BE549445A - - Google Patents

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BE549445A
BE549445A BE549445DA BE549445A BE 549445 A BE549445 A BE 549445A BE 549445D A BE549445D A BE 549445DA BE 549445 A BE549445 A BE 549445A
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Belgium
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slag
metal
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lime
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Publication of BE549445A publication Critical patent/BE549445A/fr

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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D7/00Casting ingots, e.g. from ferrous metals

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Description

       

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   Dans sa demande de brevet principal du 3 juillet 1956, la de- manderesse a décrit un   procède   pour l'obtention de lingots à surface lisse et d'une grande propreté   miorographique,   qui consiste à prépa- rer un laitier liquide, d'une composition telle qu'il présente à la température de solidification de oe métal une faible viscosité et une tension   interfaoiale   élevée avec le métal coulé, à surchauffer ce laitier à une température très supérieure à la température à la- quelle il devient liquide, à verser rapidement le laitier ainsi surchauffédans la lingotière   destinée     à   recevoir le métal et à   rem-   plir celle-ci de préférence totalement,

   à couler le métal dans oe laitier   immédiatement   après le   remplissage   de la lingotière, le lai- tier s'écoulant au fur età mesure que le   métal   y pénètre et étant ensuite récupéré, de préférence à   l'état   liquide, pour être réuti- 

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 lise dans des opérations ultérieures. 



   Dans cette même demande de brevet principal la demanderesse   @ a décrit un dispositif de mise en oeuvre du procédé ici-dessus, qui   permet le versement très rapide du laitier dans la lingotière et le Versement du métal dans la lingotière immédiatement après le remplis- sage de celle-ci. français 
Dfautre part, dans ses   brevets/N      843.367   du 10 février 1938   joicernant   un procédé détention d'aciers présentant une grande propreté micrographique et N  861.157 du 17 novembre 1938 concernant un procédé dtobtention économique et rapide d'acier de haute qualité la demanderesse a décrit un procédé pour la désulfuration et la dé- soxydation de l'acier par brassage violent de l'acier liquide avec des laitiers à base d'alumine et de chaux, ou de silice, d'alumine et de chaux.

   La mise en oeuvre de ce procédé s'effectue le plus sou., vent en versant d'une hauteur suffisante et/ou avec un jet d'épais- seur suffisante l'acier liquide à traiter, après addition d'un élé- ment réducteur, dans une poche oontenant le laitier préalablement fondu, La violence du versement provoque une émulsion du laitier dan    le métal ; lasurface de contact laitier-métal se trouve ainsi oonsi-   dérablement augmentée et les réactions entre métal et laitier sont accélérées dans une mesure telle qu'à la fin du versement on atteint un état voisin de l'équilibre entre les deux phases. Le laitier se décante du métal dans la poche, après quoi l'acier est prêt   à   être coulé en lingotières. 



     Oes   procédés conduisent, par une opération simple de brassage, d'un acier n'ayant pas subi dans le four d'opérations de désoxydation et de désulfuration particulières, à un acier liquide en poche par- faitement épuré., 
Or les études de la demanderesse l'ont conduite à penser que, par un choix judicieux de la nature des laitiers ainsi que de leur mise en oeuvre, il serait possible de bénéficier des avantages des deux types de méthodes qui viennent: d'être rappelées oi-dessus, à sa- voir :

   une épuration très rapide et complète et, simultanément, l'ob- 

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 tention de lingots ayant de bonnes surfaces et une grande propreté mierographique.   Elis   a été ainsi conduite au procède objet de l'in- vention grâce auquel   on/peut obtenir   des lingots   d'acier   parfaite- ment désulfurés et   désoxydés   ayant d'excellentes qualités superfi- cielles (en particulier : surfaces lisses,   absence   de repliures, de gouttelettes froides, de criques,   etc...)   permettant   d'éviter   tout épaillage ultérieur notable, et présentant en même temps une absence quasi-totale des inclusions non métalliques oxydées qui conduisent à l'apparition des défauts classiques d'usinage. 



   Ce procède, qui constitue un   perfectionnement   de celui qui est décrit dans la demande de brevet principal du 3 juillet 1956, con- siste   à   préparer un laitier   désulfurant,   par exemple du type de ceux décrits dans les brevets des 10 février et 17 novembre   1938,   en   choi-   sissant une composition telle que le dit laitier présente à la tem- pérature de solidification du métal une faible viscosité et une ten- sion   interfaoiale  avec le métal   élevée, à   surchauffer celaitier très au-dessus de sa température de   fusion, à   verser le laitier ainsi sur- chauffé rapidement dans la lingotière destinée à recevoir le métal et à remplir   celle-ci   de préférence totalement,

   à couler le métal à épurer, après lui avoir fait une addition d'un élément réducteur, dans.ce laitier immédiatement après le remplissage de la   lingotière,   le laitier s'écoulant alors de la lingotière au fur et à mesure que le métal y pénètre et étant ensuite récupéré, de préférence à l'état liquide. 



   Les conditions physiques à remplir par les laitiers sont donc les mêmes que celles qui sont exigée, pour le procédé de coulée sous laitier qui fait l'objet du brevet principal; les laitiers doivent être fortement surchauffés et présenter à la   température   de solidi-   fication   du métal une viscosité faible et une tension interfaciale métal-laitier élevée;

   ces deux dernières conditions étant indispen- sables pour permettre l'obtention de lingot, présentant à la fois une zone superficielle exempte de défauts et une bonne propreté mi- orographique.. 

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 par ailleurs,   lui   laitiers conformes au procédé de l'invention doivent avoir en outre une composition telle qu'ils possèdent un pouvoir désulfurant élevé vis-à-vis du   métal.   parmi les compositions désulfurantes  connues,   il n'est pas pas- sible d'indiquer toutes   celles   qui sont susceptibles de donner   satis-   faction dans le présent procédé, mais l'homme de l'a.rt pourra,   guider   son choix en s'appuyant sur les règles suivantes ainsi que sur les exemples qui seront donnés par la suite. 



     On.   mettra en   oeuvre.de   préférence des laitiers à base de silice, d'alumine et de chaux, la chaux pouvant être remplacée partiellement ou totalement par d'autres composés basiques tels que la baryte, la strontiane, la soude. 



   Les compositions désulfurantes préconisées dans les brevets susvisés de   la   demanderesse donnent en général satisfaction sous ré- serve que les conditions de viscosité et de tension interfaciale in- dispensables au procédé soient respectées comme il sera indiqué plus loin. D'une façon plus générale, on pourra avoir recours à des compo- sitions a base de chaux,   d'aluminé,   de magnésie et de silice satis- faisant à la condition : cao %   +   MgO   %   + 3/4   AlgOg     %   60. 



   Bien entendu- on prendra dans cette zone les compositions dont le point de fusion n'est pas trop élevé. Dans le cas des laitiers   à   base   d'alumine,   chaux et silice, on pourra se reporter au   diagramme   classique de fusibilité des mélanges SiO2,CaO, Al2O3 et choisir dans 
2 2 3 ce diagramme des compositions a bas points de fusion. 



   On pourra également faire des additions fluidifiantes classiques telles que des composés alcalins ou alcalino-terreux, du   spath-f luor,   de l'oxyde de titane, mais dans desproportions telles qu'elles n'a- baissent pas d'une façon préjudiciable la tension interfaciale métal- laitier. La demanderesse a constaté en effet que des additions trop importantes den deux derniers   éléments   cités abaissaient notablement cette tension interfaciale, ce qui provoque des émulsions laitier- 

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 métal difficilement déoantables et conduit à des lingots inutilisa- bles. 



   Si l'on met en oeuvre un laitier présentant l'ensemble des caractères ci-dessus indiqués, remplissant les conditions requises de température, de viscosité et de tension interfaoiale, on obtient oe résultat surprenant que le laitier exerce son action épurante pendant le temps très court qui s'écoule entre le moment de la coulée du métal liquide dans la lingotière et la solidification du métal, 
De plus, l'émulsion de laitier dans le métal qui se forme inévitable- ment pendant   1 opération   de coulée est détruite avant la solidifica- tion du métal, de sorte que le métal est exempt d'inclusions oxydées, et enfin, grâce   à   la formation sur la paroi de la lingotière d'une mince couche de laitier solide ou vitreux,

   la zone superficielle du lingot coulé est exempte des défauts classiques- inhérents aux modes de coulée habituels. 



   Il faut remarquer que l'action épurée du laitier s'exerce, dans le procédé conforme   à   l'invention, dans des conditions très dif- férentes de celles revendiquées antérieurement par la demanderesse, suivant lesquelles on recherchait un brassage laitier-métal très in- tense dans une poche. action de brassage due à un versement violer du métal dans le laitier n'existe pratiquement pas dans le présent procédé. Au surplus, si l'on cherchait   à   le réaliser en lingotière on risquerait de provoquer de violentes projections.de métal contre les parois, qui conduiraient à la formation de surfaces de lingots inacceptables. Aussi la coulée du métal dans la lingotière est-elle réalisée suivant les méthodes civiques sans que l'on   recherche tir-   effet d'agitation particulier.

   On pourra donc couler de la poche dans la lingotière en utilisant les mêmes types de busettes que dans les coulées ordinaires sous laitier et on mettra en jeu des vitesses de ooulée du même ordre, 
La demanderesse a   niis   en évidence le fait que cette absence de brassage violent est ici compensée par la proportion du laitier mise en oeuvre par rapport au métal, laquelle est beaucoup plus grande 

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 que dans le brassée en poche. Lejet de métal, tout au moins au début de la coulée, traverse une hauteur de laitier très importante, puisque la   lincotière   est pratiquement totalement remplie de laitier. 



  Si, conformément à   l'invention,   le laitier est fortement surchauffe et très fluide, l'action épurante se manifeste d'une manière ures in- tense. Si au contraire les conditions de fluidité, de température et de tension interfaciale ne sont pas respectées, .le lingot obtenu n'est satisfaisant, ni du point de vue de sa surface, ni du point de vue de sa propreté   miorogxaphique.   



   C'est donc, en définitive, l'ensemble des diverses conditions rappelées ci-dessus qui permet d'atteindre le triple résultat recher- ché : désulfuration, bonne surface du lingot et propreté micrographi- que. 



   Uns des nécessites du procède est, comme on vient de le voir, la mise en oeuvre d'une quantité importante de laitier, puisque sui- vant le mode opératoire préférentiel de l'invention on remplit la lingotière totalement, ce serait là un inconvénient économique du procédé si, conformément à une dernière caractéristique de   l'inven-   tion, on ne récupérait le laitier après chaque opération. La nature du laitier mis en oeuvre et sa température se prêtent bien à une telle récupération.. Pratiquement on recueillera le laitier s'écoulant de la lingotière dans un récipient approprié et on le rechargera de préfé- rence directement à l'état liquide dans un four de fusion du laitier servant à alimenter l'ensemble de l'installation.

   Le laitier, après l'opération, se sera légèrement chargé en soufre, mais,   cornue   la masse de laitier mise en oeuvre aura été très grande par rapport   a@   métal, l'augmentation de la teneur en soufre sera très faible et il sera pos-   sible,   en introduisant une faible proportion de matières fraîches dans le laitier après chaque opération, de compenser cette   augmentation   de la teneur en soufre. Dans bien des cas, cette introduction pourra cor- respondre aux pertes de laitier pendant les manutentions.

   Si elle ne suffit pas, il faudra en outre éliminer une   faible   partie du laitier et la   remplacer par   du   laitier   

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 par ailleurs, la mise en   couvre   du laitier en lingotière pré- .sente par rapport à l'opération en poche doux autres avantages.   D'une   part, elle permet de corriger l'effet do réoxydation inévitable que produit l'action de l'atmosphère sur le jet métallique pendant la coulée, puisque la réaction avec le laitier s'effectue après cet effet d'oxydation.

   D'autre part, elle supprime une sujétion liée au brassage en poche : la retenue des laitiers "parasites", on sait qu'il est nécessaire, lorsqu'on coule un acier liquide du four dans la poche pour le brasser aveo un laitier fondu se trouvant dans cette poche, d'éviter avec beaucoup de soin le passage dans la poche du laitier qui se trouve toujours'   normalement   sur le bain   métallique   dans le four, même après un décrassage soigné. Ce laitier   "parasite"   vient en effet polluer le laitier de la poche, diminuer son action ou la rendre irrégulière d'une coulée à l'autre. On est donc   tenu à   des précautions particulières pour éviter cette pollution.

   Au contraire, dans le procédé objet de l'invention, ce risque est supprimé, puis- qu'on peut couler le métal dans le laitier en lingotières, non pas directement d'un four, mais suivant les procédés habituels en acié- rie, au moyen d'une poche de coulée qui se vide par le fond. Même si du laitier "parasite" a pu passer du four dans la poche, il reste dans   celle-ci à   la surface du bain métallique et ne s'écoule pas avec le métal dans la lingotière. 



   Le procédé objet de   1 invention   permet d'élaborer des aciers de haute qualité, sous la forme de lingots parfaitement propres   mi@ro-   graphiquement et ayant des zones   superficiels   exemptes de défauts en partant d'un acier oxydé et contenant du soufre, fondu dans un ap- pareil quelconque : four étriqué, four Martin ou convertisseur, Pourvu que cet acier ait   la     composition   requise en ce qui   concerne   ses teneurs en carbone, phosphore, manganèse et en   éléments   spéciaux et qu'il ait été porté à sa température normale de coulée.

   Il permet d'une part d'éviter l'opération de   d0soxydation   en four toujours lon- gue et coûteuse, d'autre part de supprimer pratiquement les opérations onéreuses de décriquage et d'épaillage des lingots, et ceci au prix 

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 d'une   dépense   de laitier relativement faible. 



   Le   dispositif   do mise en oeuvre du   procédé est   substantielle- ment le même que celui qui est décrit dans le brevet principal. Il y aura lieu toutefois de prévoir la possibilité d'éliminer du cir- cuit telle   proportion   de laitier qu'exige l'augmentation de sa te- neur en soufre consécutive à   dépuration   du métal et son   remplacement   par une quantité équivalente de laitier frais. 



    EXEMPLE   1.- 
On visait l'obtention d'un acier de   composition :   C :  0,115   % - Si : 0,220 % - Mn : 0,700 % - Ni :1,28 % - Cr :0,93 %. 



   On a préparé à cet effet dans un four électrique de 25 tonnes, et porté à la température de coulée un acier   aya.nt   les teneurs vou- lues en carbone, manganèse, nickel et chrome, mais sans lui faire subir d'opération de désoxydation et de désulfuration, cet acier a reçu en fin d'opération une addition de 0,5   %   de silicium, puis on l'a coulé en poche. parallèlement, on a fondu dans un autre four électrique un lai- tier de composition :

   CaO : 56 % - Al2O3 : 42 % - SiO2 : 2 % que l'on a surchauffé   à   1700 . ce laitier ainsi surchauffe a été versé rapidement dans chacune des lingotières (de 2 tonnes de capacité), destinées à recevoir le métal, que   l'on   a remplies   complètement.   Immédiatement après ce rem- plissage de chacune des lingotières par le laitier on y a   coulé   le métal de la poche de coulée au moyen d'une busette de 25 m/m de dia- mètre. 



   Les lingots ainsi obtenus   présentaient   une surface absolument exempte de défauts et n'ont   nécessité aucune   opération d'épaillage ou de   dcriquage,   
Leur propreté micrographiqueétait excellente, comme l'ont    ou-   tré des examens ultérieurs effectuas sur barres laminées et   tournées   obtenues à partir de ces lingots où   l'on   n'a pu déceler aucune indu- 

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   3 ion   visible. 
 EMI9.1 
 Quant aux teneurs ça axyy:? ot en soufre, elles L 1    lué de la manière suivante au cours do 1 'opération :    
 EMI9.2 
 Dans le four avant addition de ú11101u,11 : o : 0,015 fa S :

   0>0'",0 10 Sur les lingots :,.,.''   @     @     0 :     0,004   %   S :  0,008 %      
La teneur en aluminium libre sur le métal en lingots   fêtait   de 0,015 % sans   qu'il y   ait eu aucune addition d'aluminium Métallique, ce qui est un indice de désoxydation poussée du métal. 



  EXEMPLE a.- 
On a élaboré dans des conditions analogues un acier de   composi-   tion : 
 EMI9.3 
 0 : 0,400 % - Si : C3, d80 "lo - Mn : 0,880 Jo - Ni : 1,49 % - or : 1,03 % en mettant cette fois en oeuvre un laitier de composition : CaO : 48   % -     AlgOg :   42 % -   si% :   10 % surchauffeà 1650 . 
 EMI9.4 
 



  Les lingots obtenus ont présenta les me* raalités superficiel- les et de propreté   miorographique   que dans l'exemple précédent. Les 
 EMI9.5 
 teneurs en oxygène et en soufre ont été les suivant es : Au four avant introduction de   silicium :   
 EMI9.6 
 0 : 0,015 % bzz.' 0>G35 fo Sur les lingots : 
0 : 0,006   %   8 :   0,010   % 
 EMI9.7 
 La teneur en aluminium résiduel sur métal fini était de Oa,0l0 zij. 



  E;Y.:EJPLE 3.- On a élaboré daim (1(}' condition-. f'unl.,1 i,-,: ',:-' . ¯.. ,¯y, 1<' CL' ;f)():Ji- 

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 tion : 
 EMI10.1 
 C : 0,100 Si : t),160 =/'o - ,xx 0,380 nô - iîi : : 3 jo -- C x : 0,880 % en mettant eu oeuvre cette raja 3 un laitier de composition : Oa.O : 41,6 1 sio : 36, z l, AI 0 11,7 MgO : 10,4 cao: 10 2 36,2 Al03 : Il,7 gO : 10,4 préalablement surchauffé à 1650 . 



   Les lingots obtenus ont présenté les   cernes   qualités que ceux des exemples   précédents,   
La teneur en soufre du métal a évolue de la manière suivante au cours de l'opération : 
Au four avant la   coulée :   S :   0,035     %   
Sur les lingots : s : 0,011 % 
Les exemples ci-dessus s'appliquent aux cas où le métal n'a subi avant la coulée en lingotière aucune opération de désulfuration. 



  Mais il est bien entendu que, sans sortir des limites de l'invention, 
 EMI10.2 
 on peut procéder . la coulée en lingotières sous laitier avec un -s- tal ayant déjà été préalablement désulfuré partiellement, soit au four, soit par brassage en poche avec laitier,   l'opération   de coulée en lingotière ayant alors pour effet de compléter cette épuration préalable tout en assurant l'obtention de bonnes surfaces et   d'une   grande propreté   micrographique   des lingots. Dans le cas   d'un   brassage préalable en poche, on peut utiliser le même laitier que celui mis en oeuvre dans la lingotière.

   Dans ce cas, la coulée subséquente en lingotières remplies du   même   type de laitier peut conduire à un com-   plément   très important de l'épuration réalisée en poche   à   cause des masses relatives beaucoup plus importantes de laitiers mises enjeu, 
 EMI10.3 
 des surfaces d'échange considérablement augmentées et des te..:pc3raturc;s différentes utilisées. En outre,   comme   indique précédemment,   1  emploi   du laitier en lingotières permet de compenser l'effet de   rdoxydation   du métal entre la poche et la lingotière dû à l'attaque dujet métal- lique par   l'air.   

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  On peut   également    lettre en. oeuvre des laitiers de types   dif-   
 EMI11.1 
 férents en poche et dans la lin30tière. 



  ::XEr.;J?L11: 4.- 
Cet exemple se rapporte au   cas @u   l'on effectue un brassage avec laitier en poche,   puis   une coulée en lingotière remplie du 
 EMI11.2 
 inaliie type de laitier. On a prépara da-ris 3. '-exemple 1, au four électrique, un  étal contenant : 0 : 0,115 # - Mn : 0,700 % - 11-1 .: i,38 % - Or : 0,930 %   -Apres   addition de 0,500 % de   silice   on a   ooulé   ce   métal   dans une poche contenant 3 % en poids d'un laitier de composition : 
 EMI11.3 
 calo: 56 % - AlgOg : 43 % - S'02 : 2 % puis, de la poche, on a coulé le   mitai   dans des lingotières remplies du même type de laitier. 



   Les teneurs en oxygène et en soufre ont   évolue   de la   manière   suivante au cours de   l'opération :   
Dans le four avant   introduction   du   silicium :   
0 :   0,015   S :0,040 
Après   brassage en   poche: 
 EMI11.4 
 0 0.007 1o (:1.., ;;.oi3 $ Sur les lingots : 
0   traces   0,005 %. 
 EMI11.5 
 



  Les teneurs en aluminiurrl résiduel étaient : Après brassage en poche : 0,005 '/, Sur les lifiot3 : 0,035 i Ce dr,raie?, .##,, tÔLJ10iZ,ne d,une dAsoxychtion ext:rê1l\ju0nt Les ,,,allM9 fJ1xJ'.:cficiellco et lateraea dea jtaicnt les fflsaes que dans l'oze.uPle 1. ,.......J L-:!



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   In its main patent application of July 3, 1956, the applicant described a process for obtaining ingots with a smooth surface and great miorographic cleanliness, which consists in preparing a liquid slag, of a composition such that it exhibits at the solidification temperature of the metal a low viscosity and a high interfaoial tension with the cast metal, in superheating this slag to a temperature much higher than the temperature at which it becomes liquid, in rapidly pouring the slag thus overheated in the ingot mold intended to receive the metal and to fill it preferably completely,

   pouring the metal into a slag immediately after filling the mold, the slag flowing as the metal enters it and then being recovered, preferably in the liquid state, for reuse.

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 read in subsequent operations.



   In this same main patent application, the Applicant has described a device for carrying out the above process, which allows the very rapid pouring of the slag into the ingot mold and the pouring of the metal into the ingot mold immediately after filling of the mold. this one. French
On the other hand, in its patents / N 843,367 of February 10, 1938 relating to a process for the detention of steels exhibiting great micrographic cleanliness and N 861,157 of November 17, 1938 relating to an economical and rapid process for obtaining high quality steel, the applicant described a process for the desulphurization and deoxidation of steel by vigorous stirring of liquid steel with slags based on alumina and lime, or on silica, alumina and lime.

   The implementation of this process is most often carried out by pouring from a sufficient height and / or with a jet of sufficient thickness the liquid steel to be treated, after addition of an element. reducing agent, in a pocket containing the previously melted slag, The violence of the pouring causes an emulsion of the slag in the metal; the slag-metal contact surface is thus significantly increased and the reactions between metal and slag are accelerated to such an extent that at the end of the pouring a state close to equilibrium between the two phases is reached. The slag settles from the metal in the ladle, after which the steel is ready to be poured into ingots.



     These processes lead, by a simple stirring operation, from a steel which has not undergone particular deoxidation and desulphurization operations in the furnace, to a perfectly purified liquid ladle steel.
However, the applicant's studies have led her to believe that, by a judicious choice of the type of slag as well as of their use, it would be possible to benefit from the advantages of the two types of methods which have just been: to be recalled above, to know:

   a very rapid and complete purification and, simultaneously, the ob-

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 tention of ingots with good surfaces and great mierographic cleanliness. Elis was thus led to the process which is the subject of the invention, thanks to which it is / can be obtained perfectly desulphurized and deoxidized steel ingots having excellent surface qualities (in particular: smooth surfaces, absence of folds, cold droplets, cracks, etc.) making it possible to avoid any significant subsequent peeling, and at the same time exhibiting an almost total absence of oxidized non-metallic inclusions which lead to the appearance of conventional machining defects.



   This process, which constitutes an improvement of that which is described in the main patent application of July 3, 1956, consists in preparing a desulfurizing slag, for example of the type described in the patents of February 10 and November 17, 1938, by choosing a composition such as the said slag exhibits, at the solidification temperature of the metal, a low viscosity and a high interfaoial tension with the metal, to superheat the slag well above its melting temperature, to pour the slag thus overheated rapidly in the ingot mold intended to receive the metal and to fill the latter preferably completely,

   in pouring the metal to be purified, after adding a reducing element to it, into this slag immediately after filling the mold, the slag then flowing from the mold as the metal enters it and then being recovered, preferably in the liquid state.



   The physical conditions to be fulfilled by the slags are therefore the same as those which are required for the slag casting process which is the subject of the main patent; the slags must be highly superheated and exhibit, at the solidification temperature of the metal, a low viscosity and a high metal-slag interfacial tension;

   these last two conditions being essential to allow ingot to be obtained, having both a surface zone free from defects and good micrographic cleanliness.

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 moreover, the slags in accordance with the process of the invention must also have a composition such that they have a high desulphurizing power with respect to the metal. among the known desulfurizing compositions, it is not possible to indicate all those which are likely to be satisfactory in the present process, but a person skilled in the art will be able to guide his choice in terms of based on the following rules as well as on the examples which will be given below.



     We. will implement preferably slags based on silica, alumina and lime, the lime being able to be partially or totally replaced by other basic compounds such as barite, strontian, soda.



   The desulphurizing compositions recommended in the aforementioned patents of the applicant are generally satisfactory, provided that the viscosity and interfacial tension conditions essential to the process are observed, as will be indicated below. More generally, it is possible to have recourse to compositions based on lime, aluminate, magnesia and silica satisfying the condition: cao% + MgO% + 3/4 AlgOg% 60.



   Of course, this zone will take the compositions whose melting point is not too high. In the case of slags based on alumina, lime and silica, we can refer to the classic diagram of fusibility of SiO2, CaO, Al2O3 mixtures and choose from
2 2 3 This diagram shows low melting point compositions.



   Conventional fluidifying additions can also be made such as alkali or alkaline earth compounds, fluorspar, titanium oxide, but in such proportions that they do not detrimentally reduce the temperature. metal-slag interfacial tension. The Applicant has in fact observed that excessively large additions of the last two elements mentioned significantly lowered this interfacial tension, which causes milk emulsions.

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 metal which is difficult to remove and leads to unusable ingots.



   If one uses a slag exhibiting all of the above-indicated characteristics, fulfilling the required conditions of temperature, viscosity and interfaoial tension, one obtains a surprising result that the slag exerts its purifying action during the very long time. short which flows between the moment the liquid metal is poured into the mold and the metal solidifies,
In addition, the slag emulsion in the metal which inevitably forms during the casting operation is destroyed before the solidification of the metal, so that the metal is free of oxidized inclusions, and finally, thanks to the formation on the wall of the mold of a thin layer of solid or glassy slag,

   the surface area of the cast ingot is free from the conventional defects inherent in the usual casting methods.



   It should be noted that the purified action of the slag is exerted, in the process according to the invention, under very different conditions from those previously claimed by the Applicant, according to which a very poor slag-metal mixing was sought. tense in a pocket. stirring action due to violating pouring of the metal into the slag is practically non-existent in the present process. In addition, if one sought to produce it in an ingot mold there would be a risk of causing violent projections.de metal against the walls, which would lead to the formation of unacceptable ingot surfaces. Also the casting of the metal in the ingot mold is carried out according to civic methods without looking for particular agitation effect.

   It is therefore possible to pour from the ladle into the ingot mold using the same types of nozzles as in ordinary slag casting and we will bring into play flow speeds of the same order,
The Applicant has denied the fact that this absence of violent stirring is here compensated by the proportion of the slag used relative to the metal, which is much greater.

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 than in the load in the pocket. The metal jet, at least at the start of casting, passes through a very high slag height, since the lincotière is practically completely filled with slag.



  If, in accordance with the invention, the slag is greatly overheated and very fluid, the purifying action manifests itself in an intense manner. If, on the contrary, the conditions of fluidity, temperature and interfacial tension are not respected, the ingot obtained is not satisfactory, neither from the point of view of its surface, nor from the point of view of its miorogxaphic cleanliness.



   It is therefore, ultimately, all of the various conditions mentioned above which makes it possible to achieve the threefold desired result: desulphurization, good surface of the ingot and micrographic cleanliness.



   One of the requirements of the process is, as we have just seen, the use of a large quantity of slag, since, following the preferred operating mode of the invention, the mold is completely filled, this would be an economic disadvantage. of the process if, in accordance with a final feature of the invention, the slag was not recovered after each operation. The nature of the slag used and its temperature lend themselves well to such a recovery. In practice, the slag flowing from the mold will be collected in a suitable container and it will preferably be recharged directly in the liquid state in a tank. slag melting furnace used to supply the entire installation.

   The slag, after the operation, will be slightly loaded with sulfur, but, after the mass of slag used will have been very large in relation to the metal, the increase in the sulfur content will be very small and it will be possible. - Sible, by introducing a small proportion of fresh matter into the slag after each operation, to compensate for this increase in the sulfur content. In many cases, this introduction may correspond to the loss of slag during handling.

   If it is not sufficient, it will also be necessary to remove a small part of the slag and replace it with slag

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 moreover, the covering of the slag in an ingot mold presents other advantages over the operation in a soft pocket. On the one hand, it makes it possible to correct the inevitable reoxidation effect produced by the action of the atmosphere on the metal jet during casting, since the reaction with the slag takes place after this oxidation effect.

   On the other hand, it eliminates a constraint linked to the mixing in the ladle: the retention of "parasitic" slags, we know that it is necessary, when a liquid steel is poured from the furnace into the ladle to stir it with a molten slag being in this pocket, to avoid with great care the passage in the pocket of the slag which is still normally on the metal bath in the furnace, even after a careful scrubbing. This "parasitic" slag in fact pollutes the slag in the bag, decreases its action or makes it irregular from one pour to another. We are therefore required to take special precautions to avoid this pollution.

   On the contrary, in the process which is the subject of the invention, this risk is eliminated, since the metal can be poured into the slag in ingot molds, not directly from a furnace, but according to the usual methods in steel, by means of a ladle which empties from the bottom. Even though "parasitic" slag may have passed from the oven into the ladle, it remains in the latter on the surface of the metal bath and does not flow with the metal into the mold.



   The process which is the subject of the invention makes it possible to produce high-quality steels, in the form of perfectly clean micrographically ingots and having surface areas free from defects, starting from an oxidized steel containing sulfur, molten in. any device: narrow furnace, Martin furnace or converter, Provided that this steel has the required composition with regard to its carbon, phosphorus, manganese and special elements contents and that it has been brought to its normal temperature of casting.

   On the one hand, it makes it possible to avoid the deoxidation operation in an oven, which is always long and expensive, on the other hand to practically eliminate the costly operations of scrapping and de-peeling ingots, and this at the cost.

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 relatively low slag expenditure.



   The apparatus for carrying out the method is substantially the same as that described in the main patent. However, provision should be made for the possibility of eliminating from the circuit such a proportion of slag required by the increase in its sulfur content following depuration of the metal and its replacement by an equivalent quantity of fresh slag.



    EXAMPLE 1.-
The aim was to obtain a steel of composition: C: 0.115% - Si: 0.220% - Mn: 0.700% - Ni: 1.28% - Cr: 0.93%.



   A steel having the desired contents of carbon, manganese, nickel and chromium was prepared for this in an electric furnace of 25 tons, and brought to casting temperature, but without subjecting it to a deoxidation operation. and desulphurization, this steel received at the end of the operation an addition of 0.5% silicon, then it was poured in a ladle. at the same time, a slag of the following composition was melted in another electric furnace:

   CaO: 56% - Al2O3: 42% - SiO2: 2% that we have superheated to 1700. this slag thus overheated was quickly poured into each of the ingot molds (with a capacity of 2 tonnes), intended to receive the metal, which were filled completely. Immediately after this filling of each of the molds with the slag, the metal of the casting ladle was poured into it by means of a nozzle of 25 m / m in diameter.



   The ingots thus obtained had a surface absolutely free from defects and did not require any de-peeling or debridement operation,
Their micrographic cleanliness was excellent, as has been shown by subsequent examinations carried out on rolled and turned bars obtained from these ingots where no inducement could be detected.

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   3 visible ion.
 EMI9.1
 As for the contents that axyy :? ot sulfur, they L 1 lué in the following manner during the operation:
 EMI9.2
 In the oven before addition of ú11101u, 11: o: 0.015 fa S:

   0> 0 '", 0 10 On ingots:,.,.' '@ @ 0: 0.004% S: 0.008%
The free aluminum content on the ingot metal was 0.015% without any addition of metallic aluminum, which is an indication of extensive deoxidation of the metal.



  EXAMPLE a.-
A steel of composition was produced under similar conditions:
 EMI9.3
 0: 0.400% - Si: C3, d80 "lo - Mn: 0.880 Jo - Ni: 1.49% - gold: 1.03% this time using a slag of composition: CaO: 48% - AlgOg: 42 % - if%: 10% overheating at 1650.
 EMI9.4
 



  The ingots obtained presented the surface and miorographic cleanliness qualities as in the previous example. The
 EMI9.5
 oxygen and sulfur contents were as follows: In the oven before introduction of silicon:
 EMI9.6
 0: 0.015% bzz. ' 0> G35 fo On ingots:
0: 0.006% 8: 0.010%
 EMI9.7
 The residual aluminum content on the finished metal was 0a, 0l0 zij.



  E; Y.: EJPLE 3.- Daim (1 (} 'condition-. F'unl., 1 i, - ,:',: - '. ¯ .., ¯y, 1 <' CL ' ; f) (): Ji-

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 tion:
 EMI10.1
 C: 0.100 Si: t), 160 = / 'o -, xx 0.380 nô - iîi:: 3 jo - C x: 0.880% by using this raja 3 a slag of composition: Oa.O: 41.6 1 sio: 36, zl, Al 0 11.7 MgO: 10.4 cao: 10 2 36.2 Al03: Il, 7 gO: 10.4 previously superheated to 1650.



   The ingots obtained exhibited the same qualities as those of the previous examples,
The sulfur content of the metal evolved as follows during the operation:
In the oven before pouring: S: 0.035%
On ingots: s: 0.011%
The above examples apply to cases where the metal has not undergone any desulphurization operation before the mold casting.



  But it is understood that, without going beyond the limits of the invention,
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 we can proceed. casting in ingots under slag with a -stal having already been partially desulphurized beforehand, either in the oven or by mixing in a ladle with slag, the operation of casting in ingot then having the effect of completing this preliminary purification while ensuring obtaining good surfaces and high micrographic cleanliness of the ingots. In the case of prior mixing in a ladle, the same slag as that used in the ingot mold can be used.

   In this case, the subsequent casting in ingot molds filled with the same type of slag can lead to a very significant addition to the purification carried out in the ladle because of the much greater relative masses of slag involved,
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 considerably increased exchange surfaces and different te ..: pc3raturc; s used. In addition, as indicated above, the use of slag in ingots makes it possible to compensate for the effect of redoxidation of the metal between the ladle and the ingot mold due to the attack of the metal jet by the air.

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  You can also letter in. work of slag of different types
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 ferents in the pocket and in the linen.



  :: XEr.; J? L11: 4.-
This example relates to the case where a mixing is carried out with slag in a ladle, then a casting in an ingot mold filled with
 EMI11.2
 inaliie type of slag. We prepared da-ris 3. '-Example 1, in an electric oven, a stall containing: 0: 0.115 # - Mn: 0.700% - 11-1.: I, 38% - Gold: 0.930% -After addition of 0.500 % silica, this metal was poured into a ladle containing 3% by weight of a slag of composition:
 EMI11.3
 calo: 56% - AlgOg: 43% - S'02: 2% then, from the ladle, the mitai was poured into ingots filled with the same type of slag.



   The oxygen and sulfur contents evolved as follows during the operation:
In the oven before introduction of the silicon:
0: 0.015 S: 0.040
After brewing in the bag:
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 0 0.007 1o (: 1 .., ;;. Oi3 $ On ingots:
0 traces 0.005%.
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  The residual aluminiurrl contents were: After brewing in the pocket: 0.005 '/, On the lifiot3: 0.035 i Ce dr, line ?,. ## ,, tÔLJ10iZ, ne d, an extAsoxychtion: ré1l \ ju0nt Les ,,, allM9 fJ1xJ '.: cficiellco and lateraea dea jtaicnt the fflsaes that in the oze.uPle 1., ....... J L- :!


    

Claims (1)

EMI12.1 i, '± V .i # D l Volz 1 01. b 1; î' t.'3 pour l'obturai on de ligota k ::lli i4! J 11. t., 1 '1"'j' grande. propreté itllClC..r:"t1.[-,Jl1.{11..1eJ j'-lon le ;J.I.f.;lt;,. priicip'il .. .y..1: ci-d,,;:>9u,:;. et pu-rue t tant d'obtenir \.:,[1 /lIre,.ù"; t"'.t1:; un acier Ï rf ai,zc- ...ent dssoxydd et dwsulfurr, caractérisa n o qu'il coasiîjte. a ?r- 11/ parer un laitier do sulfurant ayant une composition, telle qu'il pré- -sente . EMI12.1 i, '± V .i # D l Volz 1 01. b 1; î 't.'3 for the obturai on of ligota k :: lli i4! J 11. t., 1 '1 "' j 'great. Cleanliness itllClC..r:" t1. [-, Jl1. {11..1eJ I-lon the; J.I.f.; lt;,. priicip'il .. .y..1: ci-d ,,;:> 9u,:;. and pu-rue t so much to get \.:, [1 /lIre,.ù "; t" '. t1 :; a steel Ï rf ai, zc- ... ent dssoxydd and dwsulfurr, characterized that it coasiîjte. a? r- 11 / parry a sulphurizing slag having a composition as present. la température de solidification du ut.1 uns faible vioo- sité et une tension interfaciale avec le a4-'tal 4 levée, à surchauffer le laitier ainsi ohoisiitrës au-dessus de sa température de fusion, à verser le laitier ainsi surchauffé rapidement dans la lingotière EMI12.2 destinée à recevoir le métal et remplir oelle-ci de pr4férenoe to- talement, è, couler le métal è, épurer, après lui avoir fait une addi- tion d'un élément réducteur, dans .ce laitier iillï:16dic:..te.,:ent après le remplissage de la lingotière, le laitier s'écoulant alors de la lin- EMI12.3 gotière au fur et h mesure que le métal y pénètre et étant ensuite récupéré, de préférence à l'état liquide, pour être réutilisé dans des opérations ultérieures. the solidification temperature of the ut.1 a low vioo- sity and an interfacial tension with the a4-'tal 4 lifted, to superheat the slag thus ohoisiitrës above its melting temperature, to pour the slag thus superheated quickly into the ingot mold EMI12.2 intended to receive the metal and fill it with the most preferred, è, pour the metal è, purify it, after having made an addition of a reducing element, in. this slag iillï: 16dic: .. te .,: ent after filling the mold, the slag then flowing from the EMI12.3 tea container as the metal enters it and then being recovered, preferably in the liquid state, for reuse in subsequent operations. 2) procédé, suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comporte l'emploi de laitiers désulfurants à base de chaux, alumine et silice. 2) process according to claim 1, characterized in that it comprises the use of desulfurizing slags based on lime, alumina and silica. 3) Procédé, suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il: EMI12.4 comporte l'emploi de laitiers d38ulfurants à base de chaux, alumine, silice et magnésie dans des proportions satisfaisant à la condition : EMI12.5 "e.0 a + MgO '/0 + 3/4 AlgOg '/o.6O. 3) Method according to claim 1, characterized in that it: EMI12.4 includes the use of sulphurizing slags based on lime, alumina, silica and magnesia in proportions satisfying the condition: EMI12.5 "e.0 a + MgO '/ 0 + 3/4 AlgOg' /o.6O. 4) procédé, suivant les revendications 1, 3 et 3, caractérisa par le faiqu'au cours de son exécution, on élimine, au bout d'un certain nombre d'opérations, une partie du laitier utilise qui s'est EMI12.6 chargé de soufre et qu J on;le\roillplao G:p(1.r une qua.otito équivalente de laitier frais. 4) process according to claims 1, 3 and 3, characterized by the fact that during its execution, it eliminates, after a certain number of operations, part of the slag used which has EMI12.6 loaded with sulfur and that J on; the \ roillplao G: p (1.r an equivalent qua.otito of fresh slag. 5) 1.63 aciers et le" métaux ferreux G)(L11?:.', 3 parfaitement d5.:o- xydc et d4 nul fur .1s ca..faral ient mi ,n'(),..; 'S1l6 o i-d,:f.:±'U8 . page 3, ligne 7, 1 flot on interligne. 5) 1.63 steels and "ferrous metals G) (L11?:. ', 3 perfectly d5.:o- xydc and d4 null fur .1s ca..faral ient mi, n' (), ..; 'S1l6 o id,: f.: ± 'U8. page 3, line 7, 1 flow is spaced.
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