BE494713A - - Google Patents

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BE494713A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • C01B11/02Oxides of chlorine
    • C01B11/022Chlorine dioxide (ClO2)
    • C01B11/023Preparation from chlorites or chlorates
    • C01B11/025Preparation from chlorites or chlorates from chlorates without any other reaction reducing agent than chloride ions

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   PROCEDE DE FABRICATION DU BIOXYDE DE CHLORE, 
On connait la façon de préparer le bioxyde de chlore à partir des chlorates des métaux alcalins ou   alcalinoterreux   au moyen des acides minéraux, en substance l'acide chlorhydrique ou l'acide sulfurique. 



  Comme les chlorates sont relativement chers, tandis que les acides miné- raux sont bon marché, on s'efforce de transformer le chlorate aussi com- plètement que possible en y introduisant une quantité d'acide considéra-   blement     pl@s   grande que la quantité   stoechiométriquement   nécessaire. en   peut  transformer de cette façon environ 80% du chlorate engagé, avec un   rendement   en bioxyde de chlore atteignant   jusqu'à   90%, c'est-à-dire que   l'on   obtientun rendement global de 70% environ. 



   Par ce procédé il reste après la dernière réaction un résidu qui   contient   environ 20% du chlorate introduit et des   quantités   considé- rables d'acide. Il n'est pas possible de récupérer de ce résidu du chlora- te ou de l'acide de façon économique. Il en résulte donc une perte en ces deux produits. A la base de la présente invention se trouve le problème d'augmenter le rendement en bioxyde de chlore pcr   transforme!ion   de chlor- ate, le chlorate de sodium de préférence, etd'utiliser en même temps com- plètement le chlorate   e   l'acide sans perte quelconque. 



   Conformément à l'invention, on a résolu ce problème en usili- sant pour la transformation du chlorate une   quan@i2é   d'acide qui corres- pond au plus à la quantité stoechiométriquementnécessaire et y est infé- rieure, de préférence en utilisant le résidu subsistant après la réaction pour récupérer le chlorate. Le défaut d'acide a pour conséquence de lais- ser dans le résidu qui subsiste après la réaction une quantité de chlorate non transformé   pl@s   grande que celle du procédé connu, candis que l'acide est consommé de façon pratiquement complète. L'absence d'acide dans le résidu rend possible la récupération   complète   du chlorate., 
En employant un défaut d'acide on augmente considérablement le rendement en bioxyde de chlore rapporté au chlorate transformé.

   On   obtient   par exemple en utilisant environ 70,,le de la quantité stoechiométrique d'a- cide un rendement en bioxyde de chlore de 93% environ. Comme le chlorate et l'acide conformément à la présente invention sont utilisés pratiquement à 100%, le rendement global se monte donc également à 9%. A ceci s'ajoute 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 qu'à l'opposé des procédés connus utilisant un excès d'acide la réaction n'est que de courte durée. Il résulte de ceci des avantages importants pour l'application pratique. 



   Pour la réalisation du procédé conforme à l'invention on peut procéder de la façon suivante : on évapore la solution résiduelle qui sub- siste après la réaction jusqu'à précipitation des chlorures formés dans la réaction. On sépare ces chlorures de la solution contenant le chlo- rate et on ajoute alors à nouveau à la solution autant de chlorate frais que la réaction en avait consommé. On peut également procéder de là fa- çon suivente : on soumet la solution résiduelle après avoir éliminé une partie de l'eau qu'elle contient à une électrolyse pour chlorate qui trans- forme à nouveau en chlorate les chlorures formés dans la réaction. 



   Exemple 1.- On introduit une solution aqueuse contenant 460 gr de chlorate de sodium et 88 gr de sel de cuisine par litre à raison de 1 litre par heure avec un débit continu, dans une série de 6 récipients à réaction   communiquant   entre eux dans lesquels on la fait réagir avec 580 cm3 par heure d'acide chlorhydrique à une concentration de 390 gr par litre. 



  L'addition d'acide chlorhydrique se fait également avec un débit continu, dans les deux premiers récipients. On calcule la capacité totale des ré- cipients de façon que le séjour des solutions mélangées dans les récipients et donc aussi la durée de réaction soit d'une heure environ. La quantité d'acide indiquée représente une addition d'acide d'environ 72% de la quan- tité nécessaire pour la décomposition du chlorate présent. La température dans les 6 récipients à réaction croît depuis la température ordinaire jusqu'au point d'ébullition. Un courant d'air produit par aspiration tra- verse les récipients en circulant du dernier au premier, entraîne le mé- lange gazeux formé de chlore et de bioxyde de chlore et le dilue à une concentration de 10 volumes pour cent.

   Dans le mélange gazeux qui se dé- gage, le chlore et le bioxyde de chlore se trouvent dans un rapport mo- laire de 1:1,44 qui correspond à un rendement en bioxyde de chlore de   94.   On évapore le mélange réactionnel sortant du dernier récipient à environ 30% de son volume dans un évaporateur, ce qui réduit la teneur en acide à environ 0,9 gr/litre. Il précipite en même temps du sel que l'on sépare par filtration forcée, sèche par centrifugation et que l'on lave plusieurs fois avec un peu d'eau. Il est constitué de sel de cui- sine avec une très faible teneur en chlorate de sodium. On réunit la solution et l'eau de lavage qui contiennent alors 170 gr de chlorate de soude et environ 90 gr de sel de cuisine. On y ajoute alors environ 300 gr de chlorate de soude et on complète le litre.

   La solution possè- de ainsi approximativement la composition initiale et on la réintroduit comme solution de départ dans la réaction. 



   Exemple 2.- On fait réagir une solution de   460   gr par litre de chlorate de sodium et de 88 gr de sel de cuisine par litre, provenant d'une électrolyse pour chlorate, avec de l'acide chlorhydrique. On évapore le résidu de la réaction à environ 67% de son volume sans qu'il précipite de sel. Il contient alors 0,9 gr d'acide chlorhydrique-176 gr de chlorate de   sodium-244   gr de chlorure de sodium. 



   On soumet alors à nouveau cette solution à électrolyse et ce jusqu'à ce que la composition atteigne à nouveau environ 460 gr par litre de chlorate de sodium et 88 gr par litre de chlorure de sodium. On in- troduit alors dans les récipients à réaction la solution qui est ainsi engagée à nouveau dans le circuit. 



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. 1.- Procédé de fabrication de bioxyde de chlore à partir de chlorates alcalins ou alcalino-terreux et de solutions aqueuses d'acides minéraux, caractérisé en ce qu'on emploie moins d'acide minéral que la quantité stoechiométriquement correspondante par rapport au chlorate utili- sé et en ce qu'on retransforme le chlorate restant avec de l'acide minéral. <Desc/Clms Page number 3>
    2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on sépare le chlorate contenu dans le résidu subsistant après la transforma- tion et qu'on le soumetà nouveau avec une addition de chlorate frais à la transformation au moyen d'acide.
    3. - Procédé suivant les revendications let 2 caractérisé en ce qu'on élimine une partie de l'eau du liquide restant et en ce qu'on ajoute à la solution restante après séparation du chlorure précipité de cette façon une quantité de chlorate égale à celle qui a été utilisée dans la transfor- mation.
    4.- Procédé suivant, la revendication 1 caractérisé en ce que, après élimination d'une partie de l'eaa contenue dans le liquide restant, on soumet la solution à une électrolyse pour chlorate et en ce qu'on retrans- forme ainsi le chlorure formé dans la réaction de nouveau en chlorate.
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