EP0038965A1 - Produit et procédé de prétraitement des fibres cellulosiques à imprimer par transfert - Google Patents

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EP0038965A1
EP0038965A1 EP81102632A EP81102632A EP0038965A1 EP 0038965 A1 EP0038965 A1 EP 0038965A1 EP 81102632 A EP81102632 A EP 81102632A EP 81102632 A EP81102632 A EP 81102632A EP 0038965 A1 EP0038965 A1 EP 0038965A1
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EP
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mixture
mixture according
urea
polystyrene
cellulosic fibers
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EP81102632A
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German (de)
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Robert Decombe
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SUBLIGRAPHICS SA
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SUBLIGRAPHICS SA
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Publication date
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/003—Transfer printing
    • D06P5/004—Transfer printing using subliming dyes
    • D06P5/005—Transfer printing using subliming dyes on resin-treated fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D06M15/233—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated aromatic, e.g. styrene

Definitions

  • the present invention relates to transfer printing of cellulosic fibers and mixtures of such fibers with synthetic fibers. It is known that these materials cannot be printed by the known method of dry transfer printing. In fact, the dyes used in this technique only deposit on the cellulosic fibers, giving insufficient intensities and above all shades which are totally devoid of solidity in washing and in light.
  • the present invention overcomes this drawback of the gas phase transfer technique. It provides the means to carry out transfer printing on cellulosic materials or containing cellulose fibers so as to obtain articles printed in bright shades, solid in washing.
  • This product consists of an aqueous suspension mixture of 1 to 3 parts of a softener 2 to 5 "" of a cyclic methylol derivative of urea 5 to 15 "" of polystyrene and. 0.2 to 0.5 part of a methylol derivative curing catalyst; a heat stable optical brightening agent can be added to this mixture if necessary.
  • the aqueous suspension which is the subject of the present invention is an emulsion or a dispersion of the polystyrene and of the softener, when the latter is not soluble in water, in a solution of the other constituents of the mixture which must therefore contain one (or more) emulsifier or dispersant which ensures the stability of the aqueous suspension: Textiles treated with such a suspension either with a scarf or by spraying (spray) have a significant improvement in their properties, in particular their susceptibility to dyeing and especially printing with heat transferable dyes
  • mixture which is the subject of the present invention significantly reduces the curing which occurs when the transfer or after transfer, the textiles are treated with precondensates of thermosetting resins ble s. It also has the advantage of making it possible to print, by dry transfer in the gas phase, cellulose fibers in shades which are sufficiently solid in the wash, sufficiently shiny and of an excellent feel.
  • softeners used aqueous dispersions can be mentioned polyethylene, such as BASF EPOTAL especially EPOTAL 181D, emulsions sili - cones or self-crosslinking polysiloxane, such as the product known under the name WS PHOBOTON from Ciba-Geigy or AVIVAN SO or the DICRYLAN WK from the same company.
  • Emulsions' watery these products generally contain emulsifying nonionic nanta that ensure the stability of emulsions uti the i-SES.
  • the amount of fabric softener to use depends on the amount of polystyrene present in the mixture. It can vary between fairly wide limits but should remain between a third and a fifth of the total amount of polystyrene emulsion.
  • the cyclic methylol derivatives of urea to be used according to the invention are precondensates of the formaldehyde with melamine or better with diethylene-urea.
  • methylol groups which in turn can be etherified or not. Excellent results were obtained with ethylene-urea dimethylol, ethylene-urea dihydroxy-dimethylol, partially or fully methylated di-, tetra- and hexamethylol-melamines.
  • methyl derivatives constitute an essential element of the mixture according to the invention, which must however remain in proportions not exceeding 40% of the polystyrene also present in the mixture.
  • methylol-ethylene urea methylol - melamines (or methoxymethyl-melamines which are in fact methylol-melamines etherified with methyl alcohol)
  • the mixture must contain a curing catalyst, for example chloride or zinc nitrate, quaternary ammonium chlorides, ammonium acid phosphate etc.
  • a curing catalyst for example chloride or zinc nitrate, quaternary ammonium chlorides, ammonium acid phosphate etc.
  • the key element of the mixture according to the present invention is polystyrene. It must always be present at least 50%.
  • STYROFAN aqueous polystyrene emulsion which can be used, mention may be made of STYROFAN from the company BASF.
  • a wetting agent may be incorporated therein in very small amounts. It can be an agent of the anionic, cationic or preferably nonionic type.
  • a concentrated mixture which is diluted before use or add the various elements of the mixture to the quantity of water desired to ensure adequate dilution.
  • the various elements of the mixture can be added to each other in the form of suspensions or solutions in water.
  • catalysts such as metal or amine salts (amine or metal chloride such as magnesium, ammonium acid phosphate, zinc chloride or nitrate).
  • the indicated amounts of the various constituents of the mixture of the present invention may vary depending on the textiles to be treated.
  • to treat cotton will be used together - diapers containing, per liter of water, to loo 12og polystyrene, while for polyester-cotton 50:50, polystyrene 30 to 50g per liter of water are sufficient.
  • Polystyrene and fabric softeners are generally used in the form of aqueous emulsions containing 40 to 60% of substance, while the precondensates are generally presented in the form of syrups or aqueous solutions which contain 50 to 80% of dry matter.
  • the constituents of the mixture are chosen in such a way that their emulsions and / or solutions remain compatible with each other, that is to say that they do not form precipitates or distinct phases.
  • the simultaneous use of cationic and anionic emulsions should be avoided, while nonionic emulsions are usually compatible with each other and with those of the ionic type.
  • the mixture of the present invention is applied to the fabrics to be thermo-printed by soaking or not spraying (spray) with a scarf or in a sprayer, It is therefore possible either to immerse the material to be treated in a treatment bath and to express the quantity of excess bath by pressure between rollers, or spray the mixture on the face of the fabric which will then be printed by dry transfer.
  • the textile material whether cotton or a mixture of cotton and polyester, is suitable for transfer. It is not necessary, as in known methods, to subject it to a curing operation for methylol derivatives.
  • the crosslinking of the precondensates used takes place during the transfer, which is usually carried out in 25 to 45 seconds at 200-220 ° C. There is no requirement at all to carry out the immediate transfer. ment after the treatment, the textile material treated with the mixture of the present invention remaining heat-printable by dry transfer several months, even years, after having undergone the treatment.
  • the mixture according to the invention makes it possible to make the cellulosic fibers dry printable with the sublimable dyes which are generally of the type known as "dispersion dyes"
  • certain dispersion dyes give particularly favorable results on the cellulosic fibers treated according to the invention interesting; these are BAFIXAN RL yellow from BASF, red 901 and yellow 809 from Eastman Kodak, RESOLIN FB red from Bayer, HOSTATERM 3GL and H3: GL yellows from Hochst, BAFIXAN R and 2RL blues from BASF, TERAPRIPT blues 2R and 5R from CIBA-GEIGY, the red TERAPRINT 6B from CIBA-GEIGY.
  • the treatment with the mixture according to the invention is done after dilution by spraying on one side of the fabric or knitted fabric and drying in air or in an oven. You can also perform the treatment by padding.
  • 660 parts of a 40% polystyrene emulsion (STYROFAN 2D from BASF) are mixed with stirring with 100 parts of a polysiloxane (PHOBOTON WS from Ciba-Geigy) and 200 parts of an aqueous solution of dihydroxy-dimethylol-urea (KNITTEX LE from Ciba-Geigy). 20 parts of hydroxy propylamine chloride are added as catalyst as well as 0.7 part of PHOBOTON K catalyst from Ciba-Geigy.
  • STYROFAN 2D 40% polystyrene emulsion
  • PHOBOTON WS polysiloxane
  • KNITTEX LE dihydroxy-dimethylol-urea
  • 20 parts of hydroxy propylamine chloride are added as catalyst as well as 0.7 part of PHOBOTON K catalyst from Ciba-Geigy.
  • the concentrated intimate mixture thus obtained to be applied by spraying is diluted with 3 to 6, preferably 4.5 parts of water.
  • Example 1 The procedure is as in Example 1 using 50 parts of STYROFAN 2D, 7.5 parts of PHOBOTON WS, 15 parts of KNITTEX LE and 1.5 parts of the Aerotex DC accelerator from American Cyanamid. 0.05 part of a heat stable optical brightening agent (UVITEX EFT from Ciba-Geigy), 1.0 part of diethylene glycol and 25 parts of water are added to the mixture obtained.
  • a heat stable optical brightening agent UVITEX EFT from Ciba-Geigy
  • cotton and polyester-cotton can be treated by padding (expression rate 80 to 90%) and, after drying, a fabric which can -be printed by dry transfer in solid and lively shade, whose whites have an improved brightness compared to those obtained with a similar mixture but not containing UVITEX.
  • Example 2 The procedure is as in Example 1, replacing the PHOBOTON WS with the same quantity of EPOTAL 181D from BASF. A mixture is also obtained which is applicable to cellulosic fibers to which it imparts dry printability qualities which they did not have before the treatment.
  • Example 2 The procedure is as in Example 1, but replacing the PHOBOTON WS from Ciba-Geigy with the AVIVAN SO from the same company, the KNITTEX LE with 150 parts of SUBLIFIX TPC from Ciba-Geigy and the catalyst chloride with zinc nitrate or ammonium acid phosphate. This also gives a mixture applicable after dilution to cotton fibers to which it gives properties which make them printable by dry transfer of dispersion dyes.
  • DICRYLAN can be replaced by a mixture of 24 parts of DICRYLAN and 6 parts of PHOBOTON WS.

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Abstract

Mélange applicable aux fibres cellulosiques auxquelles il confère des propriétés qui les rendent thermo-imprimables à sec à l'aide de colorants sublimables et qui contient, sous forme d'une émulsion aqueuse, un assouplissant, un dérivé méthylol cyclique de l'urée, du polystyrène, un catalyseur de durcissement du dérivé méthylol et, au besoin, un agent d'azurage optique, stable à la chaleur.

Description

  • La présente invention a trait à l'impression par transfert des fibres cellulosiques et des mélanges de telles fibres avec des fibres synthétiques. On sait que ces matières ne peuvent être imprimées par le procédé connu d'impression par transfert à sec. En effet, les colorants utilisés dans cette technique ne font que se déposer sur les fibres cellulosiques en donnant des intensités insuffisantes et surtout des nuances totalement dénuées de solidité au lavage et à la lumière.
  • La présente invention remédie à cet inconvénient de la technique de transfert en phase gazeuse. Elle donne les moyens d'exécuter l'impression transfert sur des matières cellulosiques ou contenant des fibres cellulosiques de manière à obtenir des articles imprimés en nuances vives, solides au lavage.
  • Elle est caractérisée par un produit et son emploi dans le prétraitement des matières à imprimer. Ce produit est constitué par un mélange en suspension aqueuse de 1 à 3 parties d'un assouplissant 2 à 5 " " d'un dérivé méthylol cyclique de l'urée 5 à 15 " " de polystyrène et. 0,2 à 0,5 partie d'un catalyseur de durcissement du dérivé méthylol; on peut au besoin ajouter à ce mélange un agent d'azurage optique stable à la chaleur.
  • La suspension aqueuse, objet de la présente invention, est une émulsion ou une dispersion du polystyrène et de l'assouplissant, quand ce dernier n'est pas soluble dans l'eau, dans une solution des autres constituants du mélange qui doit donc contenir un (ou plusieurs) émulsifiant ou disperga- teur qui assure la stabilité de la suspension aqueuse: Les textiles traités par une telle suspension soit au foulard soit par pulvérisation (spray) présentent une notable amélioration de leurs propriétés en particulier de leur susceptibilité de teinture et surtout d'impression aux colorants transférables à chaud.
  • En outre, l'emploi du mélange qui fait l'objet de la présente invention réduit considérablement le durcissement qui se produit au transfert ou lorsque, après transfert, les textiles sont traités avec des précondensats de résines thermodurcissa- bles. Il a en plus l'avantage de permettre d'imprimer, par transfert à sec en phase gazeuse, des fibres cellulosiques en nuances suffisamment solides au lavage, suffisamment brillantes et d'un excellent toucher.
  • A titre d'exemples d'assouplissants utilisables on peut mentionner les dispersions aqueuses de polyéthylène telles que les EPOTAL de BASF surtout l'EPOTAL 181D, les émulsions de sili- cones ou de polysiloxannes autoréticulables, tel que le produit connu sous la dénomination PHOBOTON WS de Ciba-Geigy ou l'AVIVAN SO ou encore le DICRYLAN WK de la même maison. Les émulsions' aqueuses de ces produits contiennent généralement des émulsion- nanta non-ionogènes qui assurent la stabilité des émulsions utili-sés.
  • La quantité d'assouplissant à utilieer dépend de la quantité de polystyrène présent dans le mélange. Elle peut varier entre des limites assez larges mais devrait rester entre un tiers et un cinquième de la quantité totale d'émulsion de polystyrène.
  • Les dérivés méthylol cycliques de l'urée à utiliser selon l'invention sont des précondensats de l'aldéhyde formique avec la mélamine ou mieux avec la diéthylène-urée.
  • Ils peuvent contenir 2 à 6 groupes méthylol qui à leur tour peuvent être éthérifiés ou non. D'excellents résultats furent obtenus avec la diméthylol éthylène-urée, la dihydroxy-diméthylol éthylène-urée, les di-,tetra-et hexaméthylol-mélamines partiellement ou totalement méthylés. Ces dérivés méthy- lols constituent un élément essentiel du mélange selon l'invention, qui doit cependant rester dans des proportions ne dépassant pas 40% du polystyrène également présent dans le mélange.
  • En plus des méthylol-éthylène urée, des méthylol-mélamines (ou des méthoxyméthyl-mélamines qui sont en fait des méthylol- mélamines éthérifiées à l'.alcool méthylique), le mélange doit contenir un catalyseur de durcissement, par exemple du chlorure ou du nitrate de zinc, des chlorures d'ammonium quaternaire, du phosphate acide d'ammonium etc. Ces catalyseurs agissent également sur les élastomères en polysiloxanne autoréticulable dont ils accélèrent la fixation.
  • L'élément clé du mélange selon la présente invention est le polystyrène. Il doit toujours être présent à raison d'au moins 50%. Comme exemple d'émulsion aqueuse de polystyrène utilisable on peut mentionner les STYROFAN de la maison BASF.
  • Pour faciliter l'application du mélange de la présente invention, on peut y incorporer un agent mouillant en très petites quantités. Il peut s'agir d'un agent du type anionique, cationique ou de préfèrence non-ionique. Pour préparer le mélange on peut soit préparer un mélange concentré qu'on dilue avant l'emploi soit ajouter les divers éléments du mélange à la quantité d'eau voulue pour assurer la dilution adéquate. Ainsi on peut ajouter les uns aux autres les divers éléments du mélange à l'état de suspensions ou de solutions dans l'eau.
  • Comme catalyseur de durcissement on peut utiliser les catalyseurs connus tels que des sels de métaux ou d'amines (chlorure d'amines ou de métaux tel que le magnésium, phosphate acide d'ammonium, chlorure ou nitrate de zinc).
  • Ces catalyseurs agissent sur les prépolymères utilisés ainsi que sur d'éventuels élastomères polysiloxannes employés comme assouplissants. Il faut relever que dans le mélange qui fait l'objet de l'invention et s'ils sont présents dans les quantités indiquées, ces catalyseurs qui ont, c'est bien connu, tendance à amoindrir la résistance à la déchirure des fibres cellulosiques n'ont cette tendance que dans une bien moins grande mesure. C'est un avantage supplémentaire du mélange..
  • Les quantités indiquées des divers constituants du mélange de la présente invention peuvent varier selon les textiles à traiter. Ainsi, pour traiter du coton on utilisera des mé- langes contenant, par litre d'eau, loo à 12og de polystyrène, tandis que pour des polyester-coton 50:50, 30 à 50g de polystyrène par litre d'eau suffisent. Polystyrène et assouplissants sont généralement utilisés sous forme d'émulsions aqueuses contenant 40 à 60% de substance, tandis que les précondensats se présentent généralement sous forme de sirops ou de solutions aqueuses qui contiennent 5o à 80% de matières sèches.
  • Il va de soi qu'on choisit les constituants du mélange de telle manière que leurs émulsions et /ou solutions restent compatibles entre elles, c'est-à-dire qu'elles ne forment pas de précipités ou de phases distinctes. D'une manière générale il faut éviter l'emploi simultané d'émulsions cationiques et anioniques, tandis que les émulsions non-ioniques sont habituellement compatibles entre elles et avec celles du type ionique.
  • On applique le mélange de la présente invention aux tissus à thermoimprimer par trempage ou pas aspersion (spray) au foulard ou dans un pulvérisateur, On peut donc soit immerger la matière à traiter dans un bain de traitement et exprimer la quantité de bain excédentaire par pression entre des rouleaux, ou bien vaporiser le mélange sur la face du textile qui va être ensuite imprimée par transfert à sec.
  • Une fois traitée, la matière textile, qu'elle soit de coton ou d'un mélange de coton et de polyester, est propre au transfert. Il n'est pas nécessaire, comme dans des procédés connus, de la soumettre à une opération de durcissement (curing) des dérivés méthyloliques. La réticulation des précondensats utilisés a lieu durant le transfert qui se fait de manière habituelle en 25 à 45 secondes à 200-220° C. Il n'est nullement requis d'effectuer le transfert immédiate. ment après le traitement, la matière textile traitée par le mélange de la présente invention restant thermo-imprimable par transfert à sec plusieurs mois, voire des années, après avoir subi le traitement.
  • Bien que le mélange selon l'invention permette de rendre les fibres cellulosiques imprimables à sec avec les colorants sublimables qui sont généralement du type dit "colorants de dispersion", certains colorants de dispersion donnent sur les fibres cellulosiques traitées selon l'invention des résultats particulièrement intéressants; ce sont le jaune BAFIXAN RL de BASF, le rouge 901 et le jaune 809 de Eastman Kodak, le rouge RESOLIN FB de Bayer, les jaunes HOSTATERM 3GL et H3 :GL de Hochst, les bleux BAFIXAN R et 2RL de BASF, les bleux TERAPRIPT 2R et 5R de CIBA-GEIGY, le rouge TERAPRINT 6B de CIBA-GEIGY.
  • A titre d'exemples de fibres qui peuvent avec avantage être traitées par les mélanges de la présente invention, on peut mentionner la cellulose naturelle ou régénérée et les mélanges de polyester et de coton, de polyester et de viscose, à l'état de tissus ou de non-tissés, sous forme de tricots ou de feutres. Ces matériaux peuvent avoir été blanchis ou légèrement teints au préalable.
  • Le traitement à l'aide du mélange selon l'invention se fait après dilution par pulvérisation sur une des faces du tissu ou du tricot et séchage à l'air ou à l'étuve. On peut aussi effectuer le traitement par foulardage.
  • Dans les exemples non limitatifs suivants les parties et pourcentages s'entendent, sauf mention contraire, en poids et les températures en degrés Celsius.
    • Exemple 1.
  • On mélange sous agitation 660 parties d'une émulsion à 40% de polystyrène (STYROFAN 2D de BASF) avec 100 parties d'un polysiloxanne (PHOBOTON WS de Ciba-Geigy) et 200 parties d'une solution aqueuse de dihydroxy-diméthylol-urée (KNITTEX LE de Ciba-Geigy). On ajoute 20 parties de chlorure d'hydroxy propylamine comme catalyseur ainsi que 0,7 partie de catalyseur PHOBOTON K de Ciba-Geigy.
  • Le mélange intime concentré ainsi obtenu pour être appliqué par pulvérisation est dilué avec 3 à 6, de préférence 4,5 parties d'eau.
    • Exemple 2
  • On opère comme à l'exemple 1 en utilisant 50 parties de STYROFAN 2D, 7,5 parties de PHOBOTON WS, 15 parties de KNITTEX LE et 1,5 parties de l'accélérateur Aerotex DC de American Cyanamid. On ajoute au mélange obtenu 0,05 partie d'un agent d'azurage optique stable à la chaleur (UVITEX EFT de Ciba-Geigy), 1,0 partie de diéthylène-glycol et 25 parties d'eau.
  • Avec ce mélange qu'on peut diluer avec 3 à 6 fois son volume d'eau on peut traiter du coton et du polyester-coton par foulardage (taux d'exprimage 80 à 90%) et on obtient , après séchage un tissu qui peut-être imprimé par transfert à sec en nuance solide et vive, dont les blancs présentent un éclat amélioré par rapport à ceux obtenus avec un mélange analogue mais ne contenant pas d'UVITEX.
    • Exemple 3
  • On opère comme à l'exemple 1 en remplaçant le PHOBOTON WS par la même quantité d'EPOTAL 181D de BASF. On obtient également un mélange applicable aux fibres cellulosiques auxquelles il confère des qualités d'imprimabilité à sec qu'elles n'avaient pas avant le traitement.
    • Exemple 4
  • On opère comme à l'exemple 1 mais en remplaçant le PHOBOTON WS de Ciba-Geigy par l'AVIVAN SO de la même maison, le KNITTEX LE par 150 parties de SUBLIFIX TPC de Ciba-Geigy et le chlorure catalyseur par du nitrate de zinc ou du phosphate acide d'ammonium. On obtient ainsi également un mélange applicable après dilution aux fibres de coton auxquelles il confère des propriétés qui les rendent imprimables par transfert à sec de colorants de dispersion.
    • Exemple 5
  • On mélange en agitant
    Figure imgb0001
  • Le mélange obtenu est prêt à l'emploi. On peut remplacer les 30 parties de DICRYLAN par.un mélange de 24 parties de DICRYLAN et 6 parties de PHOBOTON WS.

Claims (9)

1.- Mélange applicable aux fibres cellulosiques auxquelles il confère des propriétés qui les rendent thermo-imprimables à sec à l'aide de colorants sublimables, caractérisé par le fait qu'il est constitué par une émulsion aqueuse comprenant:
1 à 3 parties d'un assouplissant
2 à 5 " " d'un dérivé méthylol cyclique de l'urée
5 à 15 " " de polystyrène et
0,2 à 0,5 partie d'un catalyseur de durcissement du
dérivé méthylol et, au besoin, un agent d'azurage optique stable à la chaleur.
2.- Mélange selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il contient un agent d'azurage optique pour fibres cellulosiques qui développe ses qualités de blanchiment à chaud.
3.- Mélange selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il contient, comme assouplissant, un polysiloxanne ou une dispersion aqueuse de polyéthylène.
4.- Mélange selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il contient, comme dérivé méthylolcyclique de l'urée, de la dihydroxy-diméthylol-éthylène-urée..
5..- Mélange selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il contient, comme dérivé méthylol cyclique de l'urée, une di-, tétra- ou hexaméthylolmélamine éthérifiée ou non.
6.- Mélange selon la revendication 1, oaractérisé par le fait qu'il contient, plus de polystyrène, que du dérivé cyclique de l'urée, de préférence deux à quatre fois plus.
7.- Mélange selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il contient trois à cinq fois plus de polystyrène que d'assouplissant.
8.- Procédé de préparation du mélange selon 1'une des revendications 1 à 6 caractérisé par le fait qu'on ajoute les divers constituants du mélange les uns aux autres et qu'on dilue à l'eau le mélange ainsi obtenu avant son emploi ou qu'on ajoute à la quantité voulue et prédéterminée d'eau les divers constituants du mélange dans un ordre quelconque.
9.- Procédé pour imprimer à sec des fibres cellulosiques ou des mélanges contenant des fibres cellulosiques caractérisé par le fait qu'on applique sur les matières à imprimer, par pulvérisation ou par foulardage, un mélange selon l'une des revendications 1 à 7, éventuellement dilué à l'eau et qu'après séchage on applique sur la matière à imprimer un support auxiliaire d'impression par transfert à sec, de préférence une feuille de papier portant des colorants sublimables ou vaporisables à 180° - 2200 Ç, en chauffant le tout à la tem- pérature de vaporisation (resp sublimation) des colorants : pendant 20 à 60 secondes sous une pression d'au moins 981 Pa et de préférence d'au moins 40g/cm2.
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