<Desc/Clms Page number 1>
Les procédés connus jusqu'ici pour la préparation de dispersions aqueuses consistenrtt à soumettre à un broyage ointense, par exemple dans un moulin oscillant, en combinaison avec un agent de dispersion, le tour- teau hydraté qu'on a pressé et qu'on a obtenu au cours de la préparation des colorants pigmentaires. A partir des dispersions ainsi produites, on peut, par un procédé de séchage approprié, isoler un mélange pulvérulent de pigment et d'agent de dispersion que l'on peut retransformer en une dispersion de pigment par introduction dans l'eau, en agitant. Sans l'u- tilisatio simultanée d'un agent de dispersion, les dispersions de pig- ment ne sont, en général, pas très stables.
Il s'est révélé que la présence d'agents de dispersion avait, dans beaucoup de cas, une action défaborable lors de l'utilisation des dispersions. Si l'on se sert, par exemple, d'une dispersion de ce genre en combinaison avec la solution alcaline et aqueuse d'une résine acide et si l'on sèche la solution et fixe la pellicule ainsi produite sur son support, la résistance à l'eau et des propriétés similaires de la pellicule sont, certaines fois, affectées dans une mesure très défavorable par l'agent de dispersion qui, dans chaque cas, est hydrophile. En outre, il se peut que la dispersion elle-même Dit détruite par l'addition de la solution de ré- sine alcaline.
De plus, on sait qu'on peut préparer des préparations de pigments de la manière suivante: on traite avec un agent de précipitation une sus- pension aqueuse de pigment qu'on a subdivisée finement et qui contient un sel soluble d'un dérivé d'ester polyvinylique à degré de polymérisation éle- vé, possédant suffisamment de groupes carboxyliques pour que le produit soit soluble dans les alcalis, insoluble sous forme de l'acide libre, mala- xable à chaud et solide à la température ambiante.
Or, la demanderesse a trouvé qu'on obtenait des dispersions aqueu- ses de pigment qui sont stables en mélangeant avec une résine acide dans un milieu neutre ou acide, le cas échéant à une température élevée, un tour- teau hydraté de colorant pigmentaire préalablement pressé puis en pétris- sant le mélange mécaniquement, en éliminant l'eau qui s'est séparée et en traitant la préparation de pigment obtenue avec un liquide alcalin, de préférence, de l'ammoniaque.
Comme résines acides entrent en ligne de compte presque tous les types de résines qui, en raison de leur teneur en groupes acides, sont solubles dans les alcalis. Suivant la présente invention, on utilise par- ticulièrement celles des résines dont le point de ramollissement est infé- rieur à 100 . On peut aussi utiliser des résines dont le point de ramol- lissement est supérieur à 100 ; cependant, il est nécessaire, dans ce cas, d'exécuter le procédé dans un appareil approprié, en l'espèce d'opérer sous pression. On peut utiliser des résines obtenues par condensation ou poly- mérisation ou des résines naturelles montrant une réaction acide.
A titre d'exemple, on citera des copolymères d'esters vinyliques, tels que l'acéta- te de vinyle, le propionate de vinyle ou le chlorure de vinyle, et d'acides non saturés, tels que les acides maléique, fumarique, crotonique, acryli- que, méthacrylique, cinnamique et autres, des copolymères obtenus à partir d'éthers vinyliques et d'acides non saturés ou d'anhydrides d'acides, par exemple à partir d'éther vinyl-butylique et d'anhydride maléique, des pro- duits de polymérisation dans lesquels on a libéré ensuite les groupes car- boxyliques par une réaction chimique, par exemple par une hydrolyse d'es- ters, de nitriles ou d'anhydrides d'acides, et , en outre, des résines incomplètement condensées d'acides ou d'alcools polyvalents (résines d'al- kydes) ou des polyamines, la gomme laque ainsi que des composés similaires.
<Desc/Clms Page number 2>
On traite le tourteau hydraté de colorant pigmentaire avec la résine acide dans un milieu acide ou neutre parce que les résines utilisées se dissolvent à un pH supérieur à environ 7. Cependant, on peut aussi opé- rer à toute valeur de pH désirée qui est inférieure à 7. Dans la plupart des cas, il s'est révélé particulièrement avantageux d'opérer dans un milieu faiblement acide, c'est-à-dire ayant un pH de 4 à 7. Ce n'est que si les polymères donnent lieu à un gonflement dans un milie neutre ou faiblement acide qu'il y a avantage à opérer dans un domaine plus forte- ment acide du pH, afin d'éviter le gonflement.
Le genre de l'alcali utilisé pour la dissolution dfpend de la nature de la résine et de la destination de la dispersion obtenue. Outre des alcalis forts tels que les solutions de soude caustique ou de potasse caustique, on peut aussi utiliser des composés ayant une réaction faible- ment alcaline, tels que l'ammoniaque ou le bicarbonate d'ammonium. Comme composés ayant une réaction alcaline on peut, en outre, citer le bicarbo- nate de sodium, le carbonate de sodium, le carbonate de potassium ou le borax. Comme composés alcalins appropriés conviennent aussi des bases or- ganiques telles que l'éthylène-diamine, la diéthanol-amine et la triétha- nol-amine.
La concentration des dispersions ainsi préparées, en ce qui con- cerne le colorant et la résine, peut être très haute sil l'on a choisi une résine d'une solubilité suffisamment bonne dans les alcalis. L'utilisation d'ammoniaque et de ses dérivés offre des avantages spéciaux car les sels d'ammonium des résines possèdent, dans la plupart des cas, une solubilité améliorée ; si l'on a l'intention de préparer des dispersions à pourcentage élevé, il est, par conséquent, préférable d'utiliser de l'ammoniaque ou des solutions de carbonate d'ammonium comme dissolvant. Les dispersions à cont centration élevée possèdent une grande viscosité. Le colorant qui y est contenu ne se dépose pas même au bout d'un repos prolongé.
Mêmes si l'on dilue fortement les dispersions avec de l'eau jusqu'à l'obtention d'une viscosité comparable à celle de l'eau, elles ne montrent qu'une tendance minime de se déposer.
La proportion entre résine et colorant a une limite inférieure en raison de la nature physique des pigments utilisés et c'est surtout la surface spécifique des pigments qui 'joue un rôle important. S'il s'agit de pigments organiques, lea proportion résine : colorant ne sera, en général, pas inférieure à 0,8 : 1. Il y a avantage à opérer, dans le cas des pigments organiques, avec une proportion de 1 : 1 à 2 : 1.
Si l'on utilise des pigments minéraux dont la surface spécifique est notablement moindre, en raison de leur densité élevée, que celle des pigments organiques, la proportion entre la résine et le pigment peut être beuacoup plus petite, par exemple 0,3 : 1.
La grandeur des particules du colorant dans la dispersion dépend de la grandeur des particules primaires du colorant utilisé. En général, elle est de 1 w ou au-dessous.
Comme pigments appropriés pour la mise en oeuvre de la présente invention, on peut utiliser, avant tout, des pigments d'origine organique; il va sans dire qu'on ne peut utiliser que ceux des pigments qui sont insensibles aux acides et aux alcalis. A titre d'exemples, on peut citer les colorants azoïques, les colorants disazoîques, les colorants de cuve ou les colorants de phtalocyanine. Parmi les pigments minéraux, c'est le noir de fumée qui qui est particulièrement approprié aux fins considérées ici.
La température à laquelle on doit chauffer la dispersion pour
<Desc/Clms Page number 3>
assurer le changement de phase du pigment dépend essentiellement de la température de ramollissement de la résine utilisée. En tout cas, elle doit être supérieure à cette température de ramollissement, la résine devient alors malaxable et peut entrer dans le procédé de "flushing".
Les conditions étant pour le reste les mêmes, la température requise devra être d'autant plus haute que la proportion entre résine et colorant est plus petite.
A l'encontre des procédés connus jusqu'ici, le procédé de la présente invention a l'avantage d'offir un mode opératoire simple étant donné que la résieeinsoluble est traitée directement; une dissolution de la résine avant le traitement ultérieur et sa réprécipitation au cours du procédé ne sont pas nécessaires. Les agents de dispersion, qui sont requis pour la préparation de la suspension aqueuse de pigment, ne sont pas né- cessaires ici.
On petu utiliser les dispersions obtenues suivant la présente in- vention, par exemple, pour la préparation d'enohes de chine qui résistent à l'eau et résistent fortement à la lumière.
EXEMPLE 1 :
On mélange intimement, dans un malaxeur chauffable avec augmen- tation continue de la température 42,6 kilogrammes d'un tourteau aqueux, qu'on a pressé et qui contient, à raison de 23,5 %, du Jaune Hansa G (men- tionné par G. Schultz dans les Farbstofftabellen, Edition 7 (1931), N 84) avec 20 kilogrammes d'une résine moulue et obtenue par condensation d'acide phtalique et d'hexane-1, 3,5-trial. Au bout d'environ 30 minutes, quand la température s'est élevée à environ 70 , il se sépare 26 kilogrammes d'eau (c'est-à-dire 79,6 % de la quantité contenue dans le tourteu pressé) qu'on élimine par décantation.
Au mélange de pigment et de résine chaud et mala- xalbe, on ajoute 3,2 kilogrammes d'ammoniaque à 25%, on malaxe le mélange encore pendant une heure, en chauffant, et on le dilue ensuite avec 30 litres d'eauo De cette manière, on obtient une dispersion ayant la compo- sition suivante :
15 parties de colorant,
30 parties de résine (sous forme de sel d'ammonium) et 55 parties d'eau.
EXEMPLE 2 0 On mélange intimement, dans un malaxeur chauffable et en chauf- fant, 500 grammes d'un tourteau aqueux, qu'on a pressé et qui contient, à raison de 30 % du "rouge-violet d'Indanthèrène RH" (mentionné par Schultz dans Farbstofftabellent, Edition 7 (1931), N 1354), avec 150 grammes d'une résine obtenue par polymérisation de 95 parties d'acétate de vinyle et 5 parties d'acide crotonique et 150 grammes d'une résine obtenue par poly- mérisation de 90 parties de propionate de vinyle et 10 parties d'acide cro- tonique. Au bout de 30 minutes, on peut séparer par décantation 200 cm3 d'eau.
On malaxe ensuite intimement, en la chauffant, la préparation de colorant pigmentaire et de résine, qui est encore chaude, avec 25 grammes d'ammoniaque à 25 % et 200 cm3 d'eau et finalement on la porte, par ad- dition d'eau, à un poids total de 3 kilogrammes. La dispersion ainsi ob- tenue a la composition suivante :
5 parties de colorant
10 parties de résine et 85 parties d'eau.
<Desc/Clms Page number 4>
EXEMPLE 3
On malaxe, en chauffant lentement, 500 grammes d'un tourteau hydraté, quuon a pressé et qui contient, à raison de 20 %, le colorant azoi-
EMI4.1
que, : 1-amino-2-méthyl-4-chloro-benzène ### 1-(211,31-hydroxynaphtoyl- amino)-2-méthyl-4-chloro-benzène, avec 200 grammes d'un copolymère de 97 parties d'acétate de vinyle et 3 parties d'acide crotonique. Au bout de 40 minutes environ, quand la température s'est élevée à 70 , une sépara- tion d'eau commence et l'on peut séparer par décantation 300 cm3 d'eau.
On mélange ensuite la masse qui est encore chaude avec une solution de 2,8 grammes d'hydrate de sodium dans 700 grammes d'eau. En malaxant et chauf- fant ultérieurement, le polymère se dissout sous forme de sel de sodium et le colorant se présente en dispersion fine dans la solution ainxi ob- tenue.
EXEMPLE 4 :
On malaxe, en chauffant, 715 grammes d'un tourteau aqueux, qu'on a pressé et qui contient, à raison de 21 %, le colorant aroique : 4-nitro- 2-amino-toluène @ 1-(2',3'-hydroxy-naphtoylamino-4)-chloro-benzène, avec 225 grammes de gomme laqueo Au bout de 90 minutes, quand là tempéra- ture s'est élevée à 95 , on peut séparer 310 cm3 d'eau. Par addition d'une solution chaude de 45 grammes de borax dans 250 cm3 d'eau, la résine se dissout tandis qu'on continue à la malaxer. De cette manière, le colorant se transforme en une dispersion fine dans la solution de résine ainsi ob- tenue. Par addition de 400 cm3 d'eau, on amène la dispersion dans un état tel qu'elle soit encore bien fluide à 20 .
Au lieu de 45 grammes dd borax, on peut utiliser pour la dissolution 13 grammes de carbonate de sodium cal- ciné ou 20 grammes de bicarbonate de sodium ou 10 grammes de soude caustique ou 19 grammes de bicarbonate d'ammonium ou 14 grammes de carbonate d'ammonium ou 17 grammes d'ammoniaque à 25%.
EXEMPLE 5 :
On malaxe en chauffant, 750 grammes d'un tourteau aqueux,qu'on a pressé et qui contient, à raison de 20 %, le colorant diaazoique préparé à partir d'une molécule de 3,3'-dichlorobenzidine tétrazotée et de 2 molé- cules d'anilide de l'acide acétyl-acétique, avec 225 grammes d'un copoly- mère de 1 molécule d'éther vinybutylique et 1 molécule d'anhydride malé- ique. Quand la température s'est élevée à 98 , la séparation des phases a leeu et l'on peut enlever par décantation 350 cm3 d'eauo Par l'addition d'une solution de 120 grammes de carbonate de sodium calciné dans 500 cm3 d'eau chaude, le polymère se dissout et le colorant pigmentaire se dis- perse. A u cours de cette opération, un dégagement vigoureux d'acide car- bonique a lieu.
Au lieu de carbonate de sodium, on peut, par exemple, utiliser 92 grammes de soude caustique pour la dissolution de la résine.
EXEMPLE 6 :
On malaxe,.en chauffant, 500 grammes d'un tourteau aqueux, qu'on a pressé et qui contient de la phtalocyanine de cuivre à raison de 30 %, avec 225 grammes du produit d'estérification d'une molécule de méthanol avec le copolymère d'une molécule d'éther vinyl-butylique et d'une molécule d'anhydride maléique. Le "flushing a lieu à 90 . et l'on peut séparer par décantation 270 cm3 d'eau. La résine se dissout par l'addition de 80 gram- mes d'ammoniaque à 25 % ou 66 grammes de carbonate d'ammonium dans 500 cm3 d'eau.
<Desc/Clms Page number 5>
EXEMPLE 7 :
On malaxe, en chauffant, 536 grammes d'un tourteau aqueux, qu'on a pressé et qui contient de la tétra-déca-chloro-ppatalo-cyanine de cuivre à raison de 28 %, avec 150 grammes d'un copolymère de 7 molécules d'acryla- te d'éthyle et 3 molécules d'acide acrylique. A 85 le "flushing" a lieu et l'on peut séparer par décantation 280 cm3 d'eau.
On dissout la résine avec une solution de 35 grammes de carbonate de potassium dans 4000 cm3 d'eau et l'on disperse le colorante Au lieu de la quantité citée de car- bonate de potassium, on peut utiliser 29 grammes d'hydrate de potassium pour la dissolutiono EXEMPLE 8 :
On malaxe, en chauffant, 368 grammes d'une pâte aqueuse de noir de fumée (teneur en matière sèche 42 %) avec 225 grammes d'un poly-acrylo- nitrile qu'on a hydrolysé jusqu'à 80 %. Afin d'éviter un gonflemeant de la masse, on la porte, avec de l'acide ohlorhydrique, un pH de 2. A 80 le "flushing" a lieu. On peut séparer 150 cm3 d'eauo On dissout la masse et on la disperse avec 180 grammes d'ammoniaque à 25 % et 450 cm3 d'eau.
EXEMPLE 9
On malaxe, en chauffant 517 grammes d'un tourteau aqueux, qu'on a pressé et qui contient, à raison de 29 %, le colorant azoïque : 2-ohloro- 4-nitro-aniline @ 2-naphtol, avec 300 grammes d'un produit de réaction incomplètement condensé d'anhydride phtalique et d'hexane(1,3,5- triol. A 75 , le "flushing" a lieu et l'on peut séparer 280 cm3 d'eau. On dissout la masse avec 100 grammes de tiréthanolamine dans 600 grammes d'eau.
On peut la dissoudre aussi avec une solution de 25 grammes d'éthylèhe- diamine dans 600 cm3 d'eau.
<Desc / Clms Page number 1>
The processes known heretofore for the preparation of aqueous dispersions consist in subjecting to intensive grinding, for example in an oscillating mill, in combination with a dispersing agent, the hydrated cake which has been pressed and which has been pressed. obtained during the preparation of pigment dyes. From the dispersions thus produced, it is possible, by a suitable drying process, to isolate a pulverulent mixture of pigment and dispersing agent which can be transformed back into a dispersion of pigment by introduction into water with stirring. Without the simultaneous use of a dispersing agent, pigment dispersions are generally not very stable.
It has been found that the presence of dispersing agents has, in many cases, an undesirable action when using dispersions. If, for example, such a dispersion is used in combination with the alkaline and aqueous solution of an acidic resin and if the solution is dried and the film thus produced fixed to its support, the resistance to water and similar properties of the film are, in some cases, greatly adversely affected by the dispersing agent which in each case is hydrophilic. In addition, the dispersion itself may be destroyed by the addition of the alkaline resin solution.
In addition, it is known that pigment preparations can be prepared as follows: An aqueous pigment suspension which has been finely subdivided and which contains a soluble salt of a derivative of dye is treated with a precipitating agent. A high polymerization polyvinyl ester having sufficient carboxylic groups to make the product soluble in alkalis, insoluble as the free acid, heat-settable and solid at room temperature.
Now, the Applicant has found that aqueous pigment dispersions are obtained which are stable by mixing with an acidic resin in a neutral or acidic medium, where appropriate at an elevated temperature, a hydrated cake of pigmentary dye beforehand. squeezing followed by kneading the mixture mechanically, removing the water which has separated and treating the resulting pigment preparation with an alkaline liquid, preferably ammonia.
Almost all types of resins are eligible for acidic resins which, due to their content of acid groups, are soluble in alkalis. In accordance with the present invention, use is particularly made of those resins having a softening point of less than 100. Resins with a softening point greater than 100 can also be used; however, it is necessary, in this case, to carry out the process in a suitable apparatus, in this case to operate under pressure. Resins obtained by condensation or polymerization or natural resins showing an acid reaction can be used.
By way of example, there will be mentioned copolymers of vinyl esters, such as vinyl acetate, vinyl propionate or vinyl chloride, and of unsaturated acids, such as maleic and fumaric acids, crotonic, acrylic, methacrylic, cinnamic and the like, copolymers obtained from vinyl ethers and unsaturated acids or acid anhydrides, for example from vinyl butyl ether and maleic anhydride , polymerization products in which the carboxyl groups have subsequently been liberated by a chemical reaction, for example by hydrolysis of esters, nitriles or acid anhydrides, and, in addition, incompletely condensed resins of polyvalent acids or alcohols (alkyd resins) or polyamines, shellac and similar compounds.
<Desc / Clms Page number 2>
The hydrated pigment dye cake is treated with the acidic resin in an acidic or neutral medium because the resins used dissolve at a pH greater than about 7. However, one can also operate at any desired pH value which is lower. to 7. In most cases, it has proved particularly advantageous to operate in a weakly acidic medium, that is to say having a pH of 4 to 7. Only if the polymers give rise to to a swelling in a neutral or weakly acidic medium that it is advantageous to operate in a more strongly acidic range of the pH, in order to avoid the swelling.
The kind of alkali used for the dissolution depends on the nature of the resin and the destination of the dispersion obtained. In addition to strong alkalis such as solutions of caustic soda or caustic potash, it is also possible to use compounds having a weakly alkaline reaction, such as ammonia or ammonium bicarbonate. As compounds having an alkaline reaction, there may also be mentioned sodium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate or borax. Suitable alkali compounds are also organic bases such as ethylene diamine, diethanol amine and triethanol amine.
The concentration of the dispersions thus prepared, as regards the dye and the resin, can be very high if a resin of sufficiently good solubility in alkalis has been chosen. The use of ammonia and its derivatives offers special advantages because the ammonium salts of the resins have, in most cases, improved solubility; if it is intended to prepare high percent dispersions, it is therefore preferable to use ammonia or ammonium carbonate solutions as the solvent. High concentration dispersions have high viscosity. The dye contained therein does not settle even after prolonged standing.
Even if the dispersions are strongly diluted with water until a viscosity comparable to that of water is obtained, they show only a minimal tendency to settle.
The proportion between resin and colorant has a lower limit due to the physical nature of the pigments used and it is above all the specific surface of the pigments which plays an important role. In the case of organic pigments, the resin: dye proportion will generally not be less than 0.8: 1. It is advantageous to operate, in the case of organic pigments, with a proportion of 1: 1 to 2: 1.
If inorganic pigments are used whose specific surface area is significantly less, due to their high density, than that of organic pigments, the proportion between the resin and the pigment can be much smaller, for example 0.3: 1 .
The size of the dye particles in the dispersion depends on the size of the primary particles of the dye used. Usually it is 1 w or less.
As pigments suitable for the implementation of the present invention, it is possible to use, above all, pigments of organic origin; it goes without saying that we can only use those pigments which are insensitive to acids and alkalis. By way of examples, mention may be made of azo dyes, disazo dyes, vat dyes or phthalocyanine dyes. Among the inorganic pigments, it is lamp black which is particularly suitable for the purposes considered here.
The temperature to which the dispersion must be heated to
<Desc / Clms Page number 3>
ensuring the phase change of the pigment depends essentially on the softening temperature of the resin used. In any case, it must be greater than this softening temperature, the resin then becomes kneadable and can enter the “flushing” process.
The conditions being the same for the rest, the required temperature will have to be all the higher as the proportion between resin and dye is lower.
Unlike the methods known heretofore, the method of the present invention has the advantage of providing a simple procedure since the insoluble resin is processed directly; dissolution of the resin before further processing and its reprecipitation during the process is not necessary. Dispersing agents, which are required for the preparation of the aqueous pigment suspension, are not required here.
The dispersions obtained according to the present invention can be used, for example, for the preparation of Chinese enohes which are water resistant and highly resistant to light.
EXAMPLE 1:
42.6 kilograms of an aqueous cake, which has been pressed and which contains 23.5% Hansa Yellow G (men-), are intimately mixed, in a heatable kneader with continuously increasing temperature. tioned by G. Schultz in the Farbstofftabellen, Edition 7 (1931), N 84) with 20 kilograms of a ground resin obtained by condensation of phthalic acid and hexane-1, 3,5-trial. After about 30 minutes, when the temperature has risen to about 70, 26 kilograms of water separate (i.e. 79.6% of the amount contained in the pressed peat). it is removed by decantation.
To the mixture of hot, malaxalbe pigment and resin is added 3.2 kilograms of 25% ammonia, the mixture is kneaded for a further hour, with heating, and then diluted with 30 liters of water. in this way, a dispersion is obtained having the following composition:
15 parts of coloring,
30 parts of resin (as ammonium salt) and 55 parts of water.
EXAMPLE 20 500 grams of an aqueous cake, which has been pressed and which contains, in an amount of 30% of "red-violet of Indantherene RH" ( mentioned by Schultz in Farbstofftabellent, Edition 7 (1931), N 1354), with 150 grams of a resin obtained by polymerization of 95 parts of vinyl acetate and 5 parts of crotonic acid and 150 grams of a resin obtained by polymerization of 90 parts of vinyl propionate and 10 parts of crtonic acid. After 30 minutes, 200 cm3 of water can be separated by decantation.
The preparation of pigment dye and resin, which is still hot, is then thoroughly kneaded, with heating, with 25 grams of 25% ammonia and 200 cm3 of water and finally brought up, by addition of water, to a total weight of 3 kilograms. The dispersion thus obtained has the following composition:
5 parts coloring
10 parts of resin and 85 parts of water.
<Desc / Clms Page number 4>
EXAMPLE 3
500 grams of a hydrated cake, which has been pressed and which contains, at a rate of 20%, the azoi dye, are mixed, while heating slowly.
EMI4.1
that,: 1-amino-2-methyl-4-chloro-benzene ### 1- (211,31-hydroxynaphtoyl-amino) -2-methyl-4-chloro-benzene, with 200 grams of a copolymer of 97 parts vinyl acetate and 3 parts crotonic acid. After about 40 minutes, when the temperature has risen to 70, water separation begins and 300 cc of water can be decanted.
The mass which is still hot is then mixed with a solution of 2.8 grams of sodium hydrate in 700 grams of water. On subsequent kneading and heating, the polymer dissolves in the form of the sodium salt and the dye is found in fine dispersion in the resulting solution.
EXAMPLE 4:
We knead, while heating, 715 grams of an aqueous cake, which has been pressed and which contains, in an amount of 21%, the aroic dye: 4-nitro-2-amino-toluene @ 1- (2 ', 3 '-Hydroxy-naphthoylamino-4) -chloro-benzene, with 225 grams of shellac After 90 minutes, when the temperature has risen to 95, 310 cc of water can be separated. By adding a hot solution of 45 grams of borax in 250 cm3 of water, the resin dissolves while it is continued to be mixed. In this way, the dye turns into a fine dispersion in the resin solution thus obtained. By adding 400 cm3 of water, the dispersion is brought to a state such that it is still quite fluid at 20.
Instead of 45 grams of borax, 13 grams of calcined sodium carbonate or 20 grams of sodium bicarbonate or 10 grams of caustic soda or 19 grams of ammonium bicarbonate or 14 grams of carbonate may be used for dissolution. 'ammonium or 17 grams of 25% ammonia.
EXAMPLE 5:
750 grams of an aqueous cake, which has been pressed and which contains, in an amount of 20%, the diaazo dye prepared from a molecule of tetrazotated 3,3'-dichlorobenzidine and of 2 molé, are kneaded while heating. - acetylacetic acid anilide capsules, with 225 grams of a copolymer of 1 molecule of vinybutyl ether and 1 molecule of maleic anhydride. When the temperature has risen to 98, the phase separation has taken place and 350 cc of water can be removed by decantation by the addition of a solution of 120 grams of calcined sodium carbonate in 500 cm3 of hot water, the polymer dissolves and the pigment dye disperses. During this operation a vigorous evolution of carbonic acid takes place.
Instead of sodium carbonate, for example, 92 grams of caustic soda can be used for dissolving the resin.
EXAMPLE 6:
500 grams of an aqueous cake, which has been pressed and which contains copper phthalocyanine in an amount of 30%, are mixed, while heating, with 225 grams of the product of esterification of a methanol molecule with the copolymer of a vinyl butyl ether molecule and a maleic anhydride molecule. The flushing takes place at 90. And 270 cm3 of water can be separated by decantation. The resin is dissolved by the addition of 80 grams of 25% ammonia or 66 grams of ammonium carbonate in 500 cm3 of water.
<Desc / Clms Page number 5>
EXAMPLE 7:
536 grams of an aqueous cake, which has been pressed and which contains copper tetra-deca-chloro-ppatalo-cyanine copper at a rate of 28%, are kneaded, while heating, with 150 grams of a copolymer of 7 molecules of ethyl acrylate and 3 molecules of acrylic acid. At 85, the "flushing" takes place and 280 cm3 of water can be separated by decantation.
The resin is dissolved with a solution of 35 grams of potassium carbonate in 4000 cm3 of water and the dye is dispersed.Instead of the quoted quantity of potassium carbonate, 29 grams of potassium hydrate can be used. for dissolution o EXAMPLE 8:
368 grams of an aqueous paste of carbon black (dry matter content 42%) are kneaded, while heating, with 225 grams of a polyacrylonitrile which has been hydrolyzed to 80%. In order to avoid swelling of the mass, it is brought to a pH of 2 with hydrochloric acid at 80, "flushing" takes place. 150 cm3 of water can be separated. The mass is dissolved and dispersed with 180 grams of 25% ammonia and 450 cm3 of water.
EXAMPLE 9
We knead, while heating 517 grams of an aqueous cake, which has been pressed and which contains, at a rate of 29%, the azo dye: 2-ohloro-4-nitro-aniline @ 2-naphthol, with 300 grams of an incompletely condensed reaction product of phthalic anhydride and hexane (1,3,5-triol. At 75, "flushing" takes place and 280 cm 3 of water can be separated off. The mass is dissolved with 100 grams of tirethanolamine in 600 grams of water.
It can also be dissolved with a solution of 25 grams of ethylene diamine in 600 cm3 of water.