Page 8, ligne 8, lire : "la résorcine" au lieu de : "1a résaricine".
**ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.
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L'utilisation de composes basiques du cadmium dans les résines artificielles est toutefois accompagnée par le développement d'une couleur jaune intense quand le produit est exposé à des températures élevées pondant des laps de temps appréciables. Cette altération de la couleur est si prononcée qu'elle nuit à 1'aspect du produit, et, dans les cas extrêmes,rend ce produit impropre à l'usage, Les re- cherches effectuées sur l'origine de ce phénomène concluent à une décomposition des sels basiques de cadmium avec formation probable d'oxyde jaune de cadmium et ceci a été confirmé par des essais qui montrent que les sels de cadmium basiques purs prennent une colora- tion jaune intense lorsqu'ils sont à une température de 170 C pen- dant cinq minutes.
Conformément à la présente invention, on peut préparer des compositions contenant des sels basiques de cadmium qui conser- vent leur couleur blanche originale pendant une période indéfinie, ce qui augmente considérablement leur utilité dans tous les cas où l'on risque une exposition à la chaleur.
La présente invention a donc pour objet des compositions nouvelles contenant des sels basiques de cadmium ne jaunissant pas, d'une efficacité meilleure en tant qu'agents de stabilisation à la chaleur et à la lumière pour des compositions résineuses commme, par exemple, les résines d'halogénures de vinyle.
D'une manière générale, la composition conforme à la présente invention est constituée d'un mélange intime de composés basiques du cadmium et d'un composé de formule R (OH)2 dans laquelle R est un radical organique tel qu'un radical alcoylène, hydroxy- alcoylène, oxyalcoylène, amincoylène, aminohydroxyalcoylène, acylène, carboxyacylène et arylène, ledit radial organique possé- dant deux à douze atomes de carbone.
Les composés basiques du cadmium utilisés conformément à la présente inventin sont des composés basiquedu cadmi d'aci- des organiques compreant à la fois des acides aliphatique et des acides aromatiques. A titre d'exemple de composés .aliphatique basi- ques du cadmium, on peut citer le laurate de cadmium monophasé
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18 cauryl-ite de C;1C'lllll'1 !it)lt)!::1¯lllG, le C:1P1HJÍ". f%'ï c"r' ;1;1 ; i ,,()'1()basique, l'UlV1(cvl/nnt.c de C:'..:111.t1 l j,:onotJQ:3Í(jUC, i'-' l'LC.(t0¯..''fe. dr; c.diu.'! monobasique et le f' de ca<J<iiwn !>;onai;;:;;irj,ii, A titre d'exemple de co.po:.s aromatiques basiques de c:tr).;iu'1 on peut citer le benzoate de cn.à!niu,ll lIlonobn.sique, le chlorobc[1zof,t0 .fic c{:rJ"iu':1 m0110b:1sique, le toluxte de caditilmn mo;iol>axique, le n;:;phto{..te due ca d:
iium ,>ionol.Ja.sique, le salicyla te de cadhilurn monobasique et le phénylacétafe de cadm,iul1l monobasique.
"'" La stabilisation, des composes basiques de c'aè.'Itilli!1 à.
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l'égard de l'absence.de jaunissement est assurée par la présence
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d'un composé représenté'par la formule R(0E) Qans laquelle R est un radical organique tel qu'alcoylène, hydroxyalcoylène, oxyalcoylène, a:ninoalcoylène, !1inohydroxyalcoylène, arylène, 'carboxyr ¯c%14ne,
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acylène, ledit radical organique ayant 2 à 12 atomes carbone.
A
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titre de ,composés reprr2sentés par la formule ci-dessus, on peut citer des glycols confie l'éthylène glycol, le propylèoeglyco7-, le butanediol, le méthylpentanediol, l'hexanediol, 1>octenedio.i, représentant les dérivés alcoyléniques; les polyols connne la gijncérine, lp sorbite et la pentaéryrhrite, représentant les drivs hydroxya141yléniques; les éthers glycoliques Calame le dieti-,7-,ène glycol, l'éther allylique de la glycérine, le dipropylène E,L-,,.-Col, le triéthylène glycol, représentant les dérivés oxyalcoylé'1iq11es; le 2-4"thYl-2-afl=lino-1.3-pro=oanediol, représentant les d.<i¯.i¯v< du a::J.ino<3.1coylèniques" la triéthanol amine, représentant les ar. :
^ohydroyyalcoyienesj l'acide glycolique représentant les dri-'-i acyléniques, l'acide citrique représentant les dérivés carncvf:tarléniques et la rl'sorcine, la catéchisez l'hydroquinone, la. : , "o;:a1] 0..., la phloro;lucine, l'acide 3-.-dihyc7roxyben:oi.aue, le 2-(hydroxyt'Yl)Phén 1 et le 1.2-dil2ynroxyra htalne roepi%<Jsentant h'fJ dérivés aryléniques. Le radical orCé1ni.que reprp.sellt( par R peut, bien ente.'1clu, contenir des groupes OH supoléentp!.res., COi [l'lG c'est
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le ca de la glycérine et de la. sorbite ci-dessus cités.
Dans cer-
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tains C8S, les '.':J'OUD0S hyrtroyyle SUpÜ("l(,l1t;,:rtr(';: reuvcnt ""1Al:l'}r(.r 'f'i'Î1.C"i:7 t; riu co'n0r;8
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Les quantités des composés polyhdriques de formule
R(OH)2à utiliser dans la compositon basique de cadmiume ne sont pas critiques, pourvu qu'il yen ait une quantité minijmsuffisante pour prévenir efficacement le jaunissement du composé basique de cadmium. La quantité minium efficace est généralemet 4'environ
1% en poids de la composition de Des quantités allant jusqu'à environ 25 % peuvent convenir, la quantité optium tant de 5% environ.
Le composant polyhydrique peut être mélangé avec le composé basique de cadmium d'un certain nombre de manières. Le pro- cédé d'incorporation est sans importance, à la condition que les matières soient bien mélangées. Un procédé efficace de mélange des matières consiste à les traiter au moyen d'un broyeur à boulets.
Une manière plus efficace cosis à préparer une bouillie des composés basiques de cadmium dans un milieu constitué pour moitié de benzène et pour moitié d'acétone et à ajouter à la bouillie une solution benzénique du composé polyhydrique. On mélange la solution et la bouillie, puis on chasse les solvants par évapora- tion. Le gâteau produit doit être divisé ou broyé avant d'être utilisé comme agent de stabilisation à la chaleur des compositions résineuses.
Le mécanisme de prévention du jaunissement des composés basiques de cadmium n'est pas complètement connu, mais on en a établi 1'hypothèxe explicative suivante. Les composés basiques de cadmium, comme par exemple le caprylate de cadmium monobasique, peuvent être instables par eux-mêmes ou peuvent contenir de petites quantités d'impuretés instables. Quand on chauffe ces composés, il se produit finalement des quantités importantes d'oxyde jaune de cadmium.
Ce processus semble autocatalytique en ce que, une fois commencé, il se produit rapidement une coloration jaune, l'oxyde ou d'autres proudits dedégradation catalysant la faction. Les comPosés polyhydriques ayant au moins deux groupes hydroxyliques fonctionnels sont apparement susceptibles de réagir, avec les petites quantités de ces produits de dégradation formés initiale-
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ment, avec formation de composes de coordination stables les alcoxydes de cadmium. De cette manière, toute décomposition initiale se trouve arrêtée et la Majeure partie du compose basique de cadmium conserve sa couleur blanche originale.
Les compositions conformes à la présente invention sont illustrées par les exemples suivants.On prépare des compositions en faissant une bouillie de caprylate du composé monobasique et en ajoutant une solution benzénique de cadmium polyhydrique indiqué conformément au procédé général décrit ci-dessus.La matières sèche est réduite en poudre par broyage au mortier. Dans ca,que cas, le composé polyhydrique indiqué représente 5% en poids de la composi- tion.
La résistance de la composition au jaunissement est déterminée en plaçant le mélange dans un récipient et en mettant celui-ci dans un bain d'huile maintenu, à 170 C. On examine la composition à vue et on note le temps au bout duquel les matières
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manifestent une coloration jaune prononcée..
Temps de Exemple Cuiiipositîon TABLEAU Partie jaunissement Exemple Coinposition en poids à 1700C (min) Témoin Caprylate montasique de cadmium il 100 5 i Ethylène glycol , 5 > 120 Caprylate de cadmium monobasique 95 II Propylène glycol 5 > 120 Caprylate de cadmium monobasique j 95 III butanediol-1.3 IZI Cpprylate de cadmium monobasique 1 95 180 IV 2-methy.nerrtanediol-1.3 '' S 30 Caprylat0 de cadmium monobasique 95 V Octanediol"-.4*5 5 30 Caprylate de cadmium monobasique 95 VI Glycérine 5 240 Caprylate de cadmium monobasique 95 VII Pentaérythrite 5 Caprylate due cadmium monobasique 95 VIII Diethylène glycjl 5 120 Caprylate de cadmium monobasique 95 >120 IX Dipropylène glycol 5 ">120 Caprylate de cadmium monobasique 95 >120 r Ether gl.ycéryl-a1lyl:
J....que 5 30 Caprylate de cadmium 1",onob'1.sique 95 XI Acide citrique 5 Caprylate de cadmium monobasique 95 >225 XII Acide fWco!. 1. 'lue 5 '>225 Caprylate de: cadmium monobasique 95 -XIII Cate chine 5 - 120 . Capryla,te de cadmium monobasique 95 XIV. Résorcine 5 120 Caprylate de ca nirun monobasique 95 XV Dipropylène glycol 5 0 Benzoate de cadmium monobasique 95 > 240
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Les exemples du tableau ci-dessur-illustrent la r±sin- tance très prononcée au jaunissement des compositions conformes à la présente invention. Les améliorations illustrées sont également évidentes quand on applique les compositions conformes à la pré- sente invention à la stabilisation d'une résine d'halogenure de vinyle.
Pour illustrer cette très importante application, on pré- pare des compositions résineuses consistant en 100 parties de résine de polychlorure de vinyle, 50 parties de phtalate de diocty- le à titre de plastifient et 5 parties d'une composition du tableau ?. On mélange les composts et on traite le mélange dans un broyeur à cylindre chauffé pour en faire des feuilles de matière plastique. On coupe la feuille de matière plastique en bandes et on polit à la presse. On place alors les bandes à l'étuve à 145 C et on note le temps après lequel apparait une coloration jaune assez intense.
Une composition de résine de chlorure de vinyle préparée comme ci-cessus et contenant 5 parties du produit de l'exemple 1 ne Jaunit pas en six heures d'exposition à l'étuve. Une composition de résine de chlorure de vinyle contenant 5 parties du produit de 1' exemple V prend une faible coloration jaune en six heures d'expoo sition. Une composition de résine contenant 5 parties de produit de 1'exemple VI ne manifeste aucn jaunissemtn en six heures d'exposition.
Une composition résineuse de chlorure de vinyle contenant 5 Pitiés du produit de l'exemple VII ne manifeste aucun jaunissement en huit heures d'exposition à 149 C Au contraire, une composition de résine de chlorure de vinyle contenant 5 parties de caprylate de cadmium monobasique et ne contenant pas de composé polyhydrique prend une coloraion jane foncée en cinq mintues à 149 C I1 ressort des exemples précédents que les compositions stabilisantes contint des composés basiques de cadmium en mélange
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avec des coi-tiposésiblyhydriques ne jaunie pratiquent pas dans des conditions sévères déposition . la elialeur, alors ytte le*,, choses bl1sir!ue ordinniren de Ca<1>'lU" .1rLmds::ent fortl..'.ent après
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une brève exposition.
Il ressort également que ces compositions possèdent les mêmes caractéristiques d'absence de jaunissement au sein des compositions résineuses de chlorure de vinyle, ce qui amèliore sensiblement l'intérêt et l'utilité de ces compostions par- ticulièrement en ce qui concerne la, production de produits résineux limpides et translucides de chlorure de vinyle. Il est bien entendu
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que les compositions basiques de cadr,liu.'11 résistant au jaunisselilent, compositions conformes à 1a présente ,invention, peuvent être utili- sées dans les résines d'halogénure de vinyle dans les quantités habituelles utilisées pour la stabilisation à la chaleur.
Noramel ment, leur proportion dans les compositions plastiques et de 1 à 10 % en poids.
Les exemples et la description ci-dessus;, sont, bien entendu purement illustratifs et mullement limitatifs.
R E S U E .Ci
La présente invention a pour objet :
1 Une composition résistant au jaunissement sous 1'ac-
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tion des temp8ratures élev4es, ladi te composition étant essentiel- lemetn constituée d'un sel basique de cadmiuj d'un acide organique et d'un composé de formule (R(OH)2 dans laquelle R représente un
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radical organique alcoylène, hydroxyalcoylène, oxyalcoyiène xiinaal- Y? a,.zinohvdroxralcoy3.ène, acylène, carboxyacylène et arylène, ledit radical organique contenant 2 à 12 atomes de carbone.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
2. - Dans une telle compositon, les caractéristiques complémentaires suivantes, considérées isolément ou en combinaisons : a) la proportion de composé organique de formule R(OH)2
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est de 1 à 25 % en poids de la ca.::pasj¯tion ; b) le sel basique de cadmium est un sel de cadmium d'un acide aliphatique;
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c) le sel basique de cadr-lium e>; t un sel de cé-Jd'niu.'11 d'un acide aromatique;
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d) le composé organique de .f()r,'lule H(OH) 2 est: 1) un glycol, 2) un polyol...
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3) un éther polyhydrique,
4) l'éthylène glycol,
5) le pentaérythrite,
6) la glycérine,
7) la catéchine,
8) le diéthylène glycol,
9) le dipropylène glycol,
10) la résorcine,
11) l'acide 3.4-dihydroxybenzoïque.
3. - Une composition de matière résistant au jaunissement à température élevée comprenant une résine d'halogénure de vinyle et une quantité stabilisante d'une composition, telle que défini en 2, ci-dess généralement comprise entre 1 et 10 % en poids de ladite composition.