" Procédé d'amélioration des propriétés d'articles façonnés
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Les articles façonnés, tels que, de préférence, les fils, les fibres, les bandes ou rubans ainsi que les pellicules,les.
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telles que par exemple la caséine, l'albumine, l'albumine de
soja et les corps analogues, nécessitent, comme on le sait�un durcissement ultérieur pour acquérir des propriétés mécaniques satisfaisantes et pour devenir oapables de résister à l'eau, principalement à des températures relativement élevées. A cet effet, on a jusqu'à présent employé , de préférence, de la formaldéhyde . Les articles doivent cette.fin être traités d'abord pendant plusieurs heures, à la température ordinaire, dans des bains contenant de la formaldéhyde. Lorsqu'il s'agit
de textiles auxquels on impose en général des exigences spécialement grandes , un traitemènt de durcissement complémentaire, dans de tels bains contenant de la formaldébyde, à 70[deg.] environ, est en outre encore nécessaire . Ce n'est que par un
<EMI ID=3.1> tance au bouillage.
Ce procédé présente de graves, inconvénients. Il exige énormément de temps, ce pourquoi il n'est'par exemple pas possible, sans prendre de mesures spéciales, de traiter des 'fils sans fin en continu . On est forcé de découper d'abord en brins de longueur déterminée les faisceaux de fils ou bandes, forcés et d'en continuer alors le traitement périodiquement. Mais c'est surtout la deuxième phase de durcissement, c'es�-à-dire le durcissement à chaud, qui provoque des pertes et est onéreux du fait que les vapeurs de formaldéhyde s'échappent constamment.
Or, on a,suivant l'invention, trouvé un procédé à l'aide duquel, tout en évitant tous ces inconvénients, il est possible d'obtenir pour de tels articles façonnés, formés à partir de matières albuminoïdes, des résultats au moins aussi bons que suivant le procédé de durcissement à la formaldéhyde mis en oeuvre jusqu'à présent. Le nouveau procédé consiste à incorporer à de tels articles façonnés, avant, pendant ou après leur séparation des solutions, des aldoximes ou des cétoximes en quantités appropriées, et à faire réagir chimiquement celles-ci dans les dits articles , de préférence à
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On peut utiliser les oximes de toutes les aldéhydes et cétones aliphatiques et aliphatico-aromatiques. On peut citer en particulier, à titre d'exemple : les oximes de la formaldéhyde, de l'acétaldéhyde, de la crotonaldéhyde, de la tétrol.aldéhyde et des aldéhydes supérieures de la série grasse, ainsi que de la benzaldéhyde etc., les oximes de l'acétone ou de cétones aliphatiques supérieures, de l'acétophénone, de la bénzophénone, et de composés analogues. De plus, on peut utiliser des dérivés.bi- ou polyfonctionnels d'aldéhydes ou <EMI ID=5.1>
xime, etc.
Plusieurs de ces substances sont plus ou moins facilement solubles dans l'eau. Celles qui sont difficilement solubles peuvent cependant être mises en solution par des lessives. Etant donné que les oximes sont assez indifférentes dans les solutions alcalines, elles. présentent une bonne compatibilité avec les solutions de filage albuminoïdes alcalines, utilisées en ordre principal. Pour cette raison, une forme . avantageuse de réalisation du présent procédé consiste à ajouter de telles oximes, en quantités adéquates , par exemple aux solutions de filage alcalines de la caséine etc.
Se prêtent spécialement à cette fin les substances du genre mentionné plus haut qui sont à nouveau précipitées dans les solutions neutres ou faiblement acides,étant donné que de telles additions subsistent alors pratiquement en totalité dans les articles façonnés, lors de la filature ou du finissage dans des bains faiblement acides.
Les oximes facilement solubles dans l'eau peuvent par contre être ajoutées également aux bains de filature, ou bien on peut avantageusement les faire agir sous forme de bains de finissage, qui,avantageusement,pour diminuer le gonflement contiennent encore des sels ou des acides. Des bains de finissage de ce genre peuvent éventuellement être employées aussi après un durcissement préalable, par de la formaldéhyde, réalisé� à froid.
En tout cas, des conditions de réaction sensiblement plus douces suffisent pour obtenir les effets désirés. Si les agents de raffinage sont ajoutés déjà aux'bains de filature, il s'est plus nécessaire en aucune façon de recourir à des mesures particulières en vue du durcissement. Lorsque la coagulation ou la précipitation sont terminées, et après le lavage subséquent,
il est seulement nécessaire de sécher la matière, de préférence à des températures plus élevées que la température ordinaire. Lorsqu'on emploie les substances mentionnées, comme addition
<EMI ID=6.1> finissage, l'effet désiré se produit après une durée d'action
de quelques heures déjà à la température ordinaire . Si on désire accélérer le processus, il se recommande de travailler à des températures plus élevées, par exemple à 900 . Dans ce cas, une durée de traitement d'environ 3 à 5 minutes suffit déjà . Après cela, on lave et sèche.
Comme on l'a déjà exposé au début du présent mémoire, les inconvénients qui sont inhérents au traitement à la formaldéhyde antérieur sont complètement éliminés, de façon simple, par le nouveau procédé . Le durcissement n'exige, éventuellement, absolument aucune phase de travail supplémentaire, ou bien, lorsqu'on le réalise sous forme d'un finissage, il n'exige que très peu de temps, en sorte qu'un mode de travail en continu est possible sans mesures spéciales également en cas d'écheveaux de fils sans fin. De plus, les pertes sont réduites à
un minimum et les désagréments créées par l'évaporation d'ingrédients du bain disparaissent complètement .
.On n'a pas encore élucidé les processus chimiques qui sont à la base du procédé . Il est possible qu'une régénération, par exemple des aldéhydes, qui a lieu par hydrolyse, et qu'une spécialement grande faculté de réaction de celles-ci <EMI ID=7.1>
tain rôle'. D'autre part, 'il est remarquable que même les oximes de certaines cétones, telles que, par exemple, celles
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en conséquence facile à concevoir que le groupe oxime également réagisse chimiquement comme tel avec les matières albuminées.
En tout cas, le comportement , dans le présent cas, des oximes ne peut en aucune façon être déduit des propriétés connues de
celles-ci.
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1. Des fibres de caséine produites à partir d'une solution alcaline de caséine , de façon connue, au moyen de bains
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lage, aussi solide qudune fibre traitée suivant les procédés habituels pendant 7-heures, dans ,un bain de formaline à une tempe.
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tion alcaline de caséine, de façon connue, au moyen de bains de précipitation acides, fibres qui ont été préalablement durcies
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tées pendant 30 minutes, à 60[deg.], dans une solution de:160 g
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doxime dans. un litre d'eau . La fibre ainsi traitée est,-après l'essai de'bouillage,'aussi solide qu'une fibre traitée suivant les procédés habituels pendant 7 heures dans un bain de formaline à une température de 70[deg.].
3. Des fibres de caséine produites à partir d'une solution alcaline de caséine, de façon connue, au moyen de bains acides de précipitation,, fibres qui ont été préalablement durcies pendant 12 heures, à 30[deg.], dans un bain,de formaline, sont traitées pendant 15 minutes, à 600, dans une solution de 160 g,' de sulfate d'aluminium Alp(SO ) .18H 0 et de 60 g d'acétonoxi-
<EMI ID=17.1> . l'essai de bouillage, aussi solide qu'une fibre traitée suivant le procédé habituel pendant 7 heures dans un bain de formaline à une température de 70[deg.].
4. Des fibras de caséine produites à partir d'une solution alcaline de caséine, de façon connue, au moyen de bains acides de précipitation, fibres qui ont été préalablement durcies pendant 12 heures, à 30[deg.] , dans un bain de formaline , sont traitées pendant 12 heures, à, la température du local dans
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"Method of improving the properties of shaped articles
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Shaped articles, such as, preferably, threads, fibers, bands or ribbons as well as films,.
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such as for example casein, albumin, albumin of
Soybeans and the like, as is known, require subsequent hardening to acquire satisfactory mechanical properties and to become able to withstand water, mainly at relatively high temperatures. Preferably, formaldehyde has hitherto been used for this purpose. The articles should therefore be treated first for several hours, at room temperature, in baths containing formaldehyde. As it's about
of textiles which in general have especially high demands, further curing in such formaldebyde-containing baths at about 70 [deg.] is still necessary. It is only by a
<EMI ID = 3.1> boiling strength.
This process has serious drawbacks. It is very time consuming, which is why it is not possible, for example, without taking special measures, to process endless threads continuously. We are forced to first cut into strands of determined length the bundles of son or bands, forced and then continue the treatment periodically. But it is above all the second phase of curing, ie hot curing, which causes losses and is expensive because the formaldehyde vapors constantly escape.
Now, according to the invention, a process has been found by means of which, while avoiding all these drawbacks, it is possible to obtain for such shaped articles, formed from albuminoid materials, results at least as well. good than according to the formaldehyde curing process used so far. The new process consists in incorporating into such shaped articles, before, during or after their separation, solutions, aldoximes or ketoximes in appropriate amounts, and in chemically reacting them in said articles, preferably at
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The oximes of all aliphatic and aliphatico-aromatic aldehydes and ketones can be used. By way of example, the following may be mentioned in particular: the oximes of formaldehyde, acetaldehyde, crotonaldehyde, tetrolaldehyde and higher aldehydes of the fatty series, as well as benzaldehyde, etc., oximes of acetone or higher aliphatic ketones, acetophenone, benzophenone, and the like. In addition, bi- or polyfunctional derivatives of aldehydes or <EMI ID = 5.1> can be used.
xime, etc.
Several of these substances are more or less easily soluble in water. Those which are hardly soluble can however be put into solution by detergents. Since oximes are quite indifferent in alkaline solutions, they. exhibit good compatibility with alkaline albuminoid spinning solutions, used primarily. For this reason, a form. An advantageous embodiment of the present process consists in adding such oximes, in adequate amounts, for example to alkaline spinning solutions of casein etc.
Substances of the type mentioned above are especially suitable for this purpose which are precipitated again in neutral or weakly acidic solutions, since such additions then remain almost entirely in the shaped articles, during spinning or finishing in weakly acidic baths.
The easily soluble oximes in water, on the other hand, can also be added to the spinning baths, or they can advantageously be made to act in the form of finishing baths, which, advantageously, to reduce the swelling still contain salts or acids. Finishing baths of this kind can optionally also be used after a preliminary hardening, with formaldehyde, carried out � Cold.
In any event, significantly milder reaction conditions suffice to obtain the desired effects. If the refining agents are already added to the spinning baths, it is in no way necessary to resort to special measures for the hardening. When coagulation or precipitation is complete, and after the subsequent washing,
it is only necessary to dry the material, preferably at temperatures higher than room temperature. When using the substances mentioned, as an addition
<EMI ID = 6.1> finishing, the desired effect occurs after a period of action
several hours already at room temperature. If you want to speed up the process, it is recommended to work at higher temperatures, for example at 900. In this case, a treatment time of about 3 to 5 minutes is already sufficient. After that, it is washed and dried.
As already explained at the beginning of this specification, the drawbacks which are inherent in the previous formaldehyde treatment are completely eliminated, in a simple manner, by the new process. The hardening requires, possibly, absolutely no additional working phase, or else, when it is carried out in the form of a finishing, it requires very little time, so that a continuous working mode is possible without special measures also with skeins of endless threads. In addition, losses are reduced to
a minimum and the inconvenience created by the evaporation of ingredients from the bath completely disappears.
The chemical processes underlying the process have not yet been elucidated. It is possible that regeneration, for example of aldehydes, which takes place by hydrolysis, and that a particularly high reactivity thereof <EMI ID = 7.1>
tain role '. On the other hand, 'it is remarkable that even the oximes of some ketones, such as, for example, those
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therefore easily conceivable that the oxime group also reacts chemically as such with albuminous materials.
In any case, the behavior, in the present case, of the oximes cannot in any way be deduced from the known properties of
these.
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1. Casein fibers produced from an alkaline casein solution, in a known manner, by means of baths
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Lage, as strong as a fiber treated by usual methods for 7 hours, in a one-temple formalin bath.
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alkaline solution of casein, in a known manner, by means of acid precipitation baths, fibers which have been previously hardened
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ted for 30 minutes, at 60 [deg.], in a solution of: 160 g
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doxime in. a liter of water . The fiber thus treated is, -after the 'scorch test,' as strong as a fiber treated according to the usual methods for 7 hours in a formalin bath at a temperature of 70 [deg.].
3. Casein fibers produced from an alkaline solution of casein, in a known manner, by means of acid precipitation baths, fibers which have been previously hardened for 12 hours, at 30 [deg.], In a bath. , formalin, are treated for 15 minutes, at 600, in a solution of 160 g of aluminum sulfate Alp (SO) .18H 0 and 60 g of acetonoxi-
<EMI ID = 17.1>. the boiling test, as solid as a fiber treated according to the usual method for 7 hours in a formalin bath at a temperature of 70 [deg.].
4. Casein fibras produced from an alkaline casein solution, in a known manner, by means of acid precipitation baths, fibers which have been previously hardened for 12 hours, at 30 [deg.], In a bath of formalin, are treated for 12 hours at room temperature in
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