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La présente invention concerne l'alkylation de composés aromati- ques, et particulièrement du benzène.
Suivant la présente invention, dans un procédé de préparation d'hydrocarbures aromatiques alkylés, on fait réagir un ou des hydrocar- bures aromatiques en un premier stade en phase liquide à température modérée avec une oléfine ou un halogénure d'alkyle en présence d'un complexe cata- lyseur liquide d'alkylation comprenant un catalyseur énergique des réactions de Friedel-Craft, au moins un peu de halogénure d'hydrogène et un hydro- carbure aromatique alkylé, immisôible à l'hydrocarbure de départ et aux pro- duits, afin d'obtenir un mélange contenant au moins des hydrôcarbures mono- et di-alkylés, on sépare ce mélange du complexe catalyseur liquide et on soumet le mélange, en un second stade en phase liquide,
à une température mo- dérée en présence d'une nouvelle quantité d'un complexe catalyseur d'alky- lation semblable, immiscible à l'hydrocarbure départetauxoproduitsdefaçon à provoquer l'isomérisation et l'interalkylation, on sépare le produit mixte du complexe catalyseur liquide et on en retire par séparation fractionnée le ou les hydrocarbures aromatiques alkylés désirés. Le procédé est de pré- férence exécuté en continu. Il est désirable que la quantité d'eau en pré- sence, soit aussi réduite que possible, et préférable que le procédé soit ap- pliqué dans des conditions pratiquement anhydres.
Pour la mise en oeuvre du procédé, il est très désirable que dans chacun des stades, le complexe catalyseur liquide soit mis en contact inti- me avec les ingrédients, ce qui peut être obtenu par exemple par agitation mécanique ou par barbotage d'une partie des ingrédients si ceux-ci sont ga- zeux. Le piocédé le plus avantageux de séparation du complexe catalyseur du mélange de réaction d'hydrocarauro est par décantation, ce complexe ayant une densité plus élevée et constituant la couche inférieure.
Le procédé de séparation des produits désirés du mélange de réac- tion obtenu au second stade dépend de leurs propriétés, mais il est préfé- rable de recourir à la cristallisation fractionnée ou préférablement à la distillation fractionnée. Toutefois, la distillation extractive, la forma- tion de complexes et la cristallisation de ces complexes, l'absorption et la chromatographie peuvent être également utilisées.
Bien qu'on puisse utiliser dans le procédé de l'invention n'im- porte queîle oléfine, halogénure d'alkyle, ou hydrocarbure aromatique, le procédé est particulièrement intéressant avec des oléfines en C2 C8,des halogénures d'alkyle en C2 - C8, particulièrement des chlorures, et le benzè- ne et des hydrocarbures aromatiques alkylés comportant des groupes alkyles contenant jusqu'à 8 atomes de carbone. Le benzène est l'hydrocarbure aroma- tique le plus important. Le toluène le suit immédiatement par rang d'impor- tance et donne avec le propylène un mélange dont on peut séparer du cymène.
Le cumène qui donne avec le propylène du di-isopropyl-benzène et des isopro- pyl-benzènes plus élevés, est également intéressant.
Un grand avantage de l'invention est que les produits de réaction non désirés peuvent être renvoyés aux stades appropriés du procédé pour être utilisés comme masse alimentaire et que par conséquent l'efficacité totale du procédé est élevée.
Une caractéristique très importante de l'invention est que le même complexe catalyseur liquide est utilisé dans les deux stades. On a trouvé avantageux d'introduire ce complexe à l'état frais dans le second stade, c'est-à-dire l'interalkylation et l'isomérisation, réactions plus lentes, puis de le ramener dans le premier, c'est-à-dire le stade d'absorption de l'oléfine, qui est une réaction relativement rapide. De cette manière, le second stade peut être exécuté avec une grande efficacité d'isomérisation et d'interalkylation pour obtenir un produit de composition pratiquement
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constante convenant parfaitement pour la séparation continue et le premier stade peut être exécuté avec une grande efficacité d'alkylation compatible avec une faible consommation de catalyseur.
Il est désirable que la tempé- rature du premier stade soit maintenue à un niveau assez bas, pour réduire au minimum les réactions secondaires de l'oléfine et la destruction du cata- lyseur
Des exemples'de complexes sont : le chlorure d'aluminium, un hy- drocarbure alkylé (de préférence un produit du procédé principal) et de l'acide chlorhydrique ; du fluorure de bore, un hydrocarbure alkylé (de pré- férence un produit du procédé principal) et de l'acide fluorhydrique.
Le premier complexe est préféré parce qu'il est plus simple à pré- parer, moins coûteux, moins corrosif, d'un emploi moins dangereux et ayant moins tendance à favoriser les réactions secondaires. On peut le préparer en faisant réagir de l'aluminium ou du chlorure d'aluminium ;un benzène alkylé et de l'acide chlorhydrique avec apport de chaleur et/ou chauffage à reflux, si nécessaire, en poursuivant la réaction jusqu'à ce que deux cou- ches liquides se forment, en séparant ces couches et en conservant la cou- che inférieure. Les proportions relatives de chlorure d'aluminium, benzène alkylé et acide chlorhydrique libre,peuvent varier dans une gamme assez lar- ge suivant la destination du complexe.
En outre, on peut l'obtenir en faisant réagir du chlorure d'aluminium ou de l'aluminium métallique ou les deux ; une oléfine, par exemple le propylène ; un hydrocarbure aromatique comme le benzène ou le cumène ; et de l'acide chlorhydrique, ce qui permet alors de former le benzène alkylé in situ. Il est préférable d'utiliser de l'alumi- nium métallique, par exemple sous la forme de tournures, comme source d'alu- minium, D'autres procédés de préparation consistent à faire réagir le chlo- rue d'aluminium, un chlorure d'alkyle et du benzène ou un benzène alkylé.
Les ingrédients peuvent être agités ensemble à la température ordinaire et la réaction poursuivie jusqu'à ce qu'elle soit complète. De préférence, le chlorure d'aluminium et les autres ingrédients sont anhydres ou pratique- ment anhydres. Lorsque le complexe catalyseur est introduit à l'état frais dans le second stade, puis utilisé dans le premier, il peut être utile d'in- troduire de l'acide chlorhydrique dans le premier stade.
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Lorsqu." on met en contai ça 0-OeP-gxe- j;*gjy, immisoible de cett LOI.'.$Qu,u IIl6i. caniac..t: <tIp.p.;Ie: 9,q, J1lII ;scible à. 11,r, be, .p,ce avec un mélange d"f6(t,'!&1:fê a'l,ky3,es ou des ingrédients servan, a :l;e1p.>-fotiqt il .-se produit un passage ap!e<?j.b}.oeJ...p--etslt1fte:..
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On a trouvé qu'une concentration appropriée de chlorure d'alumi- nium dans les deux stades est de 0,5 gramme à 40 grammes par 100 cm3 de volume de réaction. De préférence et pour faciliter la décantation, cette concentration est comprise entre 5 et 25 grammes pour 100 cm3 de volume de réaction.
Des concentrations chimiquement équivalentes de fluorure de bore peuvent être utilisées, une concentration appropriée étant de 5 à 25 grammes pour 100 cm3 de volume de réactiono
Dans le procédé continu de l'un ou l'autre stade, il est préféra- ble de soutirer continuellement un mélange des deux phases liquides du ré- acteur, de diriger continuellement ce mêlange vers un appareil de décanta- tion, de séparer continuellement la couche supérieure, c'est-à-dire la cou- che contenant le produit, et de la faire passer dans le stade suivant du procédé et de séparer continuellement la couche inférieure contenant le com- plexe catalyseur.
La couche de complexe catalyseur de l'appareil de décanta-
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tion du second stade est recyclée dans le réacteur du premier stade et la couche de complexe catalyseur de l'appareil de décantation du premier sta- de est rejetée.
Le procédé est avantageusement exécuté à la pression atmosphéri- que mais si on le désire, des pressions plus élevées peuvent être utilisées, par exemple jusqu'à 20 atmosphères au manomètre. Vu les températures élevées parfois nécessaires dans le second stade, il peut être désirable d'exécuter celui-ci à une pression supérieure à la pression atmosphérique, même si le premier est exécuté à la pression atmosphérique, pour maintenir les ingré- dients en phase liquide et/ou maintenir une pression partielle suffisamment élevée d'acide chlorhydrique au-dessus du mélange.
Le plus souvent, le procédé est appliqué à la préparation d'un ou de plusieurs produits désirés et dans ce cas, les matières non désirées sont divisées par le processus de séparation en un oupplusieurs courants pouvant être renvoyés à l'un ou à l'autre des deux stades. Ce procédé est particulièrement utile lorsque la séparation comprend plusieurs colonnes de distillation.
Si l'on désire produire du di-alkylate, le produit du premier sta- de contient des composés aromatiques à un, deux,-.trois groupes alkydes et davantage et comprend une proportion relativement faible de di-alkylate.
Suivant une caractéristique préférée de la présente'invention, dans un procédé continu de préparation de (1) paradi-isopropyl-benzène, ou (2) cumène, on fait réagir du propylène en un premier stade avec un mélan- ge de masse alimentaire de benzène frais avec (1) du benzène et du cumène, ou (2) du benzène seul, provenant d'une séparation ultérieure, en phase li- quide à température modérée en présence du complexe catalyseur liquide com-' prenant un catalyseur énergique de Friedel-Craft comme le chlorure d'alumi- ' nium/acide chlorhydrique ou le fluorure de bore/acide fluorhydrique et des isopropyl.-benzènes en mélange provenant d'un second stade ;
on sépare le complexe catalyseur des produits, de préférence par décantation, et on ob- tient un liquide essentiellement formé d'isopropyl-benzènes et ne contenant que de petites quantités du catalyseur de Friedel-Craft ou du halogénure d'hydrogène ; on fait passer au second stade ce dernier liquide avec (1) des ortho- et mono-di-isopropyl-benzènes et des benzènes isopropylés à un degré plus élevé, provenant d'un stade de séparation ultérieur ou (2) des di-iso- propyl-benzènes et des benzènes à degré d'isopropylation plus élevé prove- nant d'un stade de séparation ultérieur ; on soumet le mélange en présence de complexe catalyseur liquide frais du type utilisé dans le premier stade à une température modérée pour provoquer l'isomérisation et l'interalkylation;
on sépare le complexe catalyseur liquide du produit, de préférence par dé- cantation et on le fait passer au premier stade pour obtenir un produit li- quide riche en isopropyl-benzènes et ne contenant que de petites quantités du catalyseur de Friedel-Craft ou de halogénure d'hydrogène ; on lave le produit liquide pour le débarrasser pratiquement des substances catalytiques et on soumet le produit à une séparation fractionnée en :
(1) un courant ri- che en para-di (isoprppyl)benzène, ou (2) un courant riche en cumène ; un courant propremant (1) du benzène et du cumène, ou (2) du benzène qu'on ren- voie au premier stade ; et (1) un courant comprenant des ortho- et méta-di- isopropyl-benzènes, et un courant comprenant des tri-isopropyl-benzènes et des benzènes à degré d'isopropylation plus élevé qu'on renvoie tous deux au second stade, ou (2) un courant comprenant des di-isopropyl-benzènes et un courant comprenant des benzènes à degré d'isopropylation plus élevé qu'on renvoie au second stade. Les complexes liquides contenant le chlorure d'alu- minium sont préférés dans ce procédé.
Il est préférable de recourir à la distillation fractionnée poar séparer le para-di (isopropyl) benzène de ces isomères parce que les di-isopropyl-benzenes ne forment pas d'azéotropes
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l'un avec l'autre et que la différence entre leurs pointsd'ébullition est suffisamment élevée pour que ce procédé de séparation soit le plus économi- que. En effet, l'ortho-di-isopropyl-benzène bout à 203,8 C sous 760 mm. le méta-di-isopropyl-benzène à 203,2 C sous 760 mm. le para-di-isopropyl-benzè- ne à 210,8 C sous 760 mm.
Dans ce procédé, si le para-di-isopropyl-benzène est le produit désiré, le rapport molaire d'ensemble propylène ; benzène est de préférence 2:1 ; lorsque le cumène est le produit désiré, ce rapport est de préférence 1:1, et lorsqu'on désire obtenir à la fois du para-di-isopropyl-benzène et du cumène, il est de préférence-compris entre ces deux valeurs. La tempéra- ture dans le premier stade est de préférence comprise entre 5 et 100 C, mieux entre 40 et 80 C et dans le second stade de préférence entre 5 et 100 C.
Il est préférable de travailler à une température aussi basse que possible à condition que la vitesse de réaction soit suffisamment grande et que les mélanges de réaction soient assez fluides pour permettre un mélange-intime des phases, parce qu'on obtient ainsi moins de produits secondaires. Le premier stade est fortement exothermique et le réacteur est de préférence muni de dispositifs de refroidissement indirect tels qu'un serpentin ou -un échangeur de chaleur. Il peut être nécessaire de fournir de la chaleur au second stade, par exemple en introduissant une petite quantité du propylène total.
Les conditions ci-dessus qui s'appliquent à la propylation du benzène ou du cumène sont également applicables lorsqu'on utilise d'autres oléfines, chlorures d'alkyle et hydrocarbures aromatiques.
Les deux complexes liquides dont le meilleur est le complexe de chlorure d'aluminium, sont très efficaces pour la réaction d'isomérisa-
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tioryinteralkylation qui, à condition que l'alkylation ait été adéquate dans le premier stade, est critique pour le rendement total du produit dé- siré, particulièrement lorsque le produit est un di-alkylate.
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Un exemple de la séparation de para-di-isopropyl-'benzèxe par cristallisation du produit provenant du second stade du présent procédé est le suivant.
On refroidit dans un récipient agité muni d'une chemise refroi- die par un mélange du méthanol, d'anhydride carbonique solide et d'une peti- te proportion d'azote liquide, 100 parties en poids d'une large fraction bouillant à 203-210 C environ et contenant en poids :
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para-di-i s opr opyL- L enz éf e 40%
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<tb> méta-di-isopropyl-benzène <SEP> 58%
<tb>
<tb> ortho-di-isopropyl-benzène <SEP> 2%
<tb>
En refroidissant en dessous de -45 C, des cristaux de paradi-isopropyl-ben- zène contenant une patite proportion de composés ortho- et méta- se séparent.
En refroidissant lentement jusqu'à -73 C, d'autres cristaux semblables sont obtenus.En enlevant les cristaux par centrifugation, on obtient 32 grammes
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de paradi-isopropyl-benzène d'un degré de pureté de 95 % et une liqueur-- mère conte nantapproximadive-ment 13 parties en poids de di-ixopropj-1-'aenzéne.
Ceci représente un rendement de 32 % en poids sur la base du mélange introduit.
Les avantages de l'invention, qui jouent plus spécialement pour la forme limitée qui vient d'être décrite sont : rendement élevé du produit,
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dans le cas du para-di-isopropyl-::enzène 90 à 10G;% du rendement théorique ; degré de pureté élevé du produit ;rendement élevé provenant d'une grande efficacité dans chacun des deux stades ;
séparation facile et économique du ou des produits désirés et économie daus le prix de reviènt du catalyseur due à la possibilité d'utiliser dans la premier stade à grande activité un complexe catalyseur liquide dont J'activité pour le second stade s'est rédui-
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te et au fait que la quantité de chlorure d'aluminium ou d'acide chlorhydri- que qui reste dans la couche supérieure de liquide dans l'un ou l'autre sta- de est faible.
Il est facile suivant ce procédé d'obtenir du para-di-isopro- pyl-benzène d'un degré de pureté de 95 %, EXEMPLE 1.-
On introduit dans un récipient de réaction muni d'un agitateur mé- canique assurant un mélange efficace des ingrédients dans le premier stade du benzène à raison de 1 litre par heure, du propylène dans un rapport molaire propylène : benzène de 2.: 1, et de l'acide chlorhydrique à raison de 0,5 gramme par heure. Le volume de liquide dans le récipient de réactibn est main- tenu à 650 cm3, la température à 50 C environ et on utilise comme catalyseur 100 grammes de chlorure d'aluminium sous la forme d'un complexe liquide avec du benzène, du propylène et de l'acide chlorhydrique.
Une éprouvette prélevée de ce premier stade après lavage à l'eau et séchage donne par distillation les fractions suivantes.:
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<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> Fraction <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> C
<tb>
<tb> <60 <SEP> produits <SEP> légers <SEP> 1,1
<tb> 80 <SEP> à <SEP> 115 <SEP> benzène <SEP> 3,3
<tb> 115 <SEP> à <SEP> 175 <SEP> cumène <SEP> 7,4
<tb> 175 <SEP> à <SEP> 220 <SEP> di-isopropyl-benzènes <SEP> 34,2
<tb> >220 <SEP> tri-isopropyl-benzènes <SEP> 54,0
<tb>
Dans le second stade, le produit du premier stade avec des tra- ces d'acide chlorhydrique est continuellement introduit dans le second ré- cipient de réaction également muni d'un agitateur, où il est efficacement mélangé avec un complexe catalyseur équivalent à 250 grammes de chlorure d'aluminium à 96 C environ.
Après lavage avec de l'eau ou avec une base en solution aqueuse, on obtient par distillation un produit donnant les frac- tions suivantes :
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<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> Fraction <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb>
<tb>
<tb> C <SEP> ¯¯¯¯¯¯
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 80 <SEP> à <SEP> 11g <SEP> benzène <SEP> 1,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 115 <SEP> à <SEP> 175 <SEP> cumène <SEP> 14,4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 175 <SEP> à <SEP> 22 <SEP> di-isopropyl-benzènes <SEP> 60,0
<tb>
<tb>
<tb> >220 <SEP> tri-isopropyl-benzènes <SEP> 24,6
<tb>
Après séparation du para-di-isopropyl-benzène de la fraction bouillant entre 175 et 22C C par distillation fractionnée, les résidus, après séchage si nécessaire, sont renvoyés au second stade. La teneur en eau doit être maintenue très basse dans le procédé d'alkylation.
EXEMPLE 2.-
On introduit dans un premier récipient de réaction cylindrique muni d'un agitateur mécanique du benzène à la vitesse de 0,4 litre par heu- re et du propylène dans un rapport molaire propylène:: benzène de 2 : 1 et on les y met en contact avec 250 cm3 d'un complexe liquide à base du chloru- re d'aluminium correspondant à 100 grammes de AlCl3,le volume total du li- quide dans le réacteur étant maintenu à 0,65 litre et la température à 60 C environ. Le complexe liquide est obtenu du second stade et a un poids spéci- fique de 1,2. La concentration de chlorure d'aluminium est 154 grammes/litre de volume de réaction.
Lorsque les conditions se sont stabilisées, on prélève une éprou- vette du mélange de réaction et après lavage à la soude caustique en solu- tion aqueuse et séchage on obtient les fractions suivantes par distillation :
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<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> Fraction <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <80 <SEP> C <SEP> produits <SEP> légers <SEP> 0,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 80 <SEP> à <SEP> 115 <SEP> benzène <SEP> 8,9
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 115 <SEP> à <SEP> 175 <SEP> cumène <SEP> 12,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 175 <SEP> à <SEP> 220 <SEP> di-isopropyl-benzènes <SEP> 17,4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> >220 <SEP> tri-isopropyl-benzènes <SEP> 61,
4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> contenant <SEP> une <SEP> petite
<tb>
<tb>
<tb> quantité <SEP> de <SEP> benzènes <SEP> à
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> degré <SEP> d'isopropylation
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> plus <SEP> élevé.
<tb>
On voit donc qu'il se forme dans le premier stade une proportion considéra- ble de tr-isopropyl-benzène et un peu de benzènes à degré diisopropylation plus élevé.
Le produit du premier stade est séparé du complexe liquide à base de chlorure d'aluminium et continuellement introduit dans un second réci- pient de réaction cylindrique semblable au premier, également muni d'un agi- tateur mécanique, dans lequel il est mis en contact avec 250 cm3 d'un com- plexe liquide d'aluminium frais tout en maintenant une pression partielle de 1 atmosphère d'acide chlorhydrique sur le liquide.
Le produit de réaction de second stade est lavé à l'eau et après séchage sur du chlorure de calcium donne par distillation les fractions sui- vantes :
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<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> Fraction <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 80 <SEP> --115 <SEP> benzène <SEP> 0,9
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 115 <SEP> - <SEP> 175 <SEP> cumène <SEP> Il,9
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 175 <SEP> - <SEP> 220 <SEP> di-isopropyl-benzènes <SEP> 57,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 220 <SEP> tri-isopropyl-benzènes <SEP> 30,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> et <SEP> benzènes <SEP> à <SEP> degré
<tb>
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d'isopropylation
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<tb> plus <SEP> élevée.
<tb>
Le produit est soumis à une distillation fractionnée de façon à faire passer le benzène et le cumène comme fractionsde tête et les fractions de queue sont à nouveau distillées pour éliminer les méta- et ortho-di-iso- propyl-benzènes sous forme de fractions de tête. Les queues de la seconde distillation sont à nouveau distillées et on obtient une quantité de para-di- isopropyl-benzènes, correspondant à 33 % en poids du di-alkylate, c'est-à-di- re un rendement molaire total par passe de 19 % sur la base dû benzène conver- ti.
EXEMPLE 3.-
On introduit en 5 heures 157 grammes de benzène, 271 grammes d'une fraction mélangée obtenue par recyclage d'une phase de distillation ultérieu- re et comprenant 17 grammes de benzène plus 254 grammes de cumène, et 165 grammes de propylène dans un premierrécipient de réaction cylindrique muni d'un agitateur mécanique où ils entrent en contact avec 110 cm3 d'un complexe liquide de chlorure d'aluminium contenant de l'acide chlorhydrique et équi- valant à 47 grammes de chlorure d'aluminium anhydre, obtenu d'un second sta- de d'isomérisation/'interalkylation. La température est maintenue à 55 C en- viron. On obtient 589 grammes d'un produit contenant 90 grammes de paradi- isopropyl-benzène, 0,3 gramme de chlorure d'aluminium et 0,4 gramme d'acide chlorhydrique.
On fait passer ce produit en 5 heures avec 659 grammes d'orhto- et méta-di-isopropyl-benzènes recyclés de la phase de distillation et 452
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grammes d'une fraction mélangée recyclée de la phase dé distillation et com- prenant 10 grammes de para-di-isopropyl-benzène plus 442 grammes de tri-iso- propyl-benzène et de benzènes à degré d'isopropylation plus élevé, dans un récipient de réaction cylindrique où ils sont mis en contact avec 250 cm3 d'un complexe à base de chlorure d'aluminium équivalent à 100 grammes de chlorure d'aluminium anhydre, l'ensemble étant maintenu sous une pression partielle d'acide chlorhydrique d'environ 1 atmosphère. La température de réaction est approximativement 55 C.
On élimine par heure 1700 grammes de produits mixtes contenant 1,9 gramme d'acide chlorhydrique et 0,03 gramme de chlorure d'aluminium et après l'avoir débarrassé par lavage à l'eau de ces deux derniers ingrédients, on distille le produit dans une colonne compor- tant l'équivalent de 40 plateaux théoriques et utilisant un taux de reflux de 10 : 1, afin d'obtenir les trois fractions suivantes : (a) 17 grammes de benzène plus 254 grammes de cumène (b) 977 grammes d'une fraction intermédiaire (c) 442 grammes de tri-isopropyl-benzène et de benzènes supérieurs plus 10 grammes de para-di-isopropyl-benzène.
On recycle la fraction (a) dans le réacteur du premier stade et la fraction (c) dans le réaction du second stade, tandis qu'on refractionne la fraction (b) dans une colonne comportant l'équivalent de 100 plateaux théoriques en utilisant un taux de reflux de 100 : 1. On obtient les fractions suivantes : (1) 300 grammes du produit désiré ; le para-di-isopropyl-benzène (il) 659 grammes d'ortho-et métha-di-isopropyl-benzènes qu'on ren- voie au second stade.
(III) 18 grammes de oumène comme sous-produit.
Le rendement molaire total par passe de para-di-isopropyl-benzè- ne calculé sur la base du benzène introduit est approximativement 92 % et on obtient en plus 7 % molaires de cumène calculés sur la même base.
REVENDICATIONS.
1.- Procédé de préparation d'hydrocarbures aromatiques alkylés caractérisé en ce qu'on fait réagir un ou des hydrocarbures aromatiques en un premier stade en phase liquide à température modérée avec une oléfine ou un halogénure d'alkyle en présence d'un complexe catalyseur liquide d'alkylation comprenant un catalyseur énergique de Friedel-Craft, au moins un peu de halogénure d'hydrogène et un hydrocarbure aromatique alkylé, im- miscible à l'hydrocarbure de départ et aux produits, afin d'obtenir un mélan- ge contenant au moins des hydrocarbures mono- et di-alkylés, on sépare ce mélange du complexe catalyseur liquide et on soumet le mélange en un second stade en phase liquide à une température modérée en présence d'une nouvelle quantité d'un complexe catalytique d'alkylation semblable, immiscible à l'hydrocarbure de départ et aux produits,
de façon à provoquer l'isomérisa- tion et l'interalkylation, on sépare le produit mixte du complexe cataly- seur liquide et on en retire l'hydrocarbure ou les hydrocarbures aromatiques alkylés désirés par séparation fractionnée.