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On sait, par le brevet hollandais n 83.106 du 17 juin 1954, qu'il est possible de préparer le 4,5,6,7,10,10-hexachloro-
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l.,7-endonéthylène-!,7,$,9-ttrahydrophtalane à partir du 2,5-cLihydrofurane et de l'heachlorocyclopentad.iêne par une réaction de Diels-Alder, d'après le schéma réactionnel suivant ;
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Ce procède fonctionne de façon discont:Lnl.1.e" et le pro-
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duit réactionnel obtenu doit encore être purifie pour l'utilisa- -
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tion ultérieure. ruz \ On a déjà proposé -de condûre:#çtti:'a.dd3tiori.sous forme continue.
Diaprés ce procécicé, on fait pa.Bey'e'ontiN'eleïnentsous pression normale, à travers un systérneubula.ire en plusieurs élémen-ts, un mélange d5hexadhlorocyclope dïo-ne de 25-dihydrofu- =¯;.. a. '4c 1 rane, et de solvants bouillant entre 200-et 300 C .uis. on-isole
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le produit réactionnel formé par distillation et cristallisation.
L'inconvénient de ce procédé réside dans le mauvais renderaent volume/temps causé par le solvant, et. dans la purification .
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compliquée du produit obtenu, par distillation du solvant'a'la vapeur sous vide et ensuite par cristallisation.. Lorsqu)Qn a -séparé du ¯solvant le /.,5x,'7,10,10-hexachltro-.,-endo3éthß.éi:e-.y?,,9-, tétrahydrophtalane obtenu, et . en particulier lorsqu-lon utilise .'des hydrocarbures aliphatiques de 1 intervalle d'ébu.lition indiqué / ' il faut encore le recristalliser avant une nouvelle é.k,7:aat.Qi,. car les quantités d3hydrocarbures-chlorés, cyclopentaàiène, dont il est chargé, peuvent entraver fortement l'introduction de chlore en position-1,3 du phtalaxle.,,ou mêmes empêcher complètement si la concentration est4 asse.élevêe...
On a trouvé que la préparation continue du 56710 10-hexachloro-.,'.-enâaméthylne-.,7,$,9-t trahydraphta.ane. â partir du 2.5-dihyd:éofurane et de 1-'hexachlorocycloperitadiène à ten-
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pérature élevée'peut/de, façon surprenante, être conduite aussi
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sans solvant. On obtient ainsi mie'série .d'.vanas, ,g,u3, pépient dans un volume/tempo notablement! acern et dans une a4pa- ,,ration pls siaiple du produit d'addîtion obtenu, en comparaison du procédé 4 solvant, DÉn5 le proa4d4 entea.',..sas sQlvsn.t suivant l'invention, on d"nue fortement la fomaon-de sous produits et dlïrouretdue par exemple de produite ind4aiPàbloa de ' condeniation, de polyi-a4rioatïon et de Sin.irat..
' Dans la réaction suivit 1#invention, ontrair(àlaent au ,Procédé antérieur à oalvant, on fait diraetement rdagir l'hexa-
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chlorocyclopentadiène utilisé en excès, sur le 2,5-cihrdrofurane sans utiliser de diluant suppléinentaire, puis, avec un dispositif séparateur, on sépare le L;.,5,6,7,10,10-hexachloro-4,7-endométhylène-4,7,8,9-tétrs.hydrophtalane formé, et, dans une chambre à tourbillon, on le débarasse de l'hexachlorocycloentadiane en- traîné à l'aide d'un courant préchauffé de gaz inertes. On conduit de préférence cette réaction à une température de 180 C. Le rap-
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port molaire entre hexachloropentadiëne et 2,5-dihydrofurane est ici réglé entre 1 : 2 et 1 : 10. De préférence, on travaille avec des rapports de mélange de 1 : 2,5 à 1 : 4.
Dans le procédé suivant l'invention, le produit d'addition se forme si rapidement aue la pression partielle du 2,5 dihydrofurane présent dans le système reste toujours inférieur à la pression atmosphérique et que par suite, on peut travailler à la pression normale. Etant donné la réaction rapide, on peut se passer du'système à tubes multiples utilisé dans le procédé à solvant,' et travailler de préférence dans un réacteur unique,
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disposé verticalement. L'heachlorocyclopentacline qui arrive par le bas peut être préchauffé à la température de réaction dé- ' sirée par des échangeurs de chaleur.
Le 2,5-dihydrofurane, ou
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un mélange de 2,5-dihydrofurane et cl'uexachlorocyclopentadiéne, est injecté dans 1-lhexachlorocyclooa7ntadi->ne pur par des tuyères, dans le quart inférieur du réacteur., Dans l'action directe des réactifs, les temps de séjour sont très courts, et suivant le débit fixé'ils sont de 45 à 90 minutes. Si l'on travaille à la température optimum à 180 C, on obtient une conversion voisine
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de 100 ;ô en l.,5,6,'7,10,10-ïlexachloro-!,.,7-ezdon.ét'¯nyl:ne-1,7,,9tétrahydrophtalane. Après avoir retiré le produit d-* addition, on peut recycler l'hexachlorooeO:ltéJ.c1iène en excès.
La variation extrêmement favorable de la solubilité du ,5,6,7,10,10 o.exachloro-1,7-ercrowéthyl:ne-/;,'7,,9-tétre.hy; rophtalane dans l'heJ:acJ:Ùorocyclogent2.é..ime en fonction de la t#fl- 9stature permet de séparer le produit à l'6t:3.t très pur. Le z
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6,7,3.0,10-hexachloro-1,'ï-endoLéthylène-1,ï,cs,-tétrahydrophta- lane séparé sous forme de poudre blanche et fine présente une teneur en hexachlorocyclopentadiène comprise entre 0,5 et 2 %.
Par contre, dans le procédé à solvant, souvent à cause de l'hydrocarbure présent dans le système, on obtient des cristaux grossiers gris clair à gris foncé, dont la chloration à l'état de 1,3,4,5,
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b, 7,10,10-o c tachloro-.,'7-endoaéhlène-4,'i, f, 9 -t étrahydr ophtala- ne n'est possible qu'avec un très grand excès de chlore. Cet inconvénient n'existe pas dans le produit obtenu suivant l'in-
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vention. Grâce à ce procédé, on obtient un 4,',--,6.,7,10*10-hexachloro-4,7-endométhylène-.,7,,9-tétrahydrophtalane qui peut être chloré en totalité.
La différence essentielle entre le procédé nouveau et le procédé à solvant réside dans le fait qu'il n'est pas né-
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cessaire de purifier le 4,5,6,7,î0,10-hexachioro-4,7-endométhjçlène-.,7,,9-té.trahyârophtalane par une distillation très coin- pliquée du solvant sous vide, ni Par recristallisation. Pour le traitement ultérieur, il suffit d'une brève injection de gaz inerte, par exemple d'azote, chauffé à 130-160 C, et on peut y
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procéder dans une chambre à tourbillon isolée theriaioi2e--rrient.
L'hexachlorophtalane obtenu par le procédé suivant l'invention convient particulièrement bien à un traitement tourbillonnaire, car après refroidissement de la solution réactionnelle, il se forme,en cristaux très fins, et par suite de son point de fusion élevé, de 240 C, il garde sa structure cristalline pendant le
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séchage et ne s'ag10"18re pas. 1'he:;achlorocyclopent8.diène c'ui adhère à la surface des cristeux u de 4.,5,6,'1,10,10-hel¯achloro-L,? endo?zéthylène-4,7,,9-tétrahicroplltalane est entraîné pLr le cou- rant de gaz inerte-, et peut éventuellement être récupéré au moyen de dispositifs de refroidissement ou d'adsorption.
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On a représenté sché:1atique2'1ent sur le dessin un ditspositif oui convient à la conduite du procédé cuivGat 1-'invention.
L'her=achloroés"c1oper'ltà,Cie recyclé est introduite grce
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à une pompe de circulation 1, par la conduite 2, à l'extrémité inférieure du réacteur tubulaire 3. Le réacteur tubulaire 3 placé verticalement contient des dispositifs intérieurs ou des gar- nitures ,de for:ne hélicoïcale, par exemple, des anneaux Raschip:.
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Par la conduite lez, on fait arriver, en quantité n6ces3aire, du 2,-c¯i'.Tdrofurane sec et pur, ou un )élan8e d'hexachlorocyclopentaâiène et de 25-dihydrofurane.
A l'intérieur du réacteur tubulaire 3, on travaille evec un tenps de séjour de 49-90 minutes. Ensuite, les produits réactionnels et les réactif s. inaltérés se rendent, 'car la conduite 5, dans un réfrigérant 6 muni . 'un dispositif transporteur et ra-
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cleiir, notamrfient d'une vis transporteuse, et nlzi est refroidi à sa surface extérieure par de l'eau ou d'autres fluides. A l'ex- trémité du réfrigérant 6, les produits réactionnels sont amenés, par la conduite 7, au dispositif de filtration 8 L'excès d'hexa- chlorocyclopentadiène séparé est recyclé par la conduite 9.
Les constituants solides séparés sur le filtre arrivent dans la chambre à tourbillon 11, grâce à un dispositif transpor- teur 10, constitué, par exemple;,, par une vis transporteuse fermée.
A l'extrémité inférieure de la chambre à tourbillon 11, on in- jecte, par la conduite 12, de l'azote ou d'autres gaz inertes que , l'on chauffe à 130-160 C dans un dispositif chauffant 13.
Avec le gaz inerte chauffé (azote), on traita le 4,5,6,
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i, lU, lU-hexachloro-l, 7-endo¯ncthrléne-1, "j, ,9-'trtrahjrci ro;ht:lame précipité en petits cristaux, sous la forme d'une'couche tourbil-
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sonnante qui ne va pas jusqu'au bord supérieur de la Cha'!l0ee à tourillon 11, pendant un te'il'os suffisant pour ue 1-'he--,::icblorocyrcloDentadiène entraîné soit éli'ilin2 pratiquement en totalité.
Al' ext1'é,-ni té supérieure de la chambre à tour':i7¯o¯on 1?¯, les fi;,z inertes utilisas sont évacués par une conduite 14, et sont débarrassés des constituants solides entraînas dans un séparateur de poussières qui fait suite, par exemple un cyclone.
Le produit réactionnel suffisamment séché et pratique-
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ment tout à fait débarassé cl'i1e-=aChlo¯r0;7e.tacü.':ne peut être pré-
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levé au fond de la chambre à tourbillon 11 par une conduite 15 après interruption du courant de gaz inerte cui sert à produire ' @ la turbulence. Le produit obtenu après le traitement par l'azote ou par d'autres gaz inertes est formé d'une poudre cristalline blanche qui peut servir sans a.utre traitement à la chloration ou à d'autres synthèses organiques.
EXEMPLE 1. -
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On re-adlit d 'h8xachlorocyclopentadiène un tube de quartz 3, de 2 m de long et 25 mm de largeur intérieure,susceptible d' être chauffé électriquement et muni d'une hélice de verre, de deux dispositifs d'entrée et d'un dispositif de sortie.-Après avoir chauffé le contenu du tube à 180 C, on introduit en outre dans le
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réacteur 3, par la conduite 4, 102 g de 2j5-dihydrofurane sec.
Le total de l'hexachlorocyclopel1.tad.iène est dans un rapport molaire d'environ 2,5 : 1 vis-à-vis du 2,5-dihTàro.ur:ne ajoute.
Le temps de séjour du mélange réactionnel dans le réacteur 3 est de 90 minutes au maximum. Ensuite j le nélane ré2ctionnel parcourt le dispositif de cristallisation 6, refroidi extérieurement, où se sépare un .,5,6,7,10,1U-hexachloro-1,7-endo.n tlyrl.ène- 4,7,8,9-tétrahjrdroahta.iane en grains fins. Apres un temps de 38- jour d'une heure, la solution mère et le produit de cristallisation arrivent au dispositif séparateur 8. Ici, on obtient, par
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heure, 475 g de .s5,.i,7,1U,10-heiachlor.o-/.7-encio:23thylêne'-.,7, 8,9-t-ltraiaj,rc:rophtalane qui contient U.'3qu'à. 2;1 en poids r:.'Í1e:.:r"1.chlorocyclopentadiène adhérent. Cela représente 95 " de la r1nntité théoriquement -pos.,;ible, par rapport au 2,-:i'¯rroiur.,clp introduit.
On a--il-ne ¯'L2.L1t:m:mt le produit 'j' addition, dans la ch,').1bre à tourbillon 11, où l'on ilLIÍl1e 1'11e):achlorocTclo)e:i.1tarli('ne avec un courant d'azote chauffé a 15ù-1U C dans le 'or'"chauffeur l3 Le .,5,6,'7,10,zG-heïs:czloro-l+,7riço¯¯l:t¯zlze¯/,7, s,¯ tétrahydrophtalane obtenu é.,9rS ce tr?,iteù;nt a un poids (le fusion de 23f-2G.U C, et il est blanc et in:ao:it granulé. D'3.Drs ues
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recherches analytiques, le composé ne présente plus aucune te-
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neur en. hexachlorocyclopentadiëne de 0,1 à 0,2l )lÉ en poids.
On peut convertir totalement le produit en 1,3,4,5,6- .7,10,10-octachloro-G,.,7-:néthylène-1,7,,$,9-té trahydrophtalane en le traitant par le chlore gazeux;, dans du tétrachlorure de car- bone;, sous irradiation ultra-violette (par exemple à l'aide d'une lampe à. quartz système Hanau) .
EXEMPLE 2 . -
Conormément à l'exemple 1, dans les mêmes conditions de réaction, on introduit par heure dans le réacteur tubulaire 3,
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par la conduite 2, 1200 g d.'hexachlorocyclopentadiène, et par la conduite ,4, on introduit,, par heure, un-'mélange de 400 g d'hexa- chlorocyclopentadiène et 102 g de 2,5-dihydrofurane sec. On res-
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pecte un rapport molaire de 4 : 1 entre hexschlorocyclopentadiene et 2,5-dihrdrofurane, et un temps de séjour d'environ 50 minutes.
Dans le dispositif de filtration, on obtient par heure 456 g de ,, 5, 6, 7,10,10-hexac.hloro-L, 7-endinéthTlène-L, 7, $, 9-té trahydro- phtalane. Cela,représente 91 % de la quantité théoriquement possible, par rapport au 2,5-dihydrofurane introduit.
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It is known from Dutch Patent No. 83.106 of June 17, 1954, that it is possible to prepare 4,5,6,7,10,10-hexachloro-
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l., 7-endonethylene - !, 7, $, 9-ttrahydrophthalane from 2,5-cLihydrofuran and heachlorocyclopentad.iene by a Diels-Alder reaction, according to the following reaction scheme;
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This process works in a discont way: Lnl.1.e "and the pro
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reaction product obtained must be further purified for use -
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later tion. ruz \ We have already suggested -conducting: # çtti: 'a.dd3tiori.in continuous form.
Diaprés this process, one makes pa.Bey'e'ontiN'eleïnents under normal pressure, through a systérneubula.ire in several elémen-ts, a mixture of hexadhlorocyclope dïo-ne of 25-dihydrofu- = ¯; .. a. '4c 1 rane, and solvents boiling between 200-and 300 C .uis. we isolate
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the reaction product formed by distillation and crystallization.
The disadvantage of this process is the poor volume / time rendering caused by the solvent, and. in purification.
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complicated of the product obtained, by distillation of the solvent 'a' vapor under vacuum and then by crystallization. When) Qn has -solvented /.,5x,'7,10,10-hexachltro-.,-endo3éthß .ei: e-.y? ,, 9-, tetrahydrophthalane obtained, and. in particular when one uses .'des aliphatic hydrocarbons of 1 interval of ebu.lition indicated / 'it is still necessary to recrystallize it before a new é.k, 7: aat.Qi ,. because the quantities of chlorinated hydrocarbons, cyclopentaàiene, with which it is charged, can strongly hinder the introduction of chlorine in position-1,3 of the phthalaxle. ,, or even completely prevent if the concentration is4 enough high ...
It has been found that the continuous preparation of 56710 10-hexachloro -., '.- enâamethylne -., 7, $, 9-t trahydraphta.ane. from 2.5-dihyd: eofuran and 1-'hexachlorocycloperitadiene at ten-
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high temperature may / surprisingly also be
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solvent-free. We thus obtain my mie'série .d'.vanas,, g, u3, chirping in a notably volume / tempo! acern and in a more siaiple a4pa- ration of the adduct obtained, in comparison with the process 4 solvent, DEn5 the proa4d4 entea. ', .. sas sQlvsn.t according to the invention, we strongly denote the form -of by-products and dlïrouretdue for example ind4aiPàbloa product of 'condeniation, polyi-a4rioatïon and Sin.irat ..
In the reaction followed by the invention, ontrair (alaent au, process prior to oalvant, the hexa-
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chlorocyclopentadiene used in excess, on 2,5-cihrdrofuran without using additional diluent, then, with a separating device, the L;., 5,6,7,10,10-hexachloro-4,7-endomethylene- 4,7,8,9-tetrs.hydrophthalane formed, and in a vortex chamber it is freed of entrained hexachlorocycloentadiane by means of a preheated stream of inert gases. This reaction is preferably carried out at a temperature of 180 ° C.
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molar port between hexachloropentadien and 2,5-dihydrofuran is here set between 1: 2 and 1: 10. Preferably, one works with mixing ratios of 1: 2.5 to 1: 4.
In the process according to the invention, the adduct is formed so rapidly that the partial pressure of the 2,5-dihydrofuran present in the system always remains below atmospheric pressure and that therefore it is possible to work at normal pressure. Due to the rapid reaction, the multi-tube system used in the solvent process can be dispensed with, and preferably work in a single reactor,
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arranged vertically. Bottom-arriving heachlorocyclopentacline can be preheated to the desired reaction temperature by heat exchangers.
2,5-dihydrofuran, or
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a mixture of 2,5-dihydrofuran and cl'uexachlorocyclopentadiene, is injected into pure 1-hexachlorocyclooa7ntadi-> ne through nozzles in the lower quarter of the reactor., In the direct action of the reagents, the residence times are very short , and depending on the speed set, they are 45 to 90 minutes. If we work at the optimum temperature at 180 C, we obtain a similar conversion
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of 100; ô in l., 5,6, '7,10,10-ïlexachloro -!,., 7-ezdon.ét'¯nyl: ne-1,7,, 9tetrahydrophthalan. After removing the adduct, the excess hexachloroO: lteJcliene can be recycled.
The extremely favorable variation in the solubility of, 5,6,7,10,10 o.exachloro-1,7-ercrowethyl: ne - / ;, '7,, 9-tetre.hy; rophthalane in the heJ: acJ: Ùorocyclogent2.é..ime as a function of the t # fl- 9stature makes it possible to separate the product at the very pure 6t: 3.t. The z
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6,7,3,0,10-hexachloro-1, ï-endoLethylene-1, ï, cs, -tetrahydrophthalane separated in the form of a white and fine powder has a hexachlorocyclopentadiene content of between 0.5 and 2%.
On the other hand, in the solvent process, often because of the hydrocarbon present in the system, coarse light gray to dark gray crystals are obtained, the chlorination of which in the state of 1,3,4,5,
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b, 7,10,10-o c tachloro -., '7-endoaéhlene-4,' i, f, 9 -t etrahydr ophtala- is only possible with a very large excess of chlorine. This drawback does not exist in the product obtained according to the
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vention. Thanks to this process, a 4, ', -, 6., 7,10 * 10-hexachloro-4,7-endomethylene -., 7,, 9-tetrahydrophthalane is obtained which can be completely chlorinated.
The essential difference between the new process and the solvent process is that it is not necessary.
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It is necessary to purify the 4,5,6,7,10,10-hexachioro-4,7-endomethylene -., 7,, 9-té.trahyârophthalane by very complicated distillation of the solvent in vacuo, nor by recrystallization. For further processing, a brief injection of inert gas, for example nitrogen, heated to 130-160 C, is sufficient, and this can be done
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proceed in an isolated vortex chamber theriaioi2e - rrient.
The hexachlorophthalane obtained by the process according to the invention is particularly suitable for a vortex treatment, because after cooling the reaction solution, it forms, in very fine crystals, and as a result of its high melting point, 240 C, it keeps its crystalline structure during
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drying and does not ag10 "18re. 1'he:; achlorocyclopent8.diene which adheres to the surface of crystals u of 4., 5,6, '1,10,10-hel¯achloro-L ,? endo-zethylene-4,7,9-tetrahicroplltalane is entrained by the inert gas stream, and may optionally be recovered by means of cooling or adsorption devices.
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There is shown sché: 1atique2'1ent in the drawing a said positive yes is suitable for carrying out the process cuivGat 1-'invention.
Her = achloroés "c1oper'ltà, Cie recycled is introduced thanks to
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to a circulation pump 1, via line 2, at the lower end of the tubular reactor 3. The vertically placed tubular reactor 3 contains internal devices or packings, of helical shape, for example Raschip rings :.
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By the lez line, is brought in, in the necessary quantity, dry and pure 2, -c¯i'.Tdrofuran, or a) elan8e of hexachlorocyclopentaâiene and 25-dihydrofuran.
Inside the tubular reactor 3, work is carried out with a residence time of 49-90 minutes. Then the reaction products and the reagents. unaltered go, 'because the line 5, in a refrigerant 6 provided. '' a transport and transport system
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cleiir, especially of a conveyor screw, and nlzi is cooled on its outer surface by water or other fluids. At the end of the condenser 6, the reaction products are brought, via line 7, to the filtration device 8. The excess hexachlorocyclopentadiene separated is recycled via line 9.
The solid constituents separated on the filter enter the vortex chamber 11 by means of a conveyor device 10, constituted, for example, by a closed conveyor screw.
At the lower end of the vortex chamber 11, nitrogen or other inert gases are injected through line 12, which are heated to 130-160 C in a heating device 13.
With the heated inert gas (nitrogen), the 4,5,6 was treated,
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i, lU, lU-hexachloro-l, 7-endōncthrléne-1, "j,, 9-'trtrahjrci ro; ht: blade precipitated in small crystals, in the form of a 'vortex layer
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ringing that does not go to the upper edge of the Trunnion Cha '! l0ee, for a te'il'os sufficient for ue 1-'he -, :: icblorocyrcloDentadiene entrained is éli'ilin2 almost entirely.
At the top of the tower chamber: i7¯ōon 1? ¯, the inert used fi;, z are evacuated through a pipe 14, and are freed of the solid constituents entrained in a separator following dust, for example a cyclone.
The reaction product sufficiently dried and practical-
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ment completely got rid of cl'i1e- = aChlōr0; 7e.tacü. ': cannot be pre-
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lifted to the bottom of the vortex chamber 11 by a line 15 after interruption of the flow of inert gas which serves to produce the turbulence. The product obtained after the treatment with nitrogen or other inert gases is formed of a white crystalline powder which can be used without further treatment for chlorination or other organic syntheses.
EXAMPLE 1. -
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A quartz tube 3, 2 m long and 25 mm internal width, capable of being electrically heated and provided with a glass helix, two inlet devices and a glass helix, is added with h8xachlorocyclopentadiene. outlet device.-After heating the contents of the tube to 180 C, it is further introduced into the
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reactor 3, via line 4, 102 g of dry 2j5-dihydrofuran.
The total hexachlorocyclopel1.tad.iene is in a molar ratio of about 2.5: 1 to 2,5-dihTàro.ur: ne added.
The residence time of the reaction mixture in the reactor 3 is 90 minutes at most. Then j the reaction nelane passes through the crystallization device 6, cooled externally, where separates a., 5,6,7,10,1U-hexachloro-1,7-endo.n tlyrl.ène-4,7,8, 9-tetrahjrdroahta.iane in fine grains. After 38 days of one hour, the stock solution and the crystallization product arrive at the separator 8. Here, we obtain, by
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hour, 475 g of .s5, .i, 7.1U, 10-heiachlor.o - /. 7-encio: 23thylene '-., 7, 8,9-t-ltraiaj, rc: rophthalan which contains U.' 3to. 2; 1 by weight r:. 'Í1e:.: R "1.chlorocyclopentadiene adherent. This represents 95" of the theoretically -pos.,; Ible r1nntité, compared to the 2, -: i'¯rroiur., Clp introduced .
Do we have ¯'L2.L1t: m: mt the product 'j' addition, in ch, '). 1bre à vortbillon 11, where we ilLIÍl1e 1'11e): achlorocTclo) e: i .1tarli ('ne with a stream of nitrogen heated to 15ù-1U C in the' or 'heater l3 Le., 5,6,' 7,10, zG-heïs: czloro-l +, 7riçō¯l: t¯zlzē /, 7, s, ¯ tetrahydrophthalane obtained é., 9rS this tr?, iteù; nt has a weight (the fusion of 23f-2G.UC, and it is white and in: ao: it granulated. D '3.Drs ues
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analytical research, the compound no longer exhibits any
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neur in. hexachlorocyclopentadien 0.1 to 0.2l) by weight.
The product can be completely converted to 1,3,4,5,6- .7,10,10-octachloro-G,., 7-: -nethylene-1,7 ,, $, 9-tetrahydrophthalane by treating it with gaseous chlorine ;, in carbon tetrachloride ;, under ultraviolet irradiation (for example using a quartz lamp Hanau system).
EXAMPLE 2. -
In accordance with Example 1, under the same reaction conditions, is introduced per hour into the tubular reactor 3,
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through line 2, 1200 g of hexachlorocyclopentadiene, and through line 4, are introduced, per hour, a-'mixture of 400 g of hexachlorocyclopentadiene and 102 g of dry 2,5-dihydrofuran. We remain
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results in a 4: 1 molar ratio between hexschlorocyclopentadiene and 2,5-dihrdrofuran, and a residence time of about 50 minutes.
In the filtration device, 456 g of ,, 5, 6, 7,10,10-hexac.hloro-L, 7-endinethTlene-L, 7, $, 9-tetrahydro-phthalane are obtained per hour. This represents 91% of the theoretically possible amount, relative to the 2,5-dihydrofuran introduced.