BE559109A - - Google Patents

Description

  La présente invention est relative à la purification de polymères solides d'éthylène.

  
 <EMI ID=1.1> 

  
thylène par polymérisation d'éthylène en présence de catalyseurs, qui sont formés par réaction de composés de métaux des 4e à 6e sous-groupes du système périodique avec des composés alcoylés d'aluminium.

  
Cette polymérisation est généralement exécutée à l'aide de catalyseurs, qui sont formés par réaction de tétra-

  
 <EMI ID=2.1> 

  
Il est également connu que les polymères obtenus de cette manière, qui contiennent ces composés métalliques, peuvent être purifiés en décomposant les composés métalliques présents à l'aide d'acides minéraux et eu lavant ensuite les polymères avec de l'eau ou du méthanol. Par ce mode de purification, les composés métalliques ne sont pas entièrement
- éliminés, à tel point qu'on obtient des polymères présentant une teneur élevée en cendre, cette teneur étant supérieure <EMI ID=3.1> 

  
Selon un autre procédé de purification connu,

  
le polymère est purifié par extraction avec un alcool, auquel

  
 <EMI ID=4.1> 

  
dans leur molécule. Dans ce mode de purification, l'alcool réagit avec les restes du catalyseur, en sorte que ceux-ci

  
se dissolvent dans l'alcool. Du fait que de grandes quantités d'alcool sont nécessaires, ce procédé de purification est peu attrayant pour être appliqué à l'échelle industrielle.

  
On a constaté à présent que des polymères solides d'éthylène, qui sont obtenus par polymérisation d'éthylène à l'aide d'un catalyseur formé par réaction de tétrachlorure/ de titane avec un halogénure d'alcoyl-aluminium, peuvent être purifiés)de manière simple, en extrayant le polymère chauffé

  
 <EMI ID=5.1> 

  
bure auquel est ajoutée une quantité n'excédant pas 5% en volume dudit hydrocarbure d'un alcool contenant au moins 3 atomes de carbone par molécule.

  
Dans le procédé suivant l'invention, les restes

  
de catalyseur sont transformés par l'alcool en produits, qui se dissolvent dans l'hydrocarbure. Il n'est pas nécessaire d'ajouter plus d'alcool qu'il n'en fait pour cette transformation des restes de. catalyseurs. De préférence, on n'utilise qu'une petite quantité d'alcool, soit 0,5 à 1% en volu&#65533; de -  l'hydrocarbure.

  
L'emploi de quantités d'alcool plus , importantes que celles exigées suivant l'invention risque de donner lieu à la formation de composés, qui sont difficilement. solubles dans l'hydrocarbure.

  
Selon une forme d'exécution préférée de l'invention, l'alcool est ajouté à la suspension, obtenue comme produit final de la polymérisation d'éthylène, de polyéthylène dans l'hydrocarbure, qui est utilisé comme milieu inerte pour la polymérisation. Cette forme d'exécution offre l'avantage

  
f

  
que le polyéthylène ne doit pas être préalablement séparé de l'hydrocarbure pour être ensuite purifié. En transformant déjà avant la réparation du polyéthylène les restes de catalyseur en produits solubles dans les hydrocarbures, il se sépare lors de la filtration un polymère plus pur, qui peut être purifié davantage par lavage avec un hydrocarbure. 

  
Il va de soi que le polyéthylène peut aussi être d'abord séparé et être ensuite extrait à l'aide d'un hydrocarbure, auquel l'alcool est ajouté, par exemple en y mettant

  
le polymère en suspension. 

  
 <EMI ID=6.1> 

  
inférieurs, tels que le méthanol et l'éthanol, ne forment pas avec le catalyseur des produits, qui se dissolvent dans l'hydrocarbure, en sorte que ces alcools inférieurs , ne peuvent pas être utilisés.. Des alcools appropriés, qu'il est

  
 <EMI ID=7.1> 

  
l'alcool amylique, le cyclohexanol et l'alcool n-odtylique; on peut également utiliser des mélanges d'alcools, tels qu'un

  
 <EMI ID=8.1> 

  
kérosène.

  
Les polymères d'éthylène purifiés conformément à

  
 <EMI ID=9.1> 

  
étant d'environ 0,01 à 0,02%. Ils sont d'un blanc pur et, par chauffage jusqu'à 460[deg.]C&#65533; qui produit une décomposition avec dégagement de gaz, ils produisent un liquide clair, à partir duquel se forme par refroidissement une masse blanche e dure.

  
Dans les exemples suivants, les parties sont toujours des parties en poids.

  
EXEMPLE 1.-

  
une solution de 1,2 parties de chlorure de dié-

  
 <EMI ID=10.1> 

  
1,9 parties de tétrachlorure de titane, aprè&#65533;quoi on agite pendant 1 heure à 60[deg.]C. On introduit ensuite, en agitant,

  
 <EMI ID=11.1> 

  
qu'à obtention de 250 parties de polyéthylène.

  
On ajoute ensuite à la suspension 7 parties d'al-cool n-amylique et on poursuit l'agitation pendant 3 heures

  
 <EMI ID=12.1> 

  
du cyclohexane.

  
Le polyéthylène ainsi obtenu est blanc pur et a

  
 <EMI ID=13.1> 

  
Une suspension, obtenue de la manière décrite dans l'exemple 1 à l'aide de bromure de diéthylaluminium, de 250 parties de polyéthylène dans 1000 parties de cyclohexane est

  
filtrée. Le polymère est ensuite mis en suspension dans 500

  
 <EMI ID=14.1> 

  
 <EMI ID=15.1> 

  
 <EMI ID=16.1> 

  
en volume d'alcool isoamylique, la suspension étant alors agitée pendant 1 heure. Après filtrat&on et lavage du polymère avec du pentane, on obtient du polyéthylène blanc contenant

  
 <EMI ID=17.1> 

  
EXEMPLE 3. -

  
On opère comme dans l'exemple 1, si ce n'est qu'au lieu d'alcool amylique, on utilise de l'alcool n-butylique.

  
Les résultats sont les mêmes que dans l'exemple 1 (teneur en

  
 <EMI ID=18.1> 

  
Des résultats identiques sont également obtenus en opérant comme dans l'exemple 1, si ce n'est qu'au lieu d'alcool amylique on emploie du cyclohexanol.

  
EXEMPLE 4.-

  
Gomme produit final d'une polymérisation d'éthylène à l'aide d'un catalyseur, formé par réaction de chlorure de diéthylaihuminium et de tétrachlorure de titane avec du ké-

  
 <EMI ID=19.1> 

  
lène dans 1000 parties de kérosène.

Claims (1)

1. A cette suspension, on ajoute 9 parties d'alcool n-octylique, après quoi on agite pendant 1/2 heure à une température de 60[deg.]C.

   Après cela, on filtre, on met la matière solide

   en suspension dans 500 parties de n-heptane et on agite pendant 15 minutes à une température de 35-40[deg.]C. Après séparation de la matière solide par filtration et lavage avec du n-heptane, on obtient 250 g de polyéthylène, sous forme d'un produit tout... <EMI ID=20.1>

   EXEMPLE 5 . -

   La polymérisation d'éthylène est exécutée en condui-

   <EMI ID=21.1>

   de diisobutylaluminium dans 1000 parties de n-heptane, à laquelle 1,9 parties de tétrachlorure de titane dont ajoutée). La température est maintenue à 60[deg.]C.

   Après formation de 250 parties de polyéthylène,

   <EMI ID=22.1>

   n-hexylique sont ajoutées à la suspension , après quoi on agi-

   <EMI ID=23.1>

   mère est mis en suspension dans 1000 parties de n-heptane et la suspension est agitée pendant 15 minutes à 50[deg.]C. Après cela, on filtre et on obtient ainsi un produit blanc pur (250

   <EMI ID=24.1>

   REVENDICATIONS,..

   1.- Procédé de purification de polymères solides d'éthylène, obtenus par polymérisation d'éthylène à l'aide d'un catalyseur formé par réaction de tétrachlorure de titane avec un halogénure d'alcoylalwninium, caractérisé en ce que le polymère est extrait, tout en étant chauffé, à une température

   <EMI ID=25.1>

   hydrocarbure.,- d'un alcool contenant au moins 3 atomes de car... bone par molécule. 2.- Procédé suivant.la revendication 1, caractérisé eh ce qu'on ajoute une quantité d'alcool correspondant

   <EMI ID=26.1>

   tions 1 et 2, dans lequel la polymérisation est exécutée en présence d'un hydrocarbure comme jagent de partage, caractéri-

   <EMI ID=27.1>

   <EMI ID=28.1>

   polymérisation.

   <EMI ID=29.1>

   l'une ou l'autre des revendications 1 à 4.