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NOUVEAU STADE OPERATOIRE DANS L'OBTENTION DE GENINES A PARTIR DE
GLUCOSIDES.
La présente invention a pour objet un nouveau stade opératoire dans l'obtention de sapogénines stéroldes à partir de saponines. De tels mélanges de glucosides bruts sont obtenus par exemple à partir de plantes du genre agave, comme l'agave sisalana ou l'agave fourcroydes, en particulier à partir de déchets obtenus lors de l'isolement de fibres de sisal. Dans ce but, on extrait par pressage le jus du déchet frais qui est séparé lors de l'obtention des fibres et on le laisse reposer plusieurs jours. Par fermentation il se forme alors un dép8t boueux. Ce dernier est séparé et traité avec un acide tel que l'acide chlorhydrique ou l'acide sulfurique, pour obtenir les génines, par exemple l'hécogénine. Sur le résidu ainsi obtenu, on fait agir un alcali, ajoute du noir animal au mélange réactionnel, et filtre à l'état alcalin.
Du produit ainsi obtenu, on extrait les génines, par exemple l'hécogénine. Un gros inconvénient de ce procédé connu réside dans le fait qu'on ne peut que très difficilement séparer sous forme concentrée le produit boueux obtenu par fermentation.
Il est par exemple pratiquement impossible de le filtrer; on ne peut effectuer une séparation approximative que par décantation.
La présente invention est caractérisée par le fait que l'on traite avec un hydroxyde alcalino-terreux, en particulier avec du lait de chaux, le produit boueux obtenu par fermentation de saponines stéroides brutes. On obtient alors un mélange aisément filtrable. De cette manière, il est possible de parvenir à un produit renfermant notablement moins d' impuretés et ne pesant qu'environ la moitié pour la même teneur en composés stéroïdiques. Cela a d'autant plus d'importance qu'il est alors possible d'obtenir le produit boueux de fermentation à l'endroit même de la plan-
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tation et de le traiter ensuite ailleurs, par exemple dans une usine de produits chimiques.
Un autre avantage du présent procédé réside dans le fait que le traitement à l'aide d'un alcali qu'il faut effectuer selon le procédé connu après avoir hydrolysé les glucosides bruts avec des acides, n'est plus nécessaire.
Pour obtenir les sapogénines stéroldes, le produit obtenu conformément à l'invention peut encore, le cas échéant, être hydrolysé avec des acides. @,près l'hydrolyse, on traite avantageusement avec de la chaux. Ensuite, on sépare du mélange réactionnel la fraction insoluble et l'extrait avec des solvants organiques, pour obtenir les sapogénines stéroïdes. Comme agents d'extraction sont appropriés, en particulier, l'éther diéthylique, le méthanol. le benzène ou le tétrachlorure de carbone.
L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivent. Entre chaque partie en poids et chaque partie en volume, il y a le même rapport que celui existant entre le gramme et le centimètre cube. Les températures sont indiquées en degrés centigrades.
EXEMPLE 1
On chauffe 2000 parties en volume d'un produit boueux de glucosides bruts, d'une teneur de 6;5 % en substance sèche, obtenu à partir de jus de sisal, per fermentation et décantation subséquente, puis on ajou- te par petites portions du lait de chaux ou de la chaux fraichement éteinte, jusqu'à ce que la réaction soit fortement alcaline, ce qui nécessite 35 à 40 parties en poids d'hydroxyde de calcium. On fait ensuite bouillir le mélange réactionnel pendant une à trois heures, essore, sépare après refroidissement.par pressage ou centrifugation, et lave ensuite à l'eau.
On obtient ainsi 180 parties en poids d'un résidu humide fournissant,après séchage, 74 parties en poids de glucoside brut.
Pour obtenir les génines, on met le résidu humide,ou sec, en suspension dans 240 parties en volume d'eau, ajoute 80 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré, ou la quantité équivalente d'acide sulfu- rique, et chauffe à l'ébullition pendant trois heures environ. !Après refroidissement, on essore, lave avec de l'eau et met le produit réactionnel en suspension dans de l'eau chaude, ajoute du lait de chaux jusqu'à ce que la réaction soit fortement alcaline, essore à nouveau et sèche.On traite ensuite dans un extracteur le produit ainsi obtenu, d'abord avec de l'éther de pétrole jusqu'à ce qu'il s'écoule incolore, puis jusqu'à épuisement avec de l'éther, l'hécogénine cristallisant dans l'extrait éthéré avec de faibles quantités d'autres génines.
EXEMPLE 2
On chauffe jusqu'au voisinage de l'ébullition,'2000 parties d'un produit boueux de glucosides bruts, obtenu comme il a été décrit à l'exemple 1, et ajoute par petites portions, en agitant bien, de l'hydroxyde de baryum, jusqu'à ce que la réaption soit fortement alcaline.On fait alors bouillir pendant 1 à 3 heures et continue le traitement comme il a été décrit à l'exemple 1, enalcalinisant toutéfois avec de l'hydroxyde de baryum le produit réactionnel de la saponification acide. L'extraction a lieu avec de l'éther, en recueillant avantageusement séparément les premières fractions colorées ne renfermant que peu de génine. A partir des fractions suivantes, qui ne sont que faiblement colorées, cristallise 1' hécogénine avec de faibles quantités d'autres génines.
EXEMPLE 3
On fait bouillir comme on l'a indiqué à l'exemple 1, '2000 parties en volume d'un produit boueux de glucosides bruts avec du lait de chaux en excès. On filtre ensuite le mélange réactionnel, lave et sèche le résidu. Le produit sec ainsi obtenu est bien broyé et traité alors dans un extracteur, tout d'aboi avec de l'éther de pétrole; ce qui permet d'éli-
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miner des matières colorants et d'autres substances étrangères facilement solubles. On extrait ensuite, jusqu'à épuisement, avec de l'éther, et obtient, à partir de la solution éthérée, l'hécogénine, avec d'autres génines.
REVENDICATIONS
1) Un nouveau stade opératoire dans l'obtention de génines à partir de glucosides, caractérisé par le fait qu'on traite avec un hydroxyde alcalino-terreux le produit boueux obtenu par fermentation de saponines- stéroIdes brutes.
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NEW STAGE OF OPERATION IN OBTAINING GENINS FROM
GLUCOSIDES.
The present invention relates to a new operating stage in obtaining steroid sapogenins from saponins. Such mixtures of crude glucosides are obtained, for example, from plants of the agave genus, such as sisalana agave or Fourcroydes agave, in particular from waste obtained during the isolation of sisal fibers. For this purpose, the juice is extracted by pressing from the fresh waste which is separated when the fibers are obtained and left to stand for several days. By fermentation, a muddy deposit is then formed. The latter is separated and treated with an acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid, to obtain the genins, for example hecogenin. On the residue thus obtained, an alkali is allowed to act, animal charcoal is added to the reaction mixture, and filtered in the alkaline state.
From the product thus obtained, the genins, for example hecogenin, are extracted. A major drawback of this known process resides in the fact that it is very difficult to separate the muddy product obtained by fermentation in concentrated form.
It is for example practically impossible to filter it; an approximate separation can only be effected by settling.
The present invention is characterized in that the muddy product obtained by fermentation of crude steroid saponins is treated with an alkaline earth hydroxide, in particular with milk of lime. An easily filterable mixture is then obtained. In this way, it is possible to obtain a product containing significantly less impurities and weighing only about half for the same content of steroid compounds. This is all the more important since it is then possible to obtain the muddy fermentation product at the very place of the plan-
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tation and then process it elsewhere, for example in a chemical plant.
Another advantage of the present process lies in the fact that the treatment with the aid of an alkali, which must be carried out according to the known process after having hydrolyzed the crude glucosides with acids, is no longer necessary.
In order to obtain the steroid sapogenins, the product obtained in accordance with the invention can also, where appropriate, be hydrolyzed with acids. @, after hydrolysis, it is advantageously treated with lime. Then, the insoluble fraction is separated from the reaction mixture and extracted with organic solvents, to obtain the steroid sapogenins. Suitable extractants are, in particular, diethyl ether, methanol. benzene or carbon tetrachloride.
The invention is described in more detail in the non-limiting examples which follow. Between each part by weight and each part by volume, there is the same ratio as that existing between the gram and the cubic centimeter. Temperatures are given in degrees centigrade.
EXAMPLE 1
2000 parts by volume of a muddy product of crude glucosides, with a content of 6; 5% in dry substance, obtained from sisal juice, by fermentation and subsequent decantation, are heated, then added in small portions. milk of lime or freshly slaked lime, until the reaction is strongly alkaline, requiring 35 to 40 parts by weight of calcium hydroxide. The reaction mixture is then boiled for one to three hours, filtered off, separated after cooling by pressing or centrifugation, and then washed with water.
180 parts by weight of a wet residue are thus obtained providing, after drying, 74 parts by weight of crude glucoside.
To obtain the genins, we suspend the wet or dry residue in 240 parts by volume of water, add 80 parts by volume of concentrated hydrochloric acid, or the equivalent amount of sulfuric acid, and heat to boiling for about three hours. After cooling, it is filtered off, washed with water and the reaction product is suspended in hot water, milk of lime is added until the reaction is strongly alkaline, again filtered and dried. then treats in an extractor the product thus obtained, first with petroleum ether until it flows colorless, then until exhaustion with ether, the hecogenin crystallizing in ethereal extract with small amounts of other genins.
EXAMPLE 2
2000 parts of a muddy crude glucoside product obtained as described in Example 1 are heated to near boiling and added in small portions, with good stirring, sodium hydroxide. barium, until the reaction is strongly alkaline, then boil for 1 to 3 hours and continue the treatment as described in Example 1, while alkalizing the reaction product with barium hydroxide. acid saponification. The extraction takes place with ether, advantageously collecting separately the first colored fractions containing only a little genin. From the following fractions, which are only weakly colored, crystallize hecogenin with small amounts of other genins.
EXAMPLE 3
As indicated in Example 1, 2000 parts by volume of a muddy crude glucoside product was boiled with excess milk of lime. The reaction mixture is then filtered, the residue washed and dried. The dry product thus obtained is well ground and then treated in an extractor, all bark with petroleum ether; which allows us to
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to remove coloring matter and other easily soluble foreign substances. Then extracted, until exhaustion, with ether, and obtained, from the ethereal solution, hecogenin, with other genins.
CLAIMS
1) A new operating stage in obtaining genins from glucosides, characterized by the fact that the muddy product obtained by fermentation of crude saponins-steroids is treated with an alkaline earth hydroxide.
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