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Publication number: BE521460A
Authority: BE

Description


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  COMPOSITION FONGICIDE. 



   La présente invention a trait aux compositions fongicides pour empêcher ou   arrêter   le développement des cryptogames sur les plantes vivantes, 
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 et à la préparation de sels des métaux bivalents et des acides alkylene bis-   dithiocarbamiques,   en vue de leur utilisation dans ces compositions. 



   Suivant   1?invention,   on obtient une composition fongicide en 
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 partante comme élément actif, d'un sel d'acide alkylene bisdith.iocarbamique9 qui est un composé suivant la formule MSC-N-R-N- CSM P9 1 i8 S R' Rn S dans laquelle R représente un reste bivalent d'hydrocarbure ou une chaîne biva1ente aiiphatiquea contenant plus de trois atomes de.carbone séparés par au moins un atome d?azote, pour former des groupes a1.t)y.lène ayant au moins deux atomes, de carbone chacun, R' et R" pris individuellement représentent de   1?hydrogène   ou pris ensemble représentent un reste   bivalent   d'hydrocarbure formant un hétérocycle avec le groupe   g     - N - R - N -    , , 
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 et M représente un groupe formant sel ou un métal. 



  En outre conformément à 1?invention, on prévoit un procédé de préparation d9ua sel formé par un métal bivalent et un acide a1.coy.I.ène bisdi thiocarba.m1que procédé qui consiste à faire réagir une aIcoy1ène=diamine et du sulfura de carbone, en présence d'une solution aqueuse d?une base fortes pour former un a1coy.lène bisdithiocarbamate, à mélanger le ditbi3.-'tr bamate et une solution aqueuse d'un sel soluble d'un métal bivalente d'où résu1te la formation d9un précipité d'un sel du métal bivalent et d'un acide 

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 alcoyiène bisdithiocarbamique, et à séparer le bisdithiooarbamate précipité du mélange réactionnel.

   
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 Alors que le soufre et certains des composés contenant du soufit ont, comme on le   sait  des propriétés fongicides, toutes les compositions con- 
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 tenant du soufre ne sont pas fongicides. On ne peut pas non plus employer ¯f.3DlJ danger tous les composés du soufre pour les plantes vivantes,
Les sels de l'acide   alcoylène     bisdithiocarbamate,   utilisés dans les compositions fongicides de la présente invention, sont   exceptionnellement   efficaces pour empêcher et arrêter le développement des cryptogames sur les plantes vivantes et n'ont qu'une faible action sur les plantes; ils sont, ; 
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 é:U1Ui.azmeri-;, pIus efficaces que les composés connus actuellement, qui contient nent un simple groupe de dithiocarbamate ou un groupe thiuram. 



   Les composés, suivant la formule ci-dessus, peuvent être préparés en faisant réagir une polyamine et du   sulfure   de carbone, généralement en présence d'une base libre. Pour les préparer, on peut utiliser une bi-diamine ou autre polyamine ayant des atomes d'hydrogène disponibles sur les atomes d' azote des groupes amines. Les polyamines appropriées comprennent l'éthylène 
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 diamine, Ia propylène diamine, la tétraméthpléne diamine, la pipérazine, la paraphénfl'sne diamine, la diéthylène triamine, la trïéthylène tétramine, la tétraméthyiène pentamine, la bis (aminoéthyle) propylène diamine etc...

   Quand une de ces amines est mise en réaction avec le sulfure de carbone, il en résulte un sel amine d'une amine et d'un acide   bisdithiocarbamique.   Si la réaction entre l'aminé et le sulfure de carbone est faite en présence d'une base forte, l'aminé est déplacée de son sel et il se forme un sel avec l'action de la base. 



  On peut utiliser, comme base, les hydroxydes de lithium, de sodium, de potassium, de calcium, de baryum, etc... ou un hydroxyde d'ammonium quaternaire 
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 fortement basique, comme l'hydroxyde de benzy.--triméthyi-aranonium ou l'hydroxyde de dibenzyl-diéthy1-ammoniun, 0a peut convertir un sel soluble d'un acide bisdithiocarbamique en un sel insoluble ou moins soluble par double décomposi-   tion.   



   Le sel, qu'il soit soluble ou non, peut être mis en suspension ou dissous dans un milieu aqueux destiné à être pulvérisé, II peut aussi être mélangé avec un excipient solide ou être utilisé pour enrober les particules d'un excipient tel que de l'argile, du carbonate de magnésium ou une matière inerte analogue, et appliqué à l'état de poudre ou à   l'état   de solution ou suspension aqueuse pulvérisée. Le sel peut être utilisé comme l'unique matière fongicide ou en combinaison avec d'autres agents fongicides, Le sel d'un acide   bisdithiocarbamique   peut également être employé en combinaison avec- un ou des agents insecticides. 



   EXEMPLE I. 



   On agite un mélange de 250 parties d'éthylene diamine à 72 % et 
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 ,0 parties d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 50 %, en le refroi- dissant de 1'extérieur pendant qu'on ajoute goutte à goutte, au-dessous de la surface du mélange 478 parties de sulfure de carbone. L'addition du sulfure de carbone demande deux heures, et pendant ce temps, la température est maintenue au-dessous de 25  C. Le mélange réactionnel est encore agité pendant deux heures et il prend alors   l'état   solide. On Ie fait recristalliser dans   1.800   parties d'alcool anhydre, et l'on obtient 868 parties d'un solide qui sèche à   l'air,   fond entre 85 et 110  C. et qui consiste essentiellement en 
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 se1 disodique de l'acide éthy±Lène-bisdithioearbamLque. 



   Essayé contre les spores du   Macrosporium     sarcinae-forme   Cav., le produit a un coefficient Bordeaux de 10 à 12, ce qui est environ trois fois 
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 le coefficient des c'd1ifuiocarbamates, proposés jusqu'à ce jour comme insecti- cides ou fongicides, et plusieurs fois le coefficient pour les composés inso-   lubles   de cuivre utilisés avec succès, 
Appliqué en poussière aqueuse sur les plantes vivantes, le composé, préparé comme indiqué ci-dessus, s'est montré très efficace en arrêtant le développement des taches noires sur les rosiers et de la gale sur les pommiers. 

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     EXEMPLE   II. 



   On agite un mélange de 302 parties de diamine de propylène à   73,5 %   et de 320 parties d'une solution aqueuse à 50 % d'hydroxyde de sodium en le refroidissant de   l'extérieur,   pendant l'addition de 50l parties de sulfure de carboneen   45   minutes. On agite le mélange réactionnel pendant environ deux heures, jusqu'à solidification de la masse, qu'on fait   recris-   talliser dans 700 parties d'alcool absolu, on obtient 700 parties d'une ma- tière solide fondant entre 55 et 60  C. Le produit est finement pulvérisé et appliqué en pulvérisation aqueuse sur des plantes sans trace d'action néfaste sur celles-ci. On obtient un arrêt complet des taches noires sur les roses avec une proportion de i gramme par litre. 



     EXEMPLE   III. 



   On prépare le sel de sodium de l'acide éthylène bisdithiocarba- mique comme dans l'exemple I et   l'on   dissout 20200 parties du produit cristal- lisé dans 10.000 parties d'eau. On mélange cette solution avec   2.200   parties de sulfate cristallin de cuivre, dissous dans   10.000   parties d'eau, et il se   forme un précipité d'un sel de cuivre qu'on filtre lave et sèche. on obtient. 



  2.278 parties d'un produit qui correspond, diaprés l'analyse, à (-SSChNC2 H4   
NHCSS) Ou. Après l'avoir finement broyé on peut   l'employer   sous forme de sus- pension aqueuse en pulvérisations sur les plantes vivantes, avec un succès complet contre les cryptogames. 



   On peut préparer, d'une manière tout à fait comparable, d'autres sels solubles ou relativement insolubles des acides bisdithiocarbamiques, tels que les sels ferreux ou ferriques, le sel de zinc ou le sel de cadmium, Tous ces sels ont été essayés et trouvés efficaces comme fongicides. Dans une série d'essais, ces sels ont été appliqués sur les roses d'un jardin où il y avait du mildew poudreux. Les liquides à pulvériser étaient préparés avec un kilo d'un sel donné pour 500 litres de préparation aqueuse   à     pulvériser.   Dans quel- ques essais, on employa des agents moyillants et favorisant l'étalement. Après trois applications, la fréquence de la maladie fut observée et évaluée sur une échelle de dix à   zéro,     le   plus petit nombre étant   le   meilleur.

   Les sec- tions non pulvérisées furent cotées à 3,3 et les sections pulvérisées avec   :Le   soufre lavé également à 3,3. La section pulvérisée avec Ie bisdithiocarbamate de cuivre, préparé comme ci-dessus, fut cotée à 0,5; celle avec le sel ferreux à 1,0; celle avec le sel ferrique et un agent mouillant préparé par réaction du polyglycérol, de l'acide gras de noix de coco et   l'anhydride   phtalique à 0,91 et celle avec le sel ferreux, avec ou sans agents mouillants, 2,3.

Claims

Des semences de pois furent mélangées dans un agitateur avec 0,25 % de leur poids de composés pulvérulents et seménes à 20 millimètres de pro- fondeur, On nota le pourcentage de levées à la fin de la première semaine et à la fin de la seconde semaine, de la troisième et de la quatrième. Avec le sel de sodium de l'éthyléne-bisdithiocarbamate, le pourcentage des levées était de 18 - 32 - 45 et 63; avec le sel de cadmium de 43 - 50 - 56 et 64. Avec des semences- non traitées, la levée était de 1 - 3 - 8 et 20, tandis qu'une semen- ce traitée avec une préparation au mercure du type et d'emploi courante, don- nait une levée de 5 - 7 - 12 et 230 REVENDICATIONS. i. Composition fongicide, caractérisée en ce qu'elle contient, comme ingrédient actif, un sel d'acide alcoyléne bisdithiocarbamique, 2.

Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, comme ingrédient actif, un sel de l'acide éthyléne-bisdithio- carbamique, 30 Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que le sel est le sel disodiqueo 4. Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que le sel est un sel d'un métal bivalent comme le sel cuprique ou ferrique. <Desc/Clms Page number 4>

5. Composition suivant l'une ou.l'autre des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le sel est conjugué à d'autres agents fongicides et avec ou sans agents insecticides.

6. Composition suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle est employée en mélange avec un excipient inerte.

7. Composition suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'un liquide à pulvériser.

8. Procédé pour empêcher ou contrôler le développement de cryptogames sur les plantes vivantes,caractérisé en ce qu'on applique une composition fongicide suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 7.

9. Procédé de préparation d'un sel bivalent d'un acide alcoylémne bisdithiocarbamique, convenant pour être employé dans une composition suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'on fait réagir une alcoylécne-diamine et du sulfure de carbone, en présence d'une solution aqueuse d'une base forte pour former un alcoyléne bisdithiocarbamate, on mélange le dit bisdithiccarbamate et une solution aqueuse d'un sel soluble d'un métal bivalent pour former ainsi un précipité d'un sel d'un acide a;cpu;éne bisdithiocarbamique et on sépare du bisdithiocarbamate précipité du mélange réactionnel.

10. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que la dite alcoylène diamine est l'éthylène diamine.