces sites consistent en motifs monomères résiduels non convertis et certains de ces sites ont été produits par les divers 25 processus possibles de terminaison de chaîne Ces sites insaturés servent de sites réactifs ou récepteurs pour les molécules de colorant et leur existence ou leur accessibilité topologique à l'égard des molécules de colorant diminue au fur et à mesure que les durées de durcissement augmentent Par conséquent, la porosité relative 30 de la pellicule polymère formée dépendra, comme dans le cas des polymères par condensation, de la durée pendant laquelle le système
a subi une polymérisation avec réticulation concomitante.
La facilité avec laquelle on déclenche et on arrête les polymérisations induites par radiations fait que les polymères 35 durcis par des radiations constituent des matières parfaitement appropriées à l'utilisation dans un procédé dans lequel on contrôle le degré de réticulation, par réglage de la durée de réaction, au point que le polymère obtenu contienne suffisamment de sites non convertis récepteurs pour les colorants et présente une porosité suffisante pour une absorption appropriée du colorant L'achèvement subséquent du durcissement exige une nouvelle exposition à la source de radiations jusqu'à ce que la réticulation ait progressé au point qu'il ne subsiste essentiellement plus de motifs réactifs. Cependant, un revêtement résistant à l'abrasion et qui n'a été durci qu'en partie en vue de conserver son aptitude à la teinture doit néanmoins être suffisamment durci pour être mani10 pulable Cela est possible dans le cas d'une polymérisation par addition parce que les polymérisations de ce type conduisent à la formation rapide d'un macropolymère par un très petit nombre de chaînes en croissance Ainsi, après une courte durée de durcissement, le mélange de réaction consiste essentiellement en macropolymère 15 et monomère non converti, le très faible solde consistant en les chaînes en croissance Par suite, on peut mettre en évidence un état de durcissement partiel d'un tel système dans lequel le macropolymère formé confère une résistance à l'abrasion suffisante pour permettre des manipulations normales de l'objet revêtu, mais pour 20 qu'en même temps les monomères non convertis et autres motifs fonctionnels puissent fixer chimiquement le colorant ou pour que le réseau macropolymère incomplètement réticulé permette la pénétration
du colorant vers le support.
C'est pour ces raisons que, comme on a pu le confir25 mer par l'expérience, un système consistant en monomères durcissant par polymérisation par addition à l'exposition à des radiations donne un revêtement résistant à l'abrasion mais apte à la coloration
à l'état partiellement durci.
Par contre, dans les polymérisations par conden30 sation qui caractérisent les revêtements durcis à la chaleur, les monomères disparaissent rapidement en cours de réaction Ainsi par exemple dans de tels cas, lorsque le degré de polymérisation
atteint une valeur de 10, il subsiste moins de 1 % du monomère.
Ainsi donc, à un moment qui apparaît très t 6 t dans la réaction d'un 35 polymère par condensation, le système consiste principalement en
composés oligomères avec des régions relativement importantes du réseau qui portent des groupes fonctionnels convertis ou occlus.
Par conséquent, un polymère par condensation partiellement durci, polymérisé dans une mesure suffisante pour permettre des manipulations normales, à moins d'avoir été formulé spécialement comme décrit ci-dessus, aura une capacité d'absorption relativement faible pour les colorants soit par réaction avec des groupes fonctionnels,
soit par pénétration dans le revêtement partiellement durci.
La résistance à l'abrasion qui constitue une caractéristique inhérente aux revêtements polymères de type acrylique fait que ces revêtements présentent de grands avantages dans un procédé 10 dans lequel le revêtement est soumis à durcissement partiel dans le but de conserver son aptitude à la coloration Des essais antétieurs avec le revêtement durcissable sous l'action de radiations vendu par la firme GAF Corporation sous la marque Gafgard 233 D ont montré que ce revêtement avait par nature une résistance à l'abrasion particulièrement bonne C'est la raison pour laquelle on a choisi ce revêtement dans des travaux ultérieurs visant à obtenir un revêtement résistant à l'abrasion et apte à la coloration Toutefois, on insistera sur le fait que les principes exposés dans la présente demande sont applicables d'une manière générale aux revête20 ments durcissables sous l'action de radiations et qui subissent une
polymérisation par addition et qu'on peut donc utiliser dans le procédé décrit les autres matières de revêtement du même type.
Le revêtement de la firme GAF Corporation vendu sous la marque Gafgard 233 D est décrit en détail dans le brevet des EUA 25 n 4 319 811 précité dont les enseignements sont considérés comme intégrés à la présente demande On indique dans ce brevet que cette composition de revêtement qui est pratiquement exempte d'oligomères, stable et durcissable pratiquement uniquement sous l'action de radiations, comprend un mélange de monomères polymérisables sous 30 l'action de radiations et consistant essentiellement en un triacrylate ou tétraacrylate monomère et un monomère contenant un groupe N-vinylimido Les proportions relatives en poids entre l'acrylate monomère et le monomère vinylique dans la composition de revêtement décrite dans le brevet se situent dans l'intervalle. 35 d'environ 1: 1 à 10: 1, le monomère vinylique étant présent en quantité suffisante pour donner une composition ayant une viscosité
nettement inférieure à celle du triacrylate ou tétraacrylate monomère.
Quoique la composition précise du produit du commerce Gafgard 233 D reste un secret commercial de la firme GAF Corporation, les indications données pour la viscosité et la durée de durcissement suggèrent qu'il s'agit d'un mélange de triacrylate de pentadrythritol (PETA) et de N-vinylpyrrolidone (VP) dans des proportions en poids d'environ 80 à 20 % La composition en question de la firme GAF Corporation contient également un photoinducteur approprié nécessaire si l'on veut durcir sous l'action de radiations ultraviolettes Dans le brevet précité, on indique qu'on peut également durcir à l'aide 10 d'autres types de radiations, par exemple à l'aide d'un faisceau d'électrons. La composition de revêtement Gafgard 233 D de la firme GAF Corporation est à 100 % de matières solides et est trop visqueuse pour permettre un revêtement par immersion ou par centri15 fugation; on a alors procédé à des dilutions en série dans l'isopropanol (IPA) A 35 % du produit Gafgard 233 D et 65 % d'isopropanol en poids, la composition a donné une épaisseur de pellicule de 3 à
4 pm qui se situe au niveau voulu pour les applications optiques.
La composition de revêtement Gafgard 233 D constitue 20 une composition durcissable sous l'action de radiations ultraviolettes Pour durcir les revêtements, on a utilisé comme source d'UV une lampe solaire de 275 W On a utilisé une série d'échantillons pour déterminer l'exposition voulue pour le durcissement Les échantillons utilisés consistaient en lentilles revêtues par immer25 sion avec la composition GAF non diluée et durcies pendant des
durées variées à des distances variées de la source à intensité fixe.
On trouvera dans le tableau I ci-après le degré de durcissement obtenu pour des combinaisons variées de durée d'exposition et de
distance de la lampe solaire.
Le degré de durcissement mentionné dans le tableau I a été déterminé par la résistance à l'abrasion de la lentille revêtue Les revêtements durcis ne sont pas éraflés dans l'essai à la laine d'acier (charge de 1 812 g sur une cheville de 6,35 mm appliquée sur un tampon de laine d'acier qu'on passe trois 35 fois sur la surface de la lentille) Sur les revêtements semidurcis on trouve des éraflures légères à modérées; sur les revêtements mous on trouve de fortes éraflures, et le revêtement collant est encore liquide A partir des résultats obtenus on a adopté comme durcissement normal un cycle de durcissement de 5 min à une distance
de 15,3 cm de la lampe solaire.
Tableau I
1 min 2 min 5 min 10 min ,3 cm mou semi durci durci durci ,6 cm collant mou semi durci durci Dans ces essais, on a observé que la résistance à l'abrasion augmentait avec la densité de réticulation On a pensé qu'à un stade partiel de ce durcissement, le réseau pouvait encore être suffisamment ouvert et présenter suffisamment de sites récepteurs pour permettre la pénétration d'un colorant dans le revêtement et 15 peut-4 tre dans toute l'épaisseur du revêtement Ainsi, le revêtement entièrement durci obtenu par durcissement de 10 min à une distance de 15,3 cm de la lampe ne s'est pas coloré du tout Des échantillons durcis pendant 2 min à une distance de 15,3 cm de la lampe étaient très bien colorés par le colorant CR-39 de la firme 20 Brain Power Inc (PBI) Les échantillons durcis pendant 5 min à une
distance de 15,3 cm de la lampe n'étaient que légèrement colorés.
Ainsi, le durcissement partiel du revêtement permet effectivement l'accès des molécules de colorant dans le réseau de la pellicule et il est essentiel pour la coloration du revêtement Gafgard 233 D, 25 les revêtements entièrement durcis ne pouvant pas être colorés même
après des durées de coloration très longues.
Les essais de revêtement décrits ci-dessus ont été faits avec une composition de revêtement à 65 % en poids d'IPA et 35 % de Gafgard 233 D On trouvera dans le tableau II ci-après 30 une liste d'autres compositions qui ont été soumises à des essais
et ont été jugées acceptables en matière d'adhérence sur le support.
uo Iaoliqz Ttqzm ap % OS qgg Z po eo ap z OS e ATOSO Tla D Ix I 4,a P % OS auanloi ap % OS acgc Z pae Dju ap % Og aualx-d ap % Og Igg pau;o P ap % OQ Toozleauo Dsp ap % OS a o plusi ap % O Sg OUO 93 esp % OS 4 aúúz pau 2 gro ap % Oç 410 uvqlam ap z OS ag Pirn D a P % OS auenloi ap z oz 'Vd I, P % OS a 8 ú uop P Ijep op % Oc auo:lg-JTú,alg,ae ap% QOL 41 ouvinqu ap % OZ 'vj IP % Ol Uúú plu 2;ug ap z Oc IOODGI -auoiaeip ap % Oz 'Vd Ip % OQ gúg pie DS ap % Oúg Iousnq-u ap % OZ 'Vda I,P % O Sg Guaz ple 2 ju D ap % Oú (Va I) îourdoadosl,p % OL uúEz pae 2 jsu sp % o Q slussodmo D Zl 01, L S 0 O g g uo Lsodo UOT Isoduio D II nalqúL, S Ot OS Sz D'autres essais faits avec des concentrations variées de Gafgard 233 D et de solvant ont montré que des solutions contenant d'environ 5 à 100 % de Gafgard 233 D et d'environ 95 à O % de solvant en poids permettaient un revêtement satisfaisant du support Les proportions relatives choisies dépendront naturellement de facteurs tels que la technique le revêtement, la viscosité de la composition
de revêtement non diluée et l'épaisseur voulue pour le revêtement.
* On a constaté qu'il était inutile d'utiliser des agents tensioactifs soit pour améliorer les caractéristiques de revg10 tement de la composition Gafgard soit pour rendre le revêtement partiellement durci plus apte à la coloration En fait, on évite de préférence l'utilisation d'agents tensioactifs car ces agents
peuvent affecter l'adhérence du revêtement sur le support.
On a utilisé un autre appareil de durcissement en 15 utilisant une source de radiations ultraviolettes de 200 W/2,5 cm de la firme Voltarc Tubes, à distance de 15,3 cm Cet appareil a permis d'écourter considérablement les durées de durcissement Les échantillons ont été placés à 25 cm environ de la source et on a trouvé des durées de durcissement de 60 S pour le durcissement partiel,
avec aptitude à la coloration, et 120 S pour un durcissement complet.
On a alors procédé à des essais avec des lentilles revêtues durcies pendant des durées variant à intervalles de 15 S et allant jusqu'à 3 min avec coloration subséquente Ces essais ont montré que le revêtement avait subi une réticulation permettant encore une coloration 25 jusqu'à des durées de durcissement de 60 s Cette détermination a été confirmée par des mesures du spectre infrarouge des lentilles revêtues et durcies aux intervalles de temps indiqués Ces mesures n'ont pas fait apparaître de variations notables des spectres d'absorption aux durées de durcissement dépassant 75 s On a donc pu 30 déduire le degré de réticulation de la comparaison des spectres des échantillons partiellement durcis avec le spectre des échantillons entièrement durcis Des analyses de ces spectres infrarouges ont montré qu'il fallait une réticulation d'au moins 20 % environ pour permettre des manipulations normales de l'article-revêtu mais qu'une 35 réticulation supérieure à 80 % environ donnait un article inapte à
la coloration ou qui exigeait une durée de coloration inacceptable.
Les essais de coloration ont montré que le revêtement de 4 afgard 233 D pouvait être coloré plus rapidement que d'autres revêtements aptes à la coloration et dans certains cas même plus rapidement que la matière de la lentille elle-même On a traité une série de lentilles par les colorants gris, bleu et rose B Pl pour supports en CR-39 (il s'agit là d'une marque commerciale du polyallyldiglycolcarbonate) Les lentilles de polycarbonate portant un revêtement partiellement durci de Gafgard 233 D ont demandé 15 s pour atteindre un coefficient de transmission de 50 % dans le colo10 rant à 93 C Par contre, des lentilles de CR-39 non revêtues n'atteignaient qu'un coefficient de transmission d'environ 70 % même après 2 min dans le colorant à 93 C Les lentilles de polyallyldiglycolcarbonate vendues sous la marque commerciale Permalite et revêtues d'une composition durcissable à la chaleur et apte à la coloration 15 de la firme Toray Industries ont été encore plus lentes à colorer;
pour atteindre un coefficient de transmission de 80 % seulement, il a fallu traiter ces lentilles pendant 4 min dans le colorant à 93 C.
On a trouvé que les colorants prévus pour les supports de CR-39 étaient préférables, même sur les supports de poly20 carbonate portant des revêtements partiellement durcis de Gafgard 233 D. Les essais ont montré que les colorants utilisés restaient dans le revêtement et ne pénétraient pas dans le support Du fait que les caractéristiques d'absorption des colorants des revêtements GAF partiellement durcis sont tout à fait semblables à celles de la résine 25 CR-39, on ne risque pas de faux réglages de coloration dûs à une
absorption inégale des composants du colorant.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples, les indications
de parties et de pourcentages s'entendent en poids sauf mentions con30 traires.
Exemple 1
Sur une lentille de polycarbonate servant à la confection de lunettes on applique sur les deux faces un revêtement composé de 80 % de Gafgard 233 D, 10 % d'isopropanol et 10 % de n-butanol On durcit le revêtement des deux faces pendant 60 S sous
une source d'UV de 200 W/2,5 cm à une distance de 25 cm de la source.
On constate que la lentille partiellement durcie ne colle pas et
présente à ce stade une résistance modérée à l'abrasion.
On colore alors la lentille partiellement durcie à l'aide du colorant gris vendu sous la marque Molecular Catalytic Dye de la firme Brain Power Inc (BPI) Les conditions de coloration sont une température de colorant de 93 C et une durée d'immersion de s A l'observation visuelle, on trouve que la lentille colorée a
un coefficient de transmission d'environ 50 % On soumet ensuite cette lentille à un durcissement complet avec le même appareil à 10 UV et avec une durée d'exposition de 120 s.
Exemple 2
Sur une lentille de polyallydiglycolcarbonate servant à la confection de lunettes on applique en revêtement sur les deux faces une composition de 80 % de Gafgard 233 D, 10 % d'IPA et 15 10 % de n-butanol On durcit le revêtement des deux faces pendant S sous une source d'UV de 200 W/2,5 cm à une distance de 25 cm de la source On constate que la lentille partiellement durcie ne colle
pas et présente à ce stade une résistance modérée à l'abrasion.
On colore ensuite la lentille partiellement durcie 20 par le colorant gris vendu sous la marque Molecular Catalytic Dye par la firme Brain Power Inc Les conditions de coloration sont une température de 93 C pour le colorant et une durée d'immersion de 15 s L'observation visuelle montre que la lentille colorée a un coefficient de transmission d'environ 50 % On procède ensuite au 25 durcissement complet de la lentille avec le même appareil à UV et
une durée d'exposition de 120 s.
Exemple 3
Sur une lentille moulée en résine acrylique de la firme Richardson Polymer, on applique en revêtement sur les deux 30 faces une composition à 80 % de Gafgard 233 D, 10 % d'IPA et 10 % de n-butanol On durcit le revêtement des deux faces pendant 60 s sous une source d'UV de 200 W/2,5 cm à une distance de 25 cm de la source On constate que la lentille partiellement durcie ne colle
pas et présente à ce stade une résistance modérée à l'abrasion.
La lentille partiellement durcie est ensuite colorée à l'aide du colorant gris vendu sous la marque Molecular Catalytic Dye par la firme Brain Power Inc Lçs conditions de coloration sont une température de 93 C pour le colorant et une durée d'immersion de 15 s L'observation visuelle montre que la lentille colorée a un coefficient de transmission d'environ 50 % On procède ensuite au durcissement complet de la lentille à l'aide du même appareil à UV avec une durée d'exposition de 120 s. Il est donc clair que les buts recherchés ont été atteints par l'invention Celle-ci a permi d'appliquer un revêtement résistant à l'abrasion et apte à la colorationsur un support tel qu'une lentille ou un autre article optique, permettant un durcis10 sement relativement rapide sans dommages pour le support Le revêtement selon l'invention n'exige pas de longues durées de coloration
et permet des manipulations normales de l'article revêtu.
Quoiqu'on ait décrit les lentilles ou autres supports portant les revêtements partiellement durcis et finalement colorés 15 puis exposés aux radiations pour durcissement complet, on notera que les lentilles partiellements durcies et non colorées peuvent être mises dans le commerce en tant qu'articles semi finis Il s'agit là
en fait d'une des caractéristiques importantes de l'invention.
Il est clair que l'inventioh n'est nullement limitée 20 aux modes de réalisations préférés décrits ci-dessus à titre d'exemples et que l'homme de l'art peut y apporter des modifications sans pour
autant sortir de son cadre.
Claims (9)
1 Procédé pour former un revêtement résistant à l'abrasion et apte à la coloration sur un support, caractérisé en ce que l'on applique à la surface dudit support un revêtement résistant à l'abrasion et durcissable sous l'action de radiations, on durcit partiellement ce revêtement par exposition à des radiations et on arrête l'exposition aux radiations dans un état de durcissement
partiel du revêtement.
2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce
que le durcissement partiel est poursuivi jusqu'à réticulation d'envi10 ron 20 à 80 % dans le revêtement.
3 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le durcissement partiel comprend une exposition du revêtement
à des radiations ultraviolettes.
4 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le support consiste en polycarbonate, polyallyldiglycolcarbonate
et/ou polymère acrylique.
Procédé selon la revendication 1, caractérisé en
ce que le revêtement comprend un triacrylate ou tétraacrylate monomère et un monomère contenant un groupe N-vinylimido.
6 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition de revêtement comprend un solvant le groupe formé par l'isopropanol, le nbutanol, le diacétonealcool, la méthyléthylcétone, le toluène, le méthanol, l'acétone, le p-xylène,
l'éther monoéthylique de l'éthylèneglycol et leurs mélanges.
7 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition de revêtement comprend (a) un mélange de monomères consistant essentiellement en un triacrylate ou tétraacrylate monomère et un monomère contenant un groupe N-vinylimido et (b) un solvant ch oisi dans le groupe consistant en l'isopropanol, le 30 n-butanol, le diacétonealcool, la méthyléthylcétone, le toluène, le méthanol, l'acétone, le p-xylène, l'éther monoéthylique de l'éthylèneglycol et leurs mélanges dans des proportions en poids d'environ 5 à
% du mélange de monomères et 95 à O % du solvant.
Z 550105
8 Un article manufacturé apte à la coloration, consistant en un support portant un revêtement résistant à l'abrasion et durcissable sous l'action de radiations, durci partiellement par exposition à des radiations, obtenu par un procédé selon
l'une quelconque des revendications 1 à 7.
9 Article selon la revendication 8, caractérisé en ce
qu'il a été coloré par coloration du revêtement partiellement durci.
Article selon la revendication 9, caractérisé en ce
qu'il a été entièrement durci par une nouvelle exposition à des 10 radiations après coloration du revêtement partiellement durci.
11 Article selon l'une quelconque des revendications 8
à 10, caractérisé en ce qu'il consiste en un article optique, par
exemple une lentille.
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---|---|---|---|---|
US5037667A (en) * | 1985-05-02 | 1991-08-06 | Raychem Corporation | Radiation grafting of organopolysiloxanes |
US4950546A (en) * | 1985-05-02 | 1990-08-21 | Raychem Corporation | Radiation grafting of organopolysiloxanes |
US5415816A (en) | 1986-01-28 | 1995-05-16 | Q2100, Inc. | Method for the production of plastic lenses |
US4879148A (en) * | 1987-03-02 | 1989-11-07 | Raychem Limited | Marker assembly |
EP0318164A3 (fr) * | 1987-10-29 | 1990-11-22 | Techna Vision, Inc. | Dispositif de moulage de lentilles |
US4954591A (en) * | 1987-11-06 | 1990-09-04 | Pilkington Visioncare Holdings, Inc. | Abrasion resistant radiation curable coating for polycarbonate article |
US5221560A (en) * | 1989-02-17 | 1993-06-22 | Swedlow, Inc. | Radiation-curable coating compositions that form transparent, abrasion resistant tintable coatings |
US5278243A (en) * | 1992-01-14 | 1994-01-11 | Soane Technologies, Inc. | High impact resistant macromolecular networks |
FR2646930B1 (fr) * | 1989-05-12 | 1993-04-09 | Essilor Int | Procede de realisation d'un element diffractif, utilisable notamment dans la fabrication de lentilles optiques artificielles, et lentilles ainsi obtenues |
US5104692A (en) * | 1990-04-20 | 1992-04-14 | Pilkington Visioncare Holdings, Inc. | Two-layer antireflective coating applied in solution |
US5296305A (en) * | 1990-05-11 | 1994-03-22 | Esslior International (Compagnie Generale D'optique) | Method of fabricating a lens made of transparent polymer with modulated refracting index |
DE4341062C2 (de) * | 1993-12-02 | 2000-11-02 | Wolf Gmbh Richard | Endoskopisches Instrument |
US5916669A (en) * | 1994-11-10 | 1999-06-29 | 2C Optics, Inc. | Enhanced abrasion resistance radiation curable coating for substrates |
US5619288A (en) * | 1995-01-23 | 1997-04-08 | Essilor Of America, Inc. | Impact resistant plastic ophthalmic lens |
US5633049A (en) * | 1995-04-20 | 1997-05-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of making protective coating for thermoplastic transparencies |
US6022498A (en) | 1996-04-19 | 2000-02-08 | Q2100, Inc. | Methods for eyeglass lens curing using ultraviolet light |
US6280171B1 (en) | 1996-06-14 | 2001-08-28 | Q2100, Inc. | El apparatus for eyeglass lens curing using ultraviolet light |
JP4229160B2 (ja) | 2006-09-25 | 2009-02-25 | セイコーエプソン株式会社 | カラーレンズの製造方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4309452A (en) * | 1980-10-01 | 1982-01-05 | Gaf Corporation | Dual gloss coating and process therefor |
US4319811A (en) * | 1979-10-01 | 1982-03-16 | Gaf Corporation | Abrasion resistance radiation curable coating |
EP0061653A2 (fr) * | 1981-03-26 | 1982-10-06 | Toray Industries, Inc. | Article en plastique revêtu |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES370201A1 (es) * | 1968-08-05 | 1971-04-01 | Bayer Ag | Procedimiento para endurecer recubrimientos de mezclas de poliester insaturado y compuestos monomeros copolimerizablesmediante radiacion ultravioleta |
DE1964969B2 (de) * | 1969-12-24 | 1974-03-28 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Verwendung von Überzugsmitteln auf der Basis von ungesättigten Polyestern für die Strahlenhärtung von Überzügen |
JPS4867330A (fr) * | 1971-12-20 | 1973-09-14 | ||
FR2382709A1 (fr) * | 1977-03-04 | 1978-09-29 | Thomson Csf | Famille de composes comportant un cycle thiirane, reticulables par irradiation photonique |
JPS53111336A (en) * | 1977-03-11 | 1978-09-28 | Toray Ind Inc | Coating composition |
DE2750984C3 (de) * | 1977-11-15 | 1980-10-30 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung eines ein- oder mehrfarbig gefärbten Flächengebildes aus Kunststoff |
US4153776A (en) * | 1978-03-28 | 1979-05-08 | Ppg Industries, Inc. | Amide-modified urethane acrylate radiation curable compounds and coating compositions and methods of making same |
US4229228A (en) * | 1978-10-04 | 1980-10-21 | American Optical Corporation | Coating composition |
US4173490A (en) * | 1978-04-18 | 1979-11-06 | American Optical Corporation | Coating composition |
JPS6051511B2 (ja) * | 1978-12-22 | 1985-11-14 | 三菱レイヨン株式会社 | 機能性の優れた塗料組成物 |
US4326001A (en) * | 1980-10-01 | 1982-04-20 | Gaf Corporation | Radiation cured coating and process therefor |
US4355135A (en) * | 1981-11-04 | 1982-10-19 | Dow Corning Corporation | Tintable abrasion resistant coatings |
US4411931A (en) * | 1982-09-29 | 1983-10-25 | Armstrong World Industries, Inc. | Multiple step UV curing process for providing accurately controlled surface texture |
-
1983
- 1983-08-04 US US06/520,459 patent/US4550059A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-07-30 CA CA000460024A patent/CA1253454A/fr not_active Expired
- 1984-08-01 AU AU31363/84A patent/AU563108B2/en not_active Ceased
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- 1984-08-03 DE DE19843428645 patent/DE3428645A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4319811A (en) * | 1979-10-01 | 1982-03-16 | Gaf Corporation | Abrasion resistance radiation curable coating |
US4309452A (en) * | 1980-10-01 | 1982-01-05 | Gaf Corporation | Dual gloss coating and process therefor |
EP0061653A2 (fr) * | 1981-03-26 | 1982-10-06 | Toray Industries, Inc. | Article en plastique revêtu |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2550105B1 (fr) | 1990-05-04 |
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