BE479437A - - Google Patents

Description

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  BREVET   D'INVENTION   " Procédé de préparation   d'allylo-amidon     "   Peter Luke NICHOLS. Jr. - 6619 Bla,kemore Street   PHILADELPHIA   19, Pa   (U.S.A.)   Philip Elwood MEISS - P.O. Box 126,
LAUREL SPRINGS, (New Jersey) Elias YANOVSKY - Ogontz and   Olney   Avenues - Apt. D-34,
PHILADELPHIA 41, Pa.   (U.S.A.)   
La présente invention concerne la préparation   d'allylo-amidon,   et plus particulièrement un procédé perfectionné de préparation d'allylo-amidon. 



   On a constaté qutil est possible d'obtenir facilement de ltallylo-amidon si l'on empêche l'oxydation rapide et/ou la polymérisation de   lta,llylo-amidon   produit pendant la réaction dtallylation. lorsqu'on laisse de ltallylo-amidon soluble exposé à ltair pendant un certain temps, il se recouvre dtune couche insoluble. D'autre part, si   l'allylo-amidon   

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 soluble est dissous dans de l'acétone, il se conserve pendant a.ssez longtemps sans changer ses propriétés; il peut être précipité à partir de la solution d'acétone   a.u   moyen   d'eau,   et on obtient le produit original.

   Dans le brevet américain n 518.976 du   20/1/1944:   pour "Préparation d'éther   d'hydro-   carbure ". on a déjà proposé un nouveau procédé de préparation d'allylo-amidou permettant d'obtenir un produit soluble dans un très grand nombre de solvants organiques. Le succès obtenu dans la production   dallylo-amidon   soluble au moyen du procédé décrit dans le brevet cité plus haut résulte partiellement du fait que l'allylo-amidon formé est immédiatement dissous dans de l'acétone présente dans le mélange de réaction.

   L'inconvénient de ce procédé est qu'il nécessite une opération en deux' phases; à savoir la préparation de l'acétate de l'hydrate de carbone suivie de l'hydrolyse et de   l'a.llylation   de l'acétate,   Or,   on a. constaté   qu'il   est possible d'allyler directement l'amidon, à condition d'utiliser un composé alcalin puissant et à condition également qu'un solvant de l'allyloamidon soit présent dans la réaction.

   Ce solvant peut être de   l'acétone,   éthyl-méthyle, du benzène ou tout autre solvant organique de l'éther allylique   d'amidon.   Ce dernier peut être constitué par- tout amidon naturel, tel que de l'amidon de   mars,   de la fécule de pomme de terre, de l'amidon de blé, etc.. ou bien un amidon modifié, tel que des amidons présentant un épaississement minimum et une très faible diminution de la viscosité maximum à la viscosité constante à l'ébullition, des dextrines, et des amidons oxydés. 



   Les exemples ci-dessous indiquent des mélanges de réaction susceptibles d'être utilisés pour la préparation d'éthers allyliques d'amidon suivant ce procédé. 

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  Exemple 1 -
67 cc d'eau
100 gr de soude caustique
50 gr d'amidon
250 cc d'acétone
300 gr de   àromure   d'allyle
Ce méla,nge a été soumis au reflux sur un bain d'eau chaude pendant 8 heures. Le produit résultant comportait environ 1,5 groupe allylique par unité de glucose. 



    Exemple 3 -   
67 cc d'eau
100 gr de soude caustique
50 gr d'amidon 
 EMI3.1 
 250 cc dtéthyl-méthylcétone 
300 gr de bromure d'allyle
Ce mélange a été soumis au reflux sur un bain d'eau chaude pendant 10 heures. Le produit résultant avait environ 2.2 groupes allyliques par unité de glucose. 



    Exemple 5 -   
26 cc d'eau
40 gr de soude caustique
20 gr de dextrine de pomme de terre
100 cc d'éthyle-méthylcétone
120 gr de bromure d'allyle
Ce mélange a été soumis au reflux sur un bain dteau cha,ude pendant 5 heures. Le produit résultant contenait environ 2,1 groupes allyliques par unité de glucose. 

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  Exemple 4 -
61   cc     d'eau.   



   100 gr de soude caustique
56 gr d'amidon ayant un degré d'épaississement minimum à. l'ébullition
250 cc d'acétone éthyl-méthyle
300 gr de bromure d'allyle
Ce mélange a été soumis au reflux sur un bain d'eau chaude pendant 5 heures. Le produitrésultant a.vait environ 1,5 groupe allylique par unité de glucose. 



    Exemple 5¯ -   
52 cc d'eau
80 gr de soude caustique
40 gr d'amidon
100 cc d'acétone
82 cc de chlorure d'allyle
Le mélange a été chauffé dans un autoclave à 85 C pendant 6 heures. Le produit final présentait environ 1,5 groupe allylique par unité de glucose. 



   Tous les produits obtenus ci-dessus étaient solubles dans l'acétone et dans différents solvants organiques. 



  Avec chacun d'eux, on pouvait facilement préparer des solutions de 30 à 50%. En outre, en modifiant la durée ou la température de la. réaction, ainsi que les quantités relatives d'amidon et d'halogénure d'allyle utilisé, on pouvait obtenir des produits ayant différents degrés de solubilité et de viscosité. 



   Les différents ingrédients du mélange de réaction peuvent être mélangés de plusieurs façons. Il est parfois préférable de produire de l'amidon alcalin (une solution 

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 d'amidon dans de l'alcali qu'on laisse prendre jusqu'à solidification) dans un récipient séparé, et placer ensuite ce dernier dans le milieu de réac.tion et ajouter les autres réa.ctifs. On peut également préparer l'amidon alcali dans le récipient de réaction, en ajoutant ensuite les autres réa,ctifs, Une troisième va,riante consiste à mélanger simultanément tous les réactifs, mais il est toutefois nécessaire d'utiliser un malaxeur puissant.   Dès   que la réaction est terminée, on verse le mélange dans,un grand volume d'eau et on procède au lavage de l'allylo-amidon séparé jusqu'à le débarras ser de l'alcali.

   Ou bien, on verse le mélange dans de l'eau et on distille à la vapeur, on récupère l'excédent   d'halogé-   nure d'a.llyle et l'acétone, et on lave ensuite complètement l'allylo-amidon   séparé   pour le débarrasser de tout   l'alcali.   



    L'allylo-amidon   obtenu se présente sous forme, soit de poudre, soit d'une masse gommeuse. 



   - REVENDICATIONS-
1 ) Procédé de préparation   d'allylo-amidon   soluble caractérisé par le fait qu'il consiste   à   allyler de l'amidon en présence d'une solution alcaline concentrée et d'un solvant de l'allylo-amidon.

Claims (1)

1. 2 ) Procédé de prépara,tion d'allylo-amidon soluble suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que l'allylation de l'amidon est effectuée avec un ha.logé- nure dtallyle, 3 ) Le procédé consite à allyler de l'amidon avec du bromure d'allyle en présence d'une solution concentrée de soude caustique et d'un solvant de l'amidon allyle.

   4 ). L'allylation de l'amidon s'effectue avec du chlorure d'allyle. <Desc/Clms Page number 6>

   5 ) La solution utilisée est une alkylcétone inférieure.

   6 ) Le procédé consiste à allyler de l'amidon avec un halogénure d'allyle en présence d'une solution alcaline concentrée et d'une alkylcétone inférieure.

   7 ) L'allylation de l'amidon a lieu. avec du romure d'allyle en présence d'une solution concentrée de ;coude caustique et d'une alkylcétone inférieure, 8 ) L'allylation de l'amidon s'effectue avec du chlorure d'allyle.