BE473287A - - Google Patents

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BE473287A
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders

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Description


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  " Perfectionnements aux émulsions utilisées dans la décoration des tissus ". 



   La présente invention est relative aux   compositions   uti- lisées pour la décoration des tissus et concerne plus parti-   oulièrement   les émulsions de teinture et   d'impression,   des tissus et des matières textiles. 



   Les   ompositions   comprenant un milieu aqueux,   d'ordi-   naire l'eau,   mulsionnées   du manière à constituer la phase intérieure au sein d'une phase extérieure de laque pigmen- tée contenant un liant de pigment, en général une résine organique thermo-duroissante soluble dans les solvants, sont d'une utilisation générale dans l'impression et la teinture des matières textiles et tissus analogues.   11application   de ces émulsions pigmentées à l'impression des textiles a été  @   

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 décrite dans les brevets Jenett n  2.222.581 et 2.222.582, et leur application à la teinture des tissus a été décrite dans le brevet   passai   n  2.248.696. 



   L'utilisation de ces émulsions   eau-dans   -laque pig- mentées à l'impression et à la teinture des textiles offre des avantages évidents, cette émulsion constituant un véhicule économique pour le pigment, permettant l'utilisa- tion de pigments   meilleur   marché et   plus   résistants à   -La   lumière, ainsi que l'application aisée de l'émulsion pig-   mentée   à un tissu. 



   En outre, on obtient une   remarqua le   necteté dans le détail du dessin dans le tissu imprimé résultant, De plus, le tissu imprimé ou teint présente une grande dou- ceur de   textir .   parce que le liant cimente le Pigment aux   fibres   constitutives des fils du tissu   po.ur   donner des pellicules sans continuité, au lieu de relier les fils par une pellicule continue.

   par contre, le tissu imprimé au teint au   pigme.nt,   obtenu par ce Procédé, offre l'inconvénient de céder une partie de sa coloration à une autre matière, telle qu'un autre tissu par exemple, lorsque l'on frotte les tissus   ensemble .   Cette tendance à déteindra ou à se décolorer par frottement se présente à un degré plus marqué dans les tissus qui ont été imprimés ou teints à des couleurs fon- cées, et limite, dans une certaine mesure, la possibilité d'utilisation de pigments dans la décoloration des tissus. 



   On a, par suite, déjà suggéré divers procédés pour supprimer ou réduire cette tendance que présentent les tissus colorés de ce genre à déteindre par   frottement,mais   tous ces procédés présentent des inconvénients d'une na- ture ou d'une autre .   C'est   ainsi, par exemple ;qu'on peut facilement réduire la tendance de ces tissus à se décolorer par frottement, en surimprégnant la matière mextile impri- mée ou teinte au moyen d'une solution dans un solvant orga- 

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 nique d'une résine appropriée, ,puis en chauffant le tissu pour durcir et conditionner la résine .Mais ce procédé est coûteux'et exige aussi un double traitement du tissu, opération à laquelle l'industrie se montre réfractaire.

   Le degré de   décoloration   par frottement peut aussi être réduit en incorporant dans la phase laque une Plus grande propor- tion d.e résine . Ce procédé est   coûteux   lui aussi et, en outre, entrain$ souvent une parts de   coloration . De   plus, les deux   procèdes   donnent en général un tissu fini pré- sentant une raideur exagérée. 



   Suivant la présente invention, on prévoit une èmul- sion destinée à être utilisée comme composition de déco ration du tissu et comprenait une phase aqueuse intérieure dans laquelle est dispersée une résine insoluble dans l'eau formant pellicule et une phese organique extérieure non mis cible à 1. eau comprenant des   pigments,   dispersés dans un solvant organique volatil dans lequel la résine insoluble dans l'eau dispersée est également insoluble .

   La phase organique extérieure   n'en   miscible à l'eau peut   comprendre   un pigment dispersé dans une laque consistant essentielle- ment en une solution d'unuliant formant pellicule dans un solvant organique volatil dans lequel la résine insoluble dans l'eau, dispersée, est également insoluble .Ce liant formant pellicule dans la phase extérieure peut être une résine   thermo-duroissante   telle qu'une résine de   formaldé-   hyde de   mêlamine .   La résine dans la phase intérieure peut être un élastomère, tel qu'un copolymère caoutchouteux de butadiène et   d'aorilonitrile.   



   On a   découvert   que la résistance d'un tissu imprime ou teint par pigment, a la décoloration par frottement, peut être améliorée dans une mesure sensible et cela d'une ma- nière inattendue,.et sans communiquer au tissu final uns raideur exagérée, tout en augmentant sa qualité de colo- ration, en utilisant   comme   pâte d'impression ou come bain 

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 de teinture dne émulsion suivant l'invention. 



   On peut incorporer a   .La   phase laque de la présente composition n'importe quel pigment à condition qu'il soit suffisamment résistant a la lumière, qu'il ne déteigne pas à un degré sensible dans les solvants de nettoyage à sec, tels que le naphte ou le tétrachlorure de carbone, et soit suffisamment résistant au savon, Parmi les pigments appro- priés, on peut citer le phtalo-cyamines, divers oxydes métalliques  Le   noir de carbone, les teintures azoïques et teintures en cuve insolubles dans l'eau, etc.. Le   choix   du pigment pour une opération donnée ne dépend pas seulement de son aptitude à se disperser et, bien entendu , de la couleur recherchée, mais aussi de la nature du produit fini. 



   La phase laque peut comprendre une simple dispersion du pigment dans un solvant organique volatil approprié si   .La   résistance du tissu décoré au lavage n'importe pas, mais, de préférence, on incorpore aussi dans cette phase un liant organique   soluble   dans les solvants afin de communiquer à la matière textile finie une résistâmes au lavage à   la.   crosse . Ce liant peut comprendre   n'importe   quelle matière plastique ou solide résistante à l'eau, formant pellicule appropriée, telle qu'un dérivé cellulo- sique, par exempie l'éthyl-cellulose ou une résine soluble dans les solvants organiques comprenant la phase laque et insoluble dans l'eau (1a même phase aqueuse).

   Une résine thermo-duroissante formant pellicule peut être utilisée avantageusement pomme liant* Divers types ae résines insolubles dans   l'eau,   solubles dans les solvants organi- ques,   thermo-duroissantes,   parmi lesqueiles on peut citer les résines d'urée-aldéhyde telles que les résines d'urée- formaldéhyde, les résines de   mélamine   aldéhyde, telle's que les résines de mélamine formaldéhyde, les résines de phénol- 

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 aldéhyde telles que les résines de phénol formaldéhyde, les résines alkyliques modifiées par les huiles siccatives,   etc,,   peuvent être utilisées dans ce but.

   De plus, pour convenir à cette fin, il faut que la résine thermo-durois- sante ou autre liant, après application de l'émulsion au tissu, et chauffage du tissu pour le sécher et éven-   tuellement   pour rendre la résine ou autre liant insoluble dans le solvant, soit suffisamment résistante au lavage et sensiblement insoluble dans les solvants de nettoyage à sec usuels et ne   communique   pas une raideur exagérée au tissu fini. 



   La résine dispersée dans la phase aqueuse de l'êmul- sion, suivant   l'invention,   peut comprendre n'importe quelle matière résineuse insoluble dans l'eau formant pellicule et peut être également insoluble dans le ou les solvants organiques constituant la phase laque exté- rieure.

   Parmi les résines satisfaisant à ces conditions, on peut citer comme types diverses résines formées au moyen d'acide acrylique et de ses dérivés, tels que   les   résines aux acrylates et aux méthacrylates , diverses résines d'halogénures vinyliques, notamment les polymères de chlorure de vinyle et les oo-polymères du chlorure de vinyle avec d'autres   substances   polymêrisables, et divers   élastok   mères synthétiques formant   pellicule   tels que les copoly- mères caoutchouteux du butadiène et de l'acrylonitrile, les Copolymères caoutchouteux du butadiène et du styrène, les polymères caoutchouteux des bichlorures organiques et les polysulfures alcalins, etc*   On   a obtenu une résistance exceptionnellement élevée à la décoloration par frotte- ment,

   au moyen de composition dans lesquelles un êlastomè- re synthétique formant pellicule est dispersé dans la phase aqueuse, et on préfère utiliser un élastomère synthé- tique de ce genre pour constituer la tésine dispersée dans      

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 L'eau, dans la présente camposicion. avantageusement, la résine dispersée dans l'eau comprend un copolymère approprié de butadiène et d'acrylonitrile. 
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 [Le terme "élastomère" " est utilise dans la présente demande dans un sens conforme à la définition généralement admise dans la technique et donnée aux pages   942   et 944 
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 dans l'article ayant pour titre "Nomenelature des caoutchoucs synthétiques" par Rarry L, iiischer, publiée a -Le page 941 de 11 industrial and engineering Chemistry ", volume 31, n* 8 (août 1939).

   Le terme "élastique" vise la propriété 
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 présentée par les élastomètres de revenir à peu pressa. leurs dimensions initiales, après avoir subi une forte déformation ). 



   Une telle résine dispersée dans l'eau peut être, soit liquide, soit solide, et peut avantageusement être initialement préparée comme dispersion aqueuse Pour 
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 être emu2sioria.êe dans za solution servant de liant au Pig- ment constitué par la phase Laque externe de cette compo- sition.

   on peut préparer par émulsion-plymérlsation un grand nombre de résines appropriées pour la phase aqueuse, particulièrement les élastqmètres synthétiques, avare pro- duction d'une émulsion dite polymérisée ou, dans le ces d'os élastomètres synthétiques, un latex comprenant une dispersion du produit polymérisé résultant clans le bain de polymérisation aqueux .  (La   terme "dispersion" appli- qué ici à la résine à phase aqueuse signifie une suspension d'une résine solide dans un milieu aqueux et une émulsion d'une résine liquide dans un milieu   aqueux).   
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  La rèsistançe exceptionnelle à la aêooLoration par frottement, présentée par les tissus décorés conformé- ment a l'invention, ne s'obtient qu'en utilisant,dans la phase aqueuse, des résines qui sont   à   la fois insolubles 
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 dans l'eau (dans la phase aqueuse de la présente composai- Q 

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 tion) et insolubles dans le ou les solvants organiques particuliers formant la phase laque de la présente compo-   sition .  L'utilisation d'une résine soluble dans l'eau, dans la phase aqueuse de la présente émulsion, à la place d'une telle résine insoluble dans l'eau, bien   qu'été   aug- mente la résistance à la décoloration par frottement du tissu décoré obtenu, dans une certaine mesure et dans certains cas, tend à provoquer une floculation du pigment;

   il s'ensuit une diminution de la qualité de colo- ration qu'on ne peut maîtriser qu'avec difficulté et peu économiquement. Si, d'autre part, la résine dispersée dans   l'eau   est soluble dans la phase laque de l'émulsion, la décoloration par frottement tend à augmenter.

   On a néan- moins constaté, suivant l'invention, pouvoir obtenir des résultats assez satisfaisants en ce qui concerne la ré- sistance à la décoloration par   frottement,même   lorsque la résine à phase aqueuse est très légèrement soluble ou   ape   au gonflement dans les solvants constituant la phase la- que, pourvu que la résine à phase auqeuse dispersée soit protégée par la phase aqueuse, de telle sorte que le de- gré réel de solubilité ou de gonflement, soit, en fait,pra- tiquement négligeable:

   suivent ldinvention, on vise la possibilité d'utiliser une telle résine dans la phase aqueuse de   l'émulsion   suivant   l'invention,   l'expression "insolubilité dans la phase laque" appliquée à la résine à phase aqueuse se rapportant aussi à une telle résine utili- sêe dans les conditions que l'on vient d'indiquer. Bien entendu, toutes les résines d'une classe ou d'un typa don- nes peuvent ne pas être satisfaisantes dans la phase aqueuse de la composition décorative de   l'invention.   



   Les résines convenant à 1a dispersion dans la phase aqueuse de la présente composition doivent, de plus, former une pellicule après   évaporât ion   d'eau et des soi- 

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   vants   constituant l'émulsion. La   pellicule   résultante ne doit pas, de préférence, être trop dure ou cornue et être avantageusement   élastique   et caoutchouteuse.

   Les substances élastoméniques synthétiques, telles que celles précédem- ment mentionnées, conviennent particulièrement bien à ce but, parce qu'elles forment une pellicule tenace et élas- tique   Evidemment,   la résine dispersée dans l'eau ne doit pas seulement être choisie pour son insolubilité dans la phase laque de l'émulsion, mais aussi, en tenant compte de la résistance de la pellicule qu'elle forme avec les solvants et les alealis usuels de nettoyage, ainsi que de l'usure età l'abrasion   auxquelles    .Le.   tissu   colore   peut être soumis en service. 



   La résistance exceptionnelle a   -La   décoloration par frottement, d'un tissu décoré au moyen de l'émulsion pig-   mentée   de l'invention, provient de la dispersion d'une tells résine formant pellicule insoluble dans l'eau le la phase aqueuse de l'émulsion.

   La pellicule formée à   partir   de cette résine a phase aqueuse sert, apparemment,a ran-   forcer   la pellicule formée par le liant de pigment dans la phase laque et liant le pigment au tissu .Ainsi qu'il est bien connu, l'émulsion pigmentée usuelle eau-dans-la- que   contient   une proportion de liant dans la phase aqueuse qui constitue généralement un compromis entre trois fac- teurs ; la proportion de liant nécessaire a assurer une résistance relativement bonne a la décoloration par   r'rot-   tement, la proportion de liant juste suffisante a commu- niquer une raideur exagérée du tissu , et enfin le prix du liant;

   la próportion qui résulte de ce compromis est en général insuffisante pour assurer la résistance néces- saire à la   décoloration   par frottement, sauf pour les tein- tes relativement claires .Avec la présente composition,      

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 il est possible de maintenir ou même d'abaisser cette proportion de compromis du liant de pigment en obtenant un tissu décoré à coloration pleine, sensiblement résis- tant à la décoloration par frottement, présentant une dou- oeur au toucher remarquable, quelle que soit l'intensité de coloration.. En outre, l'examen du tissu fini montre que la pellicule formée à partir de la résine à phase aqueuse n'est pas pigmentée .

   Par conséquent, on peut en somme considérer que la résine à phase aqueuse de l'émul- sion   perfectionnée   "surimprègne " le liant de pigment sans comporter cependant les inoonvénients accompagnant le procédé de surimprégnation usuel en deux stades. Quelle que soit   l'explication   exacte de ce résultat, il n'en reste pas moins qu'on peut préparer un tissu décoloré pré- sentant une résistance exceptionnelle à la décoloration par frottement,au moyen de   l'êmulsion   pigmentée de l'inven-   t ion,    
La   réduction   de lá   décoloration   par frottement s'obtient avec la présente invention, quelle que soit l'intensité de la teinte   recherchée   dans le tissu fini,

   l'invention permet ainsi une grande étendue d'applioa- tions et la pleine utilisation de la gamme des pigments dans la décoration des   textiles-   Les tissus colorés, à une teinte très foncée au moyen de la   composition     déoorative   de   l'invention,   surtout quand la résine à dispersion aqueu- se est un élastomère formant pellicule, ne présentant pra- tiquement aucune décoloration par frottement sec et seule- ment une très légère décoloration par frottement   humide.Le     degr   de décoloration par frottement d'un tissu coloré à une teinture foncée, au moyen de la présente invention,

   supporte avantageusement la comparaison et est en général même inférieur à celui d'un tissu coloré à une teinte très claire au moyen d'une émulsion pigmentée usuelle. Les 

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 tissus colorés à une teinte très claire au moyen de la présente composition présentent une décoloration par frottements sec et humide à peine perceptible .

   Des appli- cations particulièrement importantes de l'émulsion suivant   l'invention   sont :   l'impression   par teintes plates,   c'est-à   dire l'impression de dessins contenant de grandes surfaces de teinture unies et la teinture   parimprégnation     Un   avantage important de l'invention réside en ce que le séchage du tissu dècoré humide, lorsqu'une résine   thermo-durcissante   est incorporée à la phase laque, peut être entièrement supprimé.

   Il suffit, pour sécher le tissu humide, de le   soumettre   au traitement classique, par exemple de le faire passer sur la rangée usuelle de rou- leaux   sêcheurs,   chauffés à la vapeur, ou tout autre dis po- sitif, pour évaporer l'eau et le solvant contenus dans l'émulsion.

   ces rouleaux chauffants sont, en général, maintenus à une température comprise entre 99 et 120 C, suffisante pour durcir initialement la résine thermo- duroissante, mais insuffisante pour la sêcher complète-   ment.,   Malgré l'absence de   dessication   totale de la résine   thermo-duroissante,   le tissu résultant est sensiblement résistant éu frottement et présente une bonne résistance au lavage, qui augmente avec le temps, a mesure que   -La   ré- sine se polymérise davantage et vieillit .

   Grâge à l'éli- mination de l'opération de durcissement exigée par les procédés soumis antérieurement pour la réduction de la dé- coloration par frottement et avec l'utilisation des èmul- sions usuelles, on peut augmenter sensiblement la vitesse de production d'un tissu décoré; la demanderesse a pu, avec   succès,     décorer   les tissus à une vitesse s'élevant jusqu'a 180 mètres par   minuta,au   moyen de la présente invention. 



  Bien entendu, on peut effectuer le durcissement de la résine initialement durcie, mais il faut alors installer un appa-   raillage   de chauffage de durcissement spécial. 



   Comme dans le cas du liant de pigment de la phase 

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 laque, la résine dispersion à aqueuse ee dépose sur le tissu en pellicules discontinues qui n'unissent pas   les   di- vers fils* Aucune raideur sensible n'est donc communiquée au tissu décoré qui conserve sensiblement sa résistance primitive En outre, malgré le dépôt d'une pellicule de résine discontinue supplémentaire sur chaque fibre, le tis- su résultant présente en général une qualité de couleur plus profonde et plus pleine   .'Par   comparaison, und émul- sion pigmentée contenant une quantité plus grande de résine dans la phase laque communique une raideur marquée au tissu décoré résultant, dont la qualité de coloration,sur- tout pour les tons foncés, est aussi altérée. 



   Les solvants organiques constituant la phase laque de cette émulsion doivent être facilement volatils, de ma- nière à pouvoir être évaporés par le passage du tissu humi- de sur l'appareillage de sêchage classique et doivent, bien entendu, être insoluble dans la phase aqueuse de l'émulsion. De plus, les solvants organiques doivent être choisis pour leur insolubilité vis-à-vis de la résine à dispersion aqueuse . Des solvants typiques (sans ègard à leur insolubilité pour toutes les résines convenant à la disper- sion dans la phase aqueuse de la présente émulsion) com- prennent la térébenthine ,  l'essence   minérale,   l'huit   de pin, les solvants hydsocarburés aromatiques à haut poids moléculaire, par exemple une fraction distillant entre 155 et 190 C.   etc..   



   Dans la préparation de   cette   composition décorative perfectionnée, on peut d'abord préparer un   concentrât   co- loré en dissolvant.le liant de pigment dans le solvant organique, en dispersant le pigment dans la laque résultante avantageusement dans un broyeur ou malaxeur approprié,puis en émulsionnant une dispersion aqueuse de la résine insolu- 

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 ble dans l'eau dans la laque , Ce pigment peut contenir un agent dispersif approprié   e't,   dans le cas des pigments organophiles, peut se préparer sous la forme d'une pâte épaisse dans un solvant organique approprié.

   La disper- sion aqueuse de résine peut se préparer en dispersant convenablement la résine dans l'eau, ou peut s'obtenir telle, quelle dans la fabrication de la résine . un émulsi- fiant tel que le palmitate de calcium, le stéarate d'alu- minium, l'éthyl cellulose,solubles aux solvants   organi-   ques, ou une résine alkydique, modifiée par les huiles siccatives, peut être incorporée à la laque .

   L'êmulsion eau-dans-laque résultante peut alors être étendue à la consistance voulue, pour l'impression ou la teinture', par l'adjonction d'une nouvelle quantité de solvant organique, puis en émulsionnant une nouvelle quantité d'eau. il est avantageux toutefois de préparer simultanément un véhicule de concentration en   mulsionnant     l'eau,   qui peut contenir un stabilisateur d'émulsion tel que du sel ordinaire, dans un solvant organique approprié,   ;DU-   vant contenir un liant émulsifiant tel qu'une résine du   ty-   pe   alkydique   dissoute dans ce solvant.

   Cette émulsion concentrée eau-dans-laque peut alors être   étendue   au moyen d'une nouvelle quantité de solvant organique, et on peut y émulsionner une nouvelle quantité   dteau   pour consti- tuer un véhicule présentant la consistance voulue pour l'impression ou la teinture . an peut alors étendre le concentrât de couleur au moyen de ce véhicule, dans La proportion nécessaire pour donner le ton désira 
Bien entendu, on peut utiliser des variantes de ce procédé de préparation. Par exemple, au lieu d'émulsion- ner la dispersion aqueuse de résine dans le concentrât de couleur, on peut l'ajouter au véhicule de oonoentration au moment o, il est étendu-par le solvant organique sup- plémentaire.

   En ce cas, le concentrât de couleur peut 

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 être simplement constitué par une dispersion du pigment dans la solution du liant de pigment dans le solvant or-   ganique.   



   En outre, le véhicule de concentration peut avanta- geusement se préparer en émulsionnant la dispersion aqueu- se de résine dans le solvant organique, qui peut tenir en dissolution une résine du type   alkydique,   en tant que liant émulsifiant. On peut alors   préparer,pomme   on,l'a indiqué plus haut, un véhicule présentant la consistance voulue pour l'impression ou   la teinture;

     et le concentrât colora, qui peut comprendre soit une laque pigmentée., soit une émulsion pigmentée eau-dans-laque, peut alors être   étendu   Par ce véhicule dans la proportion nécessaire pour produire le ton Voulu     Si   on le désire, une partie de la résine insolu- ble dans   l'eau   peut être contenue dans la phase aqueuse du concentrât   ooloré   eau-dans-laque. 



   Par suite, suivant l'invention, on peut aussi établir une base comprenant   l'émulsion   dèorite plus haut sans   contenir   le pigment dans sa phase externe. 



   Lorsque la présente composition doit être utilisée à l'impression d'un tissu, elle peut s'appliquer de toute manière commode, par exemple au moyen d'un cylindre de l' gravure én creux .   Lorsqu'on/utilise   à la teinture d'un tissu, on peut l'appliquer au moyen d'une opération de teinture par imprégnation; on peut aussi la déposer sur le tissu sous la forme d'une mince pellicule par décalque à partir d'une machine à revêtement par rouleaux. Le tissu décoré peut âtre sèche d'une manière usuelle, par passage surun appareillage   sècheur   classique, tel qu'une rangée de rouleaux sécheurs   chauffes   à la vapeur, maintenus à une température comprise entre   100   et 120 C.

   Le tissu sec peut éventuellement être passe a   travers une   chambre de dur cis-   s.ement   maintenue à une température comprise entre 150  

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 et 177 C, pour   vieillir   la résine thermo-durcissante lors-   qu'elle   comprend le liant de pigment, bien que cette opé- ration du duircissement soit superflue pour obtenir la haube résistance a la décoloration par frottement rendue possible par   l'invention.   



   Les proportions des divers ingrédients dans la présente composition peuvent varier entre des limites étendues et dépendent des qualités requises pour le tissu fini, de La destination particulier-- de celui-ci,   et     @@souvent   aussi du prix   -eu   des disponibilités de chaque ingrédient.

   En général, .Lorsqu'on imprime, au moyen de la présente emui- sion, la phase aqueuse constitue un pourcentage plus ele- vê de la composition totale que lorsqu'elle utilise l'émul- sion pour la teinture; en effet, on sait que l'émulsifi- cation d'une quantité croissante d'eau dans une émulsion de ce genre tend à   l'épaisseur*   La proportion de pigment dépend évidemment de l'intensité du ton recherché* La résine dispersée dans   l'eau   doit être en proportion suf-   risante   pour rendre le tissu fini suffisamment résistant à la décoloration par frottement, et la quantité  6 de   liant de pigment doit, de même,   surfir   à   communiquer   la résistan- ce au lavage nécessaire au tissu fini.

   De plus, le   rapport   du pigment, à la fois à la résine dispersée dans l'eau et au liant de pigment, est régi dans une certaine mesure par le pigment particulier qui a été choisi; par exemple le bleu de   phtalo     oyanine   de cuivre exige une plus grande quantité de résine dispersée dans   leau   quà ne l'exige le vert de phtalo cyanine de cuivre. 



   A titre d'exemple du rapport de pigment à résine et de pigment à liant approprié, dans une émulsion   dans   la-      quelle. la résine   dispersée   dans l'eau comprend un élasto- mère tel qu'un copolymère du 1,5 butadiène et de l'acrylo- nitrile et dans laquelle ,Le liant comprend une   résine;   de 

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 mélamine formaldéhyde: le rapport en poids ( calculé en matières solides) du pigment à la résine dispersée dans l'eau est avantageusement compris entre environ 1/0,5 et 1/2, et la rapport en poids du pigment au   lianb   est   aventa-   geusement compris entre 1/0,5 et 1/1 environ.

   Dans ces marges, on obtient la 'résistance optimum à la décoloration par frottement et au lavage, la consistance et la qualité de coloration optima. On peut utiliser un rapport de pig- ment à la résine en dispersion aqueuse moins   élevé,   nais la résistance à la décoloration par frottement du tissu décoré commence alors à diminuer. On peut utiliser un rapport plus élevé, bien qu'il ne se produise pas un'accroissement. correspondant dans la résistance à la décoloration par frottement. On peut prendre un rapport inférieur de liant de pigment, mais la résistance du tissu résultant au lavage peut n'être pas entièrement   satisfaisante .   un   peut     prendra   un rapport plus élevé si l'on veut admettre ou tolérer une certaine raideur du tissu fini. 



   On peut décorer divers types de tissus au moyen de la composition perfectionnée et le   procédé   de l'inven- tion ne se limite pas à la   décoration   de tel ou tel tissu particulier. On obtient une excellente résistance à la décoloration par frottement ainsi qu'une excellente tonali- té sans raideur dans le tissu fini, aussi bien lorsque le tissu décoré est composé de fibres naturelles,telles;

   que   .Le   coton, le chanvre, la laine et, le crin, que dans le cas de fibres synthétiques telles que les fibres de cellu- lose   régénérée,   d'acétate de cellulose, de polyamide, de 
Bées protéines polymérisées, des polymères vinyliques, etc.. et les fibres non organiques telles que le verre, les fibres minérales ou métalliques, ou des mélanges de oes fibres.

     n   outre, l'application de l'invention ne se limite 

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 pas aux types usuels de tissus tricotés ou tissés et peut servir aussi à la décoration des tissus à poils,le papier ou les tissus obtenus par des procédés tels que le peignage, le tressage ou le feutrage, par exemple un tissu compose de ribres   de.-,,coton     enchevêtrées   lâchement entre elles par l'application   locale   d'une résine . L'inven- tion est, en outre, applicable à la décoloration a'un tissu tant   Léger   que lourd. (L'expression "tissu"   comprend   tous ces divers types de matières, aussi bien que les fils, a la décoration desquels l'invention est également   appli-   cable ). 



   Les exemples suivants illustrent quelques types   ae   concentrais colorés pouvant, servir dans la mise en oeuvre de   1'invention,   
 EMI16.1 
 EXEMPLE   Ou   prépare un concentrât coloré contenant uii jaune de benzidine en mélangeant ensemble, dans un mélangeur   approprié,les   ingrédients suivants   ( les   compositions sont indiquées en parties en poids dans le présent exemple ainsi que dans les exemples suivants ):

   
Térébenthine 56,6 
Solution a 50 % d'une résine de melamine formaldéhyde hydropho- be dans un mélange à parties égales de butanol et de  xylène   (par 
 EMI16.2 
 exemple îile-Lmal3 245-8 ) logo Pigment au jaune de benzidine   di-chloro-benzidine   
 EMI16.3 
 e1irazaté copulée a l'acéto- acèto-toluidine ) 10,0 
Ethyl cellulose (très éthy-   lée )   0,4 et en émulsionnant dans la laque pigmentée ainsi obtenue :

   Une dispersion aqueuse a 40 % d'un copolymère émulsionné 
 EMI16.4 
 de'55 % de 1¯à¯=bu.aàiéne et 45 %-aorylonitrile (-Par exem- ple Hyoar   Or-*15)   E3,0 

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 EMI17.1 
 e copolymère de butadiène au dlearylonibrile est insoluble dans la   térébenthine   et forme la phase laîue de   l'émulsion   eau-dans-laque résultante. 
 EMI17.2 
 EXEMPLE 2. 



  On prépare une laque contenant du vert de 
 EMI17.3 
 phtalocyanine de cuivre dispersé, par un mélange convena- ble des ingrédients suivants : 
 EMI17.4 
 .1Sssenoe minérale 43)<< 
Huila de pin 1,20
Ethyl cellulose   (haute.ment   éthylée) 0,8 vert de   phtalo   cyanine de cuivre 6,0 
Dans cette laque pigmentée, on émulsionne la dispersion aqueuse de résine suivante : 
 EMI17.5 
 12 % d'une dispersion aqueuse de résine mélanine   formaldhyde   hydrophobe (par exemple
Ciba n  40 ) 50,0 on prend l'essence minérale comme solvant de la 
 EMI17.6 
 phse laque, de l'eDiulsion eau-dans-la.que résulzante, en raison de son faible pouvoir dissolvant   vis-a-vis   de la résine de mélamine formaldéhyde dispersée dans l'eau. 



   Exemple 3. on prépare un concentré de couleur bleue en mélangeant les ingrédients suivants : 
Térébenthine 57,6 
Solution de résine de mélemine formaldéhyde hydrophobe comme dans l'exemple 1 9,0 
Huile de pin 3,0 
 EMI17.7 
 .thyl cellulose (hautement étliylee) 0, 4 Bleu de phtalo-oyanine de cuivre 6,0 et en émulsionnant dans la laque pigmentée ai.asi obtenue : 
 EMI17.8 
 Dispersion aqueuse à 50 fi de d3- hloru- re ezhyiénique et de Polysulfure de so- dium co-polymérisée (par exemple Thiokel A) 24,0 

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EXEMPLE 4. 



   On prépare une laque pigmentée en mélangeant ensem- ble : 
Essence minérale 52,2 
Suite de pin 2,0 
Ethyl cellulose (hautement éthylée) 0,8 
Oxyde rouge de fer 20,0 
On prépare un   concentrât   coloré en émulsionnant dans uette Laque une dispersion aqueuse à 40 %   d'une   émulsion co-polymérisée de   67 %   de   1,3-butadiène   et de 33 %   d'aoryloni-     trile   (par exemple Eycar OR-25) 25,0   EXEMPLE   5. 



   On mélange les ingrédients suivants pour former une laque pigmentée . 



   Térébenthine 54,6 
Solution de résine de mélamine   formaldêhyde   hydrophobe de l'exem- ple 1 9,0 
Ethyl cellulose (hautement éthylée) 0,4 
Bleu de   phtalo-eyanine     .de   cuivre 6,0   on   émulsionne Patte laque avec la dispersion aqueuse de résine suivante pour   produira   un   cône entrât   coloré eau-dans-laque : 
Dispersion aqueuse à 40 % d'un polymère 30,0 
L'exemple suivant illustre un véhicule de concentra- tion typique pour étendre le   Concentrât;coloré   des exemples de 1 à   b.   



    EXEMPLE I.   



     On   prépare un   concentrât   de support en formant une laque au moyen des ingrédients suivants: 
Essence minérale 25 
Résine   alkydique   de glycéride phta- lique modifiée par l'huile siccative (par exemple   Beokasol   n  18) 25 et en y émulsionnant : Eau 45 chlorure de sodium - 5 

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On peut diluer ce Concentrât de support par   l'addi-   tion de nouvelles quantités d'essence minérale et d'eau dans des proportions   nécessaires   pour donner, soit un support d'impression, soit un support de teinture ayant la consistance ou le corps et la viscosité voulus. 



   EXEMPLE II 
On prépare un véhicule d'impression en ejoutant de   l'essence   minérale au   concentrât   de support et en y émulsionnant de l'eau dans les proportions   ci-après :     Concentrât   support de l'exemple I 6 
Essence minérale 20 
Eau 74 
EXEMPLE III 
On prépare un véhicule type de teinture par   imprê-   gnation en ajoutant de   l'essence   minérale au   concentrat   du support et   en   y   mulsionnant   de l'eau dans les propor- tions suivantes :

     concentrât   de support de l'Ex. 1 6 
Essence minérale 40 
Eau 54 
On peut préparer des   pûtes   d'impression et des liqueurs de teinture par   imprégnât ion   en diluant les concentrâtcolorés des exemples 1 à 5 par le véhicule d'impression, et le véhicule de teinture par imprégnation des exemples II et 111, respectivement. Les proportions dans lesquelles on mélange le concentrat coloré et le véhicule correspondant dépendant bien entendu de la pro- fondeur de la teinte voulue pour le tissu fini.Les exem- ples ci-après illustrent une pâte d'impression et une li- queur de teinture par imprégnation . 



     EXEMPLE   A 
On prépare une pâte d'impression donnant une teinture   foncée   en coupant un   concentrât     Coloré   par un véhicule d'impression dans les proportions suivantes : 

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Concentrat coloré de l'Ex. 1 1 
Véhicule d'impression de l'Ex.2 
Une   matiere   textile'telle que de la percale de coton   Imprimée   au moyen de cette pâte ne présente sensi- blement aucune tendancevà la décoloration par   frottement,   sa consistance est douce et son ton est plein et uniforme, 
EXEMPLE B 
On prépare une liqueur de teinture par imprégnation donnant une teinte moyenne en coupant un concentrait coloré par le véhicule de teinture par imprégnation,dans les proportions   ci-après :

     
Concentrat coloré de l'exemple 4 1   démoule   de,   teinture   par imprégnation de l'exemple 111 10   Lorsqu'on   teint au moyen de cette liqueur un   textile   tel que de la rayonne, sa résistance a .La   décolo-   ration par frottement est grande, sa raideur n'est pas particulièrement augmentée et sa couleur est bonne. 



   Dans les deux cas, il suffit de sécher le tissu décoré suivant les procédés classiques pour obtenir la matière finie. 



   L'exemple suivant   es   caractéristique d'un véhicule de concentration présentant la résine insoluble dans l'eau dispersés dans sa phase aqueuse. 



   EXEMPLE IV. 



   ---------- 
Un prépare un concentrai support en émulsionnant : 
Dispersion de l'émulsion co-polymérisée de l'exemple4 25,0 
Eau 7,5 Dans : 
Solution à   50 %   dans le   xylol   d'un alkyde glycéride-phtalique modifié par l'huile de   soja.   phénolée (par exemple   Beckasol   P 27) 67,5 
On peut diluer ce concentrât de support par l'ad- jonction de quantités supplémentaires de solvant et d'eau 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 dans les proportions voulues, pour obtenir un véhicule d'impression ou de teinture ou une liqueur claire ayant la consistance voulue. 



   EXEMPLE V 
On ajoute du solvant à ce concentrât de support et on y emulsionne de l'eau, dans les proportions suivantes, pour produire un véhicule d'impression : 
Concentrat de support de   l'exemple.   IV 5 
Essenoe minérale 
Eau 75 
L'exemple suivant illustre un concentrat coloré du type pouvant être dilué ou coupé pair un tel véhicule d'impression: 
EXEMPLE   VI   ---------- 
On prépere une laque pigmentée en envoyant : 
Pâte aqueuse à 20   %   de vert de   phtalo-cyani-   ne de cuivre 60 dans: a 
Nphte solvant hautement aromatique à marge d'ébullition 155-185  C environ 15 on sépare l'eau, et on ajoute une quantité supplémentaire de naphte   solvant@   pour obtenir un   concen-   trat coloré contenant 15 % de pigment. 



     On   peut préparer une pâte d'impression en coupant le concentrât coloré de   l'exemple   VI par le véhicule ou la liqueur claire de l'exemple V. 



   EXEMPLE C 
On prépare une pâte d'impression donnant une teinte moyenne en coupant ce concentrât coloré par ce véhicule d'impression dans les proportions suivantesù:   Concentrât   coloré de l'exemple 6 1   Véhicule   d'impression de l'exemple V 10 
Un textile tel que du coton imprimé au moyen de <   cette   pâte est remarquablement exempt de toute décoloration 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 
 EMI22.1 
 par froLtemen humide, présente une grands douceur de consistance et un aspect de coloration uniforme. k'bISB.i' lc 1 . 



  L.mu31on destinée a servir de composition pour   la.   décoration de tissus,   caractérisée:   en ce qu'elle   com-   prend une   phesa   aqueuse interne contenant une resine formant pellicule insoluble   aans   l'eau, en dispersion, 
 EMI22.2 
 et une phase organique externe non miscible a l'eau com- prenancun pigment disperse dans un solvant organique voila- til dans lequel la résine insoluble dans   l'eau   et disper- sèe est également insoluble. 



   1

Claims (1)

  1. EMI22.3 4. Rmulsien suivant la revendication, oaractériseeen ce que la phase externe organique non miscible a l'eau comprend un pigment disperse dans und laque consistant EMI22.4 essentiellement en une solution d'un iians iormani peili- cuie au sein du solvant organique volatil.
    3. Emulsion suivant la revendication Ç:\, caractérisée en ce que le liant formant pellicule dans la phase externe EMI22.5 est une résine tlietmu-àuraissante, par exemple une résine molsmine-f ormaJ.d éhyde" 4. Emulsion suivant l'une ou l'autre a es revenaieations i , 2 et , caractérisée en ue que la résine dans la phase interne est un élastomère tei, qu'un oopolymere caouuchou- beux de Kub Dutadiène et dlecryionitriie.
    5. àsmussion suivant l'une ou l'autre des revendica- tions l, , cit , csraotérisé3en ce que la pnase aqueuse interne contient un copolymère caoutchouteux formant pellicule, insoluble dans l'eau, en dispersion, de butadiè- EMI22.6 ne et d'acrylonitrile et la phase externe organique non miscible à l'eau comprend un pigment dispersé dans une Laqua consistant essentiellement en une solution d'une EMI22.7 résine iuéiamine-formeldéhyde dans un solvant organique EMI22.8 volatil dans lequel le oopolymèro caoutchouteux insoluble dans l'eau dispersé, est lui uss1 insoluble, le rapport <Desc/Clms Page number 23> en poids du pigment au co-polymère caoutchouteux en dispersion dans l'eau étant compris entre 1/0,5 et 1/2 environ,
    et le rapport en poids du pigment a la résine mélamine-formaldéhyde $tant compris entre 1/0,5 et 1/1 environ.
    6. Base pour une composition de décoration de textiles comprenant une émulsion suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 4, sans le pigment dans sa phase externe.
    7. Procédé de décoration du tissu, caractérisé en ce qu'on applique au tissu une émulsion suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes et en ce qu'on chauffe ensuite le tissu, 8. Procédé de décoration d'un tissu, caractérisé en ce qu'on ajoute un pigment à la base suivant la reven- dication 6, en ce qu'on applique l'émulsion résultante au tissu et en ce qu'on chauffe ensuite le tissu.
    9. Tissus lorsqu'ils sont décorés par le procède suivant l'une ou l'autre des revendications prècédentes.
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