BE519007A - - Google Patents

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BE519007A
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Description


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    PROCEDE DE PREPARATION DE GAZ A FAIBLE POUVOIR CALORIFIQUE ET GENERATEUR UTILISE.   



   La présente invention concerne un procédé et un appareil permettant la combinaison de deux catégories de réactions chimiques en vue d'effectuer la décomposition catalytique complète des hydrocarbures contenus dans un gaz de pouvoir calorifique élevés en vue d'obtenir par réaction entre ces hydrocarbures de   l'air,   ou de 1'oxygène, et de la vapeur d'eau un gaz de pouvoir calorifique réduit et de faible poids spécifique contenant une forte proportion d'hydrogène. 



   L'invention constitue un perfectionnement au procédé et à   l'appa-   reil décrits dans le brevet américain n    204630666   du 29 mars 1949 qui concerne la décomposition catalytique   d'un   hydrocarbure (liquide à la pression atmosphérique) et notamment de produits liquides provenant du pétrole, procédé selon lequel on effectue la décomposition d'une émulsion de cet hydrocarbure avec de l'eau ou de la vapeur d'eau sans réaction avec de l'air ou de 1'oxygène. 



   Dans la présente description, on appellera   "reforming".,   l'opération qui consiste à transformer par chauffage un hydrocarbure, ou un mélange de gaz contenant des hydrocarbures, à haut pouvoir calorifiqueen un mélange de gaz permanents contenant une forte proportion   dhydrogèneo   
On connaît des générateurs catalytiques p our le reforming des gaz qui comportent de longs tubes remplis de catalyseuro Le mélange à décomposer est chauffé et son volume augmente d'abord par suite de la dilatation due à l'augmentation de la température et ensuite par le reforming fournissant, dans les mêmes conditions de température et   dépression?   un plus grand volume de gaz, de sorte que le volume final peut atteindre jusqu'à 10 fois le volume initial.

   Toutefois, la section des tubes étant constante, la vitesse de passage des gaz augmente considérablement, surtout à la sortie, et pour obtenir un minimum de temps de contact., il est nécessaire d'utiliser des tubes très longs (environ 10 m) ce qui entraîne des inconvénients dus notamment 

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 à la dilatation, à la surchauffe du métal, à l'étanchéité des joints, etc.. 



   Le procédé suivant l'invention utilise, pour le reforming catalytique des hydrocarbures, ou des mélanges gazeux contenant des   hydrocarbu-   res à pouvoir calorifique élevé, une réaction exothermique avec de l'oxygène ou de l'air suivie d'une réaction endothermique avec de la vapeur d'eau, les deux réactions étant effectuées successivement par passage d'un mélange gazeux renfermant le ou les hydrocarbures, de l'oxygène, ou de l'air, et de la vapeur d'eau sur une masse catalytique chauffée, ledit mélange circulant à faible vitesse dans un appareil formé par des cylindres concentriques de faible longueur où il s'échauffe progressivement et peut se dilater sans que sa vitesse de passage croisse sensiblement,

   de sorte que la durée de l'opération accrue permet d'effectuer un reforming complet à des températures moins élevées que celles utilisées jusqu'icio 
Du fait de la réduction de hauteur du four nécessaire, les frais d'établissement et d'entretien de l'appareil sont moins élevés, les pertes de chaleur par rayonnement sont réduites, et l'abaissement de la température de marche diminue, à la fois, les calories entraînées dans les gaz brûlés et le temps de mise en allure du four, tandis que la disposition particulière de l'appareil diminue la pression nécessaire pour assurer le débit de gaz normal, tous facteurs qui améliorent le rendement et agissent de façon favorable sur le prix de revient net du gaz obtenu. 



   Par rapport au procédé décrit dans le brevet américain précité, la présente invention permet d'utiliser comme matière de départ non seulement les hydrocarbures liquides, mais les gaz tels que le méthane, l'éthane, le propane, le butane ou leurs mélanges, ou un mélange gazeux contenant des hydrocarbures tel que le gaz de raffinage du pétrole, le gaz d'huile, le gaz de four à coke, etc...

   et les produits dérivés du pétrole tels que l'essence, le gasoil, le fuel-oil, ou le benzène soit sous forme liquide ou gazeuseo
Selon l'invention, on forme un mélange gazeux du ou des hydrocarbures à décomposer, de vapeur d'eau et d'oxygène ou d'air, contenant un fort excès de vapeur d'eau par rapport à la quantité théorique, on chauffe, dans une première phase du procédé, ce mélange d'une manière graduelle dans une série d'étages portés à des températures progressivement croissantes en maintenant la vitesse de circulation du gaz constamment inférieure à lm/sec et on décompose ultérieurement ce mélange préchauffé en lui faisant traverser une masse catalytique contenue dans le dernier étage, la vitesse d'admission dans ce dernier étage, avant l'entrée dans la masse catalytique, étant inférieure à 1m/sec. 



   Le générateur selon l'invention, pour la mise en oeuvre du procédé, comporte des cylindres concentriques fixés alternativement à une plaque de base et à un couvercle, fermant le cylindre extérieur, de façon à ménager pour le mélange gazeux, circulant du centre vers l'extérieur, des passages annulaires communiquant alternativement par le haut et par le bas et constituant des étages successifs, le dernier étage, le plus à l'extérieur, renfermant une masse catalytique et étant chauffé par des brûleurs extérieurs fournissant la chaleur nécessaire à la marche du processus de décomposition, les diamètres des cylindres successifs étant déterminés en fonction du volume de mélange admis et de la loi de chauffage, de façon que la vitesse du mélange gazeux ne sépasse pas lm/seco 
D'une manière générale,

   on peut considérer que la décomposition des hydrocarbures admis dans le générateur s'effectue en deux temps, à savoir : 
1 ) Un chauffage préliminaire au cours duquel les hydrocarbures supérieurs contenus dans le mélange gazeux se décomposent en hydrocarbures moins carbonés. 



   2 ) Le reforming ou décomposition complète par chauffage, en présence de vapeur d'eau et d'un catalyseur, fournissant un gaz contenant une forte proportion d'hydrogèneo 

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Au cours de son passage dans le générateur, depuis l'admission, qui se fait dans l'axe, jusqu'au cylindre extérieur directement chauffé, le mélange passe entre les cylindres successifs dont les températures augmentent graduellement, il est donc chauffé progressivement pendant une période de temps relativement longue. Finalement lorsqu'il atteint le catalyseur mainte- nu dans l'espace compris entre les deux cylindres les plus extérieurs, le mélange est porté à la température désirée pour le reforming et il est décomposé en présence du catalyseur (masse imprégnée d'oxyde de nickel par exemple).

   Le reforming a pour but de craquer les molécules des hy- drocarbures et, avec la vapeur dissociée et l'air ou l'oxygène, de former principalement de l'hydrogène et de l'oxyde de carbone. 



   Dans les étages précédant celui contenant le catalyseur, le mélan- ge est non seulement chauffé, mais des décompositions chimiques peuvent se produire pour des températures déterminées en raison du long temps de chauf- fage dû à la faible vitesse de   circulationo  
En effet, lorsqu'on utilise des hydrocarbures supérieurs, propane
C3H8 propylène C3H6, butane C4H10, butylène C4H8 ou les autres hydrocarbures en C5, C6, C7 etc ..., ces bydrocarbures peuvent se décomposer en hydrocarbures moins carbonés, avant d'entrer dans la masse catalytique, à des températures comprises entre 500 et 650  par suite des vitesses de passage réduites dans le générateur et du long temps de séjour qui en découleo
Par exemple, à   6500   et hors de la présence d'un catalyseur, le propane peut se décomposer en propylène,

   éthane et méthane 
2 C3H8 = C3H6 + C2H6 +   CH'   le butane peut se décomposer en propylène et méthane
C4H10 = C3H6 + CH4 ou en éthylène et éthane
C4H10 = C2H4 + C2H6 le pentane peut se décomposer à des températures comprises entre 450 et 5000 en éthylène et méthane
C5H12 = 2 C2H4 + CH4 ou en propylène et éthane
C5H12= C3H6 + C2H6 
La vapeur d'eau du mélange, non dissociée à ces températures, peut participer aux réactions, en fournissant des corps intermédiaires instables se décomposant à leur tour.

   Par exemple, le propylène et la vapeur d'eau peuvent fournir de l'alcool isopropylique instable   C3H6   + H2O =   (CH3)2     CH.OH   qui se décompose à son tour en éthane, oxyde de carbone et hydrogène   (OH3)2     CH.OH =   C2H6 + CO + H2 
La présence de vapeur d'eau et/ou d'air dilue l'hydrocarbure dans le mélange et la pression des hydrocarbures ainsi réduite peut faciliter les réactions. 



   Le résultat est que, grâce au préchauffage réglable à vitesse de circulation réduite, les hydrocarbures supérieurs sont décomposés avant d'atteindre la masse catalytique, en fournissant des hydrocarbures inférieurs, or les hydrocarbures inférieurs sont plus faciles à décomposer--et demandent moins de calories que les hydrocarbures supérieursLes chaleurs de   réa@@@@@   

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 théorique avec la vapeur d'eau sont, en effet, par   molécule/gramme:

     59,9 Cal. pour le méthane   (CH),   103,8 Cala pour l'éthane (C2H6),   150,4   Calo Pour le propane   (C H )   et 197,3 Calo pour le butane (C4H10), Il en résulte qu'avec le procédé selon l'invention, le mélange qui traverse la masse catalytique exige moins de chaleur que le mélange initial pour les réactions endothermiques avec de la vapeur d'eau, et ceci réduit la possibilité de formation de carbone libre dans la masse catalytique surtout lorsqu'on utilise les hydrocarbures supérieurs non saturés (propylène, butylène,   etc ... ).   



   Une autre conséquence de ce chauffage préalable prolongé du mélange à décomposer et de la vitesse de passage réduite dans les divers étages du générateur est que l'action du catalyseur dans le dernier étage est plus aisée, ce qui permet d'effectuer le reforming à une température moins élevée que dans les appareils courants et réduit encore la possibilité de dépôt de carbone dans la masse catalytique. La seconde opération ou reforming proprement dit se produit dans la masse catalytique du dernier étage. Ce reforming exige une température un peu plus élevée atteignant 750  à 800  et de la chaleur, les réactions de décomposition des hydrocarbures avec la vapeur d'eau étant endothermiques.

   Cette chaleur peut être fournie de l'extérieur par des sources appropriées, mais, selon l'invention, une partie de la chaleur nécessaire est fournie par une réaction exothermique entre les hydrocarbures et l'oxygène ou l'air du mélange, réaction qui se produit dans les premières parties de la masse catalytique traversée par le mélange gazeux à traiter. 



  La réaction avec l'oxygène est rapide et violente, elle se produit avant la réaction avec la vapeur d'eau en fournissant de l'oxyde de carbone et des calories qui échauffent le mélange à décomposero
Par suite de l'excès de vapeur et, grâce au temps plus long de contact avec le catalyseur, une partie de l'oxyde de carbone contenu dans le gaz traversant le dernier étage réagit avec cette vapeur d'eau en excès pour produire de l'hydrogène supplémentaire selon la réaction: 
CO + H2O = CO2   +   H2 de sorte que le volume de gaz obtenu est supérieur au volume de gaz théorique fourni par le seul reforming des hydrocarbures utilisés, et que ce gaz contient potentiellement plus de calories que n'en peuvent fournir les hydrocarbures du mélange envoyé dans le générateur. 



   Suivant une autre particularité du générateur selon l'invention, l'ensemble des cylindres de la plaque de base et du couvercle est supporté, ou suspendu, dans le four de chauffage par une seule extrémité, l'alimentation en mélange à traiter et l'évacuation du gaz produit étant effectuées à travers cette plaque de base ou le couvercle, de sorte que les diverses parties constituant le générateur peuvent se dilater librement. 



   De préférence,.les organes de chauffage prévus autour du cylindre extérieur seront disposés de façon à chauffer deux zones superposées, espacées d'une distance correspondant à la zone dans laquelle s'effectue la réaction exothermique, les deux zones chauffées recevant respectivement les calories nécessaires pour porter à la température d'amorçage de la réaction   exothermique   le mélange gazeux préchauffé à l'intérieur du générateur, et pour fournir à ce mélange gazeux, après achèvement de la réaction exothermique, les calories supplémentaires nécessaires aux réactions endothermiques subséquentes. 



   La disposition particulière du générateur formé d'éléments de diamètres croissants, montés les uns dans les autres suivant un même axe, permet en outre de maintenir facilement, dans le dernier étage, la vitesse de passage du mélange, au travers de la masse catalytique, à une valeur inférieure à toute limite donnée, malgré l'augmentation de volume du gaz due au reforming des hydrocarbures, il suffit pour cela de remplacer le cylindre extérieur par un cône s'évasant dans la direction de passage du gaz. 

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   La description qui va suivre en regard du dessin annexé, donné à titre d'exemple non limitatif, fera bien comprendre comment l'invention peut être réalisée, lés particularités qui ressortent tant du dessin que du tex- te faisant, bien entendu, partie de ladite   inventiono   
La figure 1 est une élévation avec coupe axiale partielle d'un générateur selon 1-invention. 



   La figure 2 est une coupe transversale partielle par la ligne 2-2 de la figure 10 
La figure 3 est une coupe verticale axiale d'une variante du gé-   nérateur,   dans laquelle les cylindres et la masse catalytique sont suspendus dans le four de chauffageo 
Les figures 4 et 5 sont des schémas de deux variantes du généra- teur .dans lesquelles la paroi extérieure maintenant la masse catalytique est conique afin de fournir une section plus importante à la sortie qu'à l'entrée du dernier étage et favoriser l'écoulement des produits gazeux à travers la masse catalytique. 



   Dans le mode de réalisation représenté sur les figures 1 et 2, le générateur 11 présente une embase conique   12,   munie   d'une   bride 1? repo- sant sur une plaque d'appui 14 supportée par des poteux 15 soutenant le four, dans les briques réfractaires 16 sont enfermées dans une enveloppe métallique 17 présentant des ouvertures pour les brûleurs à gaz 18 d'un type connu, qui sont alimentés en combustible par une canalisation 190 La partie supérieure du four est fermée par des éléments réfractaires 20 qui peuvent être enlevés pour permettre de soulever le générateur en vue de sa réparation ou de son remplacement, si cela est nécessaire. 



   La partie supérieure du générateur est fermée par une plaque ou couvercle 21 présentant une série de tubulures 22 qui y sont soudées et permettent   l'introduction   du catalyseur, chacune de ces tubulures est normalement fermée par un bouchon 23o Entre le couvercle 21 et la partie supérieure 20 du four est disposée une couche 24 de matièrc isolante, qui repose sur le couvercle et sert à empêcher le passage des gaz de combustion à travers le toit du fouro Une conduite 25 d'échappement des gaz brûlés est prévue pour diriger les gaz chauds de combustion provenant du four vers une chaudière de récupération, ou vers tout autre dispositif récupérateur de chaleur, avant de les évacuer à l'atmosphère ou de les utiliser comme produits de chauffage. 



   Le générateur 11 présente, en son centre, une tubulure   d'alimen-   tation 30 qui traverse le couvercle 21 et se dirige vers le bas jusqu'à proximité de la plaque de base 31 et qui est reliée à une conduite d'alimentation 32 au moyen d'un joint de dilatation 33. La tubulure d'alimentation 30 est soudée ou fixée de toute autre manière, sur le couvercle 21, qui est supporté par son bord extérieur sur un anneau 34 soudé à la partie supérieure du cylindre extérieur 35 du générateuro Ce cylindre 35 peut être en acier inoxydable si la température à laquelle il est soumis reste inférieure à 1.0000C. 



   Le cylindre extérieur 35 est monté sur la plaque de base 31o Des poteux 37 sont prévus pour supporter l'embase 12, sur la bride 13 de laquelle repose la plaque 31. La bride 13 et la plaque 31 reposent sur la plaque d'appui 14 et forment ensemble un organe de fermeture inférieur pour la chanbre de combustion. 



   Le volume intérieur du générateur est divisé en étages concentriques, communiquant alternativement à leurs extrémités, au moyen de cylindres 39, 40, 41 en acier inoxydable ou en acier ordinaire, fixés soit à leur partie inférieure à la plaque inférieure 31 ou à leur partie supérieure au couvercle 21, par exemple par soudure, ou par tout autre moyen approprié, afin de constituer un canal en zig-zag, de section transversale croissante, depuis l'intérieur vers l'extérieure Les cylindres 39 et 41, dans l'exemple représenté, sont fixés à la plaque inférieure 31 et le cylindre 40 est fivé au couvercle   21,   et ils laissent à leurs extrémités libres un passage pour de 

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 mélange gazeux en cours de traitement permettant à ce mélange de passer d'un étage annulaire au suivant et, en outre,

   aux cylindres de se dilater libremento 
Les diamètres successifs des cylindres 39,   40,   41 et 35 sont calculés en fonction de la composition du mélange et de la loi d'échauffement choisie, de façon à ménager entre eux des canaux annulaires présentant une section croissante et permettant au mélange gazeux, en cours de traitement, de circuler à l'intérieur du générateur à une vitesse inférieure à lm/sec dans les sections libres, malgré la dilation de ce mélange due à son chauffage graduel et à l'augmentation de son volume due aux décompositions des hydrocarbures supérieurs qui se produisent pendant la période de préchauffage. 



   L'étage extérieur compris entre les cylindres 35 et 41 est rempli de fragments 42 d'une matière convenable imprégnée d'oxyde de nickel ou d'un autre catalyseur, jusqu'à une hauteur suffisante pour assurer le reforming désirée La colonne de catalyseur absorbe une quantité importante de chaleur, elle empêche celle-ci d'atteindre le cylindre suivant, tandis qu'audessus du catalyseur, la paroi du cylindre 35 transmet aisément la chaleur vers les cylindres intérieurso Par conséquent, en changeant la hauteur à laquelle arrive le catalyseur dans l'étage extérieur, 'on peut faire varier les températures des différents étages intérieurs de manière à répondre aux   exigen-   ces d'un processus déterminée En remplissant plus ou moins de masse catalytique, l'étage extérieur,

   on peut donc faire varier les températures du mélange gazeux dans les étages intérieurs avant qu'il n'atteigne le catalyseur, et on peut en outre faire varier ces températures en agissant sur la température régnant dans la chambre de combustion. 



   Des ouvertures d'évacuation 43 sont prévues dans la plaque de base 31 pour permettre l'évacuation du gaz produit et pour soutirer périodiquement le catalyseur situé dans la chambre annulaire extérieure, ces ouvertures étant normalement munies de grilles amovibles ou de sections annulaires 44 fixées par des coins de blocage ou d'autres moyens 45 aisément accessibles après démontage du fond inférieur 46 et manoeuvrables de l'extérieur. 



  L'espace situé à l'intérieur de l'embase 12 permet de collecter le gaz produit par le générateur qui y pénètre par les ouvertures 43. Cette embase forme une chambre de traitement par pulvérisation d'eau sortant d'une tuyère 47 à jets multiples, reliés par un tuyau 48 à une source d'alimentation convenableo Un tuyau d'évacuation d'eau 49 est prévu et le gaz est évacué par une conduite 50. 



   Ainsi qu'on le voit sur la figure 2, les axes des brûleurs 18 sont inclinés par rapport à la paroi extérieure 35 du générateur afin d'assurer une mise en giration des gaz chauds et d'augmenter le temps pendant lequel ces gaz sont en contact avec cette paroi, ce qui améliore le rendement. De préférence, les brûleurs sont disposés, ainsi qu'il a déjà été dit, suivant deux zones superposéeso Dans la zone supérieure correspondant à la partie supérieure du cylindre 35 ne contenant pas de catalyseur, on fournit les calories nécessaires à chauffer les étages intérieurs et à porter le mélange gazeux à décomposer à la température requise à l'entrée de la masse catalytique 42, ces calories traversant directement la paroi 35 dans sa partie baignée par le mélange   gazeuxo   Sous cette zone supérieure, une hauteur H,

   correspondant à la hauteur du catalyseur dans laquelle s'effectue la réaction exothermique, n'est pas chauffée par les brûleurs, et la seconde zone de chauffage intéresse la partie inférieure du générateur, cette zone recevant le surplus de calories nécessaires pour entretenir les réactions endothermiques avec la vapeur d'eau. 



   Le fonctionnement est le suivant-. Le mélange gazeux contenant les hydrocarbures à décomposer, l'air ou l'oxygène et la vapeur d'eau préalablement mélangés, et éventuellement préchauffé entre 2000 et   350 C   pénètre dans le générateur par la tubulure centrale 30 et circule dans les espaces annulaires compris entre la tubulure 30 et le cylindre 39, ce dernier et le cylindre   40,   les cylindres 40 et 41, pour pénétrer finalement dans le dernier étage situé entre le cylindre 41 et le cylindre extérieur chauffé 35, étage contenant la masse catalytique 42.

   Au cours de ce trajet, ce me- 

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 lange est graduellement chauffé à des températures de plus en plus élevées dépassant 6000 de sorte que les hydrocarbures supérieurs   qu'il   contient sont décomposés en hydrocarbures renfermant moins d'atomes de carbone dans le mo- lécule et forment éventuellement avec la vapeur d'eau une petite quantité d'hydrogène et d'oxyde de carboneo A mesure que la température du mélange gazeux augmente son volume croît mais la section de passage qui lui est of- ferte   croît   également, de sorte que la vitesse de ce mélange n'augmente pas, cette vitesse étant maintenue inférieure à lm/sec jusqu'à l'entrée dans le catalyseuro Dans la partie supérieure du'dernier étage la température du mé- lange gazeux, partiellement décomposé,

   est portée à la température nécessai- re pour le reforming catalytique (environ 800 ) et dans les premières cou- ches de la masse catalytique la réaction exothermique entre les hydrocar- bures et l'oxygène se produit, puis immédiatement après la vapeur d'eau réa- git en présence du catalyseur sur les hydrocarbures en donnant naissance à de nouvelles quantités d'hydrogène et de CO, lequel est en partie détruit .par l'excès de vapeur d'eau en donnant naissance à de l'hydrogène supplé- mentaire et à du gaz .carboniqueo Finalement, le gaz obtenu pénètre dans la chambre de lavage formée par l'embase 12 en passant par les orifices 43. et après refroidissement rapide qui aide au reforming, il est évacué par la conduite 50. 



   La figure 3 montre une autre forme de réalisation du générateur, analogue à celle représentée sur les figures 1 et 2, le générateur étant toujours monté dans un four en briques réfractaires 51 maintenant des brûleurs 52 et comportant des étages de traitement concentrique p our le mélange gazeux à traiter. L'ensemble du générateur est suspendu à la plaque supérieure 53 formant toit qui, à son tour, repose sur la partie supérieure des murs 51.

   Les cylindres concentriques 54, 55 et 56 sont soudés à un couvercle 57 et les cylindres intermédiaires 58 et 59 sont soudés à une plaque de base 60, le couvercle et la plaque étant fixés de façon amovible au cylindre extérieur 61 du générateur, au moyen de brides soudées 62 et 63.La matière catalytique 65 est suspendue dans des paniers convenables en toile métallique 66 auxquels les tubulures 68 d'évacuation du gaz sont connectées de fa- çon amovible. 



   On peut prévoir, ainsi qu'on l'a représenté sur la figure 1, un tuyau convenable 69 débouchant dans un étage intermédiaire intérieur, pour soutirer dans le générateur, du gaz à pouvoir calorifique plus élevé, en vue d'enrichir le gaz à faible pouvoir calorifique provenant du reforming, et maintenir le pouvoir calorifique du gaz finale La quantité de gaz riche prélevée peut être réglée au moyen d'une vanne à papillon 70 à commande hydraulique ou mécanique, réglée par un calorimètre convenable ou un autre dispositif indicateur et de réglage calorifique 71, déterminant le pouvoir calorifique du gaz final et enregistrant ce pouvoir, ainsi qu'il est bien connu dans cette techniqueo Un pyromètre 72, de type convenable, est avantageusement prévu pour régler l'alimentation en combustible des brûleurso 
Dans les variantes représentées sur les figures 4 et 5,

   le cylindre métallique extérieur du générateur est remplacé par un cône afin de constituer ane chambre évasée pour le catalyseur, en vue de compenser l'augmentation de volume due au reforming et maintenir réduite la vitesse de passage et augmenter le temps de contact avec le catalyseur, le cône 78 augmentant de diamètre vers la partie supérieure du générateur, dans le cas de la figure 4, et le cône 79 augmentant de diamètre vers le bas du générateur, dans le cas de la figure 5,   c'est-à-dire   suivant le sens de circulation du gaz.

   La construction du générateur, à tous autres points de vue, est la même que celle représentée sur les figures 3 et 1   respectivemento  
Le générateur qui vient d'être décrit peut être utilisé pour la décomposition ou le reforming de nombreux hydrocarbures et, à titre d'exemple, on va donner quelques valeurs numériques ayant permis de produire, à partir de propane industriel, un gaz à faible p ouvoir calorifique contenant une forte proportion d'hydrogène et utilisable dans de nombreuses applica-   tionso   Dans ce but, on a fait passer une colonne de catalyseur à l'oxyde de nickel, ayant environ 6,35 cm d'épaisseur et   1,80   m de hauteur,

   contenu ' as 

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   l'étage   extérieur du   générateur   et maintenue à   760 C   environ, un mélange de propane industriel, de vapeur d'eau et   d'air,   renfermant de trois à quatre fois la quantité de vapeur   d'eau   théorique et préalablement chauffé à 600  environ dans quatre étages intérieurs, la vitesse moyenne de passage du gaz dans le générateur et à l'entrée du catalyseur ayant été maintenue inférieure à   lm/seco   La température du chauffage préalable dans la chambre adjacente à celle renfermant le catalyseur était sensiblement 593 , et la température dans la chambre suivante était d'environ 510.Le reforming du mélange gazeux a été pratiquement complet et a fourni jusqu'à 68% d'hydrogène,

   le gaz obtenu ne contenait pratiquement pas de carbone libreo
Parmi les avantages procurés par le générateur qui vient d'être décrit, l'un des avantages les plus importants réside dans le fait qu'il est possible d'effectuer la réaction exothermique entre les hydrocarbures et l'o-   xygène   du mélange sans risque de brûler le récipient de réaction par suite de la chaleur dégagée, ainsi que cela se produit avec les générateurs formés de tubes de grande   longueuro   Ceci est dû au fait que l'on peut donner au cylindre extérieur 35 une épaisseur supérieure à celle des tubes couramment utilisés et que le diamètre de ce cylindre est considérablement plus grand que celui des tubes,

   de sorte que la masse de métal sur laquelle agit la chaleur dégagée par cette réaction est plus grande que dans les appareils connuso
Il va de soi que l'on peut apporter des modifications aux modes de réalisation qui viennent d'être décrits, notamment par substitution de moyens techniques équivalents, sans sortir pour cela du cadre de la présente invention. 



   REVENDICATIONS.

Claims (1)

  1. ----------------------- 1. Procédé de production de gaz de faible pouvoir calorifique et de faible poids spécifique contenant notamment de l'hydrogène, à partir d'hydrocarbures, ou de gaz contenant des hydrocarbures, à pouvoir calorifique élevé, et à l'aide d'une réaction exothermique avec de l'oxygène ou de l'air et d'une réaction endothermique avec de la vapeur d'eau, caractérisé en ce qu'on forme un mélange gazeux en proportions déterminées du ou des hydrocarbures, de vapeur d'eau et d'oxygène, ou d'air, renfermant un excès de vapeur d'eau par rapport à la quantité théorique,
    on chauffe au préalable ce mélange d'une manière graduelle dans une série d'étages portés à des températures progressivement croissantes et en compensant l'accroissement de volume du gaz dû à sa dilatation par une augmentation progressive du volume des étages successifs de façon à maintenir la vitesse de circulation du gaz inférieure à lm/sec., et on décompose ultérieurement ce mélange préchauffé, en vue d'obtenir des gaz permanents à faible pouvoir calorifique, en lui faisant traverser une masse catalytique contenue dans le dernier étage,
    la vitesse réduite d'entrée du mélange préchauffé dans la masse catalytique et de passage à travers cette masse permettant un parcours réduit à travers la masse catalytique et une décomposition plus complète des hydrocarbures mêmes à température relativement peu élevée par suite de la durée de contact prolongée du mélange gazeux avec la masse catalytiqueo 2.
    Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'avant de décomposer le mélange gazeux en gaz permanents, on le chauffe de façon prolongée en le faisant passer à faible vitesse dans des étages successifs portés à des températures appropriées et réglables croissant graduellement jusqu'à 6500 environ en vue d'effectuer des réactions de décomposition des hydrocarbures supérieurs en hydrocarbures moins carbonés, en dehors de la présence d'une masse catalytique, de sorte que bien que les étages de chauffage soient alimentés en hydrocarbures supérieurs, on ne décompose dans la masse catalytique portée à une température inférieure à 800 C que des hydrocarbures moins carbonés, plus faciles à décomposer, et absorbant moins de calories pour la réaction endothermique avec la vapeur d'eau,
    et on élimine le risque de <Desc/Clms Page number 9> dépôt de carbone librenotamment dans le cas des hydrocarbures non saturéso 3. Procédé selon la revendication 1, caractérise en ce qu'on maintient constante la vitesse de passage du mélange gazeux à travers le ca- talyseur malgré l'augmentation de volume de ce mélange due à la décomposition des hydrocarbures.
    40 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on dose la quantité d'oxygène ou d'air du mélange gazeux de façon à faire entrer en combinaison suivant une réaction exothermique à l'entrée du catalyseur, un pourcentage déterminé des hydrocarbures du mélange avec l'oxygène de l'air qu'il contient en vue de produire une partie des calories nécessaires à l'é- lévation de la température du mélange et à effectuer les réactions endother- miques ultérieures.
    5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on admet dans le mélange gazeux à décomposer un fort excès de vapeur d'eau par rapport à la quantité théorique nécessaire pour 'former avec les hydrocarbu- res de l'hydrogène et de l'oxyde de carbone, et l'on chauffe le mélange dans le dernier étage en présence de la masse catalytique à une température suffisantepour que cet excès de vapeur d'eau réagisse sur l'oxyde de carbone précédemment formé aux dépens des hydrocarbures, de sorte qu'on évite la formation de carbone libre dans les étages de chauffage, et que l'on obtient de l'hydrogène additionnel s'ajoutant à celui formé par la décomposition des hydrocarbures, un volume final de gaz plus important et des calories disponibles sous forme de ce volume supplémentaire d'hydrogénée 6.
    Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on maintient constant le pouvoir calorifique du gaz final en mélangeant au gaz obtenu par décomposition catalytique des hydrocarbures une proportion déterminée de gaz riche prélevé dans les étages de préchauffage.
    7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fournit au dernier étage contenant le catalyseur toute la chaleur nécessaire à la mise en oeuvre de ce procédé, et en ce qu'on règle la température de préchauffage du mélange et, par suite, la prédécomposition des hydrocarbures, en faisant varier la hauteur occupée par le catalyseur dans ce dernier étage et., par suite, la surface de la paroi transmettant directement de la chaleur au mélange gazeux.
    8. Générateur pour la fabrication de gaz selon le procédé de la revendication 1, comportant des cylindres concentriques fixés alternativement à une plaque de base et à un couvercle fermant le cylindre extérieur de fa- çon à ménager pour le mélange gazeux, pénétrant dans le générateur par un conduit axiale des passages annulaires communiquant alternativement par le haut et par le bas et constituant des étages successifs,le dernier étage' le plus à l'extérieur renfermant un catalyseur, caractérisé en ce que les diamètres de ces cylindres sont déterminés en fonction du volume de mélange admis et de la loi de chauffage, de façon que la vitesse du mélange gazeux ne dépasse pas lm/sec.
    dans les sections libreso 90 Générateur selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'ensemble de l'appareil est supporté uniquement par la plaque de base à l'intérieur d'un four de chauffage , et en ce que sur le conduit d'admission du mélange traversant le couvercle est prévu un joint de dilatation, de sorte que les divers organes du générateur peuvent se dilater librement vers le haut.
    10. Générateur selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'ensemble de l'appareil est suspendu par sa partie supérieure à l'intérieur d'un four de chauffage, de sorte que les divers organes dudit générateur peuvent se dilater librement vers le bas.
    11. Une variante du générateur selon la revendication 8, caractérisée en ce que le cylindre extérieur est remplacé par un tronc de cône s'évasant dans le sens de l'écoulement du mélange gazeux, de sorte que la section droite offerte aux gaz dans le dernier étage contenant le catalyseur <Desc/Clms Page number 10> augmente au fur et à mesure que le volume de gaz traversant cet étage augmente par suite de la décomposition des hydrocarbures.
    12. Générateur selon une quelconque des revendications 8 à 10 entouré d'une enveloppe réfractaire cylindrique ayant même axe que lui et espacée d'une certaine distance du cylindre extérieur de façon à former un espace dans lequel débouchent des brûleurs de chauffage, caractérisé en ce que les axes de ces brûleurs sont inclinés par rapport aux normales au cylindre extérieur auxpoints où ces axes rencontrent ce cylindre, et en ce que ces brûleurs sont disposés de façon à chauffer deux zones superposées du dernier étage, espacées d'une distance correspondant à la zone dans laquelle s'effectue la réaction exothermique, les deux zones chauffées recevant respectivement les calories nécessaires pour porter à la température d'amorçage de la réaction exothermique le mélange gazeux,
    et pour fournir à ce mélange gazeux après achèvement de la réaction exothermique les calories supplémentaires nécessaires aux réactions endothermiques subséquentes.
    13. Générateur selon la revendication 9 présentant à la partie supérieure du dernier étage des ouvertures munies de tampon de fermeture et à la partie inférieure de ce dernier étage des ouvertures munies de grilles de support pour le catalyseur, caractérisé en ce que ces grilles sont articulées à l'intérieur d'une chambre étanche de sortie du gaz située sous la plaque de base et sont manoeuvrables de l'extérieur de cette chambre, de sorte qu'il est possible de changer en marche la masse catalytique ou d'en modifier la hauteur dans l'étage pour régler la température de préchauffage du mélange gazeux.
    14. Générateur selon la revendication 13, caractérisé en ce que dans la chambre située sous la plaque de base, est prévue une tuyère d'injection d'eau à orifices multiples pour assurer le refroidissement brusque du gaz sortant du dernier étage.
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